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ISSN: 1405-0269
ciencia.ergosum@yahoo.com.mx
Universidad Autnoma del Estado de Mxico
Mxico
Recepcin: 8 de marzo de 2006 Resumen. La estimulacin de pozos de Study to Obtain a Cationic Emulsifier from
Aceptacin: 22 de noviembre de 2006
petrleo ha alcanzado un alto nivel de Coconut Oil for the Formulation of Acid
*
Centro de Investigaciones del Petrleo (Ceinpet).
Washington No. 169 esq. Churruca, Cerro.
especializacin y su objetivo es restablecer la Stimulation Fluids in Petroleum Wells
Ciudad de La Habana, Cuba. C. P. 12000. permeabilidad original de la formacin Abstract. The oil well stimulation constitutes
Correo electrnico: casal@ceinpet.cupet.cu
geolgica, para lograr el incremento en la a work tool that has reached a high level of
produccin de petrleo. specialization and its objective consists in
Los tratamientos de estimulacin cida, restoring the original permeability of the
empleando los denominados sistemas cido geological formation, in order to obtain an
aromtico emulsionado, gozan de amplia increase in petroleum production.
difusin, considerando sus mltiples ventajas, In particular, the treatment by acid stimulation
con respecto al tratamiento empleando cido using acidic aromatic emulsified systems, has a
clorhdrico solamente. La presencia de agentes wide diffusion, considering their multiple
tensoactivos es primordial en el xito de estos advantages in comparison with the treatment
tratamientos de estimulacin ya que son los with acid chloride only. The presence of
responsables de estabilizar la emulsin. tensides plays a fundamental role in the
En este trabajo se desarrollan emulsificantes success of the stimulation treatment since they
catinicos, idneos para la formulacin de are responsible for stabilizing the emulsion.
sistemas cido aromtico emulsionados, The aim of this work is to develop cationic
tomando como materias primas fundamentales emulsifiers, suitable for the formulation of
el aceite de coco y la trietanolamina. acidic aromatic emulsified systems, for the
Palabras clave: emulsificantes catinicos, stimulation of reservoirs, taking as the
estimulacin cida de pozos de petrleo, fundamental raw materials the coconut oil
aceite de coco. and triethanolamine.
Key words: cationic emulsifiers, oil well
stimulation, coconut oil.
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re 22 00 00 77. U n i v e r si d a d A u t n o m a d e l Es t a d o d e M x i c o , To l u c a , M x i c o . Pp . 197- 202. 197
C I E N C I A S E XACTAS Y APLICADAS
El mecanismo de accin de tales sistemas emulsionados buena efectividad en tratamientos de estimulacin (Crowe,
puede resumirse en que el solvente aromtico separa el cido 1976; Jungerman, 1970). Se obtienen, adems, compuestos
de la formacin, favoreciendo que la emulsin pueda llegar a con estructura de ester-aminas, por reaccin directa entre un
mayores profundidades, antes de que el cido comience a cido orgnico y un etanol-amina (Salager, 2002).
gastarse, lo que posibilita la creacin de nuevos canales al En general, los surfactantes obtenidos en el proceso de sn-
mismo tiempo que se ensanchan los existentes (Ros, 2001). tesis estn constituidos por mezclas de diferentes especies donde
La presencia de agentes tensoactivos dentro del sistema subsisten productos finales intermediarios y materias primas
emulsionado, adems de garantizar la adecuada estabilidad sin reaccionar, que actan de forma sinrgica en el formulado.
de la emulsin, origina una reduccin significativa de las A partir de estos antecedentes se inici una bsqueda de
tensiones superficial e interfacial en el sistema, as como de posibles materias primas idneas para el fin propuesto. Es
la viscosidad del petrleo contenido en el reservorio. De oportuno sealar que los tensoactivos constituyen el aditivo
igual forma son responsables de mantener los finos y arci- de mayor precio dentro de las formulaciones, de ah que
llas en suspensin, evitando su reprecipitacin sobre la for- determinen en la mayora de los casos la rentabilidad o no de
macin durante el tratamiento (Echevarra, 2002). Por todo su empleo en una aplicacin especfica. Los nuevos desarro-
ello, la seleccin adecuada del tensoactivo juega un papel llos deben contemplar el uso de materias primas naturales,
primordial en el xito de un tratamiento de estimulacin. en lo posible de procedencia nacional, as como otras de fcil
La literatura consultada refiere el empleo de una amplia adquisicin y al mismo tiempo, procedimientos de sntesis
gama de tensoactivos que pueden exhibir caractersticas asequibles y sin excesivas exigencias tecnolgicas.
diversas en su ionicidad y que clasifican dentro de las fami- El aceite de coco, materia prima de produccin nacional,
lias de los aninicos, no-inicos o catinicos. resulta una excelente fuente de cidos grasos, siendo su
Los representantes ms difundidos entre los aninicos componente fundamental el cido larico, que alcanza una
son los cidos alquil-aril sulfnicos, de reconocidas propie- proporcin del 48% del total (UTEHA, 1972). La trietanolamina
dades detergentes dispersantes (Shits, 1992). En el grupo es un compuesto de fcil adquisicin muy utilizado en el
de los no-inicos destacan los nonilfenoles, con distintos pas en frmulas cosmticas.
grados de etoxilacin, as como alcoholes y aminas etoxiladas El objetivo de este trabajo es desarrollar emulsificantes
o propoxiladas (Hillion, 2000). catinicos, idneos para la formulacin de sistemas cido
Para los tensoactivos catinicos, la literatura consulta- aromtico emulsionados, para la estimulacin de reservorios,
da refiere composiciones diversas que incluyen: aminas, tomando como materias primas fundamentales el aceite de
amidas, amino-amidas e imidazolinas, as como compues- coco y la trietanolamina.
tos de amonio cuaternario, con buena actividad como
emulsificantes (Hillion, 2000; Paul, 1994; Jahnke, 1993; 1. Metodologa de trabajo
Salager, 2000). Se comportan muy satisfactoriamente en
medio fuertemente cido, propiciando alcanzar bajas ten- Como materias primas para la sntesis se emplearon: a) aceite
siones interfaciales. Generalmente muestran efectividad de coco y b) trietanolamina, ambas de grado tcnico.
a dosis bajas, del 1% e inclusive inferiores (Salager, 2002). Para la formulacin de las emulsiones se emplearon:
Estos tensoactivos catinicos presentan dos propieda- a) LCO (Light Circulation Oil) como fuente de hidrocarbu-
des enteramente excepcionales: su carga positiva les per- ros aromticos; b) cido clorhdrico, c) agua y tensoactivo
mite adsorberse sobre sustratos cargados negativamente, catinico.
como son la mayora de los sustratos naturales. La carga
positiva que ellos confieren a la superficie sobre la cual se 1.1. Aislamiento de cidos grasos del aceite de coco
adsorben, los hace tambin buenos dispersantes de part- Los cidos grasos contenidos en el aceite de coco se en-
culas slidas. Muestran adems buenas propiedades cuentran en forma de triglicridos, por lo que se requiere
emulsionantesdispersantes de hidrocarburos, incluyendo de su hidrlisis para obtener el cido graso libre. El proce-
el asfalto (Crowe, 1975). dimiento es simple y consiste en efectuar primeramente
Los tensoactivos catinicos de cadena lineal ms emplea- una hidrlisis alcalina (que produce el jabn de cido gra-
dos son las aminas grasas, sus sales y derivados cuaternarios, so, glicerina y agua) seguido de una hidrlisis cida para
y se obtienen mediante la reaccin de los cidos grasos con obtener el cido graso libre (Villavechia, 1965). En la ta-
aminas. As, uno de sus representantes es la laurilamina tam- bla 1 se reflejan las caractersticas del cido graso emplea-
bin conocida como coco-amina que ha sido empleada con do en los experimentos de sntesis.
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CIE NCIAS E XACTAS Y APLICADAS
1.2. Seleccin de las v ariables a estudiar en el proceso Para ello se formularon emulsiones que contenan LCO y
de sntesis solucin de cido clorhdrico al 15% en relacin 40:60 y la
Se ejecutaron experimentos previos a fin de determinar qu cantidad de tensoactivo determinada por la CMC.
variables ejercan mayor influencia sobre las caractersticas
del producto de sntesis. De ellas se evidenci que la tempe- 1.6. Mtodo de preparacin de las emulsiones
ratura, el tiempo de reaccin, as como la relacin de combi- La cantidad seleccionada del tensoactivo se disuelve en el
nacin entre los reaccionantes, mostraban una notable in- LCO y lentamente y con agitacin vigorosa, se aade sobre
fluencia sobre los parmetros seleccionados como respuesta. la solucin de cido clorhdrico. Despus de 30 minutos, la
emulsin se vierte en probetas de 100 ml para evaluar su
1.3. Planificacin de los experimentos estabilidad.
Se planificaron los experimentos empleando un diseo factorial
23, con tres repeticiones en el nivel central para ejecutar la 1.7. Ev aluacin de la estabilidad de las emulsiones
estimacin de la varianza por puro error. En la tabla 2 se Toda emulsin es un sistema termodinmicamente inesta-
reflejan las variables independientes y su rango de operacin. ble que tiende a separarse en dos fases al transcurrir un
determinado tiempo, por lo cual la determinacin de la es-
1.4. Mtodo de obtencin tabilidad resulta un criterio fundamental para valorar la ca-
En un equipo convencional de sntesis, provisto de agita- pacidad emulsificante del tensoactivo evaluado, tal deter-
dor elctrico y sumergido en bao termosttico, se efectu minacin se realiza a temperatura ambiente y a 60 C.
la sntesis del producto en las condiciones predeterminadas Al respecto debe sealarse que ambas determinaciones son
para cada experimento. Se deposit el aceite de coco en el imprescindibles. A temperatura ambiente porque la emulsin
reactor y cuando la temperatura alcanz el valor fijado para debe exhibir la estabilidad adecuada en condiciones de superfi-
la experiencia, se comenz la adicin de la trietanolamina, cie para que pueda ser inyectada al pozo como un sistema
efectuando la dosificacin en el intervalo de media hora. homogneo, no observndose separacin de fases en el trans-
No se ofrecen detalles del procedimiento, dada la suscepti- curso de entre 4 y 8 horas. A 60 C porque es la temperatura
bilidad de ser protegido bajo patente de invencin. promedio en el interior del pozo en los yacimientos cubanos.
Una vez que la emulsin es inyectada al pozo, sta debe rom-
1.5. Caracterizacin de los productos sintetizados perse en el lapso de unos 20 a 40 minutos para prevenir la
Los productos fueron caracterizados realizndose las siguien- formacin de emulsiones con el petrleo contenido en la for-
tes determinaciones: macin geolgica y facilitar la extraccin de los productos de
a) Evaluacin de la tensin superficial a distintas concen- reaccin, una vez concluido el tratamiento de estimulacin.
traciones para determinar la concentracin micelar crtica La evaluacin de la estabilidad se efecta midiendo el vo-
(CMC) (UNE, 1982). lumen de fases separadas en funcin del tiempo, reportndo-
b) Tensin interfacial frente a queroseno, empleando la se el tiempo en que ocurre la separacin total de fases.
concentracin de tensoactivo correspondiente a la CMC. Se evalu la capacidad de regeneracin de las emulsiones,
c) Evaluacin de su efectividad como emulsionante. esto es, si despus de la separacin total de fases, con agi-
tacin posterior puede recuperar su condicin de emulsin,
Tabla 1. Caractersticas del cido graso empleado en los experimentos de sntesis aspecto que resulta importante en los tratamientos de campo.
Densidad a 25 C Valor cido ndice de pH
(g/cm3) (mg KOH/ g) saponificacin 1.8. Procesamiento estadstico de los datos experimen-
(mg KOH/g)
tales
0.917 244.7 281.4 5 -6 Este procesamiento se realiz con ayuda del Software Statgraph,
versin 5.1, a fin de obtener los modelos matemticos que
Tabla 2. Variables independientes seleccionadas y rango de operacin relacionan la influencia de las variables de sntesis sobre el valor
Variable Cdigo Unidades Rango de operacin de la respuesta y determinar cules son las ms influyentes.
1 0 1
Del procesamiento de los valores experimentales, se ob- Se evidencia que las variables ms significativas sobre el
tienen los correspondientes modelos matemticos que se valor de la respuesta resultaron ser la temperatura y la rela-
presentan y discuten a continuacin. cin de combinacin. Por ser estos coeficientes negativos,
el menor valor de la respuesta se obtiene trabajando a nive-
2.1. Concentracin micelar crtica (CMC) les altos de estas dos variables.
La CMC es la concentracin a la que se obtiene el menor Sin embargo, el ajuste del modelo result bajo, slo expli-
valor de la tensin superficial en un sistema. Incrementos ca 43% de las variaciones observadas en el valor de las
adicionales en la concentracin de tensoactivo no ofrecen respuestas, por lo que esta prediccin debe interpretarse
ventajas ya que puede mantenerse el mismo valor de la slo como una tendencia. Una de las posibles causas del
tensin y hasta inclusive aumentar. bajo grado de ajuste del modelo puede ser atribuible a que
Para esta respuesta se obtuvo el siguiente modelo: los valores de las respuestas se mueven en un rango bas-
tante estrecho, lo que puede originar imprecisiones en la
CMC = 0.349 0.161*T 0.130*RC
estimacin. Debe resaltarse que todos los productos eva-
luados resultan eficientes a bajas concentraciones, estando
Tabla 3. Resultados experimentales obtenidos en la evaluacin de cada uno de
stas enmarcadas entre 0.1-1% lo cual es una confirma-
los productos sintetizados segn el diseo 23
Estabilidad
cin de sus propiedades tensoactivas. En la figura 1 se pre-
Tensin Tensin Temperatura Temperatura senta el grfico de superficie respuesta, donde se evidencia
Experimento CMC superficial interfacial ambiente de 600
la variacin del valor del parmetro estudiado en funcin
No. (%) (N/m) (N/m) (horas ) C(minutos)
de las variables de sntesis.
1 0.500 23.8 24.6 0.13 4
2 0.500 29.3 24.1 0.20 5
2.2. Tensin superficial (TS)
3 1.047 28.8 22.2 8.00 110
4 0.200 31.3 22.2 8.00 15 La ecuacin obtenida fue:
5 0.524 24.0 22.5 1.58 10
6 0.128 29.8 17.1 0.04 2
TS = 27.06 + 1.067*T 1.892*RC 1.742*(T*TR)
7 0.300 24.7 22.6 8.00 42
8 0.253 19.5 14.5 8.00 20 0.932*(T*RC) 2*(TR*RC)
9 0.134 29.6 22.5 8.00 25
10 0.151 28.1 26.5 8.00 23
11 8.00 24
En este caso, las variables que ofrecen mayor contribu-
0.100 28.7 25.3
cin al valor de la respuesta son: la interaccin de las varia-
bles tiempo de reaccin relacin de combinacin, la rela-
Figura 1. Grfico de superficie respuesta. Relaciona la influencia sobre el valor de
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CIE NCIAS E XACTAS Y APLICADAS
Figura 3. Grfico de superficie respuesta. Relaciona la influencia sobre el valor Figura 4. Grfico de superficie respuesta. Relaciona la influencia sobre el valor
de la tensin interfacial, de la relacin de combinacin y la temperatura de la estabilidad a la temperatura ambiente, el tiempo de reaccin y la temperatura
(E2) = 25.45 15.50*T + 20.75*TR 7.5*RC 13.75*(T*TR) Se estudi la obtencin de emulsificantes catinicos, em-
+ 8.00*(T*RC) 8.25*(TR*RC) pleando como materias primas cidos grasos derivados del
aceite de coco y la trietanolamina, obtenindose los mode-
Las variables ms significativas, en orden de importancia, los matemticos que relacionan la influencia de las varia-
resultaron ser el tiempo de reaccin, la temperatura y la bles de sntesis sobre el valor de las respuestas.
interaccin de ambas. Para este caso se obtiene un buen Las predicciones de los modelos indican que trabajando
ajuste del modelo, 98.78%. Trabajando en las condiciones en los niveles altos de las variables independientes, (con-
del experimento 8, se obtuvo una estabilidad en el entorno diciones del experimento 8) se obtiene el producto ms in-
de los 20 minutos. En la figura 5 se muestran los grficos tegral como emulsificante, bajo las condiciones de evalua-
de superficie respuesta. cin empleadas.
Bibliografa
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