TT-026
"Aplicacin de la Lixiviacin a presin a
minerales arsenopirticos que contienen
oro para estabilizar el arsnico"
Categora: Investigacin en temas
ambientales
Juan Corcuera Urbina
Cargo: Docente Principal Metalurgia..
Empresa: Tecsup (Lima)Tecsup
Resumen
Minerales comunes portadores de metales
preciosos y abundante en el Per son la
arsenopirita (FeAsS), y la enargita
(Cu3AsS4),
La exposicin a niveles altos de arsnico
ocurre principalmente en los sitios de
trabajo y cerca de las fundiciones debido a
que se generan inevitablemente efluentes
peligrosos. En poblaciones que consumen
agua con altas concentraciones de
arsnico, se ha observado una incidencia
relativamente elevada de cncer de la piel,
que aumenta con la dosis y la edad.
Fig.1 Enfermedad a la piel causada por el
arsnico
Es evidente cientficamente que el arsnico
tiene efecto nocivo en la salud humana,
causa cncer y enfermedades de la piel
entre otros males para la salud.
Este trabajo tiene por objetivo encontrar un
proceso metalrgico que permita estabilizar
el As en la forma de un compuesto que en
su produccin y disposicin final no
represente un riesgo a la salud humana.
Cristales de arseniato frrico (compuesto
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base de la escorodita) es el compuesto que
se produce en sta investigacin.
El proceso empleado es la lixiviacin a
presin y las pruebas se realizaron con
muestras de un mineral concentrado
aurfero que contiene arsenopirita.
Se comprob que el pH y temperatura
controlan fuertemente el nivel de
conversin y la cintica de transferencia del
As desde el mineral a la solucin acuosa
como arseniato frrico. Posteriormente a
temperatura y pH controlado se logra
precipitar los cristales de escorodita
(arseniato de hierro di hidratado)
Los resultados obtenidos demuestran que
la Lixiviacin a Presin ofrece dos ventajas
apropiadas para procesar minerales
sucios:
- proceso limpio ambientalmente
- alta selectividad de productos.
Alrededor de los 220C y pH 3,0 se logra
obtener eficientemente como producto
residual al arseniato de hierro III.
Las pruebas experimentales se realizaron
en los laboratorios del Departamento de
Minera y Procesos Qumicos-Metalrgicos
de Tecsup, en su reactor autoclave Parr,
1. INTRODUCCIN
El arsnico y el azufre son dos importantes
impurezas presentes en la mayora de los
minerales que se extraen en el Per,
encontrndoseles principalmente en la
arsenopirita y pirita.
En el Per existen grandes yacimientos de
minerales con importantes contenidos de
oro, plata y cobre, pero se les encuentra
acompaados de azufre y arsnico,
considerndoseles por ello minerales
sucios. Se requiere de grandes equipos
para el control del material particulado y de
los gases generados durante su
procesamiento pirometalrgico.
A la arsenopirita FeAsS con frecuencia se
le encuentra asociado con el oro,
asociacin donde el oro esta encapsulado
formando una solucin slida. Esta
solucin del oro explica la presencia
frecuente y abundante de oro invisible en
minerales arsenopirticos

La recuperacin del oro presente en este

tipo de mineralizaciones se dificulta por el
mtodo convencional de extraccin
(conminucin-flotacin-cianuracin), ya que
al estar atrapado en la matriz de la
arsenopirita, no puede ser liberado ni por
molienda fina ni llega a ser disuelto por el
cianuro, considerndoseles por esta razn
minerales complejos o refractarios.
El procesamiento de estos minerales
aurferos arsenopirticos requiere en primer
lugar destruir la matriz sulfurosa y liberar
as el oro. Se remueve al azufre y al
arsnico por medio de una oxidacin. En la
actualidad en el mundo entero se buscan
alternativas al proceso pirometalrgico por
los problemas de contaminacin ambiental
que lo acompaan, causados por la
emisin de gases txicos de arsnico
As2O3 y dixido de azufre SO2.
La exposicin crnica al arsnico puede
causar graves problemas en la salud
humana como la irritacin del estmago
e intestinos y especialmente un aumento
en el riesgo de desarrollar cncer de
pulmn, hgado, rin y cncer de piel
(Moon et al, 2008). La Organizacin
Mundial de la Salud (OMS) recomienda
un nivel mximo para el arsnico en el
agua potable de 0.01 mg/L. La Agencia
de Proteccin Ambiental de Estados
Unidos (US EPA) considera que 4.1
mg/kg es una dosis letal para una
persona adulta (Shih y Lin, 2003)..
Fig.2 Intoxicacin aguda por arsnico
(necrosis tubular heptica masiva)
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Es importante reconocer que la industria
minera-metalrgica peruana, por la falta
de investigacin, viene adoleciendo de
nuevos procesos metalrgicos propios
que hagan posible la extraccin de los
metales sin contaminar el medio
ambiente y no pongan en riesgo la salud
humana. Esta posibilidad permitira,
tambin y fundamentalmente, darle
mayor valor a los minerales sucios-
complejos y consecuentemente lograr
mayores ingresos a la economa
nacional. El desarrollo sostenible de la
economa peruana tiene que respaldarse
en el mayor valor agregado de sus
recursos naturales, dejar de ser solo
exportadores de materia prima.
Los procesos Hidrometalrgicos se
presentan como una buena alternativa para
la oxidacin de los minerales aurferos
refractarios, presentan una importante
ventaja porque permite un control ms
fcil de los subproductos al seleccionar
un residuo con menos impacto al medio
ambiente, un residuo estable que no se
disuelva.
2. FUNDAMENTOS
Arsnico (As) es un metaloide que puede
formar compuestos inorgnicos y orgnicos
(Choi et al., 2009). En los compuestos
inorgnicos se presenta en sus diferentes
estados de oxidacin: As (V), arseniatos;
As(III) arsenitos; As(0) y As(-III), arsinas
(Shih y Lin, 2003). Los arseniatos y
arsenitos son los que se encuentran en
mayor abundancia naturalmente.
Generalmente el As (III) es la forma ms
txica del arsnico, seguido del As (V). Se
reporta que el As (III) es 25 a 60 veces ms
txico que el As (V) y de mayor movilidad
en el medio ambiente (Moon et al, 2008)

El alto contenido de arsnico en
minerales aurferos representa una
barrera para ser procesados por
procesos pirometalrgicos porque:
- 1) En su comercializacin
soportan elevadas penalidades
econmicas (descuentos)
restando su valor. Se
establece en los contratos de
compra-venta de concentrados
una penalidad por el contenido
de arsnico que est por
encima del 0.3%; este castigo
consiste en US$ 3.5 por
tonelada de concentrado por
cada 0.1% de exceso.
- 2) En el mundo entero son
cada vez ms estrictas las
regulaciones ambientales para
las emisiones de residuos
gaseosos, acuosos y slidos.
El empleo de la tecnologa
convencional de los hornos
metalrgicos provoca
dificultades ambientales en el
tratamiento de minerales que
contienen arsnico.
En los hornos, el efecto del arsnico que
ingresa en la alimentacin llega a
contaminar todas las corrientes de
productos generados aumentando los
costos de produccin, interfiere con la
extraccin de los metales, deteriora la
pureza de los productos, presenta riesgos
ambientales y los residuos que se generan
crean problemas para su adecuado manejo
y disposicin final. Los procesos generan
principalmente As2O3 el cual es volatilizado
y recolectado luego en precipitadores
electroestticos y/o scrubbers.
As mismo, el arsnico que escapa de los
sistemas de recoleccin se deposita luego
en los suelos del entorno de la fundicin.
Dependiendo del volumen de las emisiones
y el rgimen de vientos, el problema puede
extenderse por decenas de kilmetros. En
el corto plazo el almacenamiento de polvos
ricos en As2O3, por su alta solubilidad en
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agua y toxicidad, presenta problemas
ambientales que impactan directamente en
la salud de la poblacin.
Actualmente las principales reservas con
cantidades significativas de los metales
cobre, plata y oro se les encuentra
asociados con el arsnico, arsenopirita en
particular, por ello los yacimientos de
minerales refractarios se estn convirtiendo
cada vez ms en importantes recursos
naturales que requieren ser extrados.
Por ello, debemos reconocer que es
urgente evaluar e implementar nuevos
procesos metalrgicos que no generen
residuos solubles que pongan en riesgo a
la poblacin. Esta necesidad de evaluar
nuevos procesos es apremiante si tenemos
en cuenta que hay una disminucin
significativa de las reservas mundiales de
los minerales limpios que contienen oro,
plata y cobre; y es an ms apremiante
con el incremento constante de la demanda
de stos metales preciosos.
2.1 Estabilidad del Arsnico
La bsqueda de un compuesto estable de
arsnico sigue siendo una preocupacin
importante para la industria minera y
metalrgica; los residuos que se generen y
contengan As deben ser tratados antes de
ser vertidos al medio ambiente para evitar
impactos en el ecosistema circundante.
Por ello con el objetivo de mantener un
ambiente seguro, el arsnico de los
residuos finales debe ser estabilizado.
Fig. 3 Efecto del pH en la solubilidad del As
(Fuente: Taylor y colaboradores,
1993)
 En las figuras 4, 5 y 6 siguientes
(diagramas de Pourbaix Eh pH) podemos
verificar que es necesario temperaturas
mayores a 180C para oxidar al arsnico y
al hierro a sus mximas valencias y as
tener la posibilidad de formar el arseniato
frrico.

As mismo es necesario trabajar a pH

menor a 3.5 y presin parcial suficiente de
O2 que permita un potencial mayor a 0.6 V

La reaccin qumica de la oxidacin cida

de arsenopirita a altas temperaturas
involucra la oxidacin de azufre a sulfato.
Diversos trabajos existen que buscan
estabilizar el arsnico incluyendo
4FeAsS + 11O2 + 2H2O = 4HAsO2 + 4FeSO4
solidificacin/estabilizacin, formacin de
escorodita y la absorcin con
Y la oxidacin de Fe y As a su estado
schwertmannita.
frrico y arseniato respectivamente.
2.1.1 Solidificacin/Estabilizacin 4FeSO4 + 2H2SO4 + O2 = 2Fe2(SO4)3 + 3H2O
Esta es una tecnologa que al residuo se le
deposita en un relleno sanitario y cuyo 2HAsO2 + O2 + 2H2O = 2H3AsO4
objetivo es reducir la movilidad del As y as
no represente un riesgo ambiental. Esta Se requiere temperaturas mayores a 160C
tcnica consiste en mezclar los residuos, para evitar la formacin de azufre
que puede estar en forma de lodo, lquido o elemental.
slido, con un cemento aglutinante el cual
durante el proceso de solidificacin 2H3AsO4 + 2Fe2(SO4)3 + 2H2O = 2FeAsO4.2H2O
encapsula al residuo txico formando un + 3H2SO4
slido compacto, estructuralmente
resistente en el largo plazo y buena
resistencia a la lixiviacin ambiental. Fig 4. Diagrama de estabilidad del sistema
Fe-As-S-H2O a 140C
El As reacciona con el calcio del cemento
formando arseniatos de calcio y a veces
arsenitos de calcio (Coussy et al 2012)
tales como Ca3(AsO4)2, CaHAsO3,
Ca4(OH)2(AsO4)2.4H2O y
NaCaAsO4.7.5H2O.

2.1.2 Disposicin final de arsnico en

forma de Escorodita
En la ltima dcada la escorodita o
cristales de arseniato frrico dihidratado
(FeAsO4.2H2O) ha recibido especial
atencin como un potencial portador para
fijar el As, con una alta capacidad de
eliminacin y principalmente una baja
solubilidad y estabilidad relativamente alta
a condiciones de pH cido a neutro Fig 5. Diagrama de estabilidad del sistema
(Shibata et al., 2012). Fe-As-S-H2O a 180C

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Fig 6. Diagrama de estabilidad del sistema
Fe-As-S-H2O a 220C
El Centro de Proteccin Geo-Ambiental de
Japn (Geo-Environmental Proteccion
Center) calcul, en pruebas de lixiviacin
empleando soluciones de cido sulfrico a
pH 2, que la escorodita se disolvera 20
ppm en un periodo de 500 aos y 100 ppm
en el periodo de 5,000 aos.
Fig.7. Disolucin de la escorodita vs pH y
en diferentes solventes (Fuente:
Dowa Metals and Mining Co)
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2.1.3 Remocin de As con
Schewertmannita
Schwertmannita Fe8O8(OH)6SO4 es
hidroxisulfato poco cristalino el cual
precipita a menudo desde los drenajes de
las aguas cidas de las minas DAM (pH=3
a 4,5) (Paikaray y Peiffer 2012)
En los DAM se puede encontrar
concentracin alta de arseniatos y muchos
investigadores estn dedicando atencin
sobre la capacidad de retencin de As(V)
que tiene la Schwertmannita, en un amplio
rango de pH, de 3 a 9. Por el contrario, los
arsenitos son poco retenidos.
Si bien es cierto que la Solidificacin/
Estabilizacin S/S es un mtodo muy
efectivo para reducir la solubilidad del As
por encapsulamiento, sin embargo tiene
una muy baja capacidad de
encapsulamiento debido al elevado
requerimiento de cemento y por lo tanto el
gran volumen generado.
La Escorodita es considerado el material
ms seguro para la disposicin final y
lograr inmovilizar al arsnico debido a su
baja solubilidad, alta estabilidad y alto
contenido de As (30%). Se continua aun
con pruebas para verificar el nivel de
solubilidad a diferentes pH.
El empleo de Schwertmannita se considera
un mtodo prometedor para la remocin de
As por ser un compuesto con alta superficie
especfica, proceso fcil y seguro y puede
ser econmico especialmente empleando - Serpentn interno para
efluentes DAM. enfriamiento con agua.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL La medicin del pH de la pulpa preparada

para la lixiviacin se realiz con un
Por la va hidrometalrgica la extraccin del peachmetro digital.
oro sub microscpico y encapsulado en
una matriz de azufre arsnico requiere Fig. 9. Reactor autoclave de Tecsup
fuertes condiciones oxidantes para romper
los enlaces Fe As S y exponer el oro a
ser disuelto por el cianuro. As mismo
stas condiciones oxidantes permitirn
llevar al As(III), el cual es muy txico, al
As(V).

El proceso de lixiviacin llevado a cabo a

alta temperatura y elevadas presiones
parciales de oxgeno permite alcanzar las
fuertes condiciones oxidantes.
Fig 8 Diagrama de flujo del procedimiento
experimental
As mismo para filtrar la pulpa producto de
la lixiviacin se emple un embudo
Bchner, con doble papel filtro, conectado
a un matraz kitasato y a una bomba de
vaco.

Fig. 10. Bomba para filtrar al vaco

3.1 Equipo empleado Para la precipitacin de la escorodita a

temperatura controlada se emple una
Las pruebas de lixiviacin se realizaron en estufa elctrica con regulador de
los laboratorios de Tecsup y se utiliz un temperatura.
reactor autoclave Parr, de 1 litro de
capacidad, construido de titanio, equipado
con: 3.2 Mineral y reactivos empleados
- agitador magntico,
- calentador elctrico, En las pruebas experimentales se utiliz un
- controlador de flujo de mineral aurfero concentrado que contiene
arsenopirita, con una ley de oro de 53.2
oxgeno,
g/TM y 2.21% de arsnico proveniente de
- controlador de temperatura, la regin sur del Per.
- regulador de presin.
- diseado para alcanzar los Tomando en cuenta el contenido de As, el
250C y 1,000 psi de presin mineral concentrado tiene alrededor de
interna. 4.8% de arsenopirita.
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Fig. 11. Concentrado con arsenopirita
Con la velocidad de agitacin de 500 rpm,
del doble impulsor de agitacin que tiene el
reactor, se logra un eficiente mezclado de
la pulpa y que garantiza el constante
contacto de la solucin lixiviante y nuevo
mineral sin reaccionar permitiendo con ello
acelerar el tiempo del proceso de
lixiviacin.

La presin parcial de 7 atm. de oxgeno

Tabla 1 Composicin del concentrado
%As %Fe %S Au, g/TM
2.207 34.13 29.23 53.2
Nota: el contenido de plata alcanza los 230,3 g/TM.
Para la preparacin de la solucin lixiviante
se emplea agua destilada y cido sulfrico
concentrado al 98%. El oxgeno utilizado
como agente oxidante es de grado
comercial con una pureza de 92%.
3.3 METODOLOGA
Las pruebas experimentales tuvieron como
objetivo principal determinar los parmetros
fsico-qumicos necesarios para lixiviar el
mineral refractario y lograr transferir el
arsnico a una solucin acuosa
conformando el compuesto estable
Arseniato Frrico. Posteriormente este
arseniato se precipitar en cristales por
sobresaturacin de la solucin, a
temperatura controlada, formando
escorodita.
garantiza que su solubilidad en el agua sea
lo suficiente para asegurar una cantidad de
oxgeno apropiada para disolver la
arsenopirita. El efecto de la presin parcial
de oxgeno en el proceso influye
directamente en la obtencin del producto
requerido. Para obtener el arseniato frrico
se requiere un potencial mayor a 0.6 V a
220C (mayor a 0.7V a 180C, es decir ms
oxgeno) (ver figuras 5 y 6).
El procedimiento efectuado en cada prueba
consisti primero en preparar la pulpa de
lixiviacin con el pH y % slidos; se cierra
hermticamente el reactor y se procede al
calentamiento hasta la temperatura
especificada para cada prueba. Luego de
alcanzar la temperatura se ingresa el
oxgeno regulndolo hasta la presin
parcial de 7 atmsferas y es ste momento
en que se empieza a contabilizar el tiempo
del proceso.
Fig14 Preparacin de la pulpa de lixiviacin

Se trabaj las pruebas de lixiviacin

utilizando los siguientes parmetros:

Tabla 2 Parmetros de Lixiviacin

Parmetros
P80 -75
Temperatura, C 130 a 220
Presin Parcial O2, atm 7
pH de la pulpa 0,5 a 5.5
Agitacin, r.p.m. 500
% slidos 20 Al trmino de cada prueba la pulpa
Tiempo, horas 1 a 3.5 producida es enfriada rpidamente con
agua que circula por el interior del
La cantidad de mineral empleado en todas serpentn y luego filtrada para colectar
las pruebas es de 68.2 g para preparar la separadamente el slido residual y la
pulpa con 20 % de slidos. El pH inicial en solucin.
cada prueba se regula con H2SO4.
Al slido residual luego de haber sido
lavado es secado en una estufa digital a
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70C para luego ser analizado por As pH inicial=2 PO2=7atm tiempo=3horas
(AAS) , Fe (mtodo volumtrico) y S Temp. %As %Fe %S
(mtodo gravimtrico). C
130 17.1 16.8 7.2
La solucin es regulado su pH a 3 con 150 18.6 27.9 15.3
hidrxido de sodio antes de calentrsele 180 46.4 79.7 51.0
hasta 80C para que por sobresaturacin 200 68.8 55.8 75.8
precipite un slido cristalino (escorodita o 220 98 9.4 98.1
arseniato frrico di hidratado FeAsO4.2H2O) Nota: el anlisis del contenido de estos elementos
se realiz al slido residual y la diferencia con el
contenido inicial resulta el contenido transferido a
4. RESULTADOS EXPERIMENTALES la solucin.

Las diferentes pruebas experimentales Figura 14 Soluciones acuosas filtradas con

realizadas en el autoclave para lixiviar diferentes concentraciones de arsnico
el concentrado mineral arsenopirtico
muestran que:

- La disolucin del arsnico

desde la arsenopirita requiere
aproximadamente 3 horas

Tabla 3. % Extraccin del As desde el

mineral a la solucin,
pH inicial=2 PO2=7atm T=220C
Tiempo, min %Extraccin
60 21.4 - A los 150C en el reactor se
90 46.0
aprecia formacin de azufre
120 79.5
150 92.8 slido.
180 98.8
Figura15 Azufre slido en pared del reactor

Figura 13 Curva lixiviacin del arsnico de

la arsenopirita.

- La velocidad de extraccin del Figura 16 Slido residual seco conteniendo

arsnico hacia la solucin azufre
acuosa se incrementa con la
temperatura.

Tabla 4 .Contenido de As en la solucin a

diferentes temperaturas.
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- El slido residual obtenido a
los 220C tiene el color rojizo
caracterstico de la hematita
(Fe2O3)
Figura 17 Slido residual seco conteniendo
xido de hierro hematita
- El arsnico contenido en la
solucin es precipitado en
forma de cristales (escorodita)
Fig. 18. Slido precipitado (Escorodita
seco) desde la solucin.
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5. CONCLUSIONES
Este trabajo de investigacin finalmente
demuestra la factibilidad tcnica de
procesar minerales aurferos refractarios,
logrando estabilizar el arsnico al
transformarlo en arseniato frrico, o
escorodita, el cual es un compuesto
resistente a la disolucin a condiciones
ambientales.
El mineral arsenopirtico es lixiviado
empleando oxgeno O2 a alta presin, 7
atm, y temperatura a 220C para lograr
descomponer rpidamente la resistente
matriz del mineral. Se emplea para ello un
reactor cerrado, autoclave, diseado para
trabajar a presiones y temperaturas
elevadas.
El tiempo requerido para lixiviar la totalidad
del arsnico es de 3 horas convirtindose
en una solucin cida de arseniato frrico.
La granulometra del mineral es de 75
micras.
El arseniato frrico precipita por
sobresaturacin a pH 3 y a temperatura
controlada de 80C.
La tecnologa de lixiviacin a presin
demuestra que es muy verstil para
procesar minerales refractarios por que
permite adecuar fcilmente la temperatura,
presin y pH requeridos para obtener algn
producto especfico.
REFERENCIAS
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Department of Mining, Metallurgy, and
Materials Engineering, Laval University,
Quebec City, Canad; 2014
Esteban M., Domic M. Hidrometalurgia.
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Pa C. Hernndez y Mara E. Taboada.
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Universidad de Antofagasta. Angamos
601, Antofagasta-Chile, 055-637345
Kimberly Conner1, Corby Anderson.
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Colorado School of Mines

Antonio Ballester. Metalurgia Extractiva.

Volumen 1: Fundamentos. Madrid. 2003

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Graduate School of Engineering,
Hokkaido University

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Geological Survey of Japan Open File
Report No.419. National Institute of
Advanced Industrial Science and
Technology. May 2005

Operating Instruction Manual for Parr 4520

Bench Top Reactors; Parr Instrument
Company.

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