REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA
U.N.E.F.A
PROFESOR: INTEGRANTES:
Danny Romero Jos Fermn
Cristian Moreno

MATURN, OCTUBRE DEL 2016

NDICE
Pg.
INTRODUCCIN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3
DESARROLLO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
- Energa de Gibbs acompaado de Disminucin de Energa. . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
- Dependencia de la Variacin de Energa Libre, Respecto de la Presin y a la
Temperatura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4
- Entropa Absoluta, Valores, Variaciones de Gibbs, Variacin de Entalpa y
Entropa en Reacciones Qumicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5
- Equilibrio Qumico en Gases y Soluciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

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- Criterios de Espontaneidad para Reacciones Qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
- Efectos de la Temperatura y Presin sobre el Equilibrio Qumico. . . . . . . . . . . . . 7
- Clculos de los Parmetros Termodinmicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .8
CONCLUSIN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10
BIBLIOGRAFA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .11

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 INTRODUCCIN

La Energa de Gibbs es un potencial termodinmico con unidades de energa que da

la condicin de equilibrio y de espontaneidad a una reaccin qumica. En el desarrollo de la
presente investigacin se darn a conocer algunos temas relacionados a este potencial. En
l se explicar como viene acompaada de disminucin de energa; su dependencia de
variacin de energa respecto a la presin y temperatura; la Entropa Absoluta con sus
valores, variaciones y la entropa en reacciones qumicas; el equilibrio qumico en gases y
soluciones; los criterios de espontaneidad para las reacciones qumicas; el efecto de la
temperatura y presin sobre el equilibrio qumico y los clculos e los parmetros
termodinmicos. Todos ellos nos brindan los conocimientos necesarios para seguir
aprendiendo ms sobre la Termodinmica.

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5
 DESARROLLO

1) ENERGA DE GIBBS, ACOMPAADO DE DISMINUCION DE ENERGIA

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es

un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de
energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin
qumica (a presin y temperatura constantes).Se simboliza con la letra G mayscula.
Existe una funcin de estado G, definida como G = H TS cuya variacin en un
proceso isotrmico coincide con la ecuacin anterior: AG = AH + TAS = -TAS univ 0.
Esta funcin de estado se llama energa libre de Gibbs. Obsrvese que una
disminucin de energa libre del sistema (G < 0) implica un aumento de entropa del
universo (Suniv > 0), y que ASuniv = - AG/T.
Por consiguiente, a presin y temperatura constantes, la direccin del cambio
espontneo es la de disminucin de la energa libre de Gibbs
Para que un proceso isotrmico e isobrico que tiene lugar en un sistema cerrado se
produzca espontneamente, es necesario que vaya acompaado de una disminucin de la
energa de Gibbs: AG < 0.
Segn esto: si AG < 0, el proceso es espontneo; si AG = 0 el sistema est en
equilibrio; si AG > 0, se produce espontneamente la reaccin inversa.

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2) DEPENDENCIA DE LA VARIACIN DE ENERGA LIBRE, RESPECTO DE LA
PRESIN Y A LA TEMPERATURA
La energa libre se define con la relacin G = H TS O dado que H, a su vez, se
define como H = E + PV, como G= E + PV TS
La variacin de G que corresponde a cualquier variacin de estas magnitudes que
determinan a G, se obtiene con la ecuacin diferencial dG = De + P Dv + V dp T dS S dT
Esta amplia ecuacin se puede reducir a otra forma ms manejable.
Se va a centrar la atencin en estados que pueden tener conexin con procesos
compensados o reversibles. Para estos procesos, dS univ debe ser cero, y la disminucin de
entropa dq/T de los circundantes debe ser igual al incremento de entropa dS del sistema.
Por tanto, dS = dq/T o sea TdS= dq. Si, adems, el nico trabajo intercambiado es el
resultado de la expansin o comprensin y se puede formular que PdV= -dw.
En estas condiciones de reversibilidad y solo cuando se realiza el trabajo PdV, la
ecuacin del primer principio dE = dq + dw, conduce a la relacin dE = TdS PdV o tambin
a que dE TdS + PdV = 0.
Si se consideran procesos a presin constante y a temperatura constante, se puede
encontrar este resultado:
A presin constante:
dG= - S dT o dG = - S
dT
A temperatura constante:
dG= V dP o dG= V
dP
Es normalmente muy til, tanto para los razonamientos matemticos, como en los
estudios experimentales, fijar todas menos una de las variables. Cuando se realizan clculos
rigurosos la indicacin que algunas variables se mantienen fijas, consiste en emplear el
smbolo en lugar de d para indicar derivacin. En este caso la derivada se llama Derivada
Parcial. Las variables que permanecen constantes. Las variables que permanecen
constantes se indican como subndices.
En muchas ocasiones la dependencia de la energa libre de los slidos y los lquidos
de la presin se puede considerar despreciable. Para los gases la dependencia de la energa
libre de la presin es apreciable e importante. Por lo tanto, la energa libre de una sustancia,
que tiene comportamiento de gas ideal, vara desde sus valor a la presin de 1 tomo en el
trmino RT In P. a presiones elevadas el gas tiene una energa libre superior,
cualitativamente, se entiende porque el gas tiene gran capacidad para producir trabajo.

3) ENTROPA ABSOLUTA: VALORES, VARIACIONES DE GIBBS Y VARIACION DE

ENTROPA Y ENTROPIA EN REACCIONES QUIMICAS:
Entropa absoluta:
Podemos definir la entropa respecto a un cierto estado de referencia, O, como la
integral

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 Este estado O, por definicin, tendr entropa nula respecto a s mismo (SO(O) = 0).
Puesto que O es un estado fijo, esta integral solo depende de A.
El cambio de estado de referencia lo que aade es una constante a la entropa. Por
ello, si lo que queremos calcular es la variacin de entropa entre dos estados A y B, nos es
indiferente el estado de referencia que tomemos, nos basta con hacer la integral
directamente por un camino reversible que vaya de A a B.
Valores:
No existen valores absolutos de entropa, sino que se definen valores arbitrarios de
referencia. Definido un estado de referencia arbitrario x (que suele ser el mismo que para u y
h), la entropa de cualquier estado y se determina integrando q/T a travs de cualquier
proceso internamente reversible:
Para procesos fsicos, el estado de referencia es irrelevante: al calcular variaciones de
entropa, la referencia sx se anula. Sin embargo, si hay reacciones qumicas hay que
emplear valores absolutos: el Tercer Principio de la Termodinmica postula que la entropa
absoluta de todas las sustancias a 0 K es 0.
- Tablas:
Para algunas sustancias (fluidos de inters tcnico: agua y fluidos refrigerantes) ya se
encuentran tabulados los valores de la entropa especfica, junto con el volumen y entalpa
especficos.
- Diagramas
Los diagramas ms empleados para la representacin de propiedades
termodinmicas son el T-s, h-s (llamado diagrama de Mollier) y P-h.
- Ecuaciones Tds
Combinando el primer y el segundo principio se obtienen unas expresiones que
relacionan la entropa con las dems propiedades termodinmicas: energa interna, entalpa,
presin, volumen y temperatura.

- Gas Ideal
En el caso de un GI, es posible obtener expresiones algebraicas para calcular la
entropa de cualquier estado, en funcin del calor especfico isobaro o isocoro.
Variaciones de Gibbs
La variacin de la energa libre G, es una funcin de estado y tiene unidades de
energa. As, si en una reaccin qumica se libera trabajo til sin importar lo que ocurra en el
universo el G es negativo y por lo tanto ser una reaccin espontnea, puesto que
considera la dispersin de la energa H = - y la dispersin de la materia S = + en el
sistema.
De esta manera, si una reaccin ocurre a bajas temperaturas con un cambio pequeo
de entropa, entonces el trmino TS ser insignificante y G depender principalmente
de H.
Las reacciones endotrmicas ocurren solamente si TS es grande. La temperatura
tiene que ser alta o tiene que haber aumento grande en la entropa para que predomine este
trmino y sea el que determine el valor del G
La energa estndar de reaccin, es el cambio de la energa estndar de productos
menos el cambio de la energa estndar de reactivos

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 Variacin de la Entalpa:
La entalpa de un sistema se define como y la variacin de entalpa
vale . Llevando esto a la primera ecuacin de Gibbs obtenemos
la segunda ecuacin de Gibbs: que tambin es cierta en cualquier
proceso, reversible o irreversible.
Entropa en Reacciones Qumicas:
Casi invariablemente una reaccin que se produce con aumento en el nmero de
moles de gas se acompaa de un aumento de entropa y por supuesto si hay una
disminucin la misma ser negativa. Esta regla es obvia en su deduccin ya que al tener, por
ejemplo, un mayor nmero de moles de gas estamos en presencia de un desorden
aumentado.
En reacciones en las que no intervienen gases, frecuentemente se tiene que el
aumento del nmero total de moles va acompaado de un aumento de entropa,
especialmente cuando la diferencia en el nmero de moles es grande entre reactivos y
productos.
El cambio de entropa en una reaccin, por lo menos arriba de 25C es casi
independiente de la temperatura.

4) EQUILIBRIO QUMICO EN GASES Y SOLUCIONES:

El equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o
las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el
tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando una reaccin
reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa.
Equilibrio Qumico en Gases:
En un equilibrio en el que solo intervienen gases, y si el comportamiento es ideal, el
cociente de las presiones parciales en el equilibrio Kp es una constante relacionada con la
constante de equilibrio termodinmica K.
Contrariamente a K, Kp si tiene unidades. Como p= 1atm, si las presiones se
expresan en atmsferas, el valor numrico de Kp coincide con el de K. el cociente de las
concentraciones es tambin es una constante relacionada con Kp.

Al igual que Kp, Kc tiene unidades. Slo la constante de equilibrio termodinmica K

puede emplearse en las ecuaciones termodinmicas vistas anteriormente.
Equilibrio qumico en soluciones
En un equilibrio en disolucin, y si el comportamiento es ideal, el cociente de las
concentraciones en el equilibrio Kc, es una constante relacionada con la constante de
equilibrio termodinmica K.
Contrariamente a K, Kc si tiene unidades. Como c= 1 mol 1, si las concentraciones
se expresan en moles por litros, el valor numrico de Kc coincide con el de K. si uno de los
reactivos es el disolvente de una disolucin diluida, como a disolvente 1, su concentracin no
interviene en la expresin de Kc.

5) CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD PARA REACCIONES QUMICAS:

En la naturaleza existen multitud de reacciones qumicas que son espontneas. Una
reaccin espontnea Significa que, una vez que la reaccin se inicia, transcurre por s
misma, sin un aporte energtico externo, hasta que se agotan los reactivos o se agota el
reactivo limitante, si lo hay.

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 Es cierto que muchas reacciones espontneas son exotrmicas y que la mayora de
reacciones exotrmicas son espontneas; sin embargo, esto no es siempre as. Existen
reacciones exotrmicas que no son espontneas a ciertas temperaturas, y reacciones
endotrmicas que s lo son.
Por tanto, el criterio energtico, es decir, el signo de la variacin de entalpa H, no es
suficiente por s mismo para decidir si un proceso ser o no espontneo, ya que en verdad, si
consideramos el conjunto sistema-entorno, la energa siempre se conserva.
As, para determinar la espontaneidad o no espontaneidad de una reaccin qumica,
se hace necesario introducir una variable termodinmica que es la entropa, representada
con una letra S mayscula.
El hecho de que un sistema evolucione en un sentido determinado no significa que la
reaccin sea rpida. Por ejemplo, la oxidacin de un clavo es muy lenta, y solo se produce
espontneamente en el sentido de reaccin del hierro con oxgeno, no en el de
descomposicin del xido para formar hierro y oxgeno.
Qu relacin tiene esto hecho en las reacciones qumicas? En este caso, se tender
a situaciones de la menor energa qumica, con lo que al disminuir sta se producir un
incremento de energa trmica, y la reaccin ser exotrmica. Efectivamente, sta previsin
coincide con la experiencia: la gran mayora de los procesos espontneos son exotrmicos.
Luego el criterio de espontaneidad es sencillo: una reaccin ser espontnea si es
exotrmica. Sin embargo, hay procesos fsicos y qumicos que se producen
espontneamente siendo endotrmicos, yendo en contra del criterio general que se acaba de
proponer.

6) EFECTO DE LA TEMPERATURA Y PRESIN SOBRE EL EQUILIBRIO QUMICO

Efectos de la temperatura: La influencia de la temperatura sobre un sistema en

equilibrio est comprendida en la Ley de Vant Hoff, la cual plantea lo siguiente:Cuando se
aumenta la temperatura sobre un sistema en equilibrio, se ve favorecida la reaccin que se
produce por absorcin de calor.
En el siguiente ejemplo, al producirse la elevacin de la temperatura se ve favorecida
la reaccin directa ( ), porque absorbe calor, sta es una reaccin endotrmica, donde el
equilibrio se desplaza para favorecer la formacin de ms productos.

La reaccin inversa es la reaccin endotrmica en la que se absorbe calor.

En este otro ejemplo, al producirse la elevacin de la temperatura el equilibrio se

desplaza favoreciendo la reaccin inversa ( ), el equilibrio se desplaza para favorecer la
formacin de ms reaccionantes. Se cumple la Ley de Vant Hoff.
Efectos de la presin: La presin es un factor que influye sobre los sistemas gaseosos
en equilibrio. La influencia de la presin sobre un sistema en equilibrio est comprendida en
la Ley de Robin: Cuando un sistema est en equilibrio, un aumento de presin favorece la
reaccin donde hay menor volumen; si se disminuye la presin favorece la reaccin donde
hay mayor volumen. Cuando el volumen es igual en ambos miembros, los cambios de
presin no modifican el equilibrio.
Ejemplo 1: Cuatro moles de reaccionantes dan origen a dos moles del producto, por lo
que un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia la derecha, esto favorece la
formacin de amonaco, ya que es la que procede con disminucin de volumen.

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 Ejemplo 2: Si se disminuye la presin se favorece la reaccin directa, el equilibrio se
desplaza hacia donde hay mayor volumen.

Ejemplo 3: Un aumento de la presin en este ejemplo no produce ninguna alteracin

sobre el equilibrio ya que tanto en la reaccin directa como en la inversa se producen dos
volmenes. No hay modificacin del equilibrio, los volmenes son iguales en ambos
miembros.

7) CLCULOS DE LOS PARMETROS TERMODINMICOS

Los parmetros termodinmicos son variables termodinmicas que describen el
macroestado del sistema. Estos macroestados se pueden describir en trminos de un
pequeo nmero de variables de estado.
(EJ. macroestado de un gas: masa, presin y volumen lo describen totalmente)
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando sus variables de estado son
constantes a escala macroscpica.No se requiere que los parmetros termodinmicos sean
estrictamente independientes del tiempo.
Los parmetros termodinmicos son promedios macroscpicos del movimiento
microscpico, por tanto habr fluctuaciones. El valor relativo de estas fluctuaciones es casi
despreciable en sistemas macroscpicos, excepto cerca de las transiciones de fase.
Por ejemplo:
El anlisis de estos parmetros permitieron estimar la factibilidad del proceso de
adsorcin, as como el efecto de la temperatura sobre los mismos, en el caso de este trabajo
se estimaron: El cambio en la energa libre estndar de Gibbs (G), la entalpa estndar
(H) y entropa estndar (S) [5,9].
Energa libre de Gibbs: Permite discernir si un proceso es espontneo o no. Valores
negativos de G implican un proceso espontneo, mientras que valores positivos significan
que es necesario aportar energa al sistema ya que el sistema no es capaz de evolucionar
por s solo. Se calcula a partir de la ecuacin:
G = H T S
Esta ecuacin se utiliza en primera instancia a nivel de sistemas de gases ideales,
pero su uso puede ser extendido a adsorcin en interfases slido lquido muy diluido, ya que
ello implica que la distancia intermolecular es lo suficientemente grande para garantizar un
comportamiento del tipo gas ideal.
La ecuacin de Vant Hoff permite obtener de manera grfica los valores H y S [5].
Esta ecuacin nace de la ecuacin de la energa libre de Gibbs de la siguiente manera:
G R T Kc
Donde R es la constante universal de los gases, T la temperatura en Kelvin y KC es la
constante de equilibrio.
Al igualar (1) y (2) se obtiene:
R T K H T S = c ln
Despejando ln KC se obtiene la ecuacin de Vant Hoff

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 Entalpa de adsorcin: Aporta informacin acerca del carcter exotrmico o
endotrmico del proceso, se puede tambin estimar la energa de activacin y adems
permite diferenciar si se trata de un proceso que ocurre va adsorcin fsica (valores bajos) o
qumica (valores altos). Se calcula a partir de:
Entropa de adsorcin: Permite predecir la magnitud de los cambios sobre la superficie
del adsorbente, ya que si los cambios son muy profundos en la misma se afecta la
reversibilidad con lo que se obtendra un valor negativo de la entropa de adsorcin, en caso
contrario es indicativo de alta posibilidad de reversibilidad.
Empleando las suposiciones de Vant Hoff es posible estimar el rango de las
propiedades termodinmicas tales como entalpa, entropa y energa libre de Gibbs de los
procesos de adsorcin estudiados. Para ello se realizaron pruebas de capacidad adsortiva de
las muestras a tres temperaturas (25, 50 y 75 C) en consonancia con los trabajos de otros
autores [5,9] donde tambin se barrieron tres temperaturas las cuales le resultaron
suficientes para la interpretacin del proceso de adsorcin a partir de una aproximacin a la
termodinmica del mismo, ya que la diferencia entre los valores que se obtendran entre
ambos tipos de adsorcin (fsica o qumica) son lo suficientemente amplios para que con las
estimaciones obtenidas poder identificar el comportamiento del proceso.
La concentracin inicial de cada metal se fij a 20 mg/L. Luego se determin la
concentracin final de cada metal luego de la adsorcin y con ello se estim la cantidad de
metal removido, con esta informacin se procedi a realizar un grfico lnKc contra T-1 y se
calcularon los parmetros termodinmicos requeridos.

CONCLUSIN

La energa libre de Gibbs es aquella liberada por un sistema para realizar trabajo til a
presin constante. sta representada con el smbolo G. Su dependencia de variacin de
energa se obtiene con la ecuacin diferencial dG = De + P Dv + V dp T dS S dT,
centrando la atencin en estados que pueden tener conexin con procesos compensados o
reversibles.

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 Para determinar si un proceso es o no espontneo, hay que tomar en consideracin la
variacin de la entalpa y de la entropa, puesto que algunas veces se contradicen. Por un
lado, la entalpa nos dice que un proceso tiende a la espontaneidad, mientras que la entropa
manifiesta lo contrario. As, es necesario evaluar a ambas para establecer si un proceso
definitivamente es o no espontneo en ciertas condiciones.
Para ello es importante el equilibrio qumico, porque es un estado en donde las
actividades qumicas no realizan ningn cambio neto en funcin del tiempo, es decir, este se
produce cuando una reaccin reversible evoluciona al mismo tiempo que su reaccin inversa.
Este equilibrio en gases, si el comportamiento es ideal, el cociente de las presiones
parciales en el equilibrio Kp es una constante relacionada con la constante de equilibrio
termodinmica K. y en soluciones si el comportamiento es ideal, el cociente de las
concentraciones en el equilibrio Kc, es una constante relacionada con la constante de
equilibrio termodinmica K.
En el equilibrio qumico hay efectos de temperaturas segn la Ley de Vant Hoff, la
cual plantea que cuando se aumenta la temperatura sobre un sistema en equilibrio, se ve
favorecida la reaccin que se produce por absorcin de calor. Tambin hay efectos de
presin, segn la Ley de Robin que dice cuando un sistema est en equilibrio, un aumento
de presin favorece la reaccin donde hay menor volumen; si se disminuye la presin
favorece la reaccin donde hay mayor volumen.
El criterio de espontaneidad es sencillo: una reaccin ser espontnea si es
exotrmica. Sin embargo, hay procesos fsicos y qumicos que se producen
espontneamente siendo endotrmicos, yendo en contra del criterio general que se acaba de
proponer.
Hay sistemas que requieren de factibilidad con el uso de clculos de los parmetros
termodinmicos, ya que estos facilitan esta factibilidad y el macroestado de los sistemas. En
el ejemplo anterior se pudo dar a conocer factibilidad del proceso de adsorcin, as como el
efecto de la temperatura sobre los mismos.
Todos estos temas o puntos estn relacionados con la Termodinmica y sus Leyes.

BIBLIOGRAFA

Gordon, M. Barrow. (Marzo 2006).Qumica Fsica para las Ciencias de la Vida.

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