NANOFILTRACIN APLICADA A LA ELIMINACIN DE

COMPUESTOS ORGNICOS DE AGUAS SUPERFICIALES

CON DESTINO A CONSUMO HUMANO

Por:
LEOPOLDO GUERRERO GALLEGO y JOAN SANZ ATAZ
Vivendi Water Systems

SUMARIO

Para reducir el carbono orgnico total (COT) del agua del ro Oise,
Vivendi Water (VW) dise y suministr una planta de tratamiento de
agua de 140.000 m3/da, con destino a consumo humano, en la pobla-
cin de Mry-sur-Oise situada al norte de Pars. Para cumplir con los
altos niveles de calidad exigidos en cuanto a COT, VW tom en consi-
deracin, despus de realizar un ensayo piloto a escala real con una
planta con capacidad de 3.000 m3/da, el proceso de nanofiltracin, que
permite una gran fiabilidad en la separacin de pesticidas y precursores
de formacin de trihalometanos (THM) y lo que se pone de manifiesto
en la reduccin del contenido de COT, cuyo valor promedio es de
0,18 mg/l en el agua permeada producida. Otra condicin impuesta al
proceso de nanofiltracin, es la de mantener en el permeado un conte-
nido de bicarbonatos entre el 30 y 60% del valor del agua bruta, y de
calcio y magnesio entre un 20 y 55%, para evitar la remineralizacin del
agua al final del tratamiento.

PALABRAS CLAVE

Nanofiltracin, pesticidas, carbono orgnico total, trihalometanos, plan-

ta piloto, ETAP.

INTRODUCCIN

La presencia en las aguas superficiales de compuestos orgnicos, tanto

de origen natural como de origen antropognico con destino a consu-

145
mo humano, plantea problemas importantes en las calidades de las
aguas de suministro, en el estado microbiolgico de las redes de distri-
bucin, as como en las postcloraciones necesarias para mantener un
potencial desinfectante en el agua potable (Durenceau et al., 1992).

La presencia, sobre todo, de cidos hmicos y flvicos como precurso-

res de trihalometanos (THM), de herbicidas del tipo de inhibicin de
fotosntesis derivados de la triazina como, por ejemplo, terbutilazina,
simazina, atrazina y otros, en las aguas superficiales de captacin para
su posterior consumo humano, plantea dificultades en las plantas pota-
bilizadoras, en vista a alcanzar los valores permitidos por las actuales
normativas de aguas potables (OTV, 1997). Entre los tratamientos de
afino disponibles, la aplicacin de la tecnologa de separacin por
membranas de nanofiltracin, ha demostrado ser muy eficaz para obte-
ner un agua no nutritiva, capaz de reducir la concentracin de com-
puestos orgnicos, manteniendo al mismo tiempo un nivel adecuado
del balance inico del agua, concretamente de calcio y bicarbonatos,
que no haga necesario la remineralizacin de las aguas tratadas antes
de su distribucin.

En la dcada de los aos 80, el Sindicato de Aguas de Ile de France

(SEDIF), prodeci a mejorar considerablemente las tres ETAP de que
dispone en Francia: Mry, Choisy y Neuilly, complementndolas con
tratamientos avanzados a base de ozono y carbn activo granular. Sin
embargo se detect que este tratamiento en Mry-sur-Oise, debido a la
alta carga orgnica del ro Oise, era insuficiente y no aseguraba la
reduccin necesaria de THM en el sistema de distribucin, debido al
alto contenido de COT a la salida de la ETAP. Esto traa consigo, prime-
ramente, la disminucin de la capacidad de produccin de la planta y,
finalmente, la parada de la misma cuando el valor del COT era superior
a 2 mg/l en el sistema de distribucin de agua.

Para asegurar una adecuada calidad del agua de suministro potable

desde el punto de vista orgnico, se demostr, despus de ensayos
experimentales sobre piloto en laboratorio, que el proceso de nanofil-
tracin era el ms idneo para tratar las aguas altamente polucionadas
como las del ro Oise, por lo que el SEDIF decidi implantar el sistema
de membranas como afino en la ETAP de Mry-sur-Oise localizada en
el norte de Pars, en paralelo con la planta convencional existente.

146
NANOFILTRACIN

La nanofiltracin es una tcnica de separacin por membrana diseada

inicialmente para la eliminacin de iones divalentes como el calcio, el
magnesio o el sulfato, con objeto de descalcificar el agua, y recibi en
su origen el nombre de softening membranes (Beardsley et al., 1995).
Unidas a la capacidad de separacin de estos iones divalentes (descal-
cificacin, desulfatacin), las membranas de nanofiltracin ofrecen una
excelente barrera fsica para las molculas orgnicas disueltas, y permi-
ten la reduccin del COT y de los precursores de formacin de los
THM.

Junto a un rechazo elevado de iones divalentes y carbono orgnico

total, la nanofiltracin presenta un rechazo bajo de iones monovalentes
(sodio, potasio, bicarbonatos, nitratos), lo que permite obtener un per-
meado de mayor contenido en sales respecto de la smosis inversa, y
operar a presiones inferiores. De esta forma las membranas de nanofil-
tracin operan tpicamente entre 7 y 10 bar, admitiendo tasas de con-
versiones del 85%.

Durante la ltima dcada las membranas de nanofiltracin han estado

evaluadas en las aplicaciones de eliminacin de color causado por ci-
dos hmicos y flvicos en aguas superficiales y subterrneas, elimina-
cin de precursores de trihalometanos y eliminacin de microcontami-
nantes orgnicos (Fu et al., 1994).

As, la nanofiltracin, es particularmente interesante en los casos de

contaminacin crnica por plaguicidas como atrazina, simazina o ter-
butilazina (Turner et al, 1997), reduccin de subproductos de la clora-
cin, y micropolucionantes orgnicos emergentes tales como los dis-
ruptores endocrinos.

PLANTA PILOTO EN AUVERS-SUR-OISE

El Syndicat des Eaux dIle de France (SEDIF) inici en 1992 un proyecto

de ampliacin de 140.000 m3/da de la ETAP de Mry-sur-Oise ubicada
en Pars en la que debera cumplirse especificaciones de calidad res-
trictivas en relacin a las concentraciones de atrazina, subproductos de
la cloracin y carbono orgnico total (SEDIF, 1992). A su vez tambin se

147
consider mejorar la calidad del agua suministrada mediante una des-
calcificacin parcial. Con estas premisas se seleccion la nanofiltracin
como etapa de tratamiento final de la ETAP.

Los ensayos en planta piloto cubrieron los siguientes aspectos:

1. Optimizacin de la energa consumida en la nanofiltracin.

2. Minimizacin del ensuciamiento e incrustacin de las membranas.
3. Minimizacin del rechazo.
4. Impacto ambiental del rechazo.
5. Minimizacin del rechazo de dureza y bicarbonatos en aras a evitar la
etapa de remineralizacin posterior tpica de los procesos de smo-
sis inversa.

La ETAP de Mry-sur-Oise es una de las tres plantas propiedad de

SEDIF y capta las aguas del ro Oise, particularmente contaminado por
compuestos orgnicos. La planta piloto de 3.000 m3/da de capacidad,
proporcionaba agua potable, como nico suministro, a la poblacin de
Auvers-sur-Oise (6.000 habitantes). El agua del ro Oise (Tabla 1) presen-
ta tpicamente un pH alto, una salinidad elevada y altos valores de COT.
Las fuentes de contaminacin son tanto domsticas (fsforo, amonaco,
materia orgnica), agrcolas (plaguicidas y compuestos relacionados),
industrial (carbono orgnico y otros microcontaminantes). La temperatu-
ra del agua varia entre 1 C y 25 C segn la estacin del ao.

Tabla 1 - Caractersticas del agua del ro Oise

Parmetro Unidad Mnimo Mximo Media
Turbidez UNF 30 250 78
Conductividad S/cm 330 800 560
Slidos totales disueltos mg/l 150 720 435
pH 7,7 8,3 8,0
Carbono orgnico total mg/l 3 10 3,9
Carbono orgnico disuelto mg/l 3 7 3,8
Fosfato mg/l 0,2 0,9 0,5
Atrazina g/l -- 1,0 --

El agua de alimentacin a la planta piloto de Auvers-sur-Oise proceda

del agua tratada por la ETAP de Mry-sur-Oise, seguida de un ajuste de

148
pH con cido clorhdrico o sulfrico y una filtracin previa con filtros de
bolsa.

La planta piloto inclua dos lneas de nanofiltracin con tres etapas

cada una de ellas. La configuracin era de ocho tubos de presin de
seis elementos en primera etapa, cuatro en la segunda etapa y dos en
la tercera etapa, con un total de 168 elementos de 8 pulgadas. La con-
versin era del 85% y la produccin de permeado por cada lnea de 55
m3/h (Ventresque et al., 1997).

Desde julio de 1992 hasta noviembre de 1996 se emple la membrana

A (Tabla 2) y se obtuvo una calidad de agua que cumpla los objetivos
de bajos niveles de carbono orgnico disuelto, precursores de trihalo-
metanos y plaguicidas. El agua suministrada a Auvers-sur-Oise no pre-
sent olor a cloro y el sabor y nivel de ablandamiento fue satisfactorio
para la comunidad de usuarios.

Tabla 2 - Caractersticas de la membrana A

Fabricante Dow Chemical
Tipo Filmtec NF70-400
Espesor 1500 - 2000
Composicin Poliamida
Soporte microporoso Polisulfona
Soporte poroso Polister
Produccin nominal 47 m3/da (2.000 mg/MgSO4, 4,8 bar, 25 C)
Superficie efectiva 37 m2 (400 ft2)
Espaciador de alimentacin 0,71 mm en propileno
Presin mxima de operacin 17,2 bar
pH de operacin en continuo 3-9
SDI15 mximo 5
Tolerancia al cloro <0,1 mg/l
Turbidez mxima 1 UNF

Las condiciones de operacin registradas (Tabla 3) en este perodo pre-

sentaron requerimientos en energa, an con las temperaturas ms
bajas, inferiores a 0,7 kWh/m3 de agua permeada. Asimismo los niveles
de ensuciamiento fueron aceptables considerando los valores elevados
de materia orgnica disuelta (hasta 10 mg/l como carbono orgnico

149
total), la presencia de algas y material coloidal, y se emple una limpie-
za entre uno y dos meses.

Tabla 3 - Parmetros de operacin con la membrana A

Parmetro
Energa elctrica (bombeo) 0,65 kWh/m3 agua producida
Limpieza (cida + detergente) Frecuencia 1-2 meses
Adicin de cido clorhdrico 350 g/m3
Adicin de hidrxido de sodio (postratamiento) 183 g/m3
Reemplazo de bolsas filtrantes 2 h por filtro Frecuencia 1-4 das

Como consecuencia de los resultados obtenidos se plante una segun-

da fase con el objeto de mejorar el pretratamiento y reducir los costes
de mano de obra y de bolsas filtrantes fijando como condiciones del
agua de alimentacin:

ndice de atascamiento SDI inferior o igual a 3

Concentracin de partculas superiores a 1 m, inferior o igual a 200
partculas/ml
Concentracin de aluminio y hierro inferior a 50 mg/l

Considerando las caractersticas del agua del ro Oise, el esquema del

tratamiento se concret en el proceso en serie:

Coagulacin (pH 7)
Decantacin lamelar rpida asistida con microarena (Sistema OTV
Actiflo)
Ozonizacin intermedia (dosis sobre 2 g O3/m2)
Postcoagulacin en lnea y filtracin bicapa (antracita-arena)

Sobre el tipo de membrana se consider con el fabricante (Filmtec) la

optimizacin de la misma para evitar el postratamiento enfocado a
reducir la corrosividad del agua distribuida y la acidificacin previa.
Estas consideraciones orientaron el desarrollo de una membrana de
nanofiltracin con un rechazo inferior de dureza y de alcalinidad, man-
teniendo el rechazo de pesticidas y materia orgnica de la membrana A.
Despus de varios prototipos se ensay la membrana B (Tabla 4) en
planta piloto y se fabric a escala industrial (Figura 1). Las especifica-

150
ciones fijaban un rechazo de iones calcio del 55% y un rechazo mnimo
del 92% para la atrazina por elemento y del 95% en promedio.

Tabla 4 - Caractersticas de la membrana B

Fabricante Dow Chemical
Tipo Filmtec NF200 B
Espesor 200
Composicin Polipiperazina
Soporte microporoso Polisulfona
Soporte poroso Polister
Produccin nominal 25,7 m3/da (2.000 mg/MgSO4, 4,8 bar, 25 C)
Superficie efectiva 37 m2 (400 ft2)
Espaciador de alimentacin 0,71 mm en propileno
Presin mxima de operacin 41 bar
pH de operacin en continuo 3-10

Las modificaciones introducidas en la composicin de la membrana B

aportaron un incremento en la difusin del calcio a travs de la mem-
brana unas diez veces superior al de la membrana A manteniendo el
rechazo de atrazina.

Las dos membranas pudieron se comparadas en condiciones reales en

la misma planta piloto instalada en Auvers-sur-Oise durante dos meses
(noviembre-diciembre 1996) aprovechando la configuracin de doble
lnea.

A temperatura cercana a 1 C y con una conductividad del agua de ali-

mentacin de 750 S/cm, la membrana A obtena un permeado de con-
ductividad 40 S/cm y la membrana B, de 380 S/cm. En ambos per-
meados la reduccin de la atrazina y la materia orgnica era superior al
90%. El rechazo de calcio se encontraba en la membrana B del orden
del 20-50%, y era superior al 90% en el caso de la membrana A.

151
 Figura 1 - Planta prototipo

El prototipo fabricado posteriormente, diseado e instalado a finales de

1996 en base a la nanofiltracin con la membrana NF 200B tena una
capacidad de produccin de 125 m3/h con una composicin respecto a
dureza y alcalinidad correspondiente a una descalcificacin y desala-
cin parcial (Tabla 5).

Tabla 5 - Caractersticas del agua permeada (membrana NF 200 B)

Alimentacin Permeado Rechazo %
Conductividad (/cm 20 C) 620-680 400-470 30-40
Dureza clcica (mg/l CaCO )3 290-350 150-200 40-50
Alcalinidad (mg/l CaCO3) 270-330 140-190 35-50
pH 7,9-7,2 6,8-7,0

Durante el perodo de pruebas de 11.850 horas se compararon los valo-

res obtenidos en las condiciones reales de operacin con los previstos
por el programa de diseo. La Tabla 6 muestra un control de los datos
de operacin respecto a los previstos despus de un ao de funciona-
miento (Redondo, 2001).

152
 Tabla 6 - Datos de operacin reales y calculados
Parmetro Prediccin Medida real
Presin alimentacin (bar) 10,8 10,7
Presin concentrado (bar) 7,4 7,1
Caudal permeado 1etapa (m3/h) 34 34,8
Caudal permeado 2etapa (m3/h) 14,4 14,8
Caudal permeado 3etapa (m3/h) 6,6 5,1
Caudal concentrado (m3/h) 9,7 9,87
Composicin del permeado en mg/l
Mg2+ 1,0 1,0
Ca2+ 28,6 29,0
Na+ 15,0 9,8
K+ 2,8 3,2
SO42- 2,0 <0,1
HCO3 82,8 79,9
Cl 18,8 22,0
NO3- 18,9 20,9

Igualmente se realizaron ensayos de prestaciones de los elementos ins-

talados despus del perodo de pruebas de 11.850 horas (Tabla 7).

Tabla 7 - Ensayos estndar despus de 11.850 horas de operacin

Elem. N Aceptacin (*1) (*2) (*3)
A1 Etapa/elem. (1/1) Presin, bar 5,45 5,5 5,6 6,1
Pasaje Ca, % 46,06 48,2 50 46,8
Atrazina Rechazo, % 98,1 98,6 97,4 98,6
A2 Etapa/elem. (2/1) Presin, bar 5,4 5,5 5,7 6,4
Pasaje Ca, % 46,88 45,6 46,8 46,5
Atrazina Rechazo, % 97,9 98,9 99,1 98,8
A3 Etapa/elem. (2/6) Presin bar 8,1 5,5 5,8 6,7
Pasaje Ca, % 46,88 48,3 50,2 47
Atrazina Rechazo, % 98,1 97,6 97,2 98,0
A4 Etapa/elem. (3/6) Presin, bar 7,95 6,4 5,6 5,9
Pasaje Ca, % 49,19 52,8 46,1 49,8
Atrazina Rechazo, % 98,7 97,4 98,1 98,4
Horas de Operacin 170 1.700 4.700 11.850

*1) - 3 das despus de la 1 limpieza.

*2) - 3 das despus de la 2 limpieza.
*3) - antes de la parada final.

153
La repeticin de los tests muestra un pasaje estable de calcio entre 47
y 52% y un rechazo aproximado de atrazina entre 97,5 y 99,0%.

PLANTA DE MRY-SUR-OISE

Una vez finalizados los ensayos en planta piloto suministrando agua

potable a Anvers-sur-Oise, SEDIF contrat la ampliacin de Mry-sur
Oise a Vivendi Water-Gnrale des Eaux, que inclua el diseo, la insta-
lacin y la operacin de la lnea de nanofiltracin de 140.000 m3/da de
capacidad (Figura 2), y ciertas adaptaciones de las lneas ya existentes
con capacidad de 200.000 m3/da. Se puso en marcha en 1999. La
planta de nanofiltracin tiene instaladas 9.120 membranas en 1.520
tubos de presin repartidos en ocho trenes. Cada tren est configurado
en tres etapas de 648/324/168 membranas respectivamente. La con-
versin alcanzada es del 85% (Ventresque et al., 2000).

Figura 2 - Planta de nanofiltracin para 140.000 m3/da

154
La lnea de tratamiento de la ETAP de Mry-sur-Oise est compuesta
de los siguientes procesos (Figura 3):

A) Coagulacin-floculacin, con policloruro de aluminio y polielectrolito

aninico, respectivamente.

B) Decantacin acelerada por medio del sistema ACTIFLO, de Vivendi

Water-OTV, que permite, a travs del uso de microarena, mayores
cargas superficiales que los sistemas convencionales de separacin
slido-lquido (hasta 60 m/h).

C) Ajuste de pH 7, para mantener la cantidad residual de aluminio tan

baja como sea posible en el agua de alimentacin a las membranas
de nanofiltracin para prevenirlas de la formacin de depsitos sobre
ellas.

D) Preoxidacin con ozono, producido a partir de oxgeno, del agua de-

cantada, en dosis entre 0,5 y 1 mg/l.

E) Coagulacin secundaria de afino sobre los filtros de arena y antraci-

ta.

F) Dosificacin de un antiincrustante orgnico en dosis de 2 mg/l.

G) Prefiltros de cartuchos de 6 m, con contralavados automticos.

H) Ocho trenes con membranas de nanofiltracin, cada uno de 17.500

m3/da, en total 140.000 m3/da de agua tratada, con tasa de conver-
sin del 85%, empleando para ello 1.520 cajas de presin y 9.120
membranas de nanofiltracin FILMTEC, modelo NF 200 B-400, de
37,2 m2 cada una. Esta membrana fue desarrollada para la planta de
produccin de agua potable de Mry, por FILMTEC, filial de Dow
Chemical de acuerdo a las especificaciones de Vivendi Water (Re-
dondo, 2001).

I) Desgasificacin por stripping, para la reduccin de dixido de carbo-

no para la estabilizacin del agua, reduciendo la corrosin de la red
de distribucin.

J) Esterilizacin con radiacin ultravioleta.

155
 Figura 3 - Diagrama de flujo de la planta de nanofiltracin

Despus de la puesta en marcha, la eficiencia en la reduccin del con-

tenido en carbono orgnico total (COT) es, en promedio, del 95,5%,
con un valor medio del COT de 0,18 mg/l en el permeado producido. En
el perodo de septiembre de 1999 y mayo de 2000, no se han detecta-
do plaguicidas en el agua permeada (lmite de deteccin 50 ng/l), mien-
tras que los valores mximos detectados en el agua de alimentacin
fueron de 440 ng/l de atrazina y 220 ng/l de diuron. En cuanto a los
bicarbonatos se ha alcanzado un paso de sales del orden del 30 al 60%
en funcin creciente de la temperatura del agua.

El paso de sales para el calcio y magnesio tambin ha variado con la

temperatura del 20 al 55%.

El coste total de lnea de nanofiltracin incluyendo las modificaciones

en el resto de la ETAP ascendi a 130 millones de euros (IVA excluido) y
el coste de tratamiento del agua se increment en 0,12 euros (IVA
excluido). Estos costes extras han sido compensados por ahorros en
otras reas de la ETAP, y han dado lugar al mantenimiento de los pre-
cios para los usuarios finales.

156
CONCLUSIONES

El desarrollo de nuevas membranas de nanofiltracin fruto de la colabo-

racin de fabricantes de membranas e ingenieras dedicadas al trata-
miento de agua potable, ha permitido combinar la eliminacin de pla-
guicidas, materia orgnica y precursores de trihalometanos con una
retencin parcial de calcio y bicarbonatos que permite mantener los
requerimientos de calidad de las aguas destinadas al consumo huma-
no. Asimismo la disminucin del contenido en carbono orgnico total y
de la carga microbiolgica ha permitido reducir los niveles de cloracin
y de formacin de subproductos de desinfeccin mejorando el sabor
del agua.

BIBLIOGRAFIA

ALLGEIER, S.C., SCOTT SUMMERS, R. (1995): Evaluating nanofiltra-

tion for disinfection by-products control with the rapid bench-scale
membrane test. J. AWWA, vol. 87, n 3, 87-99.

BEARDSLEY, S., MCCLELLAN, S. (1995): Membrane Softening: An

emerging technology helping Florida Communities meet the increased
regulations for quality potable water. American Water Works Asso-
ciation 1995 Membrane Technology Conference, August 13-16, Reno,
Nevada.

DURANCEAU, S.J., TAYLOR, J.S., MULDORF, L.A. (1992): SOC remo-

val in a membrane softening process. J. AWWA, vol. 84, n 1, 68-78.

FU, P., RUIZ, H., THOMPSON, K., SPANGENBERG, C. (1994):

Selecting membranes for removing NOM and DBP precursors. J.
AWWA, vol. 86, n 12, 55-72.

Gnrale des Eaux (1999): Mry 340.000. A showcase for nanofiltra-

tion technology.

MORIN, O.J. (1994): Membrane plants in North America. J. AWWA,

vol. 86, n 12, 42-54.

157
 OTV (1997): Pesticides en eau potable. Comment les traiter? Memote-
chnique - Lencart Technique de Plante n 25.

REDONDO, A. (2001): Aplicaciones de nanofiltracin para aguas pota-

bles e industriales. Encuentro tecnolgico de Consultora de Aguas,
Buenos Aires.

Syndicat des eaux dIle de France (1992): Membranes de nanofiltra-

tion Mry-sur-Oise. Dossier de presse.

TURNER, G., WITTMANN, E. (1997): Operational experience of a

nanofiltration plant for pesticide removal. Membrane Technology n
104.

VENTRESQUE, C., TURNER, G., BABLON, G. (1997): Nanofiltration:

from prototype to full scale J. AWWA, vol. 89, n 10, 65-76.

VENTRESQUE, C., GISCLON, V., BABLON, G., CHAGNEAU, G.

(2000): An outstanding feat of modern technology: the Mry-sur-Oise
Nanofiltration Treatment Plant (340.000 m3/d). Proceedings of the
Conference on Membranes in Drinking and Industrial Water Produc-
tion, Vol. 1, 1-16.

158