CAPITOLUL I

TEHNOLOGIA HIDROGENULUI
1.1 Hidrogenul
Hidrogenul este un gaz uor inflamabil, incolor, insipid, inodor, iar n natur se
ntlnete mai ales sub form de molecul diatomic, H2. Avnd masa atomic egal cu
1,00794 u.a.m. , hidrogenul este cel mai uor element chimic. Etimologic, cuvntul
hidrogen este o combinaie a dou cuvinte greceti, avnd semnificaia de a face ap.
Hidrogenul este elementul cu cea mai mic densitate 0,089 kg/m3. n
form molecular (H2) este de aproximativ 14,4 ori mai uor dect aerul.
La presiune normal punctul su de topire este de 14,02 K, iar cel de fierbere este de
20,27 K. Solubilitatea n ap este de 1,6 mg/l.

Puterea caloric a hidrogenului este de 119.82 MJ/Kg, puterea caloric reprezint

numrul de uniti de cldur degajate prin arderea completa a unei uniti de mas de
combustibil.

Figura1.1 Valorile energetice la diferite tipuri de combustibil

Cu ajutorul valorilor tabelului 1.1 se traseaz graficul figurii 1.1, unde se prezint
diferenta mare a valori energetice dintre hidrogen si alte tipuri de combustibil.
Tabelul 1.1 Puterea calorica a ctorva combustibili

Combustibil MJ/Kg

Hidrogen 119.82

Gaz metan 55.50

Benzin 47.30

4
Motorin 44.80

Butan 49.50

1.2 Producerea hidrogenului

Metode de producerea hidrogenului:

Prin electroliza apei

Din combustibili fosili
Din biomasa
Prin procedeu fotochimic
1.2.1 Obinerea hidrogenului prin electroliza apei

Electroliza apei se refer la reacia de oxidare-reducere din ap care genereaz

5hydrogen la catod (-) i 5oxigen la anod (+), atunci cnd este aplicat o tensiune .
Reactii chimice
Cathode (-): 2 H2O + 2 e- se reduc in H2 + 2 OH- Ured = -0.83
V
Anode (+): 2 H2O trec in O2 + 4 H+ + 4 e- Uox = -1.23 V

ntr-un electrolit, apa (H2O) este separat n ioni de hidrogen (H +) i ioni de hidroxid
(OH-).
2H2O 2H + + 2OH- (1.1)
Cnd este aplicat o tensiune electrozilor in aceast soluie, la anod (+), electronii
sunt scosi din ioni de hidroxid, printr-o reacie de oxidare in care se produce oxigen .
2OH- H2O + 2 + 2e (1.2)
electronii sunt atrasi de ionii de hidrogen la catod (-), si are loc producerea hidrogenului
printr-o reacie de reducere.
2H + + 2e- H2 (1.3)
Produsii disocierii electrolitice, prin miscarea lor dirijata de camp, vor determina un
curent ionic. La nivelul electrozilor se realizeaza o transformare a ionilor, printr-un
schimb de electroni: anionii cedeaza anodului electroni (acest proces fiind numit
oxidare), iar cationii primesc electroni (proces numit reducere). In general, in urma
proceselor de oxidare, anionii se degaja sub forma de gaze sau, pentru solutiile acizilor,
vor forma impreuna cu apa acidul respectiv. Cu exceptia hidrogenului, cationii se depun
pe catod sub forma unui strat de substanta (in general la catod are loc o depunere de
metal), justificand utilizarea proceselor de electroliza in domenii diferite.

5
 Figura1.2 Electroliza apei

Legile electrolizei

Prima lege a electrolizei spune: Masa de substanta (m) separata dintr-un electrolit
este proportionala cu sarcina electrica transportata(Q):
m= kQ (1.4)
sau tinand cont de definitia curentului electric
dm= kIdt (1.5)
k fiind numit echivalent electrochimic al substantei neutralizate.
Echivalentul electrochimic al unei substante este direct proportional 6um asa molara a
substantei si invers proportionala cu modulul valentei acelui element chimic (a doua lege
a electrolizei).

Electroliza apei
Prin ea nsi, apa este un conductor foarte slab de electricitate. Trebuie adugat, prin
urmare, un electrolit n ap pentru a oferi fluxul de ioni, care pot circula prin soluie,
completand astfel circuitul electric. Electrolitul trebuie s fie solubil n ap. Ar trebui s
fie, de asemenea, relativ ieftin. Cel mai important, aceasta trebuie s conin ioni, care
sunt mai greu de a oxida sau de a reduce dect apa. Cationii utilizati sunt Li+, , K+, Cs+,
Ba2+, Sr2+, Ca2+, Na+, and Mg2+.

1.3 Stocarea hidrogenului

Stocarea hidrogenului este strns legat de sigurana de lucru cu acest combustibil.
Indiferent de modalitatea de stocare folosit, hidrogenul, ca orice alt combustibil
nmagazinat ntr-un vehicul ce se deplaseaz cu vitez, reprezint un pericol de incendiu.
i pentru a mri sigurana la folosirea hidrogenului, acesta poate fi amestecat cu un
6
odorizant i sistemul de alimentare trebuie prevzut cu supape de siguran i cu sisteme
de avertizare.

1.3.1 Depozitarea hidrogenului sub presiune

Hidrogenul are o densitate foarte mic rezultnd o puterea energetic raportat la
volum sczut (cca 1/3 din cea a gazului metan, dar de trei ori mai mare dac se ia n
considerare puterea energetic raportat la mas). Acest lucru nseamn c la aceeai
cantitate de energie nmagazinat este nevoie de un rezervor sau de o presiune de trei ori
mai mari dect n cazul gazului metan. Multe probleme privitor la depozitarea n
rezervoare sub form de gaz sub presiune sunt deja rezolvate. Prin utilizarea unor
materiale noi s-au redus mult pierderile prin difuzie. Totui pentru transport acest tip de
rezervor este nepotrivit deoarece este greu i necesit etaneizri speciale. Mai nou s-au
reolvat anumite probleme tehnice. Dac pentru automobile de transport la nivelul anului
2000 erau obinuite rezervoare de 200-350bar n anul 2006 s-au utilizat deja rezervoare
de 700bar. Consumul de energie pentru depozitare la 700 bar atinge cca 15% din
cantitatea de enegie nmagazinat n hidrogen.

Figura 1.3 Rezervor de hidrogen gaz Figura 1.4 Tancuri de hidrogen de 700 bari

1.3.2 Depozitare n stare lichid a hidrogenului

Pentru cantiti mari se utilizeaz rezervoare de hidrogen lichid. Pentru aceasta este
necesar lichefierea hidrogenului (LH2) i depozitarea la presiunea atmosferic la
temperaturi sczute (Temperatur de fierbere -252,8 C, 20,4K). Ca urmare presiunea nu
mai prezint problem la fabricarea rezervorului. Este nevoie ns de o investiie mai
mare la izolaia termic a rezervorului i a conductelor.
1.4 Transportul i distribuia hidrogenului
Analizele privind distanele i costul transportului hidrogenului de la surs la staia de
alimentare, n cazul n care producerea lui se face n alt locaie, au evideniat c pentru
staiile mici cu cerere mic este avantajoas livrarea n sub form de gaz comprimat

7
(CGH2), pentru cereri moderate i distan mare sub form de gaz lichefiat (LH2), iar
pentru aglomerri urbane cu cereri mari prin reele de conducte
Transportul hidrogenului prin conducte
Utilizarea conductelor pentru transportul hidrogenului nu constituie o noutate, de peste
50 ani sunt n funciune conducte, n SUA exist n jur de 1100km de magistrale pentru
hidrogen. Dar avnd n vedere specificitatea transportului hidrogenului construirea de
astfel de conducte necesit investiii iniiale foarte mari. O soluie avansat n cazul
accelerrii trecerii la economia hidrogenului ar constitui utilizarea reelei actuale de gaz
pentru transportul unui mix de 80% gaz natural i 20% hidrogen, sau a unui compus
lichid (etanol) din care se poate extrage uor hidrogen (prin reformare
Alte mijloace de distribuie a hidrogenului
Mijloacele de transport de pe uscat sau ap pot fi utilizate pentru livrarea hidrogenului
de la productor la staii de distribuie, sub form de gaz comprimat, lichid criogenic sau
nmagazinat n compui speciali. Hidrogen gazos CGH2
Pentru comprimarea hidrogenului la 700bar se consum o energie echivalent cu 6%
din cea nmagazinat. Transportul hidrogenului gazos cu mijloace auto se realiza la
nivelul anului 2002 cu butelii de oel sub o presiune de 200bar cu un coninut de 2400-
3600 Nm3 Hidrogen lichid LH2

1.5 Utilizarea hidrogenului

Figura 1.5 Utilizarea hidrogenului

8
1.5.1 Casa cu emisii zero
Ideea de a folosi aceste dispozitive i n cadrul locuinelor aparine britanicilor, care
deja au o cas experimental n care curentul electric i cldura sunt produse prin arderea
hidrogenului. Ea ar putea fi aplicat i n Romnia, unde exist specialitii necesari
producerii i exploatrii unor astfel de centrale de apartament pe baz de celule de
combustie. Neavnd nc un sistem de distribuie a hidrogenului, n apropierea casei din
oraul Lye, situat lng Stourbridge, n West Midlands, a fost construit o mic central
de obinere a hidrogenului din gazul metan livrat de sistemul naional.
n interiorul casei se afl ns numai un minigenerator, de dimensiunile unui frigider,
n care are loc trecerea hidrogenului prin celulele de combustie. Acestea produc 1,5
kilowai de electricitate i 3 kilowai sub form de energie termic. Casa are emisii zero,
ntruct din arderea hidrogenului nu rezult dect vapori de ap. Familia care locuiete n
imobilul experimental nu consum n ntregime energia generat i surplusul l livreaz n
reeaua naional de electricitate. Un contor special msoar ct energie electric a fost
livrat i, eventual, ct curent a consumat casa din sistemul naional n diverse situaii
speciale. Experimentul a dovedit c facturile la energie electric i termic se reduc
practic la plata hidrogenului. Consiliul pentru Cldiri Verzi din Marea Britanie a dat
publicitii un comunicat prin care a anuat c, ncepnd din 2016, toate casele trebuie s
aib zero emisii, dup modelul experimental. Secretarul de stat pentru Mediu, Hilary
Benn, a anunat c guvernul britanic urmeaz s demareze proiecte de eficientizare
energetic n toate cele 25 de milioane de locuine pentru a reduce amprenta de carbon a
statului cu 80% pn n 2050, informeaz The Guardian.

1.5.2 Combustibil pentru motoare cu ardere intern

Este vorba de o reacie biochimic ntre hidrogen i oxigen, ce pune n funciune
maina, crend energie. Viteza unei astfel de maini nu depete de cele mai multe ori 85
de km pe or, dar n ora este ideal, mai ales avnd n vedere traficul. Ea poate merge
aproximativ 160 de km cu un rezervor de hidrogen. Dintre mrcile cunoscute
productoare de automobile, exist Toyota Prius, care este un hibrid ce funcioneaz att
pe benzin, ct i electric, iar, mai nou, au aprut i altele, precum Honda Civic Hybrid i,
de la Volkswagen, Blue Motion, varianta existent pe modelul Passat, dar se va extinde i
pe modele precum Golf, Golf Plus i Jetta. Aceste maini nu doar consum mai puin, ci
i protejeaz mediul.
Exemple de masini ecologice
Mazda RX 8 Hydrogen RE, reprezentat n figura 1.8., folosete un motor rotativ
alimentat att cu hidrogen n stare gazoas, la presiune nalt, ct i cu benzin. Pentru a
face acest autovehicul ct mai uor de condus s-a introdus o transmisie automat cu
ajutorul creia s-a obinut o autonomie de 100 km (i datorit rezervoarelor mai mari i a
unor tehnologii ce ofer un randament mai bun). Schimbarea combustibilului se face prin
apsarea unui buton numai cnd vehiculul este oprit. Cele dou butelii de hidrogen sunt
situate n porbagaj i gazul este inut la presiunea de 35 MPa. Performanele difer, astfel
c puterea este de 109 CP pe hidrogen i 210 CP pe benzin.

9
 Figura 1.6. Mazda RX 8 Hidrogen RE

BMW Hydrogen 7,reprezentat n figura 1.9, este un autovehicul produs n serie

limitat ce folosete hidrogenul. Modelul este bazat pe versiunea tradiional pe benzin,
folosind un motor de 6 litri n V 12. Acesta a fost modificat pentru a putea folosi att
benzin ct i hidrogen. Datorit faptului c este o main mare, are un consum mare pe
benzin de aproximativ 14 l la 100 km i de hidrogen 50 l la 100 km. Diferena
consumului de combustibil este datorit energiei combustibilului. Benzin are 34.6 MJ/l
iar hidrogenul are 10.1 MJ/l i n urma calculelor, un consum de aproximativ 50 l la 100
km pentru hidrogen este cel ateptat. Dar i cu acest consum, maina este ecologic
numai dac hidrogenul este produs din surse regenerabile, altfel se consum mai mult
energie la fabricarea hidrogenului comparativ cu benzina. Metoda de alimentare folosit
este injecia direct n colectorul de admisie, iar procesul de schimbare a combustibilului
folosit se face de la un buton. Stocarea hidrogenului se face sub forma lichid
ntr-un rezervor de 110 litri. Cei de la BMW susin c stocarea n stare lichid ofer 75%
mai mult energie pe volum dect stocarea sub presiune la 700 bar. n ceea ce privete
performanele 19 motorului acestea sunt similare pe hidrogen i pe benzin, iar
autonomia este de 200 km pe hidrogen i 480 km pe benzina, n total aproximativ 700
km.

10
 Figura 1.7 BMW Hydrogen 7
1.5.3 Combustibil pentru avioane cu reacie
n tehnica aeronautic, primul motor cu reacie construit de firma Heinkel HeS 1 n
1937 a funcionat avnd ca i combustibil hidrogen. Actuelmente sunt dezvoltate motoare
cu reacie ce pot funciona pe baz de hidrogen, dar deocamdat nu sunt n exploatare
datorit masei mari a rezervoarelor ce intr n contradicie cu necesitile privind
greutatea proprie a avioanelor. n anul 1988 avionul TU 156 variant a TU 154, avnd
toate cele trei motoare modificate, a zburat cu success pe alimentare cu hidrogen stocat
sub stare de agregare lichid. Airbus are un proiect de construcie Cryoplane cu
participarea a 36 firme pentru a evalua posibilitatea realizrii unui avion cu hidrogen
lichid.
1.5.4 Combustibil pentru rachete
n tehnica spaial hidrogenul lichid este un combustibil obinuit pentru motoarele
criogenice ale rachetelor, i este stocat de exemplu n rezervorul de combustibil al
rachetei de lansare (SSME) a navetelor spaiale americane. n aceste motoare hidrogenul
lichid este folosit nti la rcirea ajutajului i a altor pri ale motorului, nainte de a fi
amestecat cu oxidantul, de obicei oxigenul lichid (LOX), i apoi ars. Din
ardere rezult ap, ozon i ap oxigenat.
Arderea se face n amestec bogat, raportul de mas a celor dou componente fiind de
1:4 1:6, astfel c n gazele de ardere se mai gsete hidrogen, ceea ce reduce eroziunea
camerei de ardere i a ajutajului. Dei arderea este incomplet, masa hidrogenului nears i
scderea masei molare a gazelor evacuate compenseaz ntructva scderea impulsului
specific datorit arderii incomplete. Rezervorul de combustibil al rachetei navetei spaiale
conine 515,5 m hidrogen i 554 m oxigen. Temperatura n camera de ardere atinge
3300 C, viteza de evacuare fiind de 4440 m/s n vid, respectiv 3560 m/s la presiune
normal. Fiecare din cele trei motoare principale dezvolt o traciune de 1,8 MN.
1.5.5 Combustibil pentru pile de combustie
11
 Pilele de combustie sunt dispozitive de conversie electrochimic ce produc energie
electric utiliznd drept combustibil hidrogen, metan, metanol, soluie de glucoz, iar ca
oxidant, oxigen, clor,bioxid de clor, peroxid de hidrogen etc. Tensiunea la bornele pilei
de combustie cu hidrogen, teoretic, este de 1,23V dar practic se atinge 0,5-1V din care
motiv sunt legate n serie i paralel n grupuri de obicei mai mari de 45 pile. Randamentul
ajunge pn la de 72% pe celul (62% pe sistem) n funcie de tip, energia netransformat
n current electric este disipat sub form de cldur.

12