E STADO S LIDO

Primer Mdulo: Introduccin

Curso de Pregrado en Fsica
Curso CNF-422

Prof.a titular Doris Girat, Ph.D.

http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/

Instituto de Fsica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

Medelln, Colombia
Agosto de 2010
 Prefacio

Mi experiencia como docente del curso de Estado Slido, desde 1978 en la Universidad de
Antioquia, me alent a plasmar en este libro la metodologa que surgi al preparar y dictar mis
clases, del estudio de la literatura acadmica en este tema y de las investigaciones que realic
en materiales superinicos, superconductores, termoelctricos y xidos de hierro y manganeso.
Este texto est dirigido a estudiantes de los programas de pregrado de Fsica y de postgrado
de Ingeniera y Qumica e incluso a profesores interesados en esta rea de la Fsica.
Decid enfrentar el gran reto de plasmar en un libro didctico mi visin sobre la forma en
que los estudiantes deben conocer lo esencial de la Fsica del Estado Slido, concebida como
una disciplina que entrega las bases para entender los mecanismos responsables de las pro-
piedades fsicas como las termodinmicas, de transporte, pticas, trmicas y magnticas de los
materiales; as como los fenmenos de la superconductividad, el magnetismo y la ferroelectri-
cidad; y su relacin con las aplicaciones tecnolgicas.
Para facilitar la tarea de estudiar los slidos, vistos como sistemas que contienen del orden
de 1023 tomos/cm3 , necesitamos utilizar la Mecnica Cuntica (teora por excelencia para
conocer el comportamiento de los tomos y molculas) y las propiedades de simetra (traslacin
y puntuales) de los slidos cristalinos o cristales.
Los estados energticos de un cristal aislado los hallamos mediante la aproximacin de los
estados monoelectrnicos y para el movimiento de los tomos con el mtodo de los modos
normales de vibracin, desde la teora clsica de pequeas oscilaciones hasta la Representacin
Nmero de Partculas. Esto nos lleva a que el sistema real o sea el cristal lo podamos reemplazar
por otro equivalente o ficticio conformado por dos gases de cuasipartculas: uno de electrones,
llamados electrones de Bloch y otro de los modos vibracionales, conocidos como fonones.
Para que los estudiantes logren responder algunas de las preguntas acerca del porqu de
ciertas propiedades y fenmenos de los materiales, deben comprender algunas de las ideas
abstractas fundamentales del espacio k, de las cuasipartculas y de las excitaciones de baja
energa, como por ejemplo los electrones de Bloch y los fonones, los plasmones, polarones,
polaritones, excitones, entre otros.
La ciencia y la tecnologa han dedicado esfuerzos muy importantes al estudio y utilizacin
de los materiales. En las ltimas dcadas, la ciencia y la tecnologa han evolucionado a un rit-
mo vertiginoso y cada vez ms tienen repercusiones sociales y culturales muy importantes, tal
II Prefacio

que muchas de nuestras actividades cotidianas estn vinculadas con algn resultado de esta
inquietud por entender la naturaleza. En este sentido, la Fsica del Estado Slido ha contribui-
do en la explicacin del comportamiento de materiales con aplicaciones tecnolgicas, funda-
mentada en teoras y tcnicas de medicin con el fin de comprender la correlacin entre las
propiedades fsicas macroscpicas y las caractersticas microscpicas de los materiales. En este
contexto, conocer la Fsica del Estado Slido permite a los estudiantes entender las propiedades
termodinmicas, de transporte, pticas, trmicas, magnticas, etc., que pueden ser utilizados
en la fabricacin de dispositivos electrnicos, magnticos, termoelctricos, entre otros. En par-
ticular, el estudiante debe apropiarse de ideas abstractas fundamentales, como el espacio k,
cuasipartculas y excitaciones de baja energa, como por ejemplo los electrones de Bloch y los
fonones entre otros, con el fin de entender esos fenmenos y propiedades fsicas.
Por ltimo, quiero agradecer a mis estudiantes, mis profesores y mis colegas de la Universi-
dad de Antioquia, especialmente los integrantes del grupo de Estado Slido, quienes han sido
mi apoyo y mi motivacin permanente. A mis hijos les agradezco su comprensin y amor para
que yo lograra cumplir con esta meta maravillosa.

Doris Amalia Girat Lozano

Medelln, Antioquia
2010
 Tabla de Contenido

1. Introduccin 1

2. Generalidades del Estado Slido 3

2.1. Qu es el estado slido? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.2. Arreglos espaciales atmicos de los slidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.3. Porqu los tomos en un slido permanecen unidos? . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.4. Los materiales y las teoras fsicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.5. Qu es la Fsica del Estado Slido? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.6. Cmo estudiar un slido real a partir de un cristal? . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.7. Propiedades fsicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.7.1. Los defectos cristalinos y las propiedades de los slidos . . . . . . . . . . 11
2.7.2. Propiedades termodinmicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.7.3. Propiedades mecnicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.7.4. Propiedades elctricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.7.5. Propiedades pticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.7.6. Efectos termoelctricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.7.7. Propiedades magnticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.8. Fenmenos fsicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.8.1. Fenmeno de la ferroelectricidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.8.2. Fenmeno del magnetismo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.8.3. Fenmeno de la superconductividad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.9. *Los nanomateriales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19

. Bibliografa de Generalidades del Estado Slido 21

I
 Introduccin
1
Los conceptos, los mtodos y las aproximaciones utilizados en la Fsica del Estado Slido
provienen de las leyes y las teoras generales de la Fsica que ofrecen los fundamentos para
comprender la correlacin entre las propiedades fsicas macroscpicas y las caractersticas mi-
croscpicas de los materiales. La simetra de los cristales nos permite definir un sistema de
tomos que podemos estudiar por medio de la Mecnica Cuntica en el estado fundamental o
sea a 0K; esta teora es la ms apropiada para entender el movimiento de los tomos y molcu-
las.
A temperaturas diferentes de 0K, la Termodinmica y la Fsica Estadstica permiten cono-
cer las propiedades termodinmicas del sistema equivalente conformado por los gases de elec-
trones y fonones, con el apoyo de la Electrodinmica y de la ptica Fsica logramos estudiar
las propiedades pticas y la ecuacin de Boltzmann permite explicar las propiedades de trans-
porte. Cuando consideremos las interacciones entre los electrones o la interaccin electrn-
fonn se obtienen algunas respuestas con el fin de entender los fenmenos como el magnetismo
y la superconductividad respectivamente.
Este curso se encuentra en la Plataforma Educativa de la Vicerrectoria de Docencia de la
Universidad de Antioquia: http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/, en la Fac-
ultad de Ciencias Exactas y Naturales, en el curso de Estado Slido consta de un modulo cero (que est
en la parte superior, que incluye la presentacin del curso: la informacin general, los foros y algunos
enlaces interesantes de la web) y de los siete mdulos que se describen a continuacin:

1. El primer mdulo consta de dos captulos la Introduccin al curso y Generalidades del Estado
Slido. En las Generalidades describo el estado slido visto como una fase de la materia, como
2 1. Introduccin Doris Girat

una distribucin de tomos en el espacio y la energa de cohesin que nos permite entender la
estabilidad de los slidos.

2. El segundo mdulo defino el sistema fsico a estudiar, un slido cristalino o cristal, basado en las
propiedades de simetra con sus redes cristalina y recproca y muestro que los estados estacionar-
ios de un Hamiltoniano que es invariante ante transformaciones de simetra traslacional cumplen
la condicin de Bloch y son conocidos como los Estados de Bloch, en el espacio k, para las condi-
ciones de frontera peridica o de Born- von Karman. Adems, presento la Difraccin de Rayos X
que nos permite obtener una caracterizacin estructural de los materiales.

3. En el tercer mdulo describo diferentes maneras de estudiar los estados cunticos del cristal basa-
dos en la aproximacin adiabtica o de Born-Oppenheimer y en mtodos vinculados con la Fsica
de Muchos Cuerpos y la Segunda Cuantizacin. En este libro se recurrir a la aproximacin adi-
abtica, que permite estudiar los movimientos de los electrones y de los tomos independiente-
mente en un cristal aislado a 0K, que es la posibilidad que nos brinda la Mecnica Cuntica.

4. En el cuarto mdulo planteo el estudio de los electrones en el cristal en la aproximacin de los

estados monoelectrnicos.

5. En el quinto mdulo estudio las vibraciones de los tomos usando la Teora Clsica de Pequeas
Oscilaciones y en la Representacin Nmero de Partculas se obtienen los Fonones, cuantos de las
ondas sonoras.

6. En el sexto mdulo analizo las propiedades fsicas de los slidos considerado un sistema equiv-
alente formado por dos tipos de cuasipartculas: electrones de Bloch y fonones, en equilibrio ter-
modinmico y cerca del equilibrio bajo la accin de campos elctricos, magnticos, gradientes de
temperatura y campos electromagnticos, con el fin de estudiar las Propiedades Termodinmicas
pticas y de Transporte y los fenmenos del Magnetismo y la Superconductividad.

7. El sptimo mdulo incluyen las exposiciones presentadas por los estudiantes.

En cada uno de los mdulos les presento una serie de problemas, de secciones explicativas marcadas
con (*) y dos talleres en los mdulos tercero y quinto para ubicar a los estudiantes con respecto a los
conceptos fundamentales que debi comprender en los mdulos anteriores. Adems, de las bibliografa
de libros y los artculos.
En algunos captulos del curso se presentan alguna lecturas o bien que son ligeras para aquellos
estudiantes que ya estudiaron el tema en cursos anteriores o secciones explicativas marcadas con (*) que
podran no estudiarse en primera instancia, pero con la intencin de que el estudiante encuentre en ellas
informacin adicional acerca del tema.
 Generalidades del Estado Slido
2
Comencemos esta descripcin de los slidos con la pregunta Qu es el estado slido? esto nos llevar
a observar un slido como un sistema macroscpico desde el punto de vista termodinmico, o un sis-
tema microscpico conformado por tomos distribuidos en el espacio; otro interrogante que aparece es
Porqu los tomos en un slido permanecen unidos? relacionado con la naturaleza de la cohesin y la
dependencia con el arreglo espacial de los electrones.
Continuamos con una descripcin de las diferentes teoras que se han usado con el fin de explicar
las propiedades y fenmenos de los materiales; prestamos una especial atencin a la disciplina conocida
como la Fsica del Estado Slido, que es la que usaremos en este curso en el que consideramos los
slidos como sistemas compuestos de muchos tomos que usa la Mecnica Cuntica aplicada a los
cristales que son sistemas fsicos formados por tomos o molculas con alguna distribucin espacial
que cumple ciertas simetras de traslacin y puntuales. Tal que, si suponemos un conjunto de tomos
que inicialmente estn infinitamente separados o con una interaccin nula entre ellos observamos que
cuando la temperatura disminuye hasta la temperatura de fusin entonces se forma un cristal en un
estado de mnima energa. Otra pregunta interesante es Cmo estudiar un slido real a partir de un
cristal? esto nos conduce a una metodologa de acercarnos al sistema real adicionando imperfecciones o
defectos al modelo cristalino.
Al final, de una manera aparentemente prematura hago una descripcin superficial de algunas pro-
piedades y fenmenos de los materiales con el objetivo de motivar y crear en el estudiante la necesidad
de formular algunas respuestas a determinados comportamientos de los slidos y buscar un tema de es-
tudio para su trabajo final del curso o trabajos futuros en su formacin profesional. Este tema se comen-
z mostrando que los defectos en los cristales producen cambios en las propiedades de los materiales;
adems, la Fsica del Slido permiti el desarrollo tecnolgico del siglo XX desde el invento del transis-
tor llegando en todos los mbitos desde las telecomunicaciones modernas como los celulares, el internet,
4 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

lseres, relojes, sensores, rayos X, resonancia magntica, las comunicaciones en revistas y bibliotecas, el
rea de la informtica y la computacin, etc., todos ellos surgieron desde la Mecnica Cuntica y son
parte de nuestra cotidiana. Incluyo el tema de los nanomateriales cuya escala caracterstica es de menos
de cientos de nanmetros y se encuentran en sistemas biolgicos y estructuras artificiales porque se ha
convertido recientemente en uno de los campos ms activos de la investigacin en las reas de la Fsica
de Estado Slido dentro de la Materia Condensada, la Qumica, la Biologa e la Ingeniera.

2.1. Qu es el estado slido?

El estado slido es uno de los estados de la materia, estos estados se describen por medio de diagramas
de fases de temperatura (T ) y presin (P ), como se observa en la figura (2.1) para dos casos, el grfico
izquierdo muestra las regiones en las cuales las fases corresponden a la de un gas, un lquido o un slido
para un sistema tpico y a la derecha el grfico para el vapor, el agua y el hielo respectivamente.

LQUIDO Punto
crtico

P ( Torr )
L
ne

n Agua
a

c i
fu

za
Presin

i
si

por
va
n

SLIDO ea Hielo
n
L

n Punto
ac
i 4.6
triple
lim
su
b Vapor
a GAS
ne
L

Temperatura 0.01 T ( C )

Figura 2.1. Diagramas de fase. Estados slido, lquido y gaseoso.

Adems se observan unas lneas que corresponden a las fronteras donde se producen los cambios
de una fase a otra, llamadas lneas de coexistencia. La frontera donde coexisten una fase gas-slido se
llama lnea de sublimacin y all se produce la transicin desde el gas a slido y viceversa. En la lnea de
vaporizacin ocurre la transicin de fase entre el gas y el lquido y la transicin de fase entre el lquido
y el slido se conoce como lnea de fusin.
Estas fases se diferencian entre s por el comportamiento macroscpico que depende de los estados
microscpicos de sus constituyentes. El estado slido est en la regin de temperaturas bajas y presiones
altas, al aumentar la temperatura y disminuir la presin en una regin intermedia est la fase lquida y
para presiones bajas y temperaturas altas se encuentran los gases.
En la grfica se observan dos puntos importantes: el punto crtico que est a temperaturas y pre-
siones muy altas sobre la lnea de vaporizacin y para el cual las fases lquida y gaseosa son indistin-
guibles esto significa que se puede pasar de gas a lquido sin necesidad de una transicin de fase, si
se elige la trayectoria adecuada. El otro es el punto triple donde coexisten las tres fases en equilibrio
termodinmico.
Cuando la temperatura disminuye, los tomos que forman un gas se comienzan a juntar y se ob-
tienen un lquido o un slido. En la figura (2.2) se observa que los gases y los lquidos son fluidos (en
un gas, los tomos llenan el volumen que los contiene); en cambio, los slidos tienen como caracters-
Estado Slido 2.2. Arreglos espaciales atmicos de los slidos 5

tica que la distancia entre los tomos y su volumen es casi constante. Los movimientos de los tomos
cambian, desde aleatorios en el estado gaseoso hasta casi fijos en el estado slido.

Gas Lquido Slido

Figura 2.2. Esquema atmico de los estados de la materia.

En el estado gaseoso, la energa potencial de interaccin entre ellos es mucho menor que la energa
cintica y hay muy pocas correlaciones entre sus posiciones. Al disminuir la temperatura, la energa
cintica promedia de los tomos disminuye y las interacciones interatmicas comienzan a jugar un papel
muy importante y se presentan los estados lquido y slido.

2.2. Arreglos espaciales atmicos de los slidos

De acuerdo a la ubicacin espacial de los tomos, los slidos se conocen como amorfos, cristales y poli-
cristales, como observamos en la figura (2.3), hay otros materiales con caractersticas diferentes llamados
cuasicristales y cristales lquidos.

Amorfo Cristal Policristal

Figura 2.3. Representacin atmica de los slidos.

En un slido amorfo, los tomos estn desordenados y distribuidos al azar, se les conoce como lqui-
dos sobreenfriados; ejemplos de ellos son los polmeros, los cermicos amorfos, los cauchos, plsticos,
papeles, protenas, los vidrios, etc. En un cristal los tomos se organizan en un arreglo ordenado de
acuerdo con ciertas reglas de simetra, es interesante resaltar que los elementos qumicos ms estables
cristalizan a alguna temperatura. Un policristal es un agregado de un gran nmero de cristales pequeos
organizados en el espacio con orientaciones diferentes.
6 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

En el siglo pasado se descubrieron ciertos materiales llamados cuasicristales que tienen una estructu-
ra tal que es posible tener simetras de rotacin imposibles en un cristal. Adems de los cristales lquidos
que estn compuestos por molculas altamente anisotrpicas en su forma y presentan propiedades tan-
to de la fase lquida como slida; son de diferente tipo dependiendo de los grados de libertad de las
molculas.

2.3. Porqu los tomos en un slido permanecen unidos?

Los slidos se forman cuando las fuerzas interatmicas son mayores que las fuerzas de agitacin trmi-
ca, en este proceso se libera calor que se conoce como Energa de Cohesin del slido. En la figura (2.4)
observamos la energa potencial en funcin de las distancias interatmicas r, que presenta un mnimo
de energa potencial total E(r = a) corresponde a la Energa de Cohesin del cristal en r = a. La energa
potencial total es la suma de la energa de repulsin debida al principio de exclusin de Pauli cuando
los orbitales atmicos se superponen y la energa de atraccin entre los tomos que depende del tipo de
enlace qumico.

Energa potencial repulsiva

Energa potencial total

0 r
Emin(r=a)

r=a Energa potencial atractiva

Figura 2.4. Energa de interaccin entre los tomos.

La energa de cohesin es la diferencia entre la energa de los tomos infinitamente separados y la

energa en el estado cristalino, es negativa y corresponde a la energa del estado fundamental o sea a 0K
del slido y determina su estabilidad, esta energa se origina desde las fuerzas atractivas que mantienen
ligados los tomos a los slidos. Hay muchas teoras que permiten calcular el enlace qumico, ellas se
basan en la existencia de un estado ligado que implica que hay una fuerza atractiva neta entre los tomos
y depende estrechamente de la distribucin de carga de los electrones de valencia. Las medidas de la
energa de cohesin son indirectas, se realizan a partir de datos espectroscpicos y de la compresibilidad
del slido que es el cambio en el volumen producido por algn cambio de presin, esta medida fsica es
ms accesible que la energa de cohesin en s misma, ya que no requiere descomponer el slido. La gen-
eralizacin a temperaturas distintas de 0K se hace considerando la energa libre de Helmholtz, conocida
como una funcin del volumen y la temperatura y contiene toda la informacin de la termodinmica de
Estado Slido 2.4. Los materiales y las teoras fsicas 7

equilibrio del slido.

Un enlace qumico es la unin entre dos o ms tomos que forman una molcula o un slido y las
fuerzas que ligan los tomos entre s dependen de los diferentes tipos de interaccin debido a la dis-
tribucin electrnica de los tomos que intervienen y la posibilidad de transferir o compartir electrones
de valencia; de modo que la energa total debe ser menor que la energa de los tomos separados. La
energa de enlace en los slidos la podemos entender como una extensin de la teora simple de los
orbitales moleculares entre tomos. Los slidos se clasifican de acuerdo con la naturaleza de la cohesin
que depende del arreglo espacial de los electrones de valencia y est ntimamente relacionado con los
cinco tipos de enlaces qumicos que se pueden identificar como: covalente, inico, el metlico, molecular
y de Hidrgeno.
El enlace qumico de un compuesto no corresponde exactamente a alguna de estas categoras de
enlaces puros sino a una combinacin de los mismos, tal que las propiedades y la reactividad qumica
de cada uno de ellos conduce a cristales con caractersticas nicas. En los enlaces covalente e inico las
molculas comparten electrones de valencia como son los casos de las sales complejas como Li2 SO4
presentan enlaces covalente e inico, el T iO presenta enlaces inico y metlico y el CdI2 con enlaces
inico, covalente y de Van der Waals.
Los enlaces qumicos depende de cmo comparten los diferentes tomos sus electrones de valen-
cia, por esa razn la electronegatividad es una caracterstica muy til para determinar el tipo de enlace
posible y proporciona la capacidad de un tomo de atraer electrones de otros tomos. Los elementos
qumicos que estn en los extremos opuestos de la tabla peridica forman generalmente enlaces ini-
cos, la sal comn N aCl es un ejemplo de ellos, cada tomo se comporta como iones positivos (N a+ ) y
negativos (Cl ) ya que tienen diferencias muy grandes en la electronegatividad.

2.4. Los materiales y las teoras fsicas

El estudio y utilizacin de los slidos han jugando un papel muy importante en el desarrollo de la hu-
manidad de acuerdo con la evolucin de la Fsica. En el siglo XIX, los slidos se caracterizaban por
su forma externa, se clasificaron las rocas y los minerales y surgieron la mineraloga y la cristalografa.
Otra clasificacin se dio de acuerdo con las propiedades fsicas, as: Elctricas en conductores y aislantes,
Magnticas en diamagnticos, paramagnticos y ferromagnticos, y pticas en opacos o transparentes.
Estas teoras son la Mecnica, la Electrodinmica Clsica y la Termodinmica, la Teora de la elasticidad,
la Teora Cintica de los Gases y la Estadstica de Boltzmann; conjuntamente con las leyes de la conser-
vacin de la energa, de la cantidad de movimiento lineal y del momentum angular no lograron explicar
el porqu se daban estas propiedades fsicas, ni los procesos de emisin y absorcin de la radiacin por
la materia, ni otros fenmenos fsicos cuya evidencia era experimental.
A partir del siglo XX, gracias a la Mecnica Cuntica (cuya evolucin se dio entre 1900 y 1930) se
logra entender el comportamiento de los sistemas a escalas atmicas del orden de 1010 m, como es
el caso de los slidos. A pesar, de que la Mecnica Cuntica puede predecir el comportamiento de una
partcula libre, o en un pozo o barrera de potencial y de manera analtica conocer los estados electrnicos
del tomo de Hidrgeno; problemas aparentemente simples como el de hallar los estados cunticos
del Helio (He) que es el segundo elemento de la tabla peridica, o de la molcula de Hidrgeno o un
problema en que se involucre la interaccin entre tres partculas solo se pueden resolver por medio
de mtodos aproximados. Con el fin responder la pregunta Cmo resolver el problema de hallar los
8 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

estados cunticos de un sistema como un slido conformado por tomos o molculas, del orden de 1023 ?
surge la Fsica del Estado Slido que analizamos con mas detalle en la prxima seccin y es la teora que
trabajamos en este curso.
Histricamente, la Fsica de la Materia Condensada aparece desde la Fsica de Estado Slido (que
hoy es una de sus reas) estudia el comportamiento de sistemas como gases densos, propiedades de los
lquidos, cristales lquidos, metales lquidos, cuasicristales, slidos cristalinos y amorfos, sistemas orde-
nados magnticos, cermicos, vidrios, polmeros, plsticos y hasta clulas vivas. Se basa en conceptos
tales que las propiedades macroscpicas de los diferentes sistemas son regidos por leyes de conser-
vacin, parmetros de orden y rompimiento de simetras.
La Ciencia de los Materiales estudia y aplica los conocimiento acerca de las propiedades macroscpi-
cas de los materiales, es esencialmente interdisciplinaria y tiene como objetivo que los materiales se
conviertan en productos tiles para la sociedad.

2.5. Qu es la Fsica del Estado Slido?

La Fsica del Estado Slido utiliza el conocimiento de las leyes y teoras fsicas bsicas para entender
el comportamiento de los tomos o molculas que conforman los slidos como una respuesta a las in-
teracciones internas y externas. Los conceptos, mtodos y aproximaciones que provienen de las teoras
generales de la fsica como son la Mecnica Cuntica, la Fsica Estadstica, la Fsica Atmica y Mole-
cular y la Teora Cuntica de Campos, la Teora de Grupos y Representaciones, todas ellas constituyen
los fundamentos para comprender la correlacin entre las propiedades fsicas macroscpicas y las car-
actersticas microscpicas de los materiales. Las siguientes teoras proporcionan los elementos bsicos
para el estudio de los slidos: En la Mecnica Clsica, la energa del sistema E es el Hamiltoniano H;
por lo tanto H = E y no hay cuantizacin.
En la Mecnica Cuntica, la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo permite conocer la
funcin de onda (r, t) que da la evolucin temporal del sistema. Si se considera el cristal aislado y el
nmero de tomos que lo constituye es constante, la ecuacin de Schrdinger de estados estacionarios
es un buen punto de partida para estudiar un cristal. En el siguiente captulo acerca de los Elementos de
Mecnica Cuntica se describen los conceptos y bases de la Mecnica Cuntica, en el que las variables
dinmicas de posicin y momentum lineal y angular se les asocian operadores que cumplen ciertas
relaciones de conmutacin.
La Teora de Muchos Cuerpos estudia sistemas de muchas partculas indistinguibles como es el caso
de un slido que est compuesto por tomos, del orden 1023 . El Hamiltoniano H total se expresa en
trminos de las variables de todas las partculas tanto de posicin, momentos conjugados y de espn;
teniendo en cuenta si las partculas cumple el principio de exclusin de Pauli. Por un lado, esto llev a
la Cuantizacin Cannica de Campos que Jordan introdujo a la funcin de la onda de las partculas y dio
lugar a la Segunda Cuantizacin en concordancia con el formalismo la Mecnica Cuntica considerado
como una primera cuantizacin y la Fsica Clsica en una cuantizacin cero. Adems, se incorporaron
estos conceptos a la estadstica de los sistemas de muchas partculas de manera consistente y fcil.
Esta disciplina nace en el marco conceptual de la Mecnica Cuntica, y cuando consideramos las
aproximaciones planteadas por Born-Oppenheimer y Hartree-Fock podemos determinar los estados
energticos de un slido cristalino o cristal construido cumpliendo ciertas operaciones de simetra, en el
estado fundamental o 0K. Estas aproximaciones llevan a que el sistema inicial de muchos cuerpos que
Estado Slido 2.6. Cmo estudiar un slido real a partir de un cristal? 9

considera el comportamiento de los electrones del cristal y la dinmica de los tomos en la Representa-
cin Nmero de Partculas en los estados de los fonones; hasta un sistema equivalente conformado por
dos gases: de electrones de Bloch y fonones, Con la ayuda de Fsica Estadstica de Fermi-Dirac y Bose-
Einstein se hallan las propiedades termodinmicas de esos dos gases; con el apoyo de la Electrodinmica
y la ptica Fsica se estudian las propiedades pticas y la ecuacin de Boltzmann permite explicar las
propiedades de transporte. Finalmente, cuando se tienen en cuenta las interacciones entre los electrones
o la interaccin electrn-fonn se logran entender fenmenos como el magnetismo y superconductivi-
dad respectivamente.
El objetivo es entender los mecanismos que explican las propiedades y fenmenos de los cristales
como una respuesta a las interacciones internas y externas. Este sistema formado por tomos se estudia
basado en la Mecnica Cuntica y la Segunda Cuantizacin, la Fsica Atmica y Molecular, la Fsica
Estadstica y Termodinmica basados en el hecho de que las estructuras ms estables de los materiales
son los cristales. Los estados monoelectrnicos, fonnicos, de cuasipartculas y excitaciones elementales
que resultan de la teora del Estado Slido permiten dar respuesta al comportamiento de los materiales
con relacin a sus propiedades de transporte, pticas, mecnicas y magnticas como la conductividad
elctrica, la conductividad trmica, la termopotencia, el coeficiente de Hall, el grado de deformacin, la
resistencia mecnica, el efecto Hall, las transiciones de fase y a fenmenos como la superconductividad,
el magnetismo, la ferroelectricidad, la magnetoresistencia, entre otros.
Por otro lado, el auge de las investigaciones, la implementacin de nuevos mtodos de medida y la
preparacin de nuevos materiales con propiedades excepcionales para una aplicacin especfica son un
testimonio de los progresos de la Fsica del Estado Slido.

2.6. Cmo estudiar un slido real a partir de un cristal?

De acuerdo con la Fsica del Estado Slido, un slido real que no es un arreglo espacial perfecto de
tomos se comienza con un cristal con imperfecciones o defectos del tipo de dislocaciones o con adicin
de impurezas, esto lleva a rompimientos de la simetra cristalina a nivel local. Otras imperfecciones son
las fisuras, los poros e inclusiones extraas.etc.
Un defecto es cualquier regin del cristal donde el arreglo microscpico de tomos cambia con
relacin a la estructura cristalina. Los defectos se producen cuando la regin defectuosa est limita-
da a escala atmica o a la dimensin como son los volumtricos, superficiales, de lnea o puntuales.
El desorden estructural o defectos locales se produce por la ausencia de tomos o vacancia; adicin de
tomos, sustitucin o ubicacin de unos tomos entre otros en el cristal o intersticial. De acuerdo a los
grados de libertad involucrados en los defectos, estos se clasifican como:
Los defectos puntuales se presentan cuando a partir de un cristal perfecto, uno de los tomos no
est o hay presencia de un tomo extra, es intersticial si est ubicado entre los tomos del cristal o
substitucional cuando la posicin atmica esta ocupada por un tomo de otro tipo que conforma el
cristal, estos tomos se conocen como impurezas, ver figura (2.5).

Si un tomo del cristal se ubica en otro lugar, si ste es intersticial se conoce como defecto de Frenkel,
y si se ubica en la superficie junto a otro ion de signo opuesto con el fin mantener la neutralidad se
llama defecto de Schottky. Los defectos lineales afectan a una fila de puntos de red, se conocen como
dislocaciones, puede suceder que se inserte un plano entre dos planos normales, o que afecte una sola
10 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

Vacancia Intersticial Substitucional

Figura 2.5. Representacin de defectos puntuales.

regin permaneciendo el resto igual. Estas dislocaciones son responsables de los esfuerzos encontrados
en cristales reales y en las velocidades observadas en el crecimiento de un cristal.
En la figura (2.6) se representan los defectos cristalinos, adems de los puntuales se observan los
defectos lineales, como son los dislocacin de tornillo y de borde.

Dislocacin
Vacancia de Borde

Intersticial

Dislocacin
de Tornillo
Sustitucin

Figura 2.6. Representacin de defectos cristalinos

Estas dislocaciones se producen cuando un conjunto de celdillas se deslizan una distancia atmica
respecto de las otras capas y los otros planos no se deslizan, o como un corte parcial del cristal y un
deslizamiento de un espaciamiento atmico paralelo al borde del corte, el orden cristalino se establece
excepto cerca de la lnea de dislocacin donde termina el plano de corte, se observan las diferencia entre
las partes deslizadas y las no deslizadas de un cristal.
En la teora de defectos, el vector de Burgers permite determinar si hay algn tipo de dislocacin
en un cristal, se obtiene dibujando una curva cerrada por medio de vectores que pasan a travs de un
conjunto de puntos de la red generada por los vectores de traslacin de la red cristalina, si sucedi una
dislocacin la curva no se cierra y no se logra llegar al punto de partida; el vector que une el punto de
llegada de la curva con el punto de partida es el vector de Burgers. Los defectos superficiales producen
problemas de frontera de grano o defectos de apilamiento del conjunto de planos en una estructura
cristalina. Los defectos volumtricos involucran los poros, precipitados, fases diferentes en el material,
etc.

2.7. Propiedades fsicas

El estudio de las propiedades de los slidos permite conocer los mecanismos responsables de diferentes
fenmenos fsicos y sus aplicaciones tecnolgicas especficas. Muchas propiedades fsicas pueden ser
modificadas por los defectos cristalinos. Para su utilizacin deben tenerse en cuenta otras condiciones
Estado Slido 2.7. Propiedades fsicas 11

esenciales como son la facilidad de manejo, la manipulacin y el precio de los materiales, que dependen
de la densidad del material, resistencia al desgaste, el color, el punto de fusin, la disponibilidad, por
eso los elementos mas usados son los ms abundantes en la naturaleza como el silicio, aluminio, cobre
e hierro.

2.7.1. Los defectos cristalinos y las propiedades de los slidos

Tanto los efectos de superficie, como de la dimensin pueden cambiar las propiedades como la defor-
macin plstica, la resistencia a la rotura, la conductividad elctrica, el color, la difusin; cambian las
propiedades fsicas de transporte, mecnicas, pticas, etc. Las dislocations permiten explicar los esfuer-
zos que aparecen en cristales reales y son producidas durante su crecimiento.
Los defectos pueden ser detectados por tcnicas espectroscpicas como la Resonancia Paramagnti-
ca Electrnica, la radiacin electromagntica con frecuencia de microonda es absorbida por molculas,
iones, o tomos con configuracin electrnica de espines tal que S > 0, fotoluminiscencia en luz ultra-
violeta y absorcin de luz infrarroja.
Las vacancias son responsables de la conductividad elctrica de los cristales inicos y pueden cam-
biar sus propiedades pticas, algunos cristales transparentes en todo rango del espectro visible presen-
tan un color debido a la existencia de un defecto puntual conocido como centro de color, el defecto es el
que absorbe la luz visible.
Los metales de transicin son excelentes dopantes para cambiar de color un material debido a que
tienen niveles electrnicos excepcionales, con capas incompletas que contienen electrones desapareados,
cuyos estados excitados estn en el rango de la luz visible. Por ejemplo estos compuestos que son trans-
parentes cuando son puros y cambian del color al ser dopados con metales de transicin: La esmeralda
es silicato de aluminio y berilio Be3 Al2 Si6 O18 al doparlo con cromo se convierte en verde. El xido de
aluminio, Al2 O3 , cuando se dopa con Cromo da el color rojo y es la gema conocida como rub y la gema
se le llama zafiro que es el color es azul si las impurezas son hierro y titanio . El diamante es transparente,
est formado por tomos de carbono (C) al reemplazarlos por nitrgeno (N), en una proporcin 100.000
tomos de Carbono por uno de nitrgeno, el diamante se torna amarillo, si se incrementa la proporcin
de nitrgeno, el color es verde; si se se dopa con boro el diamante cambia y se transforma en azul.
La mayora de los pigmentos utilizados en la fabricacin de pinturas son compuestos de metales de
transicin. Los defectos puntuales son responsables de la conductividad elctrica de los cristales inicos
y pueden cambiar considerablemente sus propiedades pticas.
Como los materiales no son infinitos entonces la simetra cristalina se rompe y los efectos de super-
ficies son muy importantes. Adems, en este momento es posible preparar materiales en el laboratorio
en cero, uno, dos o tres dimensiones en forma de polvo, en bloque, en pelcula delgada o gruesa.

2.7.2. Propiedades termodinmicas

Las propiedades termodinmicas en equilibrio estable debido al comportamiento de sistemas de un
gran nmero de partculas como es el caso un cristal estn basadas en las cuatro leyes termodinmicas.
Los cristales se pueden considerar formado por tres gases de cuasipartculas: electrones de Bloch, hue-
cos y fonones, que son gases de fermiones (electrones y huecos) y bosones y obedecen las estadstica
de Fermi-Dirac y de Bose-Einstein respectivamente; ya que cada electrn solo puede ocupar un esta-
do cuntico mientras que no hay ninguna restriccin del nmero de fonones por estado cuntico. Los
12 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

slidos se pueden considerar como sistemas termodinmicos cerrados y si los procesos son reversibles
la temperatura (T ), el volumen (V ), y el nmero total de los tomos que lo constituyen ({Ni }) per-
manecen constante. Si requerimos conocer las variables termodinmicas y determinar los cambios en
los estados termodinmicos del slido utilizamos la energa libre de Helmholtz(A) (sirve para describir
el comportamientos y estabilidad de los cristales) que es un potencial termodinmico que en estado de
equilibrio se minimiza en las condiciones en que las variables T , V , y {Ni } son fijas, y el trabajo pueda
ser almacenado como la energa libre de Helmholtz(A) que puede recuperarse completamente. A 0K si
el slido est aislado en estado de equilibrio termodinmico, su energa interna es mnima y su entropa
es mxima.
Las variables de estado que sirven para describir los slidos como un sistema termodinmico son al-
gunas variables respuesta y potenciales termodinmicos. Las respuesta del sistema se llaman funciones
respuesta como por ejemplo la capacidad calorfica (C), compresibilidad (B), susceptibilidad magntica
), estas cantidades se pueden medir experimentalmente. Los slidos son sistemas termodinmicos que
cambian muy poco su volumen al cambiar la temperatura a presin constante, medido por medio del
coeficiente de expansin trmica (P ) o al cambiar la presin a temperatura constante, que corresponde
a la compresibilidad isotrmica (T ); (P ) y (T ) son muy pequeos y se definen como:
   
1 1 V
p = ; T = = es el volumen molar.
T P P T n

Los valores tpicos de P son de 104 /K y de T son de 105 /atm.

2.7.3. Propiedades mecnicas

Las propiedades mecnicas de un material dependen de la deformacin del material al colocar una
fuerza que pueden ser de tensin, compresin, cizalladura, o de torsin. Debido a que el comportamien-
to de cada material es diferente se deben realizar para conocer su respuesta a travs de medidas de
resistencia a la traccin, a la compresin, a la deformacin, el coeficiente de Poisson y el mdulo de elas-
ticidad, modulo de compresibilidad o de Young. La teora de la elasticidad es una teora fenomenolgica
que explica de manera macroscpica el comportamiento de las deformaciones pequeas.
La teora de la elasticidad es una teora que considera los slidos homogneos como un continuo,
tal que las longitudes de onda de las deformaciones es muy grande comparada con su micro estructura
y depende de la simetra. En el lmite cuando la longitud de onda de las vibraciones de la red tienden a
infinito, la teora de los fonones se convierte en la teora de la elasticidad.

2.7.4. Propiedades elctricas

Con respecto a las propiedades elctricas de un material, uno de los desarrollos tecnolgicos mas impor-
tantes del siglo pasado fue basado en materiales semiconductores. Los semiconductores son materiales
con una conductividad elctrica entre la de los metales y los aislantes, que cambia con la temperatu-
ra, las impurezas y la interaccin electromagntica llamada fotoconductividad. En la produccin de
computadores, chips, memorias, etc. Los mas recientes estn basados en el comportamiento en 0, 1 o 2
dimensiones, el movimiento de los portadores de carga est restringido. En dos dimensiones se logran
dispositivos MOS, superredes y pozos de potencial y en una dimensin se logran los alambres cunticos
y en cero dimensiones estn los pozos cunticos.
Estado Slido 2.7. Propiedades fsicas 13

Con respecto al comportamiento elctrico se presentan las siguientes preguntas: Porqu algunos
slidos son buenos conductores de la electricidad y otros no? Porqu los metales y semimetales tienen
una alta conductividad elctrica comparada con la de un semiconductor o un aislante? Cuales son las
propiedades de las junturas semiconductoras, responsables de la industria de la microelectrnica? En
los metales y semiconductores, los electrones son los responsables de la respuesta elctrica, la resis-
tividad elctrica de los metales disminuye con la temperatura y aumenta en los semiconductores. La
movilidad de los portadores de carga depende de los enlaces qumicos, de las imperfecciones de la red,
de la microestructura; las vibraciones de los tomos dispersan los electrones de conduccin. A tempe-
ratura ambiente un metal monovalente como el Sodio tiene electrones por cm3 del orden de 1022 . Los
semiconductores como el Germanio, Silicio y Arsenurio de Galio tienen portadores por cm3 del orden
de 1013 , 1010 , 106 respectivamente. Las conductividad inica de los compuestos inicos depende de las
velocidades de difusin y la concentracin de iones, el agua pura se forma de los iones de H + y OH
hay 1014 iones por cm3 y NaOH tiene 1021 iones por cm3 .
En un material dielctrico, al colocar un campo elctrico se generar dipolos elctricos en el material
y producen efectos de polarizacin que puede ser del tipo electrnico debido al comportamiento de los
electrones se concentran cerca al ncleo ms cercano al extremo positivo del campo, se induce un dipolo
debido a la distorsin del arreglo atmico en el material, polarizacin del tipo inico, se debe a que los
enlaces inicos se deforman elsticamente y los cationes y aniones se acercan o se alejan dependiendo
de la direccin de campo y molecular cuando el material tiene una polarizacin permanente.

2.7.5. Propiedades pticas

Con respecto a las propiedades pticas, la interaccin de la luz con la materia se puede analizar desde el
punto de vista macroscpico o microscpico. La teora electromagntica de Maxwell describe de manera
macroscpica la interaccin de la onda electromagntica con el slido y relaciona las propiedades fsi-
cas de los materiales con las constantes pticas. Actualmente, la interaccin de la materia con la luz se
analiza desde un punto de vista microscpico, como un proceso de absorcin de un fotn, que conlleva
a la creacin de un par electrn-hueco o la emisin o destruccin de un fonn, creacin de otras cuasi-
partculas como los excitones, etc. En fin, las propiedades pticos de los materiales estn relacionadas
con la interaccin de las ondas electromagnticas los slidos tal que se producen diferentes procesos
como la absorcin, la reflexin, la dispersin, la refraccin y la transmisin, en el rango del espectro
correspondiente al ultravioleta, luz visible, infrarrojo y microondas.
La espectroscopa ha sido una de las formas ms tradicionales para lograr un entendimiento de las
propiedades de los tomos y es una de las herramientas ms poderosas para obtener las propiedades
electrnicas y pticas de los materiales. Se considera que los electrones pueden absorber la energa de
un fotn logrando transiciones a estados posibles de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli.
Los espectros de absorcin permiten probar que los estados posibles de energa de los electrones en un
slido estn distribuidos en una estructura de bandas, ya que es posible descubrir todas las posibles
transiciones de un electrn dentro del material.
Este estudio podra dar respuesta a estas inquietudes: Por qu algunos materiales son opacos, otros
transparentes o de color? Porqu los metales son reflectivos? Porqu el cobre es rojizo?
Los metales y semimetales son buenos absorbentes, por lo tanto deberan ser opacos o negros; sin
embargo no es as, la radiacin es absorbida pero muy rpidamente se emite. Por consiguiente, los
metales son muy buenos reflectores de la radiacin electromagntica para la luz visible e infrarrojo,
14 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

presentando un brillo caracterstico de los metales. En el ultravioleta la reflectividad es muy baja. Los
semiconductores son opacos a la radiacin visible y ultravioleta, presentan el brillo metlicos; son trans-
parente en los rangos del infrarrojo y microonda.
El Silicio y el Germanio son transparentes a las radiaciones con longitudes de onda > 1,2x106 m
y > 1,8x106 m respectivamente. Los aislantes son transparentes a la luz visible, algunos transmiten la
luz ultravioleta y son opacos a radiaciones cuya longitud de onda es mas corta que un valor c , diferente
para cada aislante, en el rango de la luz visible y ultravioleta.
El CsBr es transparente a la radiacin infrarroja y se usa como un excelente prisma en espectrmetros
de infrarrojo, es muy importante para realizar anlisis qumicos y las propiedades optoelectrnicas de
pelculas delgadas de un semiconductor determinan el comportamiento de sus portadores de carga, al
iluminarlo con luz visible, ultravioleta cercana o infrarroja cercana, longitudes de onda entre 300 y 2.500
nm.

2.7.6. Efectos termoelctricos

Los efectos termoelctricos tuvieron muy poca importancia hasta el ao 1950, cuando Abram Ioffe en-
contr que en semiconductores dopados los efectos termolectricos eran mayores que en otros mate-
riales. Qu es un efecto termoelctrico? En un material la relacin entre el flujo de calor dentro del
material con respecto a la corriente elctrica ha sido la base de las aplicaciones en refrigeracin y gen-
eracin de energa, ya que estos materiales permiten transformar directamente el calor en electricidad,
o una disminucin de la temperatura al aplicar una corriente elctrica. El efecto termoelctrico se refiere
a la capacidad de convertir calor en electricidad y esta a su vez en calor basados los efectos: Seebeck,
Peltier y Thomson, que se describen como:
El efecto termoelctrico fue descubierto Thomas Johann Seebeck en 1821, al detectar que una aguja
metlica se desviada cuando se le colocaba entre entre dos conductores de materiales diferentes unidos
por uno de sus extremos y sometidos a una diferencia de temperatura, esto es lo que conocemos como
Efecto Seebeck, debido a que aparece una diferencia de potencial, la aplicacin ms conocida es en los
termopares o termocuplas. En 1834, Jean-Charles Peltier descubri otro efecto termoelctrico llamado
Efecto Peltier, lo logr al unir dos materiales diferentes sometidos a una corriente elctrica y se produce
una diferencia de temperaturas. En 1851, William Thomson (Lord Kelvin) demuestra que estos dos efec-
tos estn relacionados, tal que un solo material donde se establezca un gradiente de temperatura y una
corriente elctrica intercambia calor con los alrededores y recprocamente, este resultado se conoce como
Efecto Thomson.
Las investigaciones se incrementaron con el fin de hallar nuevos materiales y modelos tericos con
aplicaciones termoelctricas en el campo cientfico e industrial. Las primeras aplicaciones termoelctri-
cas que emplearon dispositivos electrnicos empezaron a partir de los aos 1960, en sistemas de re-
frigeracin termoelctrica. Los materiales termoelctricos se usan en calormetros, intercambiadores de
calor compactos, generacin de potencia pequea, dispositivos de enfriamiento de precisin, detectores
infrarrojos, refrigeradores. Actualmente, se investigan materiales que realicen por un lado de refrig-
eracin termoelctrica, que en este momento los procesos de refrigeracin se llevan a cabo por medio de
ciclos de compresin-expansin de gases como el fren, debido a que se puede producir un flujo de calor
y por lo tanto se presenta un gradiente de temperatura al colocar una corriente elctrica, esto permitira
una refrigeracin ms limpia.
Por otro lado, se podra generar energa elctrica teniendo en cuenta el efecto termoelctrico, a partir
Estado Slido 2.8. Fenmenos fsicos 15

de fuentes no convencionales como por ejemplo calor residual de los tubos de escape de los automviles
que podra usarse para reemplazar el trabajo del alternador, que lleva a disminuir el gasto de com-
bustible. El rendimiento de un dispositivo termoelctrico se calcula de la relacin entre el flujo de calor
y la corriente elctrica en el material, se deben usar las relaciones de Seebeck, Peltier y Thomson y las
leyes de transferencia de calor y de la corriente elctrica. Las investigaciones actuales buscan aumentar
el rendimiento, que puede medirse a travs de la conocida Figura de Mrito que depende del coeficiente
de Seebeck, la conductividad trmica y elctrica del material.

2.7.7. Propiedades magnticas

Las mltiples aplicaciones y efectos llevan a muchas preguntas que se podran responder al estudiar las
propiedades magnticas de los materiales: Porqu los materiales se clasifiquen como paramagntico,
diamagntico, el ferromagntico, antiferromagntico y ferrimagntico?
Los materiales paramagnticos y diamagnticos responden los campos externos induciendo cam-
pos magnticos en la direccin o que tienden a oponerse a respectivamente; todos los materiales son
diamagnticos, pero si los tomos tienen un momento magntico neto el material es paramagntico.
Un material conductor presenta un fuerte efecto diamagntico y un superconductor convencional es
un perfecto diamagneto. Los espines de los electrones contribuyen con un momento magntico, tal que
en la mayora de los materiales se anulan, como son los tomos con capas cerradas o materiales como
los aislantes, los cristales inicos como el cloruro de sodio (NaCl), o los semiconductores como el Sili-
cio (Si), este efecto es muy dbil; si no se anulan, como es el caso de los metales, se presenta un efecto
paramagntico.

2.8. Fenmenos fsicos

2.8.1. Fenmeno de la ferroelectricidad

Qu es un material ferrolctrico y porqu hay tanto inters de utilizarlos en aplicaciones tecnolgi-
cas? Estos materiales tienen la caracterstica conocida como ferroelectricidad que consiste en poseer una
polarizacin elctrica que puede activarse por medio de una diferencia de potencial y permanecer an
despus de retirar el voltaje. Los dispositivos electrnicos basados en materiales ferroelctricos son uti-
lizados en equipos que requieren una alta permitividad dielctrica, en sensores piroelctricos, transduc-
tores piezoelctricos, componentes electro-pticos y electrnicos de coeficiente positivo de temperatura
(PTC). Los materiales que tienen una polarizacin permanente se conocen como ferroelctricos. Muchas
veces se producen cambios en las dimensiones del material, llamado electrostriccin , otros materiales
presentan el efecto opuesto cambio en las dimensiones del mismo producen polarizacin o un voltaje o
un campo, se llaman materiales piezoelctricos.
En los materiales ferroelectricos se pueden observar dos fases termodinmicamente equivalentes,
con polarizacin inica opuesta que puede ser cambiada de un estado al otro por medio de un campo
elctrico externo. La ferroelectricidad aparece debido a una distorsin en la red cristalina, esta distor-
sin se refiere a que los iones que conforman una celdilla unitaria estn desplazados de su posicin de
equilibrio, distancias menores de 1 , si no se presentan estos desplazamientos entre los iones la fase es
paraelctrica, ausencia de ferroelectricidad. La ferroelectricidad depende de la estructura cristalina y de
16 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

la temperatura y para detectarla hay que aplicar un campo elctrico externo, es un fenmeno colectivo
debido a la interaccin entre dipolos elctricos.
Para medir esta propiedad se debe colocar un campo elctrico externo, al encender el campo los
dipolos se alinean en la direccin del campo y al apagarlo no todos los dipolos regresan al estado de
mnima energa, sino que quedan orientados en la direccin del campo, por lo tanto hay una polariza-
cin neta sin campo elctrico externo aplicado; por esto, los materiales ferroelectricidad pueden guarda
informacin. Si el campo elctrico oscilante entre un valor mximo positivo y otro negativo, se observa
una curva de histresis, entre las variables de polarizacin vs. campo elctrico, cuando el campo es nulo
se puede medir una polarizacin remanente y para el valor mximo del campo una polarizacin espon-
tnea. Por ejemplo, el titanato de bario BaTiO3, est en la fase ferroelctrica, estructura tetragonal entre
0 a 120o C y por encima de esta temperatura su estructura el cbica y est en la fase paraelctrica.
Hay mucho inters en fabricar dispositivos simples que sirvan para guardar informacin como las
memorias no-voltiles del alta densidad, en micrfonos, encendidos piezoelctricos, capacitores cermi-
cos de alta eficiencia, sensores de infrarrojo, detonadores, sensores de gases, sensores electromecnicos.
Los dispositivos basados en la ferroelectricidad pueden controlar los mecanismos de seguridad en sis-
temas de entrada, interruptores de luz que responden a sonidos o movimientos, los cinturones de se-
guridad en los automviles y la recepcin y generacin de sonido del telfono, etc. Hay aplicaciones ms
complejas como transductores electromecnicos, donde la energa elctrica se transforma en mecnica y
viceversa como acelermetros, hidrfonos, micrfonos, sonares, transformadores, filtros de onda, lim-
piadores ultrasnicos y transductores biomtricos, etc.
En aplicaciones mdicas, los dispositivos ferroelectricos resultan de gran inters, en medidores de
tensin arterial, de frecuencia cardaca, bombas cardacas, en tomografa ultrasnica para diagnstico
clnico. Para cada una de estas aplicaciones, se han desarrollado compuestos piezoelctricos, elaborados
por diferentes tecnologas. En pelculas delgadas se tienen aplicaciones electro-pticas y microelectrni-
cas a partir de la cual se han desarrollado tecnologas de crecimiento que buscan la compatibilidad con
la tecnologa establecida para los circuitos integrados.
En las investigaciones para la obtencin de nuevos materiales ferroelctricos para el desarrollo de
dispositivos, surgen muchos problemas fsicos, qumicos y relacionados con fenmenos crticos como:
fatiga ferroelctrica, anomalas en las transiciones de fase; muchos de ellos son complejos y deben estu-
diarse con base a teoras fenomenolgicas que actualmente estn sin resolver. Los materiales que tienen
una polarizacin permanente se conocen como ferroelctricos. Muchas veces se producen cambios en
las dimensiones del material, llamado electrostriccin, otros materiales presentan el efecto opuesto cam-
bio en las dimensiones del mismo producen polarizacin o un voltaje o un campo, se llaman materiales
piezoelctricos.
Hay mucho inters en fabricar dispositivos simples que sirvan para guardar informacin -memorias
no-voltiles del alta densidad, en micrfonos, encendidos piezoelctricos, capacitores cermicos de alta
eficiencia, sensores de infrarrojo, detonadores, sensores de gases, sensores electromecnicos. Los dis-
positivos basados en la ferroelectricidad pueden controlar los mecanismos de seguridad en sistemas de
entrada, interruptores de luz que responden a sonidos o movimientos, los cinturones de seguridad en
los automviles y la recepcin y generacin de sonido del telfono, etc. Hay aplicaciones ms complejas
como transductores electromecnicos, donde la energa elctrica se transforma en mecnica y vicever-
sa como acelermetros, hidrfonos, micrfonos, sonares, transformadores, filtros de onda, limpiadores
ultrasnicos y transductores biomtricos, etc.
Estado Slido 2.8. Fenmenos fsicos 17

En aplicaciones mdicas, los dispositivos ferroelctricos resultan de gran inters, en medidores de

tensin arterial, de frecuencia cardaca, bombas cardacas, en tomografa ultrasnica para diagnstico
clnico. Para cada una de estas aplicaciones, se han desarrollado compuestos piezoelctricos, elaborados
por diferentes tecnologas. En pelculas delgadas se tienen aplicaciones electro-pticas y microelectrni-
cas a partir de la cual se han desarrollado tecnologas de crecimiento que buscan la compatibilidad con
la tecnologa establecida para los circuitos integrados.

2.8.2. Fenmeno del magnetismo

Las observaciones de los materiales magnticos o sea que tienen magnetizacin permanente se remonta
a pocas antes del filsofo griego Thales de Miletus, slo hasta el siglo XV comenz la comprensin
moderna de magnetismo, que es un efecto que solo puede explicarse desde la Mecnica Cuntica y
Relativista, teniendo en cuenta que los electrones tienen asociado un momento magntico intrnseco
debido a su espn de valor B llamado magnetron de Bohr, adems de la posible contribucin orbital.
Porqu solo el Niquel, el Hierro y el Cobalto son materiales ferromagnticos? Porqu otros como
Cr son antiferromagnticos Por qu se produce el magnetismo en metales de transicin y tierras raras?
Porque el resto de elementos requieren de un campo magntico externo para tener comportamiento
magntico? Un buen punto de partida para la comprensin de este fenmeno es considerar la fuerte in-
teraccin electrn-electrn en los slidos magnticos, el magnetismo es un fenmeno puramente cun-
tico! Hoy, es motivo investigacin tanto bsica como aplicada a nivel mundial y los mecanismos que
explican estos comportamientos son causa de debate.
Qu hace que un imn se desmagnetice al ser calentado? Qu es un dominio magntico y su
relacin con el orden magntico? Que relacin tiene con la orientacin del espn de los tomos? Que
criterios hay para clasificar los materiales magnticos desde suaves hasta duros y la relacin con las apli-
caciones? Porque algunos materiales son mas fciles de imanar y desimanar? Si un material es magne-
tizado fcilmente y desiman entonces que est llamado un material magntico suave considerando que
si es difcil desimanarlo entonces es llamado un duro (o permanente) el material magntico. Otras clasi-
ficaciones para los tipos de materiales magnticos son los subconjuntos de materiales suaves o duros,
como los magnetostrictivos y materiales del magneto-resistivos.
El orden magntico en los slidos es un resultado de las interacciones entre el conjunto de partculas
que los forman, la respuesta magntica del sistema se produce al minimizar su energa total, como un
resultado de competencias entre diferentes mecanismos, este efecto no se puede explicar a partir de la
aproximacin adiabtica, es necesario una interaccin entre espnes de un orden 104 105 veces mayor
que la interaccin magntica entre dipolos. Todos conocemos un imn y sus efectos, pero muy poco
sabemos acerca de cual es el mecanismo responsable del ordenamiento de esos momentos magnticos
vecinos, que es el mismo que lleva a un orden magntico en los tomos y produce las reglas de Hund,
asociadas a la tendencia de los electrones a minimizar su repulsin de Coulomb.
El Magnetismo es uno de los mas interesantes objetivos de la Fsica de la Materia Condensada. Los
efectos magnticos son los responsables de los fermiones pesados, ferromagnetismo, antiferromagnetismo,
ferrimagnetismo. Los materiales magnticos son usados en la industria, la medicina, publicidad, apli-
caciones tecnolgicas, como en los medios de comunicacin magnetofnicos, produccin y distribu-
cin de electricidad, en el almacenamiento de datos de sonido, en cintas de video, en los discos duros
del computador, televisiones, consolas de los juegos y portavoces fuertes, en telecomunicaciones, en la
transmisin de datos rpida, en la miniaturizacin de dispositivos requieren desarrollo de materiales
18 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

magnticos.
Otros tipos de aplicaciones son sensores en que los imanes estn integrados con sondas de efecto
Hall y propiedades magnticas que tienen que ver con el espn de los electrones que presentan cam-
bios fundamentales en las propiedades de transporte de los materiales como la magnetorresistencia y
presentan otras aplicaciones como las vlvulas de espn, sistemas de almacenamiento magntico de in-
formacin, sensores magnticos, de all surge la magnetoelectrnica y espintrnica, que es una nueva
generacin de electrnica.

2.8.3. Fenmeno de la superconductividad

La superconductividad es un fenmeno que se produce en un gran nmero de materiales, metales como
el mercurio y aluminio, varias aleaciones metlicas, semiconductores dopados con una concentracin
alta de impurezas y algunos cermicos que contienen planos de tomos de cobre y oxgeno, conocidos
como cupratos; pero no se produce en metales nobles como el Cubre, el Oro y la Plata, ni en algunos met-
ales ferromagnticos ms, aunque en los ltimos aos se han hallado materiales que muestran los dos
fenmenos de la superconductividad y el ferromagnetismo. Pero Qu es el estado superconductor? es
una fase diferente que se produce mediante una transicin de fase desde el estado normal tal que un su-
perconductor no tienen ninguna resistencia elctrica y y presenta el Efecto Meissner que fue descubierto
en 1933 por Meissner y Ochsenfeld, ellos encontraron que una esfera a una temperatura menor que la
temperatura crtica en un campo magntico aplicado expulsaba en flujo magntico. Cuando aplicamos
un campo magntico externo, el superconductor induce otro campo en el interior que lo contrarresta.
Este efecto puede lograr que un imn puede levitar sobre un material superconductor o viceversa.
El fenmeno de la superconductividad fue descubierto por el fsico Heike Kamerlingh Onnes en
1911 despus de haber logrado licuar el Helio, cuando la temperatura de una muestra de Mercurio (Hg)
se disminuy a 4.25K. Que hace que la resistencia ciertos slido desaparezca bajo ciertas condiciones y
se comporte como un superconductor?
La primera teora aceptada es la BCS formulada en 1957 por los fsicos John Bardeen, Leon Cooper,
and John Schrieffer. Esta teora se aplica en aquellos superconductores conocidos como superconduc-
tores convencionales, del tipo I o de baja temperatura crtica. En 1987, Alex Mller y George Bednorz,
sintetizaron un compuesto cermico de Lantano, Bario, Cobre y Oxgeno, que es superconductor, con
una temperatura crtica por encima de las propuestas por la teora BCS de 30K, se conocen como su-
perconductores de alta temperatura crtica o del tipo II; no hay una teora aceptada que explique este
comportamiento.
Los elementos y compuestos que pueden ser superconductores no son buenos conductores en el es-
tado normal. Los buenos conductores como el cobre, la plata y el oro no son superconductores. Muchas
de las propiedades del material (elctricas, magnticas, pticas, termodinmicas) en el estado normal
son modificadas en el estado superconductor. Los materiales que exhiben un estado superconductor
tiene grandes posibilidades de aplicaciones tecnolgicas. Si por un momento nos imaginamos un mun-
do nuevo con esta nueva y prometedora tecnologa de materiales superconductores a temperatura am-
biente, debemos pensar en trenes que se muevan porque leviten y no por rodamiento como los actuales.
Computadores ultra rpidos y lneas de trasmisin a travs de alambres superconductores tal que la
energa generada se pueda transmitir sin prdidas por efecto Joule. Sistema de barrido (escner) MRI,
capaz de generar imgenes detalladas de los tejidos corporales son una poderosa herramienta para el
diagnstico mdico y utiliza electromagnetos superconductores que ya no requieren del helio lquido
Estado Slido 2.9. *Los nanomateriales 19

que es muy costoso por ser tan escaso en la naturales para enfriar los alambres de superconductores de
baja temperatura crtica.

2.9. *Los nanomateriales

El estudio de la microscpico de los materiales llevo a la idea de construir "nanoestructurasompuesta
de uno de varios tomos contribuye a la miniaturizacin que ofrece cambios tecnolgicos vertiginosos,
que cada da trasforma al mundo y nuestra vida cotidiana. Todo esto comenz con el descubrimien-
to del transistor de all surge la microelectrnica basada en microprocesadores compuestos por miles
transistores, chips de memoria y controladores que permiten construir dispositivos electrnicos, sen-
sores, computadores, lseres, etc. cuya informacin se manipula debido al movimiento de la carga de
semiconductores. En la microelectrnica se consideran estructuras unos 100 nanmetros de ancho, que
contiene unos 500 tomos de silicio; en los ltimos aos, se estn investigando diferentes tcnicas para
la preparacin de nanomateriales, sus propiedades y futuras aplicaciones.
Richard Feynman en 1959, fue el primero en proyectar sus ideas a posibilidad de la nanociencia y
la nanotecnologa. A continuacin, a manera de abre bocas se presenta una breve descripcin de los
ltimos desarrollos de los llamados nanomateriales y de tcnicas de nanotexturacin que permiten in-
vestigar de forma controlada el comportamiento y propiedades de materiales que slo se dan a escala
molecular.
La naturaleza utiliza nanomateriales desde hace millones de aos, en el almacenaje del hierro en
una forma disponible biolgicamente en la cavidad de la protena de 8 nm del ferritin, algunas especies
de bacterias acuticas utilizan el campo magntico de la tierra para orientarse, pueden hacerlo porque
contienen cadenas de magnetita, F e3 O4 , de tamao nanomtrico de un solo dominio magntico. Se
necesitan fabricar nuevos materiales en una escala siempre ms fina para continuar disminuyendo el
costo y aumentando la velocidad de la transmisin y del almacenaje de informacin, con nuevas car-
actersticas mejoradas comparadas con los materiales tradicionales, que abren posibilidades de nuevos
usos tecnolgicos.
La nanotecnologa se dedica al estudio, control y manipulacin de la materia a una escala menor que
un micrmetro, o sea a nivel de los tomos y las molculas, sus investigaciones estn correlacionadas
con muchas disciplinas, que investigan desde aplicaciones mdicas, soluciones de problemas ambien-
tales, hasta motores moleculares y computacin cuntica, de la mano de la nanociencia que crea los
fundamentos para la utilizacin de estos sistemas basados en la manipulacin de estructuras molecu-
lares. El potencial de la nanotecnologa est basada en el estudio de las propiedades fsicas y qumicas
de la materia que a escala nanomtrica presenta efectos cunticos significativos. Las propiedades de-
scritas anteriormente son muy sensibles al cambio de escala, es as como la conductividad elctrica, la
elasticidad, la reactividad, entre otros, se comportan muy diferente que en los mismos elementos a una
escala mayor. Por lo tanto, la investigacin en nanotecnologa requiere la contribucin de las ciencias
naturales en campos especializados.
La fsica juegan un papel esencial ya que es un sistema cuyas propiedades son muy diferentes a
los sistemas planteados basados en la Mecnica Cuntica, sino porque es necesario construir modelos
microscpicos y tcnicas experimentales que permitan conocer la estructura del material motivo de la
investigacin y las posibles configuraciones de los tomos, aspectos bsicos en los que las contribuciones
de la qumica y la biologa son imprescindibles. El desarrollo de las nanopartculas promete contribuir de
20 2. Generalidades del Estado Slido Doris Girat

manera vital en el tratamiento de algunas enfermedades. Lo mas interesante de esta nueva ciencia es que
ha permitido permear las fronteras de las diferentes reas del conocimiento, no slo desde lo aplicado
sino que los conocimientos bsicos y de computacin son de vital importancia para su desarrollo.
La nanotecnologa permite un desarrollo interdisciplinar, en donde los aportes de la fsica, la qumi-
ca, la ingeniera, la medicina no presentan lmites que los separen sino que los unen, desde buscar una
estructura determinada de un material con configuraciones atmicas previamente planeadas, la nue-
va instrumentacin necesaria, las aplicaciones de las nanopartculas en el tratamiento de ciertas enfer-
medades. Todo esto llevara a la nanofabricacin molecular, que permitira la construccin de mquinas
a escala nanomtrica, como una ingeniera de nanosistemas a nivel molecular. Por otro lado, Albert Fert
y Peter Grnberg descubrieron la magnetorresistencia gigante GMR, la resistividad elctrica es debida
al trasporte de electrones que se dispersan debido a imperfecciones en el material, si adems este mate-
rial es magntico las dispersiones de los electrones dependen de la direccin de la magnetizacin. Por
lo tanto se presenta una relacin muy estrecha entre la magnetizacin y la resistencia debido al espn
electrnico, que dependiendo de la direccin del espn puede dispersarse con los defectos del material
y muy notoria en las interfaces entre materiales, cuando estos se crecen en multicapas de pelculas del-
gadas.El GMR es una puerta abierta hacia la espintrnica, en donde la carga y el espn contribuyen en
las propiedades que permitirn un rpido desarrollo a la nanotecnologa. Este es un ejemplo de como
los desarrollos bsicos de la ciencia y los tecnolgicos contribuyen entre si para complementarse.
Una de las aplicaciones mas importantes de la espintrnica es la memoria llamada MRAM, que
reemplazar la memoria RAM (random access memory) en el computador. En las RAM el computador
almacenan toda la informacin necesaria mientras est trabajando y las MRAM son adems una memo-
ria permanente y no depende del voltaje elctrico. Por lo tanto, la MRAM hace el trabajo tanto de las
memorias RAM como del disco duro.
Estado Slido Bibliografa de Generalidades del Estado Slido 21

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