INSTITUTO FEDERAL DO ESPRITO SANTO

IFES ARACRUZ

BACHARELADO EM QUMICA INDUSTRIAL

OBTENO E CLASSIFICAO DE COMPLEXOS DE Co(III)

INTEGRANTES 2 PERODO

ELIAS BRAGATTO NETO

EMMANUEL NASCIMENTO

FABIANA DOS PASSOS GALDINO

JULIANA SAGRILLO

TAISE MARIA S. N. BATISTA

PROFESSOR:

CEZAR MANZINI

Aracruz - ES

Novembro/2016
Objetivo

Verificar o efeito do nmero de substituintes no compostos de cobalto -

Exemplificar alguns mtodos de preparao de ismeros inorgnicos; -
Caracterizao dos ismeros atravs de tcnicas espectroscpicas
Introduo

Os complexos de cobalto, no qual este relatrio estar a dizer, foi severamente

o objetivo de estudo de Werner e foram muito benficos para a inspirao das
primeiras teorias de complexos.
O metal cobalto ocorre no meio ambiente ligado ao nquel, arsnio e
enxofre. Os minerais mais relevantes so o CoAs2 (esmaltita) e CoAsS
(cobaltita). um metal rgido, branco-azulado e dissolve-se em cidos minerais
liquefeitos. Os estados de oxidao de maior importncia so +2 e +3.
O on [Co(H2O)6]2+ estvel em um soluto, porem a soma de outros
ligantes ajuda a oxidao a Co3+. Porem em contra partida, o on [Co(H2O)6]3+
um agente oxidante potente oxidando H2O o oxignio e sendo redutor de Co2+.
Contudo, ligantes geralmente tem tomos de nitrognio (de maneira que NH 3 e
etilenodiamina = NH2CH2CH2NH2) torna o estado de oxidao mais estvel +3
em soluto aquoso.
Existe uma reao do on [Co(H2O)6]2+ com NH3 em estado
excessivo, quando utiliza-se um catalisador (carvo ativado) deste modo faz a
formao de [Co(NH3)6]3+ por processo de oxidao com o oxignio do ar.
Caso no haver um catalisador e utilizando-se H2O2, consegue-se
[Co(NH3)5(H2O)]3+, que por tratando-se HCl centrado d o complexo
[Co(NH3)5Cl]Cl.
Entretanto, a ao formao de [Co(NH3)6]3+ resulta na troca de
molculas de H2O por molculas de NH3 no complexo octadrico
[Co(H2O)6]2+, com subsequente oxidao a Co3+ utilizando de um
instrumento catalisador, conforme esta reao:
4[Co(H2O)6]2+ + 4NH4 + 20 NH3 + O2 4[Co(NH3)6]3+ + 26H2O
O complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 de fato um composto cristalino, com cor
violeta-avermelhado, de estrutura octadrica, insuficientemente solvel em
gua com temperatura baixa, etanol e ter. O composto separa-se acima de
150oC liberando NH3(g). A podemos obter por diversos meios processuais, indo,
exemplarmente, de CoCl2.6H2O, ou de outros complexos de Co3+ tais como
[Co(NH3)5CO3]NO3.
A equao da reao a partir de CoCl2.6H2O que se escreve-se de tal forma:
 2 CoCl2.6H2O + 2 NH4Cl + 8 NH3 + H2O2 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 14 H2O
Um fato importante para considerarmos na fabricao dos compostos de
coordenao a possvel formao de ismeros. Compostos de coordenao
poderiam apresentar meios diferentes de tipos de isomeria: geomtrica, ptica,
de ligao, de ionizao, entre outros. Deste modo, complexos octadricos de
Co3+ iguais os ons [Co(en)2Cl2]+ e [Co(NH3)4Cl2]+ formam isomeria geomtrica
enquanto que o on [Co(en)3]3+ apresenta geralmente isomeria ptica. Como
exemplar de ismeros de ligao podero ser relacionados os complexos
[Co(NH3)5NO2]2+ e [Co(NH3)5ONO]2+, onde o on NO2- coordena-se, no primeiro
caso, atravs de um tomo de nitrognio e no segundo, por meio de um tomo
de oxignio.
A comear de incio do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 poderemos
substituir tal ligante Cl- por H2O ou NO2- em sentido de ter tais compostos
[Co(NH3)5H2O]Cl3 e os ismeros nitro [Co(NH3)5NO2]Cl2 e nitrito
[Co(NH3)5ONO]Cl2, logo pois. Embora os complexos de cobalto(III) tenha
caratersticas intremulas, em altas temperatura de (80C), variveis reaes
substitutivas podem ser um pouco nem tanto rpidas. As equaes mostram os
camies da substituio da fabricao:
[Co(NH3)5Cl]2+ + OH- [Co(NH3)5OH]2+ + Cl-
[Co(NH3)5OH]2+ + H+ [Co(NH3)5H2O]3+
2 NO2- + 2 H+ N2O3 + H2O
[Co(NH3)5OH]2+ + N2O3 [Co(NH3)5ONO]2+ + HNO2
Em modo que o varivel pH = 4, a solubilidade do [Co(NH3)5ONO]Cl2
pequena deste modo o complexo salino de cloreto do nitrito precipita.
Finalmente o complexo nitrito se rearranja para dar a forma nitro, segundo o
equilbrio:
[Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+
Que tende bem para a direita em soluo cida.
Adicionando-se de cido mistura em equilbrio facilita na precipitao do
ismero nitro. Entretanto, em metade de HCl concentrado, o nitro complexo se
dilui mais.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Sntese do Cloreto de Pentaminclorocobalto(III) - [Co(NH3)5Cl]Cl2

- Foi dissolvido 1,25 g de NH4Cl em 7,5 mL de NH4OH concentrada em um

bquer pequeno e transferindo para uma cpsula de porcelana mdia.

- A esta soluo foi adicionado 2,5 g de CoCl2.6H2O em pequenas pores,

em agitao contnua.

- Manteve em agitao , em seguida adicionado 3,0 mL de gua oxigenada 30

%, lentamente, pelas paredes do recipiente, em pequenas pores.

- Quando entrou em efervescncia, adicionou-se, lentamente, na capela, 7,5

mL de HCl

- Foi aquecida a mistura em banho-maria at ela reduzir o volume metade,

agitando-a com um basto de vidro para evitar que a sal cristalize nas bordas
da cpsula.

- Foi resfriado em temperatura ambiente e a seguir, foi colocada em um banho

de gelo por cerca de 10 min e esperando que formasse uma grande quantidade
de cristais vermelhos.

- Foram isolados os cristais vermelhos por filtrao a vcuo, lavando-os em

seguida com pequenas pores de gua gelada e depois com lcool etlico e
ter.

- Depois secou os cristais no mximo, no prprio funil, deixando o sistema de

vcuo funcionando.

- Depois de secos, foram pesados os cristais obtidos. E foi anotou-se o

resultado.

- Foi calculado o rendimento prtico da obteno e comparando com o

rendimento terico.
Sntese do Cloreto de Pentaamino(nitro)cobalto(III) - [Co(NH3)5NO2]Cl2

- Foi preparado uma soluo contendo 25mL de gua destilada e 2mL de

amnia concentrada e saturar com 2,00g do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2.

- Foi aquecido ligeiramente (60C) depois filtrada a soluo a quente.

Foi resfriando em temperatura ambiente e a seguir, neutralizado com uma

soluo de cido clordrico diludo (utilizando-se de papel indicador universal).
- Foi adicionando 3,00g de nitrito de sdio e aquecido ligeiramente (60C) a
soluo at que todo o precipitado avermelhado, formado inicialmente,
dissolve-se.
- Foi resfriado temperatura ambiente e em seguida, adicionado, lentamente
no inicialmente e logo depois mais rapidamente 35ml de cido clordrico
concentrado.
- Foi Resfriando a soluo em banho de gelo.
- Foi os cristais por meio de filtrao a vcuo, lavados em seguida com
pequenas pores de gua gelada, lcool etlico e ter e separado.
- Foi colocado para secar os cristais ao mximo, no prprio funil, deixando o
sistema de vcuo funcionando.
- Depois de secos, foram pesados os cristais obtidos. Anotados o resultado.
- Foi Calculado o rendimento prtico da obteno e comparado com o
rendimento terico.
Sntese do Cloreto de Pentaamino(nitrito)cobalto(III) - [Co(NH3)5ONO]Cl2
- Foi preparada uma soluo contendo 20mL de gua destilada e 5 mL de
amnia concentrada e saturar com 1,00g do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2.
- Foi aquecida ligeiramente (60C) e filtrada a soluo a quente.
- Foi colocada em resfriamento em temperatura ambiente e a seguir,
neutralizada com soluo de cido clordrico diludo (utilizado papel indicador
universal).
- Foi Adicionado 1,50g de nitrito de sdio e 1,5mL de cido clordrico 6,0mol/L.
Foi agitada apenas o suficiente para completar a mistura.
- Foi colocada a soluo em banho de gelo para resfriamento.
- Foram separados os cristais por meio de filtrao a vcuo, foram lavados em
seguida com pequenas pores de gua gelada, lcool etlico e ter.
- Foram colocados para secar os cristais ao mximo, no prprio funil, deixando
o sistema de vcuo funcionando.
- Logo em seguida depois de secos, foram pesados os cristais obtidos. Foram
anotados resultado.
- Foi guardado o produto em abrigo.
-Foi calculado o rendimento prtico da obteno e comparado com o
rendimento terico.
Estudo do equilbrio entre os complexos nitro e nitrito no estado slido.
- Foram verificados os espectros IR (infravermelho) dos trs complexos
[Co(NH3)5Cl]Cl2 , [Co(NH3)5NO2]Cl2 e [Co(NH3)5ONO]Cl2 na regio de 4000
a 400 cm-1. Foram anotado primeiro as bandas dos diversos modos
vibracionais dos grupos NH3 no complexo pentaaminoclorocobalto(III). E feita
comparao com os espectros dos complexos pentaaminonitrocobalto(III) e
pentaaminonitritoocobalto(III) identificou as bandas do grupo NO2 e ONO. Foi
feita uma comparao com os dados da literatura.
- Foi formulada uma explicao para os deslocamentos observados nas
comparaes das frequncias vibracionais desses dois grupos.
- Colocou as parte das amostras dos complexos nitro e nitrito em uma estufa a
100C por cerca de uma hora. Observou o que aconteceu e comparou os
espectros na regio do infravermelho depois deste tratamento.
- Foi colocado um pouco das amostras dos complexos nitro e nitrito no
congelador at a prxima aula. E foi anotado o que aconteceu e comparou os
espectros na regio do infravermelho depois de decorrido uma semana da
sntese.
- O restante das amostras dos complexos nitro e nitrito foi guardado em um
dessecador at a prxima aula. Foi anotado o que aconteceu e comparados os
espectros na regio do infravermelho depois de decorrido uma semana da
sntese. Comentou-se seus resultados.
Resultados e Discusses

Tabela - Espectros dos complexos nitro e nitrito.

Vermelho Absoro Branco

480 nm - 0,167 - 0,262

430 nm -0,064 - 0,262

415 nm -0,066 -0,262

400 nm 0,258 0,011

325 nm 2,823 2,051

Amarelo Absoro Branco

325 nm 2,796 2,051

400 nm 0,417
0,011
415 nm 0,242
-0,262
430nm 0,397
-0,262
480 nm 0,099
-0,262
- Foram observados atravs do Espectrmetro que os valores dados negativos
so os que sofreram menor absoro. Vale salientar que o amarelo foi que teve
maior absoro comparada ao branco e ao vermelho.

E= h.v \

Vermelho

E= 6.63 x 10 -34(-0,167) \ 480 = - 2.57 x 10 -37

E= 6.63 x 10 -34 (- 0.064) \ 430 = - 9.86 x 10 -37

E= 6.63 x 10-34 (-0,066) \ 415= -1.05 x 10 -37

E= 6.63 x 10-34 (0.258) \ 400 = 4.27 X 10 -37

E= 6.63 x 10-34 (2.823) \ 325 = 5.75 X 10 -36

Amarelo

E= 6.63 x 10 -34(2.796) \ 325 = 5.70 x 10 -36

E= 6.63 x 10 -34 (0,417) \ 400 = 6.91 x 10 -37

E= 6.63 x 10-34 (0.242) \ 415= 3.86 x 10 -37

E= 6.63 x 10-34 (0.397) \ 430 = 4.27 X 10 -37

E= 6.63 x 10-34 (0,099) \ 480= 1.36 X 10 -37

Branco

E= 6.63 x 10 -34(2.051) \ 325 = 4.18 x 10 -36

E= 6.63 x 10 -34 (0,011) \ 400 = 1.82 x 10 -38

E= 6.63 x 10-34 (-0.262) \ 415= - 4.18 x 10 -37

E= 6.63 x 10-34 (-0.262) \ 430 = - 4.03 X 10 -37

E= 6.63 x 10-34 (-0,262) \ 480= - 3.61 X 10 -37

Parte 1

Sntese do Cloreto de Pentaminclorocobalto(III) - [Co(NH3)5Cl]Cl2

Clculo do rendimento:

[Co(NH3)5Cl]Cl2

Massa terica: m = nterico x MM = 2,102x10-2 x 250,4 = 5,263 g

Rendimento = ( n / nterico ) x 100 = (0,082 x10-2/ 2,102x10-2 )x100%= 8,19%

Rendimento no foi Satisfatrio

- Na obteno desse complexo no obteve xito devido algumas das

influncias que altera a formao de um produto com por exemplo.

Uma reao qumica atinge o equilbrio quando as velocidades das reaes

direta e inversa se igualam, e as concentraes dos reagentes e produtos
permanecem inalteradas. Porm, esse estado de equilbrio vulnervel a
alguns fatores que podem alterar uma dessas velocidades e,
consequentemente, modificar as concentraes de reagentes e/ou produtos,
provocando o deslocamento do equilbrio.

Temperatura e na adio ou retirada de uma ou mais substncias presentes no

sistema (alterando assim a concentrao) [2].
Sntese do Cloreto de Pentaamino(nitro)cobalto(III) - [Co(NH3)5NO2]Cl2

Clculo do rendimento

[Co(NH3)5NO2]Cl2

Massa Terica: m = n terico x MM = 7.987x10-3x 260,9 = 2,084g

Rendimento = (0,0079 x10-3 / 7,987x10-3) x100% = 7,89 %

Sntese do Cloreto de Pentaamino(nitrito)cobalto(III) - [Co(NH3)5ONO]Cl2

Clculo do rendimento

[Co(NH3)5ONO]Cl2

Massa Terica: m = n x MM = 7,987x10-3 x 260,9 = 2,084g

Rendimento = ( 0,0270x10-3 / 7,987x10-3) x 100% = 2.69 %

Os resultados nos rendimentos das reaes no foram muito satisfatrios

suponha-se que seja devido alta temperatura e tempo de secagem, e pouco
tempo de espera para formao de cristais em banho de gelo.

Vale destacar que na formao do complexo teve que se utiliza de produtos

produzidos pelo professor onde na formao o complexo - [Co (NH3)5Cl]Cl2 ,
no foi formado o complexo.
Concluso

Conclumos que atravs do espectro pode-se calcular um comprimento de

onda e obter a energia de uma reao, e que o rendimento e vrios fatores que
podem prejudicar um rendimento de uma reao.
Referncias

[1]

[2] Educao Disponvel em:

http://educacao.globo.com/quimica/assunto/equilibrio-quimico/fatores-que-
alteram-o-equilibrio-quimico.html. Acesso em 8 de dezembro de 2016.