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Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CUADERNO DE PRCTICAS DE
GEOQUMICA
por J.F. Molina, F. Bea, P. Montero y J.H. Scarrow

Universidad de Granada
Departamento de Mineraloga y Petrologa
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

NDICE

Captulo 1: Impactos de meteoritos 1


Fundamentos tericos 1
Problemas 1
Captulo 2: Istopos radiognicos 2
Relaciones fundamentales 2
Ecuaciones de desintegracin 2
Clculo de edades a partir de la ecuacin de la isocrona 3
Sistemtica de istopos radiognicos 4
Sistema Rb-Sr 4
Isocronas Rb-Sr 4
Sistema Sm-Nd 4
Isocronas Sm-Nd 5
Sistema Th-U-Pb 5
Isocronas Th-Pb y U-Pb 5
Diagramas de concordia U-Pb 6
Isocronas Pb-Pb 7
Sistema K-Ar 8
Mtodos convencionales 40K-40Ar 9
Isocronas K-Ar 9
Mtodo 40Ar-39Ar 10
Problemas 11
Captulo 3: Istopos estables 14
Fundamentos tericos 14
Introduccin 14
Parmetros de fraccionacin isotpica 14
Constante de equilibrio Ke 14
Factor de fraccionacin ! 15
Parmetro " 15
Dependencia de la temperatura de la fraccionacin de istopos estables 16
Problemas 17
Captulo 4: Viscosidad de los magmas 19
Fundamentos tericos 19
Unidades 20
Problemas 21
Captulo 5: Elementos traza 22
Fundamentos tericos 22
Diagramas de elementos traza normalizados 22
Diagramas de REE normalizadas a condritos 23

I
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Coeficientes de distribucin mineral/fundido 23


Elementos qumicos compatibles e incompatibles 24
Ecuaciones de cristalizacin y de fusin 24
Fusin y cristalizacin sin segregacin simultnea (de tipo batch) 25
Fusin 25
Cristalizacin 26
Fusin y cristalizacin fraccionada (i.e. con segragacin instantnea) 27
Cristalizacin 27
Fusin 29
Problemas 29
Captulo 6: Tipologa de rocas gneas 32
Diagramas para la clasificacin de rocas gneas 32
Apndice: Clasificacin de granitos 38
Clasificacin S-I-A-M de granitos 38
Parmetros empleados en la clasificacin de granitos 38
Problemas 38
Apndice I: Fundamentos de estadstica 39
Apndice II: Elementos traza en composiciones modelo y ejemplos de rocas 47
Apndice III: REE en composiciones modelo y ejemplos de rocas 48
Apndice IV: Anlisis de rocas gneas 49
Apndice V: Pesos moleculares 50
Bibliografa 51

II
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CAPTULO 1: IMPACTOS DE METEORITOS

FUNDAMENTOS TERICOS

La energa cintica de entrada de un meteorito, Ec, y el dimetro del crater originado, $ , se relacionan
por la siguiente expresin emprica:

$ = 0.1% 3 E c #

donde $ viene expresado en km y Ec en kilontones (kT). 1 kilotn es la energa liberada por la


detonacin de 1000 #
toneladas de TNT, y equivale a 4.184 101 2 J = 4.184 tera julios (TJ).

# Teniendo en cuenta que la enrga cintica viene dada por:

Ec = 12 m %v 2

es posible determinar la velocidad de entrada del meteorito conocida su masa, o su volumen y


densidad. #

PROBLEMAS

P 1. Sea un meteorito esfrico cuyo impacto sobre la superficie de la Tierra origin un crater con
un dimetro de 5 km. Calcular su masa y su dimetro para una velocidad de entrada de 30 km/s.
Indicar tambin su energa cintica expresada en ergios. Densidad del meteorito 6 gr/cm3. Solucin:
dimetro: 72 m; masa: 1.17 Tgr; energa cintica: 5.25 1024 ergios

1
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CAPTULO 2: ISTOPOS RADIOGNICOS

RELACIONES FUNDAMENTALES

Ecuaciones de desintegracin

La ley de Radiactividad derivada por Rutherford y Soddy (1902) establece que la velocidad de
desintegracin de nclidos radiactivos es directamente proporcional al nmero de tomos radiactivos
existentes en un instante t:

&dN
= 'N (1)
dt

donde N es el nmero de tomos parentales existentes en el instante t y ' es la constante de


# desintegracin, que mide la probabilidad de desintegracin radiactiva de un ncleo atmico por unidad
de tiempo.

Operando en (1) e integrando desde t = 0 hasta t se obtiene:


&dN
N = 'dt ( ln(N)-ln(Ni) = -'t ( ln( N
Ni ) = &' t ( N
Ni = e &' t ( N i = N e ' t (2),

donde N es el nmero de tomos parentales que permanecen tras un perodo de tiempo t y Ni es el


nmero de tomos parentales existentes cuando se inici el proceso de desintegracin.
# # # #
La constante de desintegracin ' tambin se puede expresar en trminos del perodo de
semidesintegracin (T1/2), que se define como el perodo de tiempo necesario para que la mitad de un
nmero dado de tomos radiactivos parentales se desintegre. Por lo tanto, aplicando (2) para N = 0.5
Ni, se obtiene:

N i = 0.5 N e ' t ( 2 = e ' t ( t = 1' ln(2) ) T1/2 (3),

que permite calcular el perodo de semidesintegracin de un radionclido a partir de su constante de


desintegracin o viceversa.
# Otro parmetro empleado es la vida media * que se define como 1' .
# #
En sistemas cerrados, el nmero de tomos radiognicos estables presentes en un instante t, D*,
es igual al nmero de tomos radiactivos desintegrados:
#
D* = Ni-N (4).

Sustituyendo (2) en (4) y operando se obtiene:

D* = N ( e ' t -1) (5).

Si el sistema posea inicialmente (i.e. para t = 0) cierta cantidad de tomos radiognicos Di, el
#
2
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

nmero total de tomos radiognicos D en el instante t viendr dado por:

D = Di + D* ( D = Di + N ( e ' t -1) (6).

La relacin (6) se suele expresar dividida por la abundancia atmica de un istopo estable A del
mismo elemento de D (debido
# a que la determinacin de cantidades relativas por espectrometra de
masas es ms precisa):

( DA ) = ( DA ) i + ( NA ) (e ' t -1) (7),

que es la ecuacin de una recta en el espacio de coordenadas (D A, N A) con pendiente e ' t -1 e


interseccin con el eje de ordenadas (D A )i , denominada ecuacin de la isocrona. En en esta expresin,
# t y (D ) son los dos nicos parmetros desconocidos ya que D y N se pueden determinar
A i A A

analticamente y ' es una constante conocida. En algunas


# ocasiones se puede
# asumir que Di = 0, por lo
que t se puede calcular a partir
# de (7) conociendo los valores de A y A para una sola muestra. En los
D N

casos en los que Di ! 0, se necesitan conocer las razones


# #A y A en dos o ms muestras que: (1) se
D N
#
hayan formado simultneamente; (2) presenten en el momento de su formacin un valor Di similar; y
(3) se hayan comportado como sistemas cerrados para#los tomos# de D y N desde su formacin. En el
caso de que se verifiquen estas tres condiciones#y no #haya problemas analticos, las razones D A y N A
de una serie de muestras deben presentar una relacin lineal que puede ser ajustada por la ecuacin de
la isocrona (7) empleando tcnicas de regresin lineal (ver Apndice I).
# #
Clculo de edades a partir de la ecuacin de la isocrona

Una vez determinada la pendiente b de una isocrona por los mtodos discutidos en el apndice I,
la edad de las muestras se puede derivar a partir de la expresin:

b = ( e ' t -1) ( t = 1
' ln[b + 1]

La edad de las muestras tambin se pueden obtener a partir del parmetro estimado a. As, dado
que: # #
( D )&( D )
b = A( N )&0A i
A

y que:

a = (D A) i
#
se obtiene que:

#
(( ) )
D
&a
t = 1' ln A( N ) +1
A

# 3
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

SISTEMTICA DE ISTOPOS RADIOGNICOS

Sistema Rb-Sr

El Rb presenta dos istopos naturales (abundancia relativa en proporciones atmicas indicada


entre parntesis): 85Rb (0.721654) y 87Rb (0.278346) y un peso atmico de 85.46776 uma. El 87Rb es
87
un istopo radiactivo con una constante de desintegracin, ' Rb , de 1.42 10-11 aos-1, que se desintegra
al istopo estable 87Sr emitiendo una partcula +- y un neutrino.

El Sr presenta cuatro istopos naturales: 84Sr,


#
86
Sr, 87Sr y 88Sr con las siguientes razones atmicas:
84
Sr/88Sr = 0.00675 y 86Sr/88Sr = 0.11940. Debido a la produccin de 87Sr por desintegracin de 87Rb, la
abundancia relativa de los istopos de Sr y, por lo tanto, su peso atmico son variables, dependientes
de la cantidad de Rb inicial y del tiempo transcurrido.

Isocronas Rb-Sr

La ecuacin de la isocrona (7) aplicada al sistema Rb-Sr viene dada por:

( ) = ( ) + ( ) (e -1)
87 87 87 't
Sr Sr Rb
86 86 86
Sr Sr i Sr

La razn atmica 87Sr/86Sr en rocas y minerales se mide directamente por espectrometra de masas;
mientras que la razn atmica 87Rb/87Sr se calcula a partir de la razn de concentraciones Rb/Sr. As, si
#
[Rb] ppm
M
es la concentracin del Rb en ppm (partes por milln), el nmero de tomos de 87Rb por
gramo de muestra ser:

ppm 87
Rb
87 10&6 ,[ Rb] M ,Ab , N Av
# Rb = PARb

87
donde PARb es el peso atmico del Rb, N Av es el nmero de Avogadro (6.02252 1023) y Ab Rb
es la
abundancia relativa de 87Rb.#
#
El nmero de tomos de 86Sr por gramo de muestra se puede calcular de#la misma forma, pero hay
# #
que tener en cuenta que la abundancia relativa de 86Sr y el peso atmico de Sr dependen de la razn
87
87
Sr/86Sr determinada analticamente. De esta forma, una vez calculados PASr y Ab Sr para la muestra
dada, la razn 87Sr/86Sr se obtiene a partir de la siguiente expresin (ver problema 5):

87 # #
87 ppm Ab Rb
,PASr
86
Rb
Sr
=[ Rb
]
Sr M , 86Sr Rb
Ab ,PA

Sistema Sm-Nd #

4
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

El Sm es una tierra rara que presenta 7 istopos naturales (abundancia relativa indicada entre
parntesis): 144Sm (0.0311), 147Sm (0.150), 148Sm (0.113), 149Sm (0.138), 150Sm (0.0741), 152Sm (0.267) y
154
Sm (0.227). Por lo tanto, presenta un peso atmico de 150.4 uma. El istopo 147Sm es radiactivo ('
= 6.54 10-12 aos-1) y se desintegra a 143Nd, emitiendo una partcula !.

El Nd presenta 7 istopos naturales: 142Nd, 143Nd, 144Nd, 145Nd, 146Nd, 148Nd y 150Nd. Debido a la
produccin de 143Nd por desintegracin de 147Sm, la abundancia relativa de los istopos de Nd es
variable y depende de la cantidad inicial de Sm y de la edad.

Isocronas Sm-Nd

Los istopos 143Nd y 147Sm se expresan normalizados a la abundancia del istopo estable 144Nd,
por lo que la ecuacin de la isocrona (7) para el sistema Sm-Nd viene dada por:

) (e -1) .
143 143 147
( 144
Nd
Nd )=( 144
Nd
) +(
Nd i 144
Sm
Nd
't

Sistema Th-U-Pb

# 232Th, 235U y 238U se desintegran, respectivamente, a 208Pb, 207Pb y 206Pb, a


Los istopos radiactivos
travs de secuencias de reacciones de desintegracin en las que se producen istopos muy inestables.
Aunque estas secuencias de reaccin son muy complejas, se puede alcanzar una situacin de equilibrio
en la que la velocidad de desintegracin de los productos intermedios es la misma que la de los
istopos parentales. En tal caso, la velocidad de produccin de istopos estables de Pb es igual a la
velocidad de desintegracin de los istopos parentales de U y Th. Esto hace posible que los sistemas
indicados se puedan tratar como cadenas simples en las que los istopos parentales se desintegrasen
directamente a los istopos estables finales, i.e: 238U ( 206Pb; 235U ( 207Pb; 232Th ( 208Pb.

Isocronas Th-Pb y U-Pb

Las tres cadenas de desintegracin de istopos de Th y U permiten la obtencin de tres isocronas


simultneas:

) (e -1)
206 206 238
( 204
Pb
Pb ) = ( ) +(
204
Pb
Pb i 204
U
Pb
'1 t
(8)

) (e -1)
207 207 235
( 204
Pb
Pb ) = ( ) +(
204
Pb
Pb i 204
U
Pb
'2 t
(9)
#

) (e -1)
208 208 232
( 204
Pb
Pb ) = ( ) +(
204
Pb
Pb i 204
Th
Pb
'3 t
(10)
#
con '1 = 1.55125 10-10 aos-1, '2 = 9.84850 10-10 aos-1 y '3 = 4.9475 10-11 aos-1.

#
5
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Diagramas de concordia U-Pb

Como se ha indicado anteriormente, el sistema Th-U-Pb permite el empleo simultneo de tres


geocronmetros. Cuando la muestra analizada se ha comportado como un sistema cerrado para los
istopos de U y todos sus productos de desintegracin, las edades obtenidas con las ecuaciones (8) y
(9) son concordantes. A partir de estas ecuaciones se pueden derivar las siguientes relaciones:
206 *
e'1 t -1= 238
Pb
U
(11a)

207 *
e'2 t -1 = 235
Pb
U
(11b)
#
donde

#
( )=
206
238
Pb
U
* 204
238
Pb
U
, [( ) & ( ) ]
206
204
Pb
Pb
206
204
Pb
Pb i

#
( )=
207
235
Pb
U
* 204
235
Pb
U
, [( ) & ( ) ]
207
204
Pb
Pb
207
204
Pb
Pb i

Las relaciones (11a) y (11b) permiten el clculo de las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U para un
conjunto de valores arbitrarios
# de t. Estas razones representaran puntos en coordenadas 206Pb/238U -
207
Pb/235U de sistemas U-Pb con edades concordantes. Por lo tanto, las relaciones (11a) y (11b) son las
ecuaciones paramtricas de la curva de todos los sistemas U-Pb concordantes, por lo que se denomina
curva de concordia (Fig. 1). Por lo tanto, las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U de una muestra que se
haya comportado como un sistema cerrado se proyectaran sobre la curva de concordia, indicando la
edad de formacin de sta. Si por el contrario, en un momento *, el sistema experimenta una prdida
de Pb (o ganancia de U), las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U del sistema se desplazarn hacia el
origen de coordenadas segn la recta que une el origen y el punto de la curva de concordia
correspondiente a *. En caso de que se liberase todo el Pb radiognico, las razones 206Pb*/238U y
207
Pb*/235U se desplazarn hasta el origen de coordenadas y el sistema perder toda la informacin
correspondiente al perodo de tiempo anterior a *. Si por el contrario, el sistema pierde solamente una
fraccin del Pb radiognico, las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U del sistema se situarn en algn
punto a lo largo de la recta indicada (punto Q en la Fig. 1). Todos los puntos sobre esa recta dan
edades discordantes y, por lo tanto, la recta se denomina recta de discordia.

La cantidad de Pb liberado por un mineral depende de su tamao y de la cantidad de U presente,


de tal forma que las mayores prdidas de Pb se producirn en minerales con tamao de grano ms
pequeo y con mayores concentraciones de U. De esta forma, en una muestra dada es posible separar

6
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

diversas fracciones de una fase mineral datable por el mtodo U-Pb (e.g. circones), que hayan liberado
Pb con distinta intensidad. Las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U de estas fracciones se proyectan sobre
una lnea de discordia (Fig. 2), que se puede determinada por mnimos cuadrados. Esta recta intercepta
la curva de concordia en dos puntos *o y * (Fig. 2), que representa, respectivamente, la edad en la que
se form el mineral y la edad de cierre del sistema tras un perodo de prdida de Pb (o ganancia de U),
si el proceso fue discontinuo.

Figura 1. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de de Faure


(1977)).

Figura 2. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de Faure (1977)).

Isocronas Pb-Pb

A partir de las relaciones (8) y (9) se puede obtener la ecuacin de la isocrona Pb-Pb:

7
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

-/ 207 Pb 02 -/ 207 Pb 02
235 ' t . 204 Pb 1 &. 204 Pb 1 i
( ),
238
U
U
e 2 -1
e ' 1 t -1
= -/ 206 Pb 02 &-/ 206 Pb 02
. 204 Pb 1 . 204 Pb 1 i
(12),

# donde la razn 235U/238U vale 7.2527 10-3. Esta expresin es la ecuacin de una recta que contiene al

punto de coordenadas (( ) , ( ) ) . Esta condicin se verifica para cualquier serie de rocas y


207
204
Pb
Pb i
206
204
Pb
Pb i

minerales cogenticos, por lo que sus razones 207Pb/204Pb y 206Pb/204Pb se deben proyectar definiendo

una recta de #
pendiente:

' t 207 *
m = 7.2527 ,10 &3 , ee '21 t -1-1 = ( 206
Pb
Pb* ) (13).

El valor de la pendiente m se puede obtener efectuando el ajuste mnimo cuadrtico de la recta


definida por los datos 207Pb/204Pb - 206Pb/204Pb. Una vez conocido el valor de m, la edad de la serie se
# puede determinar a partir de la curva 207Pb*/206Pb*- t (Fig. 3).

Figura 3. Diagrama 207


Pb* / 206Pb* - t (tomada de Faure (1977)).

Sistema K-Ar

El K presenta tres istopos naturales (abundancia relativa indicada entre parntesis): 39K
(0.932581), 40K (0.0001167) y 41K (0.067302); y un peso atmico de 39.098304 uma.

8
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

El 40K se desintegra produciendo los istopos estables 40Ca y 40Ar con constantes de
desintegracin '3+ = 4.962 10-10 y '3e = 0.581 10-10 aos-1, respectivamente, presentando, por tanto, una
constante total de desintegracin '3 de 5.543 10-10 aos-1.

Mtodos convencionales 40K-40Ar

La fraccin de tomos de 40K que se desintegran a 40Ar viene dada por:

'Ke 40
K (14)
'K

Por lo tanto, segn las relaciones (6) y (14), la cantidad de 40Ar radiognico producida ser:

# 'Ke 40
K (e 'K t -1)
40
Ar* = (15).
'K

Si asumimos una cantidad nula de Ar inicial, es decir, si 40Ari = 0, a partir de (15) se obtiene:

#
1 - 'K 40 Ar* 0
t = ln / , 40 + 12 (16).
'K . 'Ke K 1

La edad obtenida por esta expresin corresponder a la edad de formacin si se verifican las
siguientes condiciones:
#
1) La muestra se ha comportado como un sistema cerrado para los istopos de Ar y de K.

2) 40Ari = 0.

3) Se ha efectuado una correccin del Ar atmosfrico (ver expresin 6.5 en Faure (1997)).

En la expresin (16), la cantidad de 40Ar se pueden medir directamente por espectrometra de


masas, mientras que la de 40K se puede calcular a partir de la cantidad de K de la muestra. De esta
forma, si los contenidos en K y en 40Ar* vienen expresados, respectivamente, en tantos por ciento en
peso y en ppm, la razn 40Ar* /40K viene dada por:
ppm
40
Ar*
=
[ 40
Ar* ] M , PAK
40 % peso 40

K [ K]M 10 4 , Ab K , PAAr
donde PAAr = 39.9623 uma.

Isocronas K-Ar
#
# En el caso de que la condicin (2) no se verifique, la cantidad de 40Ar inicial y la edad se pueden
determinar por el mtodo de la isocrona. El Ar no radiognico puede ser de origen magmtico (e.g.
producido por desgasificacin de magmas de origen mantlico), metamrfico (e.g. procedente de

9
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

minerales de K ms antiguos) o atmosfrico.

La ecuacin de la isocrona (7) aplicada al sistema K-Ar viene dada por:

40
( ) =( ) +
36
Ar
Ar
40
36
Ar
Ar i
'Ke
'K
40
36
K
Ar (e 'K t
-1) (17),

donde el trmino (40Ar*/36Ar)i representa el Ar derivado de las tres fuentes indicadas anteriormente.

# Mtodo 40Ar-39Ar

El mtodo Ar-Ar se basa en la produccin de 39Ar a partir de 39K por irradiacin de la muestra con
neutrones en un reactor nuclear. Este mtodo permite una extraccin incremental del Ar de la muestra
por calentamiento, por lo que es posible detectar si la muestra analizada experiment prdida o
ganancia de Ar despus de su formacin.

A partir de (15), podemos derivar la siguiente expresin:

( 40
39
Ar *
Ar )= 'Ke
'K
40
39
K
Ar (e 'K t
& 1) (18)

en la que 39Ar es la cantidad de tomos de 39Ar en la muestra tras la irradiacin.


#
La cantidad de 39Ar producido por irradiacin es proporcional a la cantidad de 39K de la muestra y
al tiempo de exposicin, 4T:

39
Ar= 39 K4T 8 5(6 )7 (6 )d6 (19),

donde 5(6) es el flujo de neutrones de energa 6 y 7(6) es el rea efectiva de interaccin del ncleo de
39
K para neutrones de energa 6. Por lo tanto, sustituyendo (19) en (18) se obtiene:
#

- 40 Ar* 0 ' Ke 40
K 1 e' t & 1 K

/ 39 2= 39 (20)
. Ar 1 'K K 49 8 5 (6 )7 (6 )d6

Si definimos el parmetro J como:


#

'K 39K
J= 49 8 5 (6 )7 (6)d6
'Ke 40K

y sustituimos en (20), se obtiene:

# 10
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

- 40 Ar* 0 e ' t &1


K

/ 39 2=
. Ar 1 J

donde la razn 40Ar*/39Ar es la razn 40Ar/39Ar del gas extrado y se mide directamente por
espectrometra de masas, mientras que J es un parmetro instrumental para cada muestra, que se
#
obtiene a partir de una curva de calibrado establecida con patrones de edad conocida introducidos en el
reactor.

PROBLEMAS

P 1. Calcular la edad de un mineral que presenta las siguientes razones isotpicas: 87Rb/86Sr =
17.59 y 87Sr/86Sr = 0.705. Asumir que todo el 87Sr es radiognico. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1.
Solucin: 2.77 109 aos.

P 2. Los minerales de una roca gnea presentan las siguientes razones isotpicas:
87
Muestra Rb/86Sr 87
Sr/86Sr
Biotita 4.5 0.94
Moscovita 3.4 0.88
Microclina 2.1 0.81

Calcular la edad de la roca y la razn incial de 87Sr/86Sr. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1. Solucin: t = 3.70
109 aos; 87Sr/86Sr inicial = 0.70.

P 3. (a) Calcular la razn 207Pb*/206Pb* para las siguientes edades (x 109 aos): 2.2, 2.4, 2.6, 2.8 y
3.0 y proyectarlas en un diagrama 207Pb*/206Pb*-t. (b) Determinar la edad de una serie de roca gneas
que presentan las siguientes razones isotpicas:
206
Pb/204Pb 207
Pb/204Pb
19.2 14.8
30.0 16.9
40.1 18.8

Emplear el diagrama obtenido en el apartado (a) del problema. '(238U) = 1.55125 10-10 aos-1, '(235U) =
9.84850 10-10 aos-1. Soluciones: (a) 0.13783, 0.15482, 0.17436, 0.19680, 0.22266; (b) 2.8 109 aos.

P 4. Calcular la abundancia isotpica y el peso atmico de Sr en una muestra con 87Sr/86Sr =


2.5000 (ver razones de istopos de Sr en el apartado de sistemtica de istopos radiognicos).
Solucin: 88Sr = 70.192 %; 87Sr = 20.952 %; 86Sr = 8.3810 %; 84Sr = 0.4742 %. Peso atmico: 87.510.

11
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

P 5. Dada una muestra de biotita que contiene 465 ppm de Rb, 30 ppm de Sr y presenta una
razn 87Sr/86Sr de 2.500. (a) Calcular la razn atmica 87Rb/86Sr. (b) Calcular la edad considerando una
razn inicial 87Sr/86Sr de 0.703. c) Calcular la razn 87Sr/86Sr hace 1.8 109 aos. Utilizar los resultados
del problema anterior. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1. Solucin: (a) 52.71. (b) 2.36 109 aos. (c) 1.135.

P 6. Dados los siguientes datos analticos para tres minerales de una pegmatita.

Rb (ppm) Sr (ppm) ( 87Sr/86Sr)


Moscovita 238.4 1.80 1.4125
Biotita 1080.9 12.8 1.1400
Feldespato K 121.9 75.5 0.7502

(a) Calcular las edad para cada uno de estos minerales asumiendo una razn inicial 87Sr/86Sr de 0.704.
(b) Efectuar el ajuste mnimo cuadrtico de 87Sr/86Sr sobre 87Rb/86Sr y calcular la edad y el valor inicial
de 87Sr/86Sr. (c) Efectuar el ajuste mnimo cuadrtico de 87Rb/86Sr sobre 87Sr/86Sr y calcular la edad y el
valor inicial de87Sr/86Sr. (d) Proyectar las razones 87Sr/86Sr y 87Rb/86Sr de las tres muestras dadas y las
dos rectas obtenidas. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1. Solucin: (a) Moscovita: 121.7 Ma; biotita: 120.5
Ma; feldespato-K: 690.2 Ma. (b) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7378; edad: 114.6 Ma. (c) Valor inicial de
87
Sr/86Sr: 0.73744; edad: 114.7 Ma.

P 7. Utilizando los datos de biotita y feldespato K del ejercicio P6 y de una nueva muestra de
moscovita con razones 87Sr/86Sr de 1.4125 y 87Rb/86Sr de 350.00, efectuar: (a) el ajuste mnimo
cuadrtico de 87Sr/86Sr sobre 87Rb/86Sr y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr; (b) el ajuste
mnimo cuadrtico de 87Rb/86Sr sobre 87Sr/86Sr y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr ; y (c) el
ajuste por el mtodo de York y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr. Asumir una correlacin
perfecta de errores y utilizar los siguientes factores de ponderacin:

:(87Sr/86Sr ) :(87Rb/86Sr)

Moscovita 5 1.5

Biotita 5 1.5

Feldespato K 10 2

Utilizar como valor inicial de la pendiente el resultado obtenido en (a). (d) Proyectar las razones
87
Sr/ Sr y 87Rb/86Sr de las tres muestras dadas y las tres rectas obtenidas. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1.
86

Solucin: (a) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7261; edad: 129.8 Ma. (b) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7174;
edad: 132.8 Ma. (c) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7348 edad: 127.6 Ma.

P 8. Una muestra de un basalto lunar presenta los siguientes datos isotpicos (Nyquist et al. ,
1979):
147
Muestra Sm/144Nd 143
Nd/144Nd

12
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Roca total 0.2090 0.513142

Plagioclasa 0.1727 0.512365

Piroxeno 0.2434 0.513861

(a) Calcular la edad de las muestras por el mtodo de mnimos cuadrados. (b) Calcular la razn
Nd/144Nd inicial de la roca. '(147Sm) = 6.54 10-12 aos-1. Solucin: (a) 3.20 109 aos; (b) 143Nd/144Nd
143

inicial: 0.508706.

P 9. La razn 40Ar*/39Ar de una fraccin de Ar extrada de una muestra de biotita es 12.31 (Bryhni
et al., 1971). El parmetro J es 1.925 10-2. Calcular la edad de la muestra. '3 = 5.543 10-10 aos-1.
Solucin: 383.7 106 aos.

P 10. Se han obtenido las siguientes razones 40Ar*/39Ar para una muestra de biotita empleando la
tcnica de calentamiento incremental (Bryhni et al., 1971):
40
4Q Ar*/39Ar

1 2.27

2 4.97

3 6.68

4 9.58

5 10.25

10 10.10

15 10.26

Calcular la edad de cada fraccin (J = 2.90 10-2) y proyectar las edades obtenidas frente al nmero
de 4Q. Indicar la edad de la biotita que se obtiene a partir del espectro de edades. '3 = 5.543 10-10
aos-1. Solucin: 470 106 aos.

P 11. Una muestra de biotita de una Q-monzonita tiene un 8.45 % (en peso) de K2O y 6.016 10-10
moles/g de 40Ar radiognico (Miller y Engels, 1975). Calcular la edad K-Ar de este mineral. '3e =
0.581 10-10 aos-1, '3 = 5.543 10-10 aos-1. PAK2 O = 94.196608. Solucin: 48.79 106 aos.

13
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CAPTULO 3: ISTOPOS ESTABLES

FUNDAMENTOS TERICOS

Introduccin

Los istopos estables de elementos qumicos ligeros como H, O, C, S, N, He, Li, B pueden
experimentar fenmenos de fraccionacin (variacin de su abundancia relativa) debido a diversos tipos
de procesos fisicoqumicos y reacciones qumicas entre fases minerales:

Reacciones de intercambio isotpico, que implican la redistribucin de istopos de un elemento


entre diferentes molculas que lo contienen.

Procesos fsicos sensibles a las diferencias de masa (e.g.. evaporacin, fusin, cristalizacin,
difusin).

La causa fundamental de la fraccionacin de istopos estables reside en la energa de enlace


molecular. Molculas de una sustancia con distintos istopos de un elemento en una posicin
equivalentes presentarn diferentes estados energticos, debido a diferencias en la componente de la
energa vibracional que presenta una dependencia significativa de la masa. As, la frecuencia de
vibracin molecular ; es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la masa de la molcula. Una
consecuencia de esta relacin es que los enlaces formados por istopos ligeros son ms dbiles,
implicando que las molculas de una sustancia constituidas por istopos ms ligeros sean ms
reactivas.

La fraccionacin de istopos estables es un proceso fuertemente dependiente de la temperatura,


por lo que se han calibrado una gran cantidad de geotermmetros basados, fundamentalmente, en la
fraccionacin de istopos de H, O, C y S.

Por otra parte, los istopos estables son de gran utilidad para detectar procesos de mezcla que
impliquen fuentes con composiciones isotpicas distintas (e.g. interaccin de rocas gneas con aguas
metericas o marinas, infiltracin de fluidos en una secuencia de rocas metamrficas, formacin de
sedimentos con componentes de fuentes distintas: marina, continental etc).

Parmetros de fraccionacin isotpica

Constante de equilibrio Ke

Sean dos sustancias AOx y BOy (e.g. cuarzo y rutilo) en las que O presenta dos istopos estables
n
O y mO (e.g. 18O y 16O). Si estas sustancias estn en un estado de equilibrio, es posible establecer la
siguiente reaccin de intercambio isotpico:

14
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

AnOx + x
y BmOy = AmOx + x
y BnOy,

que presenta una constante de equilibrio Ke:


# #

Ke =
[A O ], [B O ]
m
x
n
y
y

(1).
x

[A O ], [B O ]
n
x
m
y
y

Operando en (1), Ke tambin se puede expresar como:

- [ A m Ox ] 0
/ An O 2
.[ x]1
Ke = m x (2).
- [ B Oy ] 0 y
/ B nO 2
. [ y] 1

Factor de fraccionacin !
#
La fraccionacin isotpica entre dos sustancias en equilibrio tambin se puede expresar por
medio del factor de fraccionacin !, que se define como:

RA
!A&B = (3)
RB

donde RA y RB son las razones de dos istopos de un elemento en las sustancias A y B (e.g. 18O/16O).

# Parmetro "

En general, la composicin isotpica de una muestra dada se expresa mediante un parmetro "
que indica la desviacin relativa de la razn isotpica medida en la muestra respecto a la de un patrn
de referencia (Tabla 1):

n - R 0
"A O =1000 , / A &12 (4)
. R Patrn 1
donde las razones son de istopo pesado a ligero (i.e. 18O/16O, 34S/32S, etc) y nO es el istopo pesado.

# 15
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

n
Dadas dos sustancias en equilibrio isotpico, el factor de fraccionacin !A-B y los valores "AO y
n
"BO (en ) estn relacionados por la siguiente expresin:

1000 + " AO
n
#
# ! A &B = n (5).
1000 + " BO

Por otra parte, tambin se define el parmetro 4A-B como:


n n
# 4 A& B = "AO & " BO (6)

que est relacionado con !A-B por la siguiente expresin:

# 4 A& B < 1000 , ln(! A& B ) (7).

Es interesante observar que 1000 , ln(! A& B ) es aproximadamente igual al parmetro !A-B
expresado como una diferencia relativa normalizada a 1000, ! *A &B :
#
! *A &B = 1000 , ( RRAB &1 ) < 1000, ln(!A &B )
#
#
Dependencia de la temperatura de la fraccionacin de istopos estables

La fraccionacin#de istopos estables entre minerales presenta una fuerte dependencia de la


temperatura, de tal forma que el factor de fraccionacin !M-N entre dos fases se puede expresar de la
siguiente forma:

B
4 M& N < 1000 , ln(! M&N ) = A + (8),
T2

donde A y B son dos constantes y T es la temperatura en kelvins. Esta dependencia de T permite el


empleo de la fraccionacin isotpica entre fases minerales con fines geotermomtricos.
#

Tabla 1. Patrones de istopos estables


Elemento Istopos Patrones R Patrn

Hidrgeno H,D V-SMOW1 D/H = 155.76 10-6


Oxgeno 16
O, 17O y 18O V-SMOW1 18
O/16O = 2005.2 10-6
PDB2 18
O/16O = 2067.2 10-6
Carbono 12
C y 13C PDB2 13
C/12C = 1123.75 10-5
Azufre 32
S, 33S, 34S y 36S CDT3 34
S/32S = 449.94 10-4
Nitrgeno 14
N y 15N NBS-144 15
N/14N = 367.6 10-5

1, V-SMOW = Vienna Standard Mean Ocean Water (idntico al SMOW).


2, PDB = Peede Belemnite.
3: CDT = Canon Diablo Troilite (SFe).
4: NBS: National Bureau of Standards; NBS-14: Valores del aire atmosfrico.

16
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

PROBLEMAS

P 1. Se ha observado que el material carbontico de la concha de bivalvos que crecen en equilibrio


18
con el agua marina con los siguientes valores de " O (referidos al V-SMOW): +25 a 25 C, +29
a 15 C y +35 a 0 C. (a) Proyectar los datos y derivar una ecuacin que relacione la
temperatura y la composicin isotpica de la concha. (b) Calcular la temperatura durante el crecimiento
18 18
de una concha con un " O de +22 . # (c) Calcular el valor de " O de la concha que creci a una
18
temperatura de 35 C. (d) Calcular la razn 18O/16O de una concha con un " O de +25 . Solucin.
(a) T (C) = 87.5-2.5 ". (b) 32.5 C. (c) +21 . (d) 0.002055.
# # 34
P 2. Sea un sulfuro con una razn 32S/34S de 23.18, calcular#el parmetro " S . Solucin: -41.19
.

P 3. Calcular el factor de fraccionacin ! de un par pirita-calcopirita


# con valores 4py-cp de 1.1
. Solucin: 1.00110.

P 4. Se ha observado que el nitrgeno de sedimentos marinos puede derivar tanto de materia


15
N
orgnica marina como terrestre. Si asumimos un valor " de +10 para el N de origen marino y de
+2.5 para el terrestre: (a) derivar la ecuacin de mezcla que exprese el porcentaje de N marino en
15 15
N N
funcin del valor de " ; (b) calcular el porcentaje de N marino en un sedimento con un " de 6.5
Marino 15 N #
. Solucin: (a) X Sed . (%) = 13.3; "Sed - 33.3. (b) 53.3 %.

P 5. Dadas
# las siguientes relaciones para la fraccionacin de istopos de oxgeno
# entre cuarzo y
agua:
# #
1000 , ln(! Q& A ) = 2.51 106 T &2 &1.96

y rutilo y agua:

# 1000 , ln(! Ru&A ) = 4.1 106 T &2 + 0.96


(donde T es la temperatura en K), derivar la ecuacin del geotermmetro curzo-rutilo y calcular el valor
4Q-Ru a 700 C. Solucin: 4Q-Ru = -4.60 .
# 18
O
P 6. Dados los siguientes valores " (Garlik y Epstein, 1967):
18
O
F ase " ()
Cuarzo +14.8
Granate # +9.8
Magnetita +5.0
Moscovita # +11.4
Biotita +8.5

17
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Calcular la temperatura para los siguientes pares minerales: cuarzo-magnetita, cuarzo-moscovita,


magnetita-moscovita, granate-moscovita, biotita-moscovita y curzo-biotita. Utilizar las siguientes
ecuaciones termomtricas (Bottinga y Javoy, 1975) (T en K):

4 Q& Mt = 5.57 10 6 T &2

4 Q& Ms = 2.20 10 6 T &2 & 0.60

# 4 P lg&Gra = (1.910 &1.04 X An ) 106 T &2

# 4 P lg&Ms = (1.23 &1.04 X An ) 106 T &2 & 0.60

# 4 P lg&Bio = (2.720 & 1.04X An ) 10 6 T &2 & 0.60

# Solucin: TQ-Mt = 481 C; TQ-Ms= 469 C; TMt-Ms= 489 C; TGra-Ms= 552 C; TBio-Ms= 444 C; TQ-Bio = 458 C.

18
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CAPTULO 4: VISCOSIDAD DE LOS MAGMAS

FUNDAMENTOS TERICOS

Silicio, aluminio y fsforo se comportan como elementos formadores de red en fundidos y tienden por
tanto a aumentar el grado de polimerizacin de stos. Un indicador emprico muy til del grado de
polimerizacin de un fundido viene dado por la razn R definida como el nmero total de tomos de
oxgeno dividido por la suma de los tomos formadores de red:
O
R= (1)
Si + Al + P

El valor de R es prximo a 2 en fundidos granticos y a 3 en fundidos de composicin ultrabsica. La


slice fundida, que presenta un grado muy alto de polimerizacin, tiene un valor R de 2, mientras que
# un fundido de composicin forstertica est totalmente depolimerizado y R vale 4. El grado de
polimerizacin de un fundido y su viscosidad estn directamente relacionadas ya que a medida que
aumenta la red de tetraedros se va haciendo ms compleja, se hace ms dificil el desplazamiento de los
tomos en la estructura resultante y, por lo tanto aumenta la viscosidad.

La viscosidad, =, de los magmas naturales presenta una variacin con la temperatura de tipo Arrhenius:
E

= = Ae RgT

donde A es una constante y E es la energa de activacin del flujo viscoso. Se ha observado una
relacin cuadrtica entre la composicin (i.e. R) y la energa de activacin del flujo viscosos a la
#
temperatura lquidus (Fig. 1), de tal forma que es posible predecir la viscosidad de un magma a partir
de su composicin y la temperatura (Fig. 2).

Figura 1. Energa de activacin del flujo viscoso de fundidos


de rocas a temperatura lquidus (ca. 1200C) y 1 atmsfera
representada frente al ndice R. (a) pantellerita; (b). andesita
basltica; (c) toleita de islas ocenicas; (d) basalto olivnico;
(e) melanefelinita olivnica. (Tomado de Henderson, 1982)

19
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Figura 2. Relacn entre viscocidad, temperatura y composicin de fundidos


1 atamsfera. Tipos composicionales como en Fig. 1. Temperaturas (C):
A, 1150; B 1200; C, 1250; D, 1300; E, 1350; F, 140.0 (Tomado de Henderson, 1982)

Unidades

En flulidos con comportamiento viscoso, el esfuerzo de cizalla aplicado, *, es proporcional al gradiente


del campo de deformacin de cizalla resultante, >v>z (Fig. 3):

Fx >v
# *= ==
A >z
Por lo tanto, la viscosidad se puede definir como la razn entre el esfuerzo de cizalla y el gradiente del
campo de velocidades de deformacin de cizalla, y presenta por lo tanto unidades de kg m-1 s-1 en el SI
y g cm-1 s-1 (= 1 poise) en el cgs. Notar
# que:

g kg 100 1 0.1% kg
1poise = = , , =
cm % s 1000 m s m% s

20
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

F
Fz Fx
t0 t1
d1
d2
z d3
d4

Figura 3. Deformacin de cizalla en un fluido contenido


entre dos lminas de superficie plana producida por el
desplazamiento horizontal de la lmina superior de superficie A.
PROBLEMAS

P 1. Sea la composicin de un fundido (% en peso), determinar su viscosidad (en poises) para


una temperatura de 1350 C. Determinar previamente la relacin E-R por mnimos cuadrados a partir
de los siguientes datos de R y de energas de activacin. Proyectar grficamente la parbola de ajuste.
Factor pre-exponencial (kg m-1 s-1): 5.10*10-7. Rgp (J K-1 mol-1): 8.31441. Solucin: 55.63 poises

E (kJ/mol) R
350,96 2,2241
310,69 2,3316
256,29 2,5244
234,92 2,6383
219,32 2,7823

Composicin del fundido (% peso)


SiO2 46,68
TiO2 0,46
Al2 O3 9,52
FeO 11,6
MgO 23,19
MnO 0,16
CaO 4,24
Na2 O 0,94
K2 O 0,87
P 2 O5 0,08
Total 97,74

21
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CAPTULO 5: ELEMENTOS TRAZA

FUNDAMENTOS TERICOS

Diagramas de elementos traza normalizados

Una forma de presentar los contenidos en elementos traza de una roca o serie de rocas es
mediante diagramas multielementales normalizados a una composicin modelo de referencia. Estos
diagramas constituyen un mtodo muy eficiente para la caracterizacin de rocas gneas, ya que
permiten observar las relaciones de un gran nmero de elementos traza simultneamente.

Las composiciones modelo ms utilizadas son:

Tierra silicatada: Composicin de la Tierra tras la formacin del ncleo, i.e composicin del
manto + la corteza. Se emplea en rocas mficas poco evolucionadas.

Condritos: Composicin de los meteoritos de composicin condrtica, (equivalente a la


composicin global de la Tierra). Se emplea en rocas mficas poco evolucionadas.

MORB (Mid Ocean Ridge Basalt): Composicin de los basaltos de dorsales ocenicas. Se
emplea para estudiar rocas bsicas e intermedias evolucionadas.

Corteza continental: Composicin media de la corteza continental. Se emplea en granitoides.

Los aspectos a considerar en los diagramas normalizados son:

Pendiente general de los espectros.

Valores absolutos de los contenidos normalizados.

Presencia de anomalas (positivas o negativas).

Tanto la pendiente general de los espectros como la presencia de anomalas depende del orden en
el que se proyecten los elementos traza. Aunque no hay un acuerdo generalizado, en diagramas
normalizados a condritos y a la tierra silicatada, los elementos traza se suelen proyectar en orden
creciente de compatibilidad en relacin al manto (ver definiciones en la prxima seccin).

A partir del anlisis de diagramas de elementos traza normalizados, se puede obtener la siguiente
informacin:

Caracterizacin del litotipo: basaltos: e.g. MORB, OIB, etc.; granitoides: e.g. plagiogranitos,
granitos S, granitos alcalinos etc.

Modelos petrogenticos: fuente y mecanismos de diferenciacin de secuencias de rocas gneas.

22
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Diagramas de REE normalizadas a condritos

Las tierras raras se presentan en diagramas multielementales normalizados a condritos. Los


valores normalizados se ordenan por orden creciente de nmero atmico. Esto equivale a una
ordenacin por grado creciente de compatibilidad para fundidos generados en el manto.

Como en los diagramas descritos anteriormente, los aspectos que hay que tener en cuenta son: la
pendiente general de los espectros, los valores absolutos de los contenidos normalizados y la presencia
de anomalas, que pueden presentarse en el Eu y el Ce. En procesos magmticos, el Eu puede ser
bivalente o trivalente. Por lo tanto, dado que el resto de la tierras raras son trivalentes, el Eu bivalente
presenta un comportamiento diferencial, pudiendo desarrollar anomalas , que se miden empleando la
razn Eu/Eu*, definida como:

Eu N
Eu / Eu * =
SmN , GdN

Coeficientes de distribucin mineral/fundido


#

El coeficiente de distribucin en equilibrio de un elemento traza j entre una fase mineral M y un


M

fundido silicatado L, K jL , viene dado por la siguiente expresin:

M CM
Kj =
L j

C Lj
(1)
#
donde C jM es la concentracin del elemento traza j en la fase M y se define como:

mM
# C jM = m jM (2),
# siendo mM y mM , respectivamente, la masa de la fase M y del componente j en M.
j

# M

En general, el coeficiente de particin K jL para una fase dada no es constante y puede variar con
# la temperatura,
# la presin y la composicin del fundido.

A partir de (1), se pude definir el coeficiente de distribucin global de un elemento traza j entre la
# S

porcin slida S de un sistema constituido por M1, M2,..., MN fases minerales y un fundido L, K jL ,
como:

23
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

( )
S Mi

Kj = ? X , Kj Mi
L L
(3)
i=1

donde X M i es la abundancia relativa en peso de la fase mineral M i :

#
# #
Mi mM i

X = N
? mM r

r =1

Dependiendo del tipo de proceso que est experimentando el sistema, X M i se define como:

Cristalizacin: X M i = abundancia relativa en peso con la que precipita Mi.


#
#
Fusin parcial: X M i = abundancia relativa en peso con la que funde Mi, (en caso de que X M i
# a la abundancia relativa de Mi en el protolito ( fusin modal).
sea igual

Ejemplo: Calcular
# el coeficiente de distribucin global de Eu para una roca que ha cristalizado
# a partir
de un fundido con la siguiente abundancia (en peso) de fases minerales: olivino (Ol) = 50 %;
Ol Opx Cpx

ortopiroxeno (Opx) = 30 %; y clinopiroxeno (Cpx) = 20 %. K EuL = 0.01; K EuL = 0.05; y K EuL = 0.9.
Roca

K Eu = 0.5 , 0.01 + 0.3 , 0.05 + 0.2 , 0.9 = 0.2


L

#
Elementos qumicos compatibles e incompatibles # #
S

# Se dice que un elemento qumico j es compatible si K jL >1. En caso contrario, ser incompatible.
S

Dado que K jL depende de la asociacin mineral en equilibrio con el fundido y de la composicin de


ste, la compatibilidad de un elemento es una propiedad relativa que vara en funcin del sistema y las
condiciones ambientales (P, T etc.). #
#Ecuaciones de cristalizacin y de fusin

La fraccionacin de elementos traza durante procesos de fusin y de cristalizacin se puede


expresar mediante ecuaciones que dependen de los coeficientes de distribucin previamente descritos
y del grado de fusin parcial F, que se define como la abundancia relativa en peso de fundido de un
sistema:

mL
F= L (4)
m + mS

24
#
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

donde los superndices L y S son, respectivamente, la fracciones lquida y slida del sistema.

Los procesos de cristalizacin y de fusin pueden ser tanto en equilibrio como en desequilibrio,
en cuyo caso no aplican los coeficientes de distribucin ni las ecuaciones que describiremos a
continuacin.

En los procesos en equilibrio se pueden diferenciar dos situaciones que dependen de la velocidad
con la que la fase o fases generadas se segregen. Si las fracciones lquida y slida permanecen en
contacto (i.e. sin segregacin) hasta cierto grado de fusin o cristalizacin, el proceso se denomina
fusin o cristalizacin en equilibrio (en ingls: batch melting o batch crystallization).

Por el contrario, si la segregacin del material generado es instantnea, es decir, si para cada
incremento infinitesimal dF el lquido o fases cristalizadas dejan el sistema, el proceso se denomina
cristalizacin o fusin fraccionada.

Fusin y cristalizacin
# sin segregacin simultnea (de tipo batch)

A continuacin se derivan las ecuaciones que controlan la distribucin de elementos traza en


procesos de cristalizacin y de fusin sin segregacin simultnea.

Fusin

Para deducir las ecuaciones de fraccionacin de elementos traza, vamos a considerar un sistema
constituido por el lquido y el residuo remanente tras un grado de fusin F. Si asumimos que la masa
de cada uno de los componentes del sistema permanece constante, es decir, si el sistema es cerrado, se
debe verificar para cada componente j la siguiente relacin:

mPj = m Lj + mjR (5)

donde los superndices P y R indican el protolito y el residuo, respectivamente.

# Debido a la condicin de cierre, tambin se debe verificar la siguiente relacin entre las masas
totales:

mP = m L + m R (6)

A partir de (2) y (5) se obtiene:


#
C Pj , m P = C Lj , m L + C Rj , m R (7).

Dividiendo por mP en (7) y aplicando la condicin de cierre (6), obtenemos:

#
#

25
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

PmL R L mR
C =C , L
j + Cj , L
j (8).
m + mR m +mR
Si aplicamos la definicin de F en (8) se deduce:

C Pj = C jL , F + C jR , (1& F) (9).
#
Dividiendo por C jL en (9), obtenemos:
C Pj CR
# C Lj
= F + CjLj , (1& F) (10).

# parte, dado que:


Por otra

# C Rj R

C Lj
= Kj ,
L

la expresin (10) se transforma en:

C Pj R

C Lj
= F + K j , (1& F)
L
# (11).

Operando en (11), se obtiene:


#
C Lj 1
C Pj
= R R (12),
F , (1& K j ) + K j
L L

que expresa la razn de la concentracin del elemento traza j en el lquido L en relacin al protolito P
R

en funcin de la tasa de fusin parcial F y el coeficiente global de distribucin K jL .


#
R

Si se multiplica (12) por K jL , se obtiene:

R
#
C Rj Kj L

C Pj
= R R (13),
# Kj ) + Kj
F , (1& L L

que proporciona la razn de concentraciones del elemento j en el residuo y en el protolito en funcin


R
de F y K j L .
#
Cristalizacin

# Las ecuaciones para la cristalizacin sin segregacin se derivan de la misma forma, si sustituimos
C por la concentracin de j en el lquido inicial Lo, C jLo , y C jR por la concentracin de j en la porcin
L
j

26

# # #
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

cristalizada C Cj , y definimos F como la fraccin relativa en peso de fundido existente tras cierto grado
de cristalizacin @ (i.e. @ es la fraccin relativa en peso de fase slida generada, verificndose: @ = 1-
F).
#
De esta forma, se pueden obtener las siguientes ecuaciones que relacionan la razn de
concentraciones del elemento j entre el lquido L remanente tras un grado de cristalizacin 1-F y el
lquido inicial Lo:

C Lj 1
C Lj o
= C C (14)
F , (1& K j )+ K j
L L

y entre el precipitado C y el lquido inicial:

# C

C Cj Kj L

C Lj o
= C C (15).
F , (1& K j )+ K j
L L

Fusin y cristalizacin fraccionada (i.e. con segragacin instantnea)

# A continuacin se derivan las ecuaciones que controlan la distribucin de elementos traza en


procesos de fusin y de cristalizacin fraccionada.

Cristalizacin

En este caso, se van a establecer balances de masas basados en condiciones de cierre para la masa
de todos los componentes qumicos del sistema. Para ello, definiremos un sistema constituido por el
fundido y todos los minerales de l segregados (e.g. una cmara magmtica junto con secuencia de
capas constituidas por los minerales precipitados).

Consideremos un lquido inicial Lo de composicin C jLo , CkLo ,..., CrLo , que cristaliza de tal forma
que cada incremento de precipitado mineral, dm C , se segrega de forma instantnea.

Debido a la condicin de cierre del sistema, la cantidad de slido generado debe ser igual a la
# # #
disminucin de lquido: #
dm C = &dm L (16).

Para cualquier componente j que cumpla la condicin de cierre tambin se verificar una relacin
# similar a (16):

27
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

C
dm j = &dm Lj (17).

A partir de (16) y (17), se deduce la siguiente relacin:

# C Cj , dm L = d(C Lj , mL ) (18).

Operando en el miembro de la derecha de (18) y teniendo en cuenta que:


C
# C Cj = K j , C Lj
L

se obtiene:
C

K j ,C jL , dm L = m L ,#dC jL + C jL , dm L
L
(19).

Dividiendo por mL en (19) y operando se deriva la siguiente expresin:

# dC jL dm L
( )
C

= K j &1 , L
L
(20)
C Lj # m

Integrando (20) desde el inicio del proceso de cristalizacin @ = 0 hasta @ = @ (considerando


C

K j constante durante todo el proceso), se obtiene:


L

ln(C jL )& ln(CjL ) =


@ o

#
(K )
C
L
j
&1 , [ln(m L )& ln(m L )]
@ o

# C jL @
-mL 0 @

( )
C

ln( L ) = K j &1 , ln/ L 2


L

Cj o
.m 1 o

y por la condicin de cierre (16), se obtiene:


#
C jL @

( )
C

ln( L ) = K j &1 , ln( F )


L
(21).
Cj o

Tomando exponenciales en (21) se concluye:

28
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

C jL@ (K &1)
Lo = F (22),
Cj
C

donde K = K jL
# Esta relacin expresa la razn del elemento traza j en el lquido remanente tras un grado de
cristalizacin 1-F, L@ , referida a la de el fundido inicial LA .
# C

Si se multiplica (22) por K jL , se obtiene:

C Cj @
= K , F (K &1) (23),
C Lj o
#
que proporciona la razn de concentraciones del elemento j en el precipitado y en el lquido inicial.

# Fusin

Las ecuaciones para la fusin fraccionada se pueden derivar de un modo similar, obtenindose:

C jLF 1 (( 1 )&1)
P = , (1& F) K (24),
Cj K

para la razn de concentraciones de j en el fundido generado tras un grado de fusin F y en el


protolito P; y:
#

C jRF (( K1 )&1)
P = (1& F) (25),
Cj
R

para el residuo ( K = K jL ).
# PROBLEMAS

P.1. Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de la composicin media
#
de la corteza continental, proyectando los valores calculados de forma decreciente. Utilizar una escala
logartmica en el eje de ordenadas. Comentar los espectros. Datos en Apndice II.

P.2. Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de la composicin media
de los basaltos N-MORB. Utilizar el orden de elementos establecido en el ejercicio P.1. Datos en
Apndice II.

29
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

P.3. Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de las siguientes muestras:

a) MO23,
b) VI135
c) VLC9

Utilizar el orden de elementos establecido en el ejercicio P.1. Datos en Apndice II.

P.4. Normalizar a condritos los contenidos REE de las siguientes muestras:

a) Corteza continental
b) basalto N-MORB
c) MO23,
d) VI135
e) VLC9

Proyectar los resultados obtenidos ordenados segn el nmero atmico. Utilizar una escala logartmica
en ordenadas. Comentar los espectros. Datos en Apndice III.

P 5. Una serie de basaltos se ha generado por cristalizacin de olivino, clinopiroxeno,

ortopiroxeno y plagioclasa con una proporcin en peso de, respectivamente, 55, 20, 15 y 10 %.
C Lj F C Cj F
Calcular las razones C Lj o
y C Lj o
de Rb, Ce, Sr, Nd, Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de

cristalizacin de 0.1, 0.5 y 0.9, considerando modelos de cristalizacin fraccionada y de tipo batch.

Proyectar los resultados en un diagrama semilogartmico. Utilizar el orden de elementos establecido en


# #
el ejercicio P.1. Coeficientes de particin mineral/fundido:

Fase Rb Ce Sr Nd Sm Eu Gd Y Yb Ni
Ol 0.0098 0.0069 0.014 0.0066 0.0066 0.0068 0.0077 0.01 0.014 5.9
Opx 0.022 0.02 0.04 0.03 0.05 0.05 0.09 0.18 0.34 5
Cpx 0.031 0.15 0.06 0.31 0.5 0.51 0.61 0.9 0.62 1.5
Plg 0.071 0.12 1.83 0.081 0.067 0.34 0.063 0.03 0.067 0

P 6. Una secuencia de basaltos se ha generado por fusin parcial del manto. Asumiendo que el

material fuente estaba constituido por olivino, clinopiroxeno, ortopiroxeno y plagioclasa con una
C Lj F C Rj F
proporcin en peso de, respectivamente, 55, 20, 15 y 10 %, calcular las razones C Pj
y C Pj
de Rb, Ce,

Sr, Nd, Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de fusin de 0.01, 0.1 y 0.3. Considerar modelos

fraccionales y de tipo batch. Proyectar los resultados en un diagrama semilogartmico. Utilizar el orden
# #

30
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

de elementos establecido en el ejercicio P.1 y los coeficientes de particin del ejercicio P.5.

P 7. Sea un gneis constituido por 30 % de biotita, 40 % de cuarzo y 30 % de feldespato K (datos

en peso). Debido a un proceso anatctico, las fases minerales que lo componen funden con la
C Lj F
siguiente proporcin: 0.2 de Bio, 0.5 de Q y 0.3 de FK. Calcular las razones C Pj
de Rb, Ce, Sr, Nd,

Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de fusin parcial de 0.01, 0.1, 0.3, considerando un modelo de

fusin de tipo batch. Utilizar los siguientes coeficientes de particin:


#
F ase Rb Ce Sr Nd Sm Eu Gd Y Yb Ni
Q 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Kf 2.85 0.86 0.77 0.51 0.42 2.32 0.6 0.5 0.64 0.25
Bio 6.98 0.05 0.01 0.08 0.06 0.05 0.1 0.1 0.12 9.66

P 8. Un magma mfico intruye en un nivel somero de la corteza desarrollndose un chilled


margin que presenta 500 ppm de Ni y 150 ppm de Sc. Por un proceso de cristalizacin de tipo batch
se generan tres niveles de gabros con razones Ni/Sc de (a) 3.11, (b) 2.75 y (c) 2.22. Asumiendo que el
chilled margin representa el fundido inicial y que los gabros representa composiciones de lquidos
fraccionados, calcular el grado de cristalizacin para cada uno de ellos. Considerar un coeficiente de
distribucin global para Ni y Sc de 1.7 y 0.99, respectivamente. Solucin: (a) 0.1; (b) 0.3;(c) 0.7.

P 9. Se han fundido 100 mgr de un vidrio basltico que contiene 300 ppm de Ni en un horno
elctrico a 1500 C. Posteriormente, se descendi la temperatura hasta 1000 C, generndose 0.02 gr
de olivino y 0.01 gr de clinopiroxeno.

C Lj F
Calcular la razn CLj o del Ni. Utilizar los coeficientes de particin del problema P.5. Solucin:

0.4926.

31
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CAPTULO 6: TIPOLOGA DE ROCAS GNEAS

DIAGRAMAS PARA LA CLASIFICACIN DE ROCAS GNEAS

En este captulo se presentan los diagramas de elementos mayores ms utilizados para la


clasificacin de rocas gneas y la determinacin de la serie a la que pertenecen.

En general, los diagramas que se discuten se utilizan para rocas volcnicas y rocas plutnicas que
representen composiciones de fundidos. Por lo tanto, cuando se utilicen estos diagramas para rocas
plutnicas habr que prestar especial atencin a que estas no representen cumulados.

Los diagramas TAS (contenido total en lcalis (K2O+Na2O) frente a slice) (Figs. 1 y 2) permiten
una clasificacin de las rocas gneas volcnicas. Adems, en el caso de composiciones con contenidos
bajos o moderados en MgO (MgO < 8 % en peso), tambin permite diferenciar entre las series
alcalinas y subalcalinas.

La Tabla 1. presenta la subdivisin de traquibasaltos y traquiandesitas en funcin de los


contenidos en Na2O y K2O. Hawaiitas, mugearitas y benmoreitas se producen por la diferenciacin de
basaltos alcalinos; mientras que traquibasaltos potsicos, latitas y shoshonitas se pueden producir por
diferenciacin de basaltos alcalinos ricos en K.

Las series calco-alcalina y toletica se pueden discriminar empleando el diagrama AFM (Fig.
3).

Tabla 1
Subdivisin de traquibasaltos-traquiandesitas

Na2O - 2 ! K2 O Na2O - 2 " K2 O

traquibasalto hawaiita traquibasalto


potsico
traquiandesita mugearita shoshonita
basltica
traquiandesita benmoreita latita

Las rocas gneas de arcos de islas se pueden clasificar en funcin de los contenidos en K2O y
slice empleando el diagrama de la Fig. 4.

El diagrama de Peacock (Fig. 5) permite establecer el grado de alcalinidad empleando un ndice de


calco-alcalinidad (el logaritmo de la razn CaO/(K2O+Na2O)) y el contenido en slice.

32
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

El diagrama de Rittmann y Gottini (Fig. 6) permite discriminar las rocas volcnicas calco-
alcalinas de mrgenes convergentes de las de ambientes anorognicos con afinidades toleticas o
alcalinas. El campo de derivados leucocrticos corresponden a rocas alcalinas derivadas de los
grupos discriminados (en general, los litotipos ricos en Na derivan de rocas anorognicos y los ricos
en K de rocas de arco y de colisin).

A partir de mtodos estadsticos multidimensionales aplicados sobre grandes bases de datos


composicionales de rocas gneas es posible determinar funciones de parmetros composicionales que
permiten clasificarlas por afinidades composicionales o genticas. En las Figs. 8 a 10, se presenta una
serie de diagramas establecidos para la clasificacin de granitoides basados en estas tcnicas.

Diagrama TAS
16
Na 2O + K 2O
14
fonolita

12 traquita
tefrifonolita (Q<20%)

traquidacita
10
fonotefrita A (Q>20%)
traquiandesita
8 riolita
tefrita traqui-
(Ol<10%) andesita
basltica
6 basanita
(Ol>10%) traqui-
basalto
dacita
4 andesita
andesita
picro- basltica
2 basalto basalto Th + Ca
SiO 2
0
35 40 45 50 55 60 65 70 75
ULTRABASICA BASICA INTERMEDIA ACIDA

Figura 1. Diagrama TAS (contenido total en lcalis frente a slice)


para la clasificacin de rocas volcnicas pobres en MgO. Smbolos: A,
serie alcalina; Th+Ca, serie subalcalina (Th, serie toletica; Ca, serie
calco-alcalina). Datos en peso (%).

Diagrama TAS: Rocas magnesianas


3
Na2 O + K2O

MgO > 18% picrita

1
MgO > 18% TiO2 > 1% MgO > 8% TiO2 < 0.5%
meimechita boninita
MgO > 18% TiO2 < 1%
komatita SiO 2
0
38 43 48 53 58 63

Figura 2. Diagrama TAS (contenido total en lcalis frente slice) para


la clasificacin de rocas volcnicas magnesianas. Datos en peso (%).

33
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Th + A

Ca

A M

Figura 3. Diagrama AFM para la discriminacin entre


series calco-alcalinas y toleticas + alcalinas. Smbolos:
Th+A, series toletica + alcalina; Ca, serie calco-alcalina. A,
Na2 O+K2 O; F, Fe2 O3 + FeO + MnO; M, MgO. Datos en
peso .

Rocas gneas de arcos de islas

6
K2 O
aqu
5 no
discrimina
shoshonticas
4

alto-K
2

medio-K
1

bajo-K
SiO2
0
43 48 53 58 63 68 73

Figura 4. Diagrama SiO2 vs. K2 O (contenido total en lcalis


vs. slice) para la clasificacin de rocas gneas de arcos de islas.
Datos en peso (%).

34
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Diagrama de Peacock
2.00

Log10(CaO/(Na2 O+Ka2O) )
1.50

1.00

0.50

0.00

-0.50

-1.00 alcalinas clcicas


-1.50

SiO2
-2.00
40 45 50 55 60 65 70 75 80

Figura 5. Diagrama de Peacock para la determinacin del grado de


alcalinidad en funcin del contenido en slice. Datos en peso (%).

Diagrama de Rittmann-Gottini
2.00
Log10 (TAU)
1.80

1.60
CA
1.40

1.20

1.00 derivados
leucocrticos
0.80

0.60

0.40
TH+ AL
0.20
Log10 (SIGMA)
0.00
-0.50 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00

SIGMA=(K2 O+Na2O)2 /(SiO 2 -43)


TAU=(Al2 O3 -Na2 O)/TiO2

Figura 6. Diagrama de Rittmann y Gottini para la discriminacin de


series de rocas gneas. Smbolos: CA, serie calco-alcalina; Th+AL, series
toletica + alcalina. Datos en peso.

35
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Diagrama de Borodin
2.00
Log 10[(Na+K)/Ca] molar

SubAlc
1.50

Alc
1.00

ExtrAlc Ca

0.50

0.00 Th

.
Acmolar
-0.50
0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60 1.80 2.00

Ac = 4Si/{1.5T i+3Al+2Fe3++5(Fe2++Mn)+5.5(Mg+Ca)+8.5Na+9.5K}
molar

Figura 7. Diagrama de Borodin para la discriminacin de series de


rocas gneas. Smbolos: Th, serie toletica; Ca, serie calco-alcalina;
SubAlc, serie subalcalina; Alc, serie alcalina; ExtAlc, series
extremadamente alcalinas. Datos en moles.

FD1-FD2 para granitoides con SiO2: 64-70 %

0.50
FD2

0.25 tipo-A2

tipo- S
tipo-A1
0.00
(granate)

tipo-M
-0.25 tipo-I tipo- S
(cordierita)

FD1
-0.50
0.50 1.00 1.50 2.00 2.50
FD1=10*{0.1099ASI-0.085CAI+0.0892 KNaI+0.0127 FeMgI}
FD2=10*{-0.0591 ASI-0.0533CAI+0.0091 KNaI+0.0906 FeMgI}

Figura 8. Diagrama de Bea et al. (2000) para la clasificacin de


granitoides con contenidos en SiO2 comprendidos entre 64 y 70% en
peso. Datos en moles.

36
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

FD1-FD2 para granitoides con SiO2 > 70%


1.50
FD2
tipo- S
(granate)
1.25
tipo- A
indefi-
nido

1.00

tipo- S
(cordierita)
0.75
tipo- M
tipo-I
FD1
0.50
1.00 1.50 2.00 2.50 3.00

FD1=10*(0.1601*ASI-0.0354*CAI+0.048*KNaI-0.026*FeMgI)
FD2=10*(0.0061*ASI-0.0434*CAI+0.0145*KNaI+0.1236*FeMgI)

Figura 9. Diagrama de Bea et al. (2000) para la clasificacin de


granitoides con contenidos en SiO2 > 70% en peso. Datos en moles.

Diagrama tipolgico para granitoides


de Batchelor & Bowden (1985)

2000 R2

1500

Pre-colisin

Levantamiento
1000 post-colisin

Tardi-orognicos
500 Sin-colisin

Post-orognicos

0
R1
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

R1 molar =4*Si-11*(Na+K)-2*(Fe3++Fe2++Ti)
R2molar=6*Ca+2*Mg+Al

Figura 10. Diagrama de Batchelor y Bowden (1985) para la


clasificacin de granitoides. Datos en moles. Nota: para datos en peso
normalizados a 100, multiplicar por 1000 el contenido molar obtenido.

37
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

APNDICE: CLASIFICACIN DE GRANITOS

Clasificacin S-I-A-M de granitos

Granitos S: generados por fusin parcial de sedimentos peraluminosos.

Granitos I: generados por fusin parcial de rocas gneas mficas.

Granitos A: granitos anorognicos.

Granitos M: generados por diferenciacin de fundidos mantlicos.

Parmetros empleados en la clasificacin de granitos

ndice de Saturacin en Almina, ASI = Al2O3/(CaO+Na2O+K2O) (en moles).

ndice Calco-Alcalino, CAI = CaO/(CaO + Na2O + K2O) (en moles).

ndice Sdico-Potsico, KNaI = K2O/(Na2O + K2O) (en moles).

ndice Hierro-Magnesio, FeMgI = (FeO+Fe2O3)/ (FeO+Fe2O3 + MgO) (en moles)

PROBLEMAS

P.1. Proyectar las muestras 911, 941, 411, 413, 414, 415, 416, 417, 418, 419 en el diagrama AFM.
Datos composicionales en Apndice IV.

P.2. Clasificar las siguientes muestras de composicin grantica: 419, 4110, 4111. Utilizar los
diagramas de clasificacin de Bea et al., (2002) y de Batchelor y Bowden (1995). Datos
composicionales en Apndice IV. Pesos moleculares en Apndice V.

P.3. Clasificar y determinar la serie a la que pertenecen las siguientes muestras: 411, 413, 414,
415, 416, 417, 418, 419, 4110 y 4111 Utilizar el sistema de clasificacin TAS y los diagramas de
Rittmann-Gottini y Borodin. Datos composicionales en Apndice IV. Pesos moleculares en Apndice
V.

P.4. Proyectar en el diagrama AFM las siguientes composiciones:

S1: A = 50 %; F = 30 %; M = 20 %.
S2: A/M = 0.25; F = 10 %.
S3: A/M = 0.25; F/M = 0.50.

38
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

APNDICE I: FUNDAMENTOS DE ESTADSTICA

Media aritmtica

Se define la media aritmtica, o simplemente media, x , de un conjunto de N elementos x1,


x2,..., xN como:

#
N
? [xi ]
x = i=1
N
Si los nmeros x1, x2,..., xK aparecen f1, f2,...fK veces, respectivamente, (o sea con
frecuencias f1, f2,...fK) la media aritmtica es:
#

K
? [fi xi ]
x = i=1
N

# donde N = ? [fi ] es la frecuencia total.


i=1

Media aritmtica ponderada


# A veces se asocian con los nmeros x1, x2,..., xK ciertos factores peso (o pesos) :1, :2,...
:K, dependientes de la relevancia asignada a cada nmero (e.g. :i puede ser el inverso del error
asociado a xi ). En tal caso, se define la media aritmtica ponderada con pesos :1, :2,... :K como:

K
? [B i x i ]
x= i=1
K
? [B i ]
i=1

Varianza
# Se define la varianza, s 2x , de un conjunto de N elementos x1, x2,..., xN, como:

2
[
? ( x i - x)
2
]
s x = i=1 #
N &1

39
#
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Si los nmeros x1, x2,..., xK aparecen con frecuencias f1, f2,...fK, la varianza puede expresarse
como:

2
[
? fi (xi - x)
i=1
2
]
s =
x
N &1

K
# donde N = ? [fi ] es la frecuencia total.
i=1

Desviacin tpica o estndar


# Se define la desviacin tpica de una variable x, s x , como la raz cuadrada de la varianza.

Dispersin relativa: coeficiente de variacin

#
Cuando se comparan variaciones absolutas muy distintas de una propiedad es conveniente
conocer la variacin relativa. Una medida de estas variaciones vine dada por la dispersin relativa DR,
que se define como:

DR = Dispersin absoluta/Promedio.

Si la dispersin absoluta es la desviacin tpica s x y el promedio es la media x , entonces la


dispersin relativa se denomina coeficiente de variacin, CVx:

# #
sx
CVX =
x

que, en general, se expresa como porcentaje.


#
Covarianza

Se define la covarianza, covxy, entre dos conjuntos de variables x e y con N elementos cada
uno x1, x2,..., xN, y1, y2,..., yN, como:

N
? [ ( x i - x ) , ( yi - y ) ]
i=1
cov xy =
N &1

Coeficientes de correlacin: coeficiente de correlacin linea


#
40
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Los coeficientes de correlacin son una medida del grado de interconexin entre variables, i.e.
intentan determinar con qu precisin describe o explica la relacin entre variables una ecuacin lineal
o de cualquier otro tipo.

Para el caso de relaciones lineales, se define el coeficiente de correlacin lineal, rxy, entre dos
conjuntos de variables x e y como:

cov xy
rxy =
sx , s y

Dependiendo del valor de rxy se tiene:

# rxy > 0: correlacin positiva (y tiende a aumentar cuando x crece).

rxy < 0: correlacin negativa (y tiende a disminuir cuando x crece).

rxy = 0: no hay correlacin lineal entre las variables (i.e. ausencia de correlacin o correlacin
no lineal).

Mtodos de regresin

Las tcnicas de regresin tienen como objetivo encontrar la dependencia funcional entre una
variable dependiente y y un conjunto de variables independientes x1 ,x 2 ,...,x p (p > 1) a partir de un
conjunto de datos (y1 ,x11,x12 ,...,x1p ) , (y 2 ,x12 ,x 22 ,...,x p2 ) , ..., (y N ,x1N,x 2N ,...,x pN ) , es decir, pretende
encontrar una funcin y = f (x1i,x 2i ,...,x pi ) , que se ajuste al conjunto de datos.
#
Uno de los procedimientos de ajuste de curvas ms empleado es el denominado mtodo de
# # #
mnimos cuadrados, que consiste en imponer que la suma de los cuadrados de las diferencias entre
#
los valores empricos yi y los valores tericos f (x1i,x 2i ,...,x pi ) , asociados a cada (x1i ,x 2i ,...,x pi ), sea
mnima, es decir minimizar la expresin:

N 2 N# #
? [y i
1 2 p
& f (x ,x ,...,x )]
i i i = ?e 2i
i=1 i=1

donde ei son los residuales de yi.


#
Ajuste lineal

A continuacin se describe el mtodo de mnimos cuadrados para el ajuste de funciones lineales

41
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

con p = 1, es decir, se trata de ajustar una funcin del tipo:

y = f(x1 ) = a + b x1 (1a)

a un conjunto de datos dados. Segn el mtodo de los mnimos cuadrados, el problema consiste en
minimizar la funcin:

N 2

F(a,b) = ?[ y i & a & b x 1


i ]
i=1

donde las incgnitas son a y b.

#F con respecto a a y b, e igualando a cero obtenemos:


Derivando parcialmente

( >F>a ) b = 0
N

&2 ?[y i & a & b x1i ] = 0


# i=1

N N

? [y ] & aN & b?[ x ] = 0


i
1
i
# i=1 i=1

N N

aN + b? [x ] = ?[ y i ]
1
i (2a);
i=1 i=1 #

#
( >F>b ) a = 0
N

# ? [
&2 (y i & a & b x1i ) x1i = 0
i=1
]
N N N

? [y x ] & a?[ x ] & b? [ x


i
1
i
1
i
12
i ]=0
# i=1 i=1 i=1

N N N

i=1 i=1
[ ]
# i=1
2
a? [ x1i ] + b? x1i = ?[ y i x1i ] (2b).

Las relaciones (2a) y (2b) constituyen un sistema lineal de dos ecuaciones con dos incgnitas,

#
42
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

denominado ecuaciones normales del ajuste lineal.

Resolviendo, obtenemos:

N N C 2F N N
? [ y i ] , ? E x 1i H & ? x 1i , ? y i x1i
i=1 D G i =1 [ ] [ ]
a= i =1 i =1
2 (3a)
C 2F - N 0 N
N, ? E x 1i H &/ ? x 1i 2
i =1
D G . i=1 1
[ ]

N N N
[ ]
N, ? y i x 1i & ? [ y i ] , ? x 1i [ ]
# b= i =1 i=1 i =1
(3b)
N C 2F - N 02
N, ? E x 1i H&/ ? x1i 2
i =1
D G . i =1 1
[ ]

que son, respectivamente, la interseccin y la pendiente de la recta de regresin de y sobre x1 .

# Introduciendo los valores medios de x1 e y , respectivamente, x1 e y en la expresin (3b) y


operando se obtiene:

N
( )] # #
? [( y i - y ), x 1i - x 1
b= i =1
N C (4a)
) FHG
2
(
? E x 1i - x 1
i=1 D

Por otra parte, dado quela recta de mejor ajuste debe contener al punto ( x1 , y ), la interseccin con
# el eje de ordenadas a tambin se pude obtener de la siguiente forma:

a = y - b x1 # # (5),

donde b se calcula a partir de (4a).

# #
Anlogamente se puede derivar la recta de regresin de x1 sobre y:

x1 = f(y) = a + b (1b),

obtenindose:

N
? [(y i (
- y ) , x 1i - x 1 )]
bI = i=1
N 2
(4b)
?
i =1
[( y i - y) ]

# Los valorles (a, b) y (a, b) definirn la misma recta si b x b= 1. Pero segn (4a) y (4b):

43
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

b , bI = rxy2

Por lo tanto las dos rectas sern iguales si el coeficiente de correlacin lineal entre las variables es
1 -1, es decir, si existe una correlacin perfecta.
#
Parmetros de dispersin del ajuste mnimo cuadrtico

La varianza de la pendiente b y de la interseccin a vienen dadas por:

2
2
s xy 2
s 2xy , ? x 1i [ ]
s =
b N C 2F ys = a N C
i =1
2 F
(
? E x 1i - x 1
i =1 D
) HG (
N, ? E x 1i - x 1
i =1D
) HG

donde s2xy es el cuadrado del error medio y se calcula a partir de:

# #?N [ ( y i - y ) 2 ] &b ?N [ ( y i - y ) ,(x 1i - x 1 ) ]


2
s xy = i =1 i=1
N& 2
#
Mtodo de York

Como se ha indicado#anteriormente, los ajustes mnimo cuadrticos de y sobre x1 y de x1 sobre y


definirn una misma recta si la correlacin entre variables es perfecta. Pero en general esto no es as, y
en el caso particular del ajuste de isocronas, se pueden obtener resultados diferentes en funcin de la
razn isotpica considerada como variable dependiente.

Por otra parte, debido a que las variables empeadas en la ecuacin de la isocrona son razones
isotpicas con un denominador comn, los errores asociados a estas variables no son independientes,
es decir, pueden presentar cierta correlacin.

Por lo tanto para el ajuste de isocronas, se deben utilizar tcnicas de mnimos cuadrados que
minimicen la incertidumbre asociada a las variables x e y y que tengan en cuenta la posible correlacin
de errores. A continuacin se presenta una ecuacin derivada por York (1967, 1969) que resuelve este
problema y es de uso generalizado en geocronologa.

La ecuacin de York para la pendiente de la isocrona vine dada por:

N JL C F NL
? K Z 2i Vi ,E BUi + BbVi & ri!Vi H O
L yi 1 i L
i=1 M ED xi HG P
b= N J C U FNL
(6),
L 2 bV b r V
? KZ i U i ,E B i + B i & !i i HO
L y 1 i
i =1 M ED i x
i HGPL

donde:

#
44
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

B y i y B x 1i : factores de ponderacin de las variables yi y x1i ;

ri: coeficiente de correlacin de los errores de yi y x1i (vale 1 si los errores presentan una
correlacin perfecta y 0 si son independientes);
# # #
U = x1i - x1
# i
Vi = y i - y ;

#
N

1
[
? Z i x 1i ]
# x = i =1
N
? [ Zi ]
i =1

N
? [ Zi y i ]
1
# y = i =1
N ;
? [ Zi ]
i =1

! i = B x 1i , B y i ;

y Zi viene dado por: #

# B ,B
x1i yi
Z i = b 2B y
i
+B 1 &2 b r i B 1 ,B yi
xi xi

La mejor estimacin del parmetro a, i.e. la interseccin con ordenadas, se puede obtener a partir
de (5).
#
Es importante observar que b aparece en el miembro de la derecha de (6). Por lo tanto, la
estimacin de la pendiente requiere un clculo iterativo en el que es necesario introducir un valor inicial
de b. As el modo general de operar es:

Se asigna un valor inicial a b (bo ), que puede ser estimado grficamente o por el mtodo de
mnimos cuadrados discutido anteriormente.

Se calcula un nuevo valor b1 a partir de bo .

Se repiten los clculos de b introduciendo los sucesivos valores b1 , b2 , b3 ,...., br hasta que el
resultado de b no cambie dentro de un nivel de precisin determinado.

Parmetros de dispersin del ajuste de York

Una buena aproximacin de la varianza de la pendiente b y de la interseccin a vienen dadas por:

45
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

s2b = y s2a =
1 sb
N N

i =1
[
? Z i ,U 2i ] ? [ Zi ]
i =1

# #

46
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

APNDICE II: ELEMENTOS TRAZA EN COMPOSICIONES MODELO Y


EJEMPLOS DE ROCAS

(datos en ppm)

Tierra Corteza NMORB MO23 VI135 VLC9


silicatada continental

Li 1.6 11 9 4.21 6.11 54.2


Rb 0.6 58 1.26 1.29 7.85 28.9
Cs 0.021 2.6 0.0041 * 0.191 0.62
Sr 19.9 325 113 283 869 151
Ba 6.6 390 13.87 20.7 282 491
Sc 16.2 22 40.37 47.8 22.4 5.15
V 82 128 * 260 276 43
Ni 1960 51 149 102 39.1 4.24
Ga 4 16 * 15.7 21.9 26.9
Y 4.3 20 35.8 28.6 24.8 27.4
Nb 0.658 12 3.51 0.32 5.22 130
Zr 10.5 123 104 49.7 108 362
Pb 0.15 14.8 0.489 1.07 3.91 4.69
U 0.02 1.42 0.071 0.03 0.31 1.61
Th 0.079 5.6 0.187 * 0.95 9.8

47
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

APNDICE III: REE EN COMPOSICIONES MODELO Y EJEMPLOS DE


ROCAS

(datos en ppm)
Condrito NMORB Corteza Tierra MO23 VI135 VLC9
continental silicatada
La 0.237 3.895 18 0.648 1.51 34.13 85.486
Ce 0.613 12.001 42 1.675 5.48 84.183 174.45
Pr 0.093 2.074 5 0.254 1.125 10.845 20.357
Nd 0.457 11.179 20 1.25 6.79 45.673 74.346
Sm 0.148 3.752 3.9 0.39 2.757 9.106 13.455
Eu 0.056 1.335 1.2 0.131 1.165 2.33 3.916
Gd 0.199 5.077 3.6 0.513 3.647 7.566 10.183
Tb 0.036 0.885 0.56 0.095 0.641 0.96 1.383
Dy 0.246 6.304 3.5 0.643 4.804 4.57 6.638
Ho 0.055 1.342 0.76 0.126 1.098 0.883 1.169
Er 0.16 4.143 2.2 0.438 2.896 2.227 2.828
Tm 0.025 0.621 0.3 0.064 0.432 0.361 0.387
Yb 0.161 3.9 2 0.441 2.725 2.234 2.295
Lu 0.025 0.589 0.33 0.064 0.397 0.325 0.296

48
Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

APNDICE IV: ANLISIS DE ROCAS GNEAS


(Tomado de Hughes, 1982)

411 413 414 415 416 417 418 419 4110 4111 911 941 4110 4111 911 941

SiO2 46.32 43.49 45.4 46.82 54.7 54.91 62.9 65 71.98 76.25 49.93 48.53 71.98 76.25 49.93 48.53
TiO2 0.35 2.13 3 1.95 0.85 0.48 0.41 0.74 0.37 0.11 1.51 2.24 0.37 0.11 1.51 2.24
Al2O3 3.01 12.66 14.7 14.5 18.07 12.73 16.15 15.4 13.13 10.86 17.25 14.49 13.13 10.86 17.25 14.49
Fe2O3 6.27 2.06 4.1 5.26 3.9 1.02 1.37 2.46 1.33 1.23 2.01 4.47 1.33 1.23 2.01 4.47
FeO 4.84 9.45 9.2 6.78 3.75 6.41 3.09 2.4 1.64 0.76 6.9 8.15 1.64 0.76 6.9 8.15
MgO 34.04 12.68 7.8 7.61 3.32 11.29 0.61 2.6 0.56 0.18 7.28 7.42 0.56 0.18 7.28 7.42
MnO 0.19 0.23 0.2 0.2 0.16 0.17 0.14 0.06 0.14 0.03 0.17 0.2 0.14 0.03 0.17 0.2
CaO 4.78 12.44 10.5 11.07 8.17 8.34 1.89 6.4 1.15 0.37 11.86 11.36 1.15 0.37 11.86 11.36
Na2O 0.17 3.08 3 2.56 3.69 1.88 6.17 3.88 2.98 4.68 2.76 2.52 2.98 4.68 2.76 2.52
K2O 0.03 1.32 1 0.36 1.88 0.67 5.58 0.95 4.93 4.65 0.16 0.34 4.93 4.65 0.16 0.34
P2O5 0.02 0.48 0.4 0.22 0 0.1 0.17 0.18 0.19 0.01 0.16 0.28 0.19 0.01 0.16 0.28
Total 100 100 99.3 97.3 98.5 98 98.5 100.1 98.4 99.1 100 100 98.4 99.1 100 100

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Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

APNDICE V: PESOS MOLECULARES


SiO2 60.08
TiO2 79.90
Al2 O3 101.96
Fe2 O3 159.69
FeO 70.94
MgO 40.30
MnO 70.94
CaO 56.08
Na2 O 61.98
K2 O 94.20
P2 O5 141.94

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Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

BIBLIOGRAFA
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