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Termodinmica de Materiais
Prof. Jeverson Teodoro Arantes Junior - Engenharia de Materiais - ESTM018 - Termodinmica de Materiais
A termodinmica expressa leis gerais que governam as transformaes de um
tipo de energia em outro.
Algumas reas
de aplicao da
termodinmica*
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Termodinmica
Termo dinmica
movimento
Transformaes
entre os dois
trabalho
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Termodinmica
Termo dinmica
movimento
Transformaes
entre os dois
trabalho
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Classificao de sistemas termodinmicos
vizinhana
sistema
Temperatura, T
Presso, P
Composio, Xk
Volume, V
unicomponente X multicomponente
homogneo X heterogneo
fronteira
fechado X aberto
no reativo X reativo
simples X complexo
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Termodinmica
Termo dinmica
movimento
Transformaes
entre os dois
trabalho
!
Trabalho Mecnico (W)
r
F
! "l
r
r rA F
W = F"l = F "l = A"l = "P#V
A A
!
! r
! A magnitude
! do trabalho exercido a fora ( F) multiplicada
pela distncia ( "l ) em que o pisto se moveu.
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Trabalho Mecnico (W)
r
F
! "l
r
r rA F
W = F"l = F "l = A"l = "P#V dW = "PdV
A A
!
r
! exercido a fora ( F ) !
A magnitude do trabalho Processo quase-esttico
! pela distncia ( "l ) em que o pisto
! multiplicada
se moveu.
!
!
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Dentro de um grande nmero de variveis dinmicas que caracterizam o
sistema macroscpico, somente algumas precisam ser especificadas.
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Equao de Estado
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Considere um gs ideal, que se aplica a vrios gases a uma temperatura (T)
suficientemente alta e uma baixa densidade ( "):
! P
= "G( ",T),
KBT
com G sendo uma funo que pode ser determinada experimentalmente
ou calculada com a ajuda da mecnica estatstica.
"V
A mera existncia da equao de estado nos d a certeza de que derivadas como
! "P
(relacionada com a compressibilidade) e
"V (relacionada com a expanso trmica),
"T
no so independentes, e esto matematicamente relacionadas.
!
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!
Para um N (nmero de partculas) fixo, uma equao de estado genrica, para
vrios gases, pode ser dada como:
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"f "f "f
df = 0 = dP + dV + dT
"P V ,T "V P ,T "T V ,P
#f
Fazendo P constante na equao anterior teremos: dV #T V ,P
="
! dT P
#f
#f #V P,T
#f
Fazendo T constante teremos:
dP #V P,T
! ="
dV T #f
#P V ,T
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A regra da cadeia relaciona o produto das trs derivadas em uma
identidade:
dV dT dP
" " = #1
dT P dP V dV T
!
Usando a equao de um gs ideal ( PV=RT ), verifique a identidade
acima.
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Vamos expandir a energia interna U(S,V,N), como fizemos com a funo f, mas
sem especificar que U permanea constante:
T -P
!
"U #U "U
T= P=" =
"S V ,N #V N ,S "N S,V
(temperatura) (presso) (potencial qumico)
Trabalho resistivo
T -P
! "U #U "U
T= P=" =
"S V ,N #V N ,S "N S,V
(temperatura) (presso) (potencial qumico)
Trabalho resistivo
! ! !
dU = TdS " PdV + dN
Entretanto, no conveniente usar essas variveis extensivas S, V e N, na equao
anterior, para determinar a variao de energia.
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O Que ser necessrio para re-expressar a energia interna ?
F = U " TS
dF = dU " d(TS)
dF = dU " TdS " SdT
! dU = TdS " PdV + dN
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!
A mudana de U para F concomitantemente
F = F(T,V,N) com a mudana nas variveis independentes
constitui o que chamado de Transformada
de Legendre
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A energia livre de Gibbs definida por:
G = F + PV
dG = dF + PdV + VdP
dF = "SdT " PdV + dN
!
!
dG = "SdT + VdP + dN
!
G = G(T,P,N)
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!
G = G(T,P,N)
dG = "SdT + VdP + dN
!
#G "G "G
"S = V= =
#T P,N "P T ,N "N T ,P
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A entalpia definida por:
H = G + TS
dH = dG + TdS + SdT
dG = "SdT + VdP + dN
!
!
dH = TdS + VdP + dN
!
H = H(S,P,N)
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!
H = H(S,P,N)
"H "H "H
dH = dS + dP + dN
"S P ,N "P S,N "N S,P
dH = TdS + VdP + dN
!
"H "H "H
T= V= =
"S P ,N "P S,N "N S,P
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Cada uma das energias livres possui aplicaes preferenciais:
H (entalpia) a quantidade utilizada em problemas envolvendo
fluxos ou reaes qumicas;
F (Helmholtz) mais fcil de calcular com a ajuda da mecnica
estatstica;
G (Gibbs) mais utilizada no estudo de transies de fase. (a
energia livre de Gibbs uma funo apenas da varivel extensiva** N.
G = F + PV
F = U " TS
U = TS " PV + N
!G = N
!
*intensivo > no depende da massa do sistema ou da vizinhana
**extensivo > depende da massa do sistema ou da vizinhana
!
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Resumo:
"U "H
T= =
"S V ,N "S P,N
#U #F
P=" ="
#V N ,S #V N ,T
P S
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Estabelecemos a primeira das relaes de Maxwell. Outras podem
ser estabelecidas da mesma maneira.
(1)
"P "S "T "P
= (2) =#
"T V " V T
"V S "S V
(3)
"V "T (4)
"S "V
= =#
"S P "P S! "P T "T P
!
Obs: Este nmero pode aumentar adicionando mais graus de
liberdade, como variveis magnticas.
! !
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As Leis da Termodinmica
dU = dQ + dW
(ii) Se o trabalho exercido de forma adiabtica, preservando-se invariante
classicamente ou de forma que o nmero de configuraes acessveis
matenha-se constante, assim S permanece constante e para um trabalho
mecnico dU = "PdV = dW . Neste caso, segue que dQ = 0.
(Para umrtrabalho exercido por um campo magntico externo teremos
dU = "BdM, etc. )
!
! !
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As Leis da Termodinmica
(iii) Se o por outro lado, o calor introduzido atravs das paredes do sistema,
sem mudana no volume, magnetizao, dW = 0 e dU = TdS
(iv) Se, dN " 0 , as mesmas equaes levam a dU = dN. Isto expressa o fato
de que partculas entraram no sistema com energia .
! !
!
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As Leis da Termodinmica
S
Funo contnua, diferencivel, crescente
em U e aditiva em seus componentes, ex:
S = S 1 + S2 .
U
Isto define essencialmente processos irreversveis. No processo reversvel
com dW = 0, a entropia necessariamente permanece fixa em ser valor
mximo obtido.
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As Leis da Termodinmica
(ii) Segue que quando dois sistemas so colocados em contato trmico, o calor
flui do mais quente para o mais frio, at que suas temperaturas sejam
iguais.
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