ndice

1. Introduccin

2. Sistema Arcilla - Agua

3. Adsorcion

4. Area Superficial

5. Capacidad De Intercambio Cationico - CIC

6. Referencias

1. Introduccin

Los minerales arcillosos presentan un tamao reducido de partcula, y presencia de carga en su

superficie, lo cual le otorga propiedades fsico - qumicas muy particulares: retencin y liberacin
de molculas orgnicas e inorgnicas, capacidad para mantenerse dispersas o reunirse en
agregados voluminosos, hinchamiento, etc.

Sus pequeas dimensiones hacen que se comporte como un sistema coloidal cuando entra en
contacto con agua, mientras que la presencia de cargas le permiten atraer sustancias ubicadas en
la solucin en contacto con ellas.

Estos minerales presentan cargas con dos orgenes diferentes: permanentes y dependientes de pH.

Las cargas permanentes, constantes o estructurales se han generado, a travs de los procesos
geolgicos, debido a sustituciones isomrficas en las estructuras cristalinas, generalmente
negativas debido al reemplazo de tomos de la estructura por otros de menor valencia (magnesio
por aluminio, aluminio por silicio). Estas cargas resultan independientes del entorno del mineral.

En los bordes, sin embargo, aparecen cargas que son dependientes del pH del medio y por lo tanto
son variables. Surgen de la disociacin de grupos superficiales, como muestra el siguiente
esquema:

Si-OH2+ Si-OH Si-O-

pH < pzc pH = pzc pH > pzc

Slo se encuentran neutralizadas bajo una cierta condicin de pH, denominada pzc : punto de
carga cero (point of zero charge), que depende del tipo de enlace qumico involucrado. Cuando el
pH se eleva por encima del pzc, en un medio ms alcalinizado, la superficie de borde adquiere
carga negativa (pH > pzc) mientras que al descender por debajo del pzc, en un medio ms cido, se
vuelve positiva. Esto no implica que el valor de pzc sea neutro, dependiendo del grupo funcional
implicado puede oscilar entre cidos y alcalinos.

En la siguiente tabla se muestran las frmulas estructurales de algunos minerales arcillosos del
grupo de las montmorillonitas, procedentes de la norpatagonia Argentina:

N Al2O3 Fe 2O3 MgO SiO2

FORMULA ESTRUCTURAL

1 19.1 4.27 3.86 58.7

[(Si3.90Al0.10)(Al1.40Fe3+0.21Mg0.38)O10(OH)2]M+0.48

2 19.2 4.56 3.29 58.2

[(Si3.91Al0.09)(Al1.44Fe3+0.23Mg0.33)O10(OH)2]M+0.42

2. Sistema Arcilla - Agua

Cuando un mineral arcilloso se pone en contacto con el agua se forma una dispersin coloidal cuyo
comportamiento depende de las interacciones entre los componentes del sistema que,
bsicamente son los siguientes:

- partculas de arcilla,

- molculas de agua,

- cationes,

- aniones

En el caso de tratarse de una superficie cargada negativamente los cationes asociados a ella
reciben el nombre de contraiones, mientras que los aniones acompaantes se denominan coiones.
Si se trata de una superficie cargada positivamente los contraiones son los aniones de la solucin, y
los coiones son los cationes de la solucin.

Superficies cargadas

La distribucin de los sitios de carga en los minerales es de vital importancia en la adsorcin de los
contraiones y de las molculas de agua.

Cuando las lminas de mineral son neutras, los oxgenos basales son capaces de actuar como bases
de Lewis dbiles : donan o aportan electrones formando enlaces dbiles con los complejos
superficiales acuosos.

Pero a medida que se incrementan las sustituciones isomrficas dentro de las lminas de silicato se
genera exceso de carga negativa en la superficie, lo cual lleva a los oxgenos a actuar como bases
fuertes de Lewis formando complejos cada vez mas estables con molculas de agua (dipolo) a
travs de la interaccin tipo puente hidrgeno.

Hidratacin de arcillas

La hidratacin de las arcillas involucra la adsorcin de molculas de agua sobre su superficie, lo

cual puede ocurrir a travs de:

- hidratacin de los cationes de intercapa

- interaccin de la superficie del mineral con las molculas de agua y con los cationes

- actividad (contenido) de agua presente.

A partir de las cargas desarrolladas sobre la superficie del mineral (habitualmente negativas) se
produce la adsorcin de cationes, que se comportan como los principales centros hidroflicos sobre
la superficie basal de las lminas de silicato. Estos cationes se asocian con el agua de tal modo que
pueden formar dos clases diferentes de complejos de hidratacin, que reciben distintos nombres:

- complejo de esfera interior o interna (A)

- complejo de esfera exterior o externa (B)

- complejo de esfera interior: se encuentra directamente unido a la superficie del mineral por un
lado, mientras que por el otro se rodea de molculas de agua

- complejo de esfera exterior: el catin se encuentra rodeado de molculas de agua (formando un

complejo), e interactua con el mineral a travs de sus ligandos (agua).

- Una tercera forma de asociarse resulta al ubicarse ms alejado de la superficie y poder difundir
con facilidad.

El tipo de complejo de hidratacin formado depende de la afinidad existente entre el in y el agua.

En el caso de los cationes, cuya densidad de carga (relacin entre carga y volumen que ocupa)
resulta siempre mas elevada que la de los aniones, la hidratacin es ms efectiva. Sin embargo, un
catin como el potasio se liga en forma directa a la superficie de las arcillas sin interponer
molculas de agua.

Como consideramos en este caso superficies cargadas negativamente, son los cationes los que se
encuentran asociados a ella, por lo tanto los complejos de hidratacin formados sern del tipo :

M+z M(H2O)n+z

Puede existir una primera esfera de hidratacin, la cantidad de molculas de agua asociadas en ella
se denomina nmero de coordinacin (NC), sin embargo, la globalidad de molculas de agua que
interactuan fuertemente con el in es casi siempre un nmero diferente al NC, y se designa como
nmero de hidratacin NH.

En el caso particular del catin potasio, con una pequea D G hid y NH, se liga en forma directa a la
superficie del mineral, formando complejo de hidratacin de esfera interna. Este hecho, sumado al
tamao del in, que le permite encajar perfectamente en la cavidad hexagonal formada por los
oxgenos apicales , le confiere a los sistemas en los que predomina como catin, caractersticas
diferenciadas de los restantes cationes monovalentes. En algunos casos inclusive el
comportamiento del sistema en su conjunto se asemeja al que produce un in como el calcio.

Se formarn complejos de hidratacin muy dbiles en el caso de tener cationes alcalinos o aniones
halogenuros.

Cuando en minerales como las esmectitas se encuentran cationes divalentes en su intercapa, el

complejo de hidratacin formado es capaz de mantener unidas varias lminas adyacentes: estos
sistemas reciben el nombre de cuasicristales.
Cuando se forma un ordenamiento de lminas de esmectita separadas entre si slo por el
solapamiento de sus dobles capas elctricas, el sistema se denomina tactoide. Esto ocurre
preferencialmente en caso de tener cationes monovalentes pequeos en el sistema.

A pesar que tactoides y cuasicristales consisten en un agrupamiento casi paralelo de varias lminas
de esmectita, se diferencian entre si:

- la separacin entre lminas es mayor en los tactoides

- en un cuasicrital las lminas permanecen unidas por fuerzas electrostticas debidas a la

interaccin de los complejos de hidratacin de los cationes, los tactoides por otro lado, mantienen
su integridad a travs de la repulsin de largo alcance originada por la doble capa elctrica.

- en los cuasicristales, la doble capa difusa puede desarrollarse slo en la superficie externa.

La presencia de cationes mono o divalentes produce marcada diferencia en las cantidades de agua
adsorbida, y por lo tanto, en la expansin entre lminas.

La formacin de una doble capa elctrica sobre la superficie del mineral hace que surjan fuerzas
repulsivas que tienden a mantener dispersos este tipo de materiales cuando se encuentran
suspendidos en el agua.

La presencia de contraiones de diferente densidad de carga y en diferentes concentraciones puede

modificar considerablemente las fuerzas repulsivas entre las partculas de mineral:

Cuando las concentraciones de electrolito son elevadas, favorecen la compresin de la doble capa
elctrica, disminuyendo el alcance de las fuerzas repulsivas, favoreciendo as una rpida
coagulacin.

A medida que se agregan iones de mayor densidad de carga, se produce mayor compresin de la
doble capa elctrica, favoreciendo as una rpida coagulacin.

En forma independiente a lo que sucede con las fuerzas repulsivas, las partculas de mineral se
atraen debido a la existencia de fuerzas atractivas de tipo van der Waals y fuerzas de dispersin.

Finalmente, la posibilidad que el mineral se encuentre disperso o suspendido cuando est en

contacto con un medio acuoso, depender de la relacin existente entre fuerzas atractivas y
repulsivas, mantenindose coagulado si predominan las primeras y disperso si predominan las
ltimas.

3. Adsorcion

Dentro de los fenmenos superficiales de importancia se encuentra el de adsorcin: cuando un

compuesto en fase gaseosa o disuelto (adsorbato) entra en contacto con una superficie slida
(adsorbente), parte del mismo se une a la superficie, formando una o ms capas de molculas
asociadas al adsorbente.

Este fenmeno (adsorcin) reduce el desequilibrio de fuerzas atractivas en la regin superficial del
slido, disminuyendo la energa libre del sistema. A su vez, las molculas pasan desde una fase
desordenada a otra mas ordenada sobre la superficie del slido, por lo tanto el proceso ocurre con
disminucin de la entropa.
Dado que:

D G = D H - TD S

D H debe ser siempre negativo (el trmino - TD S contribuye en este caso a hacer mas positivo el
valor de D G) durante el proceso de adsorcin: lo cual implica que siempre se trata de una reaccin
superficial exotrmica.

Las fuerzas que participan pueden ser de tipo Van der Waals, parecindose el proceso de adsorcin
al cambio de estado desde la fase gaseosa a la lquida para el adsorbato seleccionado. Cuando se
establecen entre las partes enlaces qumicos propiamente dichos el proceso se denomina
quimisorcin, con altas energas involucradas.

Las isotermas de adsorcin son representaciones grficas de la cantidad de adsorbato adherido

sobre la superficie de 1 gramo de slido, en funcin de la cantidad inicial o de la concentracin en
equilibrio del mismo, siempre a temperatura constante.

El tipo de curva obtenida puede representar uno o ms de los siguientes fenmenos:

captacin de una monocapa de adsorbato

captacin en multicapas y

condensacin en poros (o capilares)

La representacin grfica obtenida generalmente se ajusta a un tipo particular de

En forma especfica, la atraccin que se da entre el adsorbato y el adsorbente puede estar

relacionada con distinto tipo de fuerzas atractivas:

- Electrostticas: a partir de las interacciones con fuerzas electrostticas los procesos son ms o
menos reversibles, y se los designa como intercambio inico (se libera algo que est adsorbido a
cambio que otra sustancia se pegue).

- de Van der Waals : en el caso que interacten fuerzas de VW se denomina adsorcin fsica (no
necesita liberar algo adsorbido para que ocurra)

- qumicas : en el caso de formacin de un enlace covalente se denomina quimisorcin, proceso

que resulta muy poco reversible.

A partir de este fenmeno de adsorcin superficial es que pueden utilizarse las arcillas en los
procesos de clarificacin de jugos y vinos, decoloracin de aceites, retencin de contaminantes
coloreados procedentes de las industrias textiles, captacin de pesticidas distribuidos en el suelo,
el agua, etc.

4. Area Superficial

La evaluacin de superficie de minerales arcillosos ha sido y es un tema de mucho inters en

diversos campos, debido justamente a la amplia utilizacin de estos minerales, tal como se
mencion en el prrafo precedente. Es la superficie expuesta, superficie especfica (S) o superficie
activa, la que le confiere las propiedades fsico qumicas de relevancia en aplicaciones
industriales.
Los mtodos utilizados en su evaluacin consisten en ponerlos en contacto, desde una fase lquida
o vapor, con una sustancia capaz de adsorberse sobre su superficie formando una monocapa. A
partir de la evaluacin de la cantidad de adsorbato unida y, conociendo el rea que ocupa cada
molcula, es posible determinar la superficie del mineral.

Se recurre a la utilizacin de la siguiente ecuacin:

S= g ads N A

g arc PM

Donde, S : representa la superficie del mineral calculada en m2/g, N : nmero de Avogadro, A :

rea por molcula y g ads/g arc : relacin entre los gramos de adsorbato y los de arcilla utilizados.

En caso de formarse ms de una monocapa debe agregarse el valor n en el denominador

correspondiente al nmero de monocapas establecidas sobre la superficie (n= 2, 3, etc).

Para establecer que existe formacin de monocapa se cuenta con diversas herramientas:

en caso de determinar la isoterma de adsorcin, a partir de la mxima cantidad adsorbida

por difraccin de rayos X, a partir de la evaluacin del

comparando los valores de S obtenidos por otros mtodos, etc.

En el caso de las arcillas, donde sus reas superficiales son muy grandes, no todos los mtodos
permiten evaluar la S total:

generalmente por adsorcin de gases (nitrgeno, argn) solo es evaluable la S externa,

la presencia y formacin de tactoides y cuasicristales puede producir modificaciones en la cantidad

de adsorbato ligado,

algunos adsorbatos son capaces de dimerizarse sobre la S del mineral, por atracciones de van der
Waals, por lo cual pueden sobreestimar el valor de S.

La S total de estos minerales se encuentra en el orden de los 700 a 1000 m2/g. En el caso que la
superficie de borde tenga carga positiva (pH por debajo de pzc), al utilizar un adsorbato catinico
no es evaluada dentro de la S total.

5. Capacidad De Intercambio Cationico - CIC

Como se mencion previamente, en minerales de tipo montmorillontico, las sustituciones

isomrficas generan cargas permanentes negativas, mientras que el pH del medio circundante
conduce al desarrollo de cargas en los bordes que pueden ser: negativas (pH > pzc), positivas (pH <
pzc) o neutras (pH = pzc).

Las cargas presentes definirn el tipo de iones que se adsorbern sobre la superficie. Cuando
prevalecen superficies cargadas negativamente, son los cationes los que tendern a acercarse a
ella, tal como se muestra en el esquema de formacin de doble capa elctrica. En este caso, los
cationes ubicados en los planos a y b, o regin estructurada, son lo que podran evaluarse como
cationes intercambiables, aunque no siempre esto pueda suceder, ya que un catin es
intercambiable siempre y cuando pueda ser removido por otro.

Los cationes orgnicos, que son atraidos sobre la superficie por fuerzas electrostticas y tambin
por fuerzas de van der Waals, generalmente son capaces de desplazar a los cationes inorgnicos
que se encuentren en el sistema. Esta propiedad tambin se utiliza para evaluar superficie de
minerales arcillosos.

6. Referencias

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Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos7/miar/miar.shtml#ixzz4mjEV9P4j