Sunteți pe pagina 1din 10

5.

ANALIZA TITRIMETRIC (VOLUMETRIC)

5.1. Noiuni generale


5.1.1. Principiul i clasificarea metodelor titrimetrice
Titrimetria (volumetria) cuprinde cel mai important grup de metode chimice de analiz, avnd
urmtoarele avantaje:
analiza este simpl, rapid, exact i precis;
se pot efectua determinri n serie;
uneori nu este necesar separarea componenilor probei;
mersul determinrilor poate fi prevzut prin calcule;
rezultatele experimentale pot fi interpretate statistic.
Metodele titrimetrice de analiz se bazeaz pe msurarea exact a volumului unei soluii de
reactiv, de concentraie cunoscut, adugat treptat n soluia speciei de analizat pn la transformarea
complet a acesteia ntr-un alt produs, conform unei reacii stoechiometrice.
Cunoscnd reacia care st la baza titrrii, mrimea probei supus analizei, volumul de reactiv
necesar i concentraia lui, prin calcul se determin coninutul speciei de dozat.
Specia chimic de analizat (ion, element sau substan) se numete titrat, iar reactivul acesteia
poart numele de titrant sau soluie titrimetric.
Operaia experimental de adugare treptat, n volume mici, din biuret, a soluiei de reactiv n
soluia speciei de analizat pn la consumarea complet a acesteia se numete titrare.
Momentul titrrii n care cantitatea de titrant adugat este echivalent cu cantitatea de substan
de analizat reprezint punctulul de echivalen al titrrii; volumul de titrant corespunztor (reactiv
consumat) se numete volum de echivalen.
Punctul de echivalen este un punct teoretic al titrrii; punctul experimental n care se apreciaz
c reacia este stoechiometric (titrarea este terminat) se numete punct final al titrrii. Eroarea de
titrare este cu att mai mic, cu ct punctul final al titrrii este mai aproape de punctul de echivalen.
Pentru determinarea practic a punctului final al titrrii se pot utiliza:
metode chimice (titrimetria chimic);
metode instrumentale (titrimetria instrumental).
Metodele chimice (vizuale) de titrare se bazeaz pe folosirea de indicatori, acetia fiind substane
chimice care i modific o proprietate uor observabil, cel mai frecvent culoarea, funcie de
concentraia anumitor ioni din soluie.
Dup echilibrele urmrite cu ajutorul lor se deosebesc:
indicatori acido-bazici (de pH);
indicatori redox;
indicatori reactivi ai ionilor (folosii n special n titrimetria prin reacii de complexare i de
precipitare).
Principalele condiii pe care trebuie s le ndeplineasc indicatorii sunt urmtoarele:
schimbarea de proprietate s se produc rapid, ct mai aproape de punctul de echivalen al
titrrii;
s fie suficient de solubili n ap sau solveni miscibili cu apa (de ex. alcool etilic);
s poat fi utilizai n concentraii mici;
s fie stabili n condiii experimentale date.
O caracteristic important a indicatorilor este faptul c modificarea de proprietate nu are loc
brusc, ci gradual, ntr-un domeniu de concentraie al speciei relevante, numit domeniu (sau interval)
de viraj (exprimat n uniti de pH, pM sau E).
Pentru aprecierea ct mai exact a sfritului unei titrri, indicatorul se alege astfel nct intervalul
su de viraj s fie ct mai aproape de punctul de echivalen a titrrii.
Uneori rolul de indicator l are nsui titrantul sau titratul (autoindicarea punctului final al titrrii).
n titrimetria instrumental determinarea punctului final al titrrii se bazeaz pe msurarea, cu
ajutorul unor aparate, a variaiei anumitor proprieti ale soluiei (potenial de electrod, conductibilitate
electric, absorban etc.).
Reprezentarea schematic a succesiunii operaiilor experimentale ntr-o determinare titrimetric
(proba de titrat poate fi solid sau sub form de soluie) este dat n Figura 5.1.
Reaciile chimice utilizate n analiza titrimetric (reaciile de titrare) trebuie s ndeplineasc
urmtoarele condiii:
s fie stoechiometrice (raportul de combinare titrat-titrant s fie cunoscut);
s se desfoare cu vitez suficient de mare;
s fie practic totale (s asigure transformarea chimic a speciei titrate n proporie de cel puin
99,9 %);
s nu fie nsoite de reacii secundare;
s poat fi pus n eviden sfritul reaciei.

Splarea biuretei cu Cntrirea Splarea pipetei


ap i ap distilat probei (titrat) i cltirea ei cu
soluie de titrat

Splarea biuretei cu Aducerea


Umplerea pipetei
soluie de titrant probei n
cu soluia de titrat
flaconul de
titrare
Umplerea biuretei cu Transvazarea
soluie de titrant soluiei n
flaconul de titrare

Aducerea nivelului
Diluare cu
soluiei la zero
ap distilat

Adugarea treptat, Adugarea


sub agitare, a indicatorului
soluiei de titrant n
flaconul de titrare
pn la schimbarea
culorii indicatorului Citirea volumului de titrant
la punctul de echivalen

Calculul rezultatului titrrii

Fig.5.1. Modul de lucru ntr-o analiz titrimetric


Dup tipul reaciei chimice dintr titrat i titrant, se deosebesc:
titrimetria acido bazic;
titrimetria redox;
titrimetria prin reacii de complexare;
titrimetria prin reacii de precipitare.
n funcie de tehnica experimental utilizat, se deosebesc urmtoarele procedee de titrare:
Titrarea direct, care este cea mai simpl metod de titrare i const n adugarea treptat a
titrantului n soluia de titrat, pn la punctul de echivalen; de exemplu, titrarea acidului acetic cu
hidroxid de sodiu:
CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O;
Titrarea indirect (prin diferen sau invers, back titration), se aplic atunci cnd titrarea
direct este dificil din cauza vitezei mici de reacie sau lipsei unui indicator potrivit; metoda indirect
const n adugarea n soluia de titrat a unui volum msurat de titrant n exces i retitrarea excesului
cu o alt soluie titrimetric; de exemplu titrarea clorurilor prin metoda Volhard:
NaCl + AgNO3 = AgCl + NaNO3 + AgNO3 exces
AgNO3 exces + NH4SCN = AgSCN + NH4NO3
Titrarea prin substituie (deplasare) se utilizeaz atunci cnd titratul nu reacioneaz direct cu
soluia titrimetric sau nu exist un indicator potrivit pentru titrarea direct; metoda se bazeaz pe
implicarea speciei de titrat ntr-o reacie chimic cu un reactiv adecvat, dup care unul din produii de
reacie (rezultat n cantitate echivalent cu substana de analizat) este titrat cu reactivul de titrare. De
exemplu, dozarea iodometric a ionilor Cu2+:
2 Cu SO4 + 4 KI = 2 CuI + I2 + K2SO4
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6

5.1.2. Prepararea soluiilor standard (titrimetrice)


Reuita analizelor titrimetrice este condiionat de utilizarea soluiilor de titrant, ale cror
concentraii sunt cunoscute cu exactitate. Aceste soluii se numesc soluii standard (denumire
recomandat de IUPAC n Compendium of Analytical Nomenclature, The Orange Book, 1998), etalon
sau titrimetrice.
n funcie de modul de preparare, soluiile standard se mpart n:
a) soluii standard primare, care se obin prin cntrirea exact (la balana analitic) a unei
cantitii determinate de substan i dizolvarea acesteia ntr-un volum cunoscut de solvent (n flacon
cotat). Titrul soluiei astfel obinute este dat de raportul dintre masa de substan cntrit (a, grame)
i volumul flaconului cotat (V, ml), T = a / V, g/ml.
Aceast metod de preparare a unei soluii de concentraie exact cunoscut poate fi utilizat
numai dac substana respectiv este un standard primar.
O substan chimic este standard primar dac ndeplinete urmtoarele condiii:
are o compoziie chimic bine definit;
are un grad nalt de puritate (> 99,9 %);
este stabil att n stare solid ct i n soluie (nu se descompune n timp sau la aciunea
agenilor atmosferici, nu absoarbe umiditate etc.);
are o solubilitate mare n ap;
are mas molecular relativ mare (pentru ca eroarea de cntrire s fie mic).
Exemple de astfel de substane sunt: boraxul (Na 2B4O7 .10H2O), acidul oxalic (H2C2O4.2H2O),
carbonatul de sodiu (Na2CO3), bicromatul de potasiu (K2Cr2O7), clorura de potasiu (KCl), etc.
b) soluii standard secundare, care se prepar din substane ce nu
ndeplinesc condiiile impuse substanelor standard primare. n acest caz,
nti se prepar o soluie de concentraie aproximativ: cntrirea
substanei se efectueaz la balana tehnic (cu precizie redus), iar
dizolvarea ei se face ntr-un volum aproximativ de soluie (sticl de
laborator).
Soluiile astfel preparate sunt apoi standardizate, adic li se determin concentraia exact prin
titrare cu o substan (soluie) standard primar. Aceste soluii se numesc soluii standard secundare
i sunt foarte mult utilizate n determinrile titrimetrice.
Exemple de astfel de substane: hidroxidul de sodiu (NaOH), acidul sulfuric (H 2SO4),
permanganatul de potasiu (KMnO4), tiosulfatul de sodiu (Na2S2O3).
Numrul care arat de cte ori o soluie real (de concentraie aproximativ) este mai diluat sau
mai concentrat dect o soluie de concentraie exact (teoretic) se numete factor volumetric (factor
de corecie), F = Nr/Nt = Tr/Tt
Dac exist o soluie standard (primar sau secundar) de concentraie mai mare dect cea
necesar, se msoar cu exactitate un volum determinat de soluie (stabilit prin calcul), astfel nct
prin diluare la flacon cotat s se obin soluia de concentaie dorit.
Observaie Pentru prepararea soluiilor de concentraie exact cunoscut se pot utiliza i
FIXANALE (Titrofixuri). Acestea sunt fiole din sticl sau plastic ce conin cantiti exact cntrite de
substane (sau soluii) standard primare sau secundare, care prin trecere cantitativ n flacon cotat i
dizolvare, conduc la obinerea unor soluii titrimetrice cu factorul F = 1.

5.1.3. Prepararea soluiilor din substana de analizat


Calculul rezultatelor titrrii impune cunoaterea cu exactitate a cantitii de substan luat n
analiz. Aceast problem poate fi rezolvat n dou moduri:
pentru fiecare titrare se cntrete exact, la balana analitic, o cantitate convenabil din
substana de analizat, care se aduce cantitativ n flaconul de titrare i se titreaz;
se prepar o singur soluie (prin cntrirea substanei la balana analitic i dizolvare la
balon cotat), din care se msoar volume exacte (cu pipeta sau biureta), se trec n flaconul de titrare,
se dilueaz corespunztor i se titreaz.

5.1.4. Calcule n analiza titrimetric


Calcululul rezultatelor n analiza titrimetric se bazeaz pe principiul echivalenei conform cruia
substanele reacioneaz ntre ele n cantiti strict echivalente.

La punctul de echivalen al titrrii:


Numrul de Numrul de
echivaleni = echivaleni
gram de titrat = gram de titrant

Pentru calcularea numrului de echivaleni gram dintr-o substan se procedeaz astfel:


dac a (g) este masa substanei titrimetrice cntrit pentru determinare, numrul de
echivaleni gram se calculeaz raportnd masa substanei la echivalentul gram al acesteia,
a
nr.echiv.g =
E
dac v (ml) este volumul de reactiv consumat la titrare i T (g/ml) este titrul soluiei respective,
atunci:
v (ml) x T (g/ml) = grame titrant n volumul v de soluie,
v.T
nr.echiv.g =
E
dac v (ml) este volumul de titrant i N este normalitatea soluiei (echiv.g/l), atunci:
N
= nr. echiv.g / ml solutie
1000
N.v
= nr. echiv.g din volumul v de solutie
1000
Una dintre expresiile cele mai utilizate ale legii echivalenei este relaia :

N1V1 = N2V2
care exprim faptul c volumele soluiilor ce reacioneaz sunt invers
proporionale cu normalitile lor.
1) Calculul cantitii de substan standard necesar analizei
Cantitatea de substan standard necesar pentru titrare trebuie s fie
astfel nct s consume un volum de 10 - 20 ml din soluia de titrant i este
funcie de concentraia acestuia (pentru calculul cantitii de substan, se
consider c titrantul are concentraia teoretic).
Exemplu: S se calculeze cte grame de NaCl trebuie s se cntreasc
pentru ca la titrare cu o soluie de AgNO 3 0,1 N s se consume minim 10 i
maxim 20 ml soluie.
NaCl + AgNO3 = AgCl + NaNO3
M NaCl M AgNO3
E NaCl = = 58,45 ; E AgNO3l = = 170
1 1
Pe baza legii echivalenei, pentru 10 ml AgNO3:
a 10.0,1 58,45.10.0,1
= a= = 0,05845 g NaCl
E NaCl 1000 1000
Pentru 20 ml:
a 20.0,1 58,45.20.0,1
= a= = 0,11690 g NaCl
E NaCl 1000 1000
Din punct de vedere practic, este mai comod s se prepare o soluie a
substanei standard (cntrire la balana analitic i dizolvare n flacon
cotat), din care se msoar volume convenabile pentru titrri. De obicei,
soluia substanei titrimetrice se prepar de aproximativ aceeai normalitate
ca i soluia de titrat.
Exemplu: S se calculeze cte grame de Na 2CO3 chimic pur trebuie s se
cntreasc pentru a prepara 500 ml soluie ce va fi utilizat la stabilirea
concentraiei unei soluii aprox 0,2 N de HCl.
Problema se reduce la prepararea a 500 ml soluie 0,2 N de Na 2CO3 (
M Na 2 CO 3
E Na 2 CO 3 = = 53 ). Dac pentru 1000 ml soluie 0,2 N sunt
2
necesari 0,2 echiv. gram de Na 2CO3, pentru 500 ml vor trebui
0,2 . 500
= 0,1 echiv.g.
1000
Cantitatea de substan, n grame, se calculeaz nmulind numrul de echivaleni-gram cu
echivalentul-gram al substanei respective: 0,1.53 = 5,3 g Na 2CO3.
De obicei, masa de substan cntrit efectiv la balana analitic se afl n jurul valorii calculate
(puin mai mare sau mai mic).
2) Calculul titrului i normalitii soluiei analizate

Dac pentru titrare s-au cntrit a (g) substan titrimetric (avnd echivalentul gram E1) iar
volumul de titrant consumat (echivalentul gram E2) a fost de v (ml), atunci, conform principiului
a v.T a .E 2 T.1000
echivalenei: = T = , g/ml iar N = echiv.g/l
E1 E2 E 1 .v E2
Exemplu: S se calculeze titrul, normalitatea i factorul unei soluii de HCl, dac o prob de
0,0614 g Na2CO3 consum la titrare 12,4 ml soluie de acid.
Na2CO3 + 2 HCl = 2 NaCl + CO2 + H2O
M Na 2 CO 3 M HCl
E Na 2 CO 3 = = 53 ; E HCl = = 36,45
2 1
0,0614 12,4.THCl 0,0614 . 36,45
= ; THCl = = 0,003405 g/ml
53 36,45 53 .12,4
T.1000 0,09342
N HCl = = 0,09342 echiv.g / l ; F = = 0,9342
36,45 0,1

Exemplu: Pentru stabilirea concentraiei exacte a unei soluii de HCl, s-au cntrit 2,6295 g
Na2CO3, care s-au adus n soluie la flacon cotat de 500 ml. O prob de 12 ml din aceast soluie
consum la titrare 11,4 ml soluie de HCl. S se calculeze titrul, normalitatea i factorul soluiei de HCl.
Na2CO3 + 2 HCl = 2 NaCl + CO2 + H2O
M Na 2 CO 3 M HCl
E Na 2 CO 3 = = 53 ; E HCl = = 36,45
2 1
Problema poate fi rezolvat pe mai multe ci. Una dintre ele pleac de la calculul normalitii
2,6295 . 1000
soluiei de Na2CO3 din flaconul cotat, N Na 2CO3 = = 0,0992 echiv.g/l
500 . 53
i aplicarea relaiei N1v1 = N2v2

0,0992.12 = NHCl.11,4 , de unde NHCl = 0,1044 echiv.g/l.


0,1044 . 36,45
Pe baza relaiei dintre titru i normalitate, THCl = = 0,003806 g/ml iar
1000
0,1044
F= =1,044 .
0,1

3) Calculul concentraiei speciei de analizat dintr-o prob

Titrarea direct

Dac proba de analizat este o soluie ce conine specia de titrat (cu echivalentul gram E1), se
msoar cu exactitate un volum (n, ml) de soluie, care se titreaz cu v (ml) titrant (echivalentul gram
E2), avnd titrul T2 i normalitatea N2. Rezultatul analizei se exprim n grame sau miligrame de analit
din 100 sau 1000 ml soluie de analizat.
Aplicnd legea echivalenei se calculeaz concentraia speciei analizate, exprimat fie prin titru,
fie prin normalitate
n . T1 v . T2 n . N1 v . N 2
= sau = ,
E1 E2 1000 1000
apoi se face trecerea la 100 sau 1000 ml.

Exemplu: La titrarea unei probe de 20 ml dintr-o soluie de NaOH se consum 30,45 ml soluie
H2SO4 cu titrul, T= 0,005023 g/mL. S se calculeze coninutul n NaOH al soluiei analizate, exprimat
n g NaOH /L soluie.
2 NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2 H2O
M NaOH M H 2SO4
E NaOH = = 40 ; E H 2SO4 = = 49
1 2
20 . TNaOH 30,45 . 0,005023
= TNaOH = 0,006243 g/mL
40 49
g NaOH / l = TNaOH.1000 = 6,243

Dac a (g) este masa probei exact cntrite ce conine specia de titrat (echivalentul gram al
speciei de analizat este E1), v (ml) este volumul de reactiv (echivalentul gram E2) consumat la titrarea
acesteia, iar T2 i N2 reprezint titrul i respectiv normalitatea soluiei de titrant, atunci concentraia
speciei analizate (x, n grame) din proba titrat se calculeaz din legea echivalenei astfel:
x v . T2 x v. N2
= sau =
E1 E2 E1 1000
Pentru exprimarea concentraiei n procente de mas se ine seama de masa probei supus
x
titrrii: c % = 100 .
a
Dac proba cntrit (a, g) este suficient de mare, ea poate fi adus cantitativ la un flacon cotat
de capacitate corespunztoare (V, ml) i din soluia astfel obinut se iau volume (n, ml) pentru titrare.
n acest caz, trebuie inut seama i de factorul de diluie (V/n). Relaia de calcul, scris pe baza
raionamentului direct este de forma:
v . T2 . E1 . V .100 v . N 2 . E1 . V .100
c% = sau c% =
E2 .n .a 1000 . n . a

Exemplu: S se calculeze coninutul procentual de NaCl n sarea gem, dac s-a cntrit o
prob de 1,2040 g sare care a fost dizolvat n flacon cotat de 250 ml, iar din soluia astfel preparat
s-a luat o prob de 25 ml care s-a titrat cu 20,3 ml soluie AgNO 3 de normalitate 0,0986.
NaCl + AgNO3 = AgCl + NaNO3
M NaCl M AgNO3
E NaCl = = 58,45 ; E AgNO3 = = 170
1 1
x 20,3 . 0,0986
= x = 0,117 g NaCl n proba titrat (25 ml)
58,45 1000
Dac 25 ml soluie conin 0,117 g NaCl
250 ml........................y = 1,117 g NaCl
innd seama de cantitatea de prob adus n flaconul cotat se calculeaz concentraia NaCl n
procente de mas.
1,2040 g sare gem conin 1,117 g NaCl
100 g.....................................z = 92,77 %

Titrarea indirect (prin diferen)


n titrarea indirect peste proba ce conine specia de analizat se adaug un volum msurat
exact (v1, ml), n exces, dintr-un reactiv (echivalent gram E1) de concentraie cunoscut (T1, N1). Dup
desfurarea reaciei, excesul se titreaz cu un alt reactiv (echivalent gram E2) (volumul consumat, v2
ml, concentraia T2, N2).
Dac din cantitatea de reactiv introdus, exprimat n echivaleni-gram, se scade cantitatea care
reprezint excesul i s-a titrat cu cellalt reactiv (exprimat tot n echiv.g), se poate calcula
concentraia speciei de analizat. Astfel,
v1.T1
= numr total de echivaleni gram de reactiv 1;
E1
v 2 .T2
= numr de echiv.g de reactiv 2 consumat la titrare, egal cu numrul de echiv.g de
E2
reactiv 1 n exces;
v1.T1 v 2 .T2

E E = numr de echiv.g de reactiv 1 care au reacionat cu un numr egal de
1 2
echiv.g. de specie de analizat din proba titrat.
Dac concentraiile celor doi reactivi sunt exprimate prin normaliti, relaia devine
v1.N1 v 2 .N 2
.
1000 1000
Cunoscnd numrul de echivaleni gram de specie de dozat, calculul continu ca la titrarea
direct.

Exemplu: Pentru determinarea coninutului de azot dintr-un ngrmnt, azotul este trecut sub
form de amoniac, care este absorbit ntr-o soluie de H 2SO4. Excesul de acid este retitrat cu o soluie
de NaOH. S se calculeze coninutul procentual de azot din ngrmnt din urmtoarele date: masa
probei de ngrmnt 0,8965 g; v H 2SO 4 =100 ml ; TH 2SO 4 = 0.009185 g/ml ; vNaOH = 30,2 ml,
NNaOH = 0,212.
2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4 + H2SO4 (exces)
H2SO4 (exces) + 2NaOH = Na2 SO4 + 2H2O
17 98 40
E NH 3 = = 17 ; E H 2 SO 4 = = 49 ; E NaOH = = 40
1 2 1
100 .0,009185 30,2 .0,212 17
% NH 3 = 100 = 23,405
49 1000 0,8965

Observaie. Pentru asigurarea preciziei determinrilor, n analiza titrimetric se efectueaz


minimum trei titrri ale cror rezultate sunt concordante.

5.2. Titrimetria prin reacii acido-bazice

Metodele titrimetriei prin reacii acido-bazice (cu transfer de protoni) se bazeaz pe interaciunea
dintre substane cu caracter acid i substane cu caracter alcalin :
H+ + OH- = H2O
n funcie de titrantul utilizat se deosebesc :
metode alcalimetrice (titrantul este o soluie de baz :NaOH, KOH) ;
metode acidimetrice (titrantul este o soluie de acid : HCl, H2SO4).
Procesul de titrare poate fi urmrit dup variaia pH-ului soluiei ( pH = -lg [H +] ) la adaos de
titrant.
Pentru aprecierea vizual a sfritului titrrii se folosesc frecvent indicatori acido-bazici de
culoare. Acetia sunt substane organice cu caracter de acid slab (sau baz slab), care i modific
culoarea n funcie de pH-ul sistemului titrat - titrant (formele disociat i nedisociat ale indicatorului
au culori diferite).
Indicatorii acido-bazici de culoare se caracterizeaz prin interval (domeniu) de viraj, ce reprezint
intervalul de pH n care se produce schimbarea de culoare.
Civa dintre indicatorii acido-bazici de culoare cei mai utilizai n practic sunt prezentai n
Tabelul 5.1.
Tabelul 5.1. Indicatori acido-bazici de culoare

Indicator Domeniul de Schimbarea de culoare


viraj (pH) de la la
Albastru de timol 1,2 - 2,8 rou galben
Metiloranj 3,1 4,4 rou galben
Rou de metil 4,4 6,2 rou galben
Rou de fenol 6,4 8,0 galben rou
Fenolftalein 8,2 10 incolor rou
Timolftalein 9,4 10,6 incolor albastru
Tropeolina 0 11,0 13,0 Galben oranj brun

Indicatorul potrivit pentru o titrare va fi ales astfel nct pH-ul corespunztor punctului de
echivalen s fie inclus n domeniul de viraj al indicatorului i ct mai aproape de mijlocul acestuia.
Titrimetria prin reacii acido-bazice are numeroase aplicaii practice n analiza anorganic
(Tabelul 5.2.) dar i a unor compui organici(Tabelul 5.3).
Tabel 5.2. Aplicaii ale titrimetriei acido-bazice n analiza anorganic

Analit Principiul metodei de analiz


NH3(g) Azot amoniacal, nitrii (dup reducere la amoniac)
NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 + H2O
Excesul de H2SO4 se titreaz cu o baz tare
SO2(g) SO2 + H2O H2SO3
H2SO3 rezultat se titreaz cu o baz tare
sau : SO2 + H2O2 H2SO4
H2SO4 rezultat se titreaz cu o baz tare
CO2(g) CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O
Excesul de Ba(OH)2 se titreaz cu un acid tare
SiF4(g) 3SiF4 + 2H2O 2H2SiF6 + SiO2
H2SiF6 se titreaz cu o baz tare
Aciditatea Aciditatea mineral (acizii tari) se determin prin titrare cu
apei NaOH n prezen de m.o.
Aciditatea total (H2CO3 + acizi tari) se determin prin
titrare cu NaOH n prezen de ff.
Alcalinita- Alcalinitatea permanent (Hidroxizi + carbonai) se
tea apei determin prin titrare cu HCl n prezen de ff.
Duritatea Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 se determin prin titrare cu HCl n
temporar prezen de m.o.

Tabelul 5.3. Aplicaii ale titrimetriei acido-bazice n analiza unor compui organici

Analit Reacia ce produce acidul sau baza ce Titrare


urmeaz a fi titrat()
Acizi RCOOH + NaOH RCOO Na + H2O direct
organici
Baze RNH2 + HCl RNH3+] Cl- direct
organice
NaOH (exces)
Esteri RCOOR` + NaOH RCOO Na + R`OH cu un acid tare
Compui R2C=O + NH2OH HCl HCl cu o baz
carbonilici R2C=NOH + HCl + H2O tare
Alcooli ROH + (CH3CO)2O CH3COOR + CH3COOH cu
CH3COOH o baz tare
Nitrili R-CN + NaOH + H2O RCOONa + NH3 NH3 cu un
acid tare

4.2.1. Prepararea i stabilirea titrului soluiei 0,1 N de hidroxid de sodiu

Prepararea soluiei 0,1 N de NaOH

M NaOH
Pentru a prepara un litru de soluie 0,1N de NaOH (E NaOH = = 40 g) sunt necesare 0,1.40
1
= 4 g NaOH.
Hidroxidul de sodiu nu este o substan titrimetric (absoarbe uor din aer CO2 carbonatndu-se,
precum i vaporii de ap), de aceea se prepar o soluie aproximativ 0,1 N creia i se va stabili
concentraia exact, real, prin titrare cu o substan titrimetric.
Practic, se cntresc la balana tehnic 5 6 g NaOH care se aduc ntr-un pahar, se cltesc
repede de 2 - 3 ori cu ap distilat fiart i rcit, se dizolv n circa 100 ml ap distilat, dup care
soluia se trece cantitativ ntr-o sticl, completnd volumul la un litru i se omogenizeaz.

Stabilirea titrului soluiei aproximativ 0,1 N de NaOH

Principiul metodei

Stabilirea titrului soluiei de NaOH cu ajutorului acidului oxalic (H2C2O4.2H2O, K1 = 6,5.10-2, K2


-5 M
= 6,1.10 , H 2 C 2 O 4 .2H 2 O = 126 g) ca substan titrimetric se bazeaz pe reacia de neutralizare :
H2C2O4 + 2 NaOH = Na2C2O4 + 2 H2 O
M H 2 C 2O 4 .2H 2 O
Echivalentul gram al acidului oxalic, E= = 63g .
2
Deoarece la punctul de echivalen al titrrii pH-ul soluiei este determinat de oxalatul de sodiu
sare cu hidroliz alcalin pentru calcularea concentraiei ionilor de hidrogen la echivalen se
folosete relaia :
KwK2 10 14 6,1.10 5 2,47.10 9
[H + ]e = = = ; pHe = 8,6
cs 10 1
Pentru evidenierea sfritului titrrii se alege ca indicator fenolftaleina.
Dac soluia de hidroxid mai conine Na2CO3, are loc reacia :
H2C2O4 + 2 Na2CO3 = Na2C2O4 + 2NaHCO3
ceea ce face ca n prezena fenolftaleinei, la rece, s se titreze numai o parte din alcalinitatea soluiei.
Efectund titrarea n soluia nclzit la 80-90C, bicarbonatul de sodiu va reface carbonatul, care
continu s reacioneze cu acidul oxalic :
2 NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2
Modul de lucru

Se cntresc la balana analitic 0,07 0,13 g acid oxalic i se aduc cantitativ cu circa 70 ml ap
distilat n flaconul de titrare. Soluia se nclzete la 80 - 90C, se adaug 2-3 picturi de fenolftalein
i se titreaz cu NaOH din biuret agitnd continuu pn la persistena culorii roz slab.
Proba cntrit de acid oxalic (a) poate fi nlocuit cu un volum exact msurat dintr-o soluie
n.0,1.63
etalon 0,1 N de acid oxalic. n acest caz, a = n.TH 2C 2O 4 = ,g
1000
unde : n reprezint volumul soluiei de acid oxalic luat pentru titrare;
TH 2C 2O 4 = titrul soluiei etalon de acid oxalic.

Calculul concentraiei soluiei de NaOH

Pentru calculul titrului soluiei de NaOH se folosete relaia :

a.E
T = NaOH , g/ml
NaOH E .v
H C O
2 2 4
unde : a = cantitatea de acid oxalic cntrit pentru determinare, g
v = volumul de NaOH consumat la titrare, ml.
Normalitatea i factorul soluiei de NaOH se calculeaz astfel :

T .1000 N NaOH TNaOH


N = NaOH , echiv/l ; F= =
NaOH E 0,1 0,004000
NaOH

Rezultatele experimentale se noteaz n tabelul urmtor.

Nr a = n T, vNaOH, TNaOH, NNaOH FNaOH


det. g H 2 C2 O 4 ml g/ml echiv/L
Media

4.2.2. Determinri alcalimetrice

Soluia titrat de hidroxid de sodiu (sau potasiu) este utilizat pentru dozarea substanelor cu
caracter acid : acizi tari i slabi, sruri cu hidroliz acid.

4.2.2.1. Analiza acidului acetic

Principiul metodei
M CH 3COOH
Acidul acetic ( CH3COOH, Ka=1,76.10-5, M CH 3COOH = 60 , E = ) este utilizat pe
1
scar larg n industria chimic sub form de acid acetic glacial ( 99,8 %, d =1,053 g/cm 3 ), dar i n
industria alimentar sub form de oet ( o soluie diluat de acid acetic).
Determinarea coninutului de CH3COOH prin titrare cu o soluie etalonat de NaOH se bazeaz
pe reacia de neutralizare :

CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O

La punctul de echivalen al titrrii, pH-ul soluiei este determinat de acetatul de sodiu sare cu
hidroliz alcalin :

K w .K a 10 14.1,76.10 5
[H + ]e = = 1
= 1,34.10 9 , pHe= 8,87
cs 10
Se folosete ca indicator fenolftaleina.

Modul de lucru
Se msoar cu pipeta o prob de 1- 2 ml de oet, se introduce n flaconul de titrare, se dilueaz
la circa 70 ml cu ap distilat fiart i rcit, se adaug 2-3 picturi de fenolftalein i se titreaz cu
soluia titrat de NaOH pn la slab roz.

Calculul rezultatului analizei se face cu relaia :

v .T .E .100
NaOH NaOH CH COOH
3
g /100 ml =
CH COOH E .n
3 NaOH
unde : vNaOH = volumul de soluie de NaOH consumat la titrare, ml
n = volumul de prob ( oet ) analizat, ml
TNaOH = titrul soluiei de NaOH, g/ml.