Separaciones Analticas

Generalidades

Qumica Analtica III

Bibliografa

D. Skoog, F. Holler, T. Nieman, Principios de

Anlisis Instrumental (Quinta Edicin),
McGraw-Hill, 2001
B.L. Karger, L.R. Snyder, C. Horvath, An
Introduction to Separation Science, Wiley,
1973
M. Valcrcel Cases, A. Gmez Hens,
Tcnicas analticas de separacin, Editor
Reverte, 1988
 Definicin:

Operacin que consiste en

dividir una mezcla en, al menos,
dos partes de composicin
distinta, con el objeto de
incrementar la fraccin molar de
un componente de la mezcla
inicial con relacin a los dems
Medicin de la seal
analtica: Determinacin:

Abarca un conjunto de
Es el escaln ms opraciones analticas
elemental concretas:
Toma y preparacin de la
muestra
Cambios fsicos y/o
qumicos
Medicin
 Anlisis Qumico

Se refiere al conjunto
de la actuacin.

Incluye,
adems de la
determinacin:

Eleccin de la Interpretacin
Seleccin de
tcnica y el de los Etc.
datos
mtodo resultados
Proceso Analtico
Operaciones Previas

Comprende:
Toma y Desarrollo
Medida Transporte
preparacin de la(s)
(peso o Disolucin hacia el
de la reaccin(es)
volumen) instrumento
muestra analticas
Operaciones Previas

Se utilizan
para mejorar
dos aspectos:
Las tcnicas
de separacin
se incluyen Selectividad
en esta etapa

Sensibilidad
Selectividad

Cuando las muestras contienen especias con

caractersticas semejantes a las del analito, o
bien, perturban su medicin (efecto matriz)
Sensibilidad

Cuando la concentracin del analito es muy baja, la

aplicacin directa del mtodo o bien no origina seal
o esta est por debajo de los lmites de deteccin.
 Tipos Generales de Procesos de
Separacin

Tcnicas que no comportan en si Tcnicas que implican

mismas la deteccin o la deteccin de las
determinacin de las especies
separadas especies de manera
continua despus de
ser separadas
La medicin de la seal se
efecta de manera discontinua a
la separacin

Tcnicas
cromatogrficas
Precipitacin, extraccin, dilisis
 Clasificacin de las tcnicas
analticas de separacin

Segn se observe el proceso disecado (esttico)

o desde un punto de vista operativo (dinmico)
CRITERIOS ESTTICOS
Clasificacin segn la naturaleza
de las fases

Es la ms simple

Contiene 4 apartados, que corresponden a las combinaciones

binarias de los 3 estados de agregacin de la materia

Excepcin: slido-slido, gas-gas

Clasificacin segn la naturaleza
de las fases
Clasificacin segn la naturaleza
de las fases
Clasificacin segn la naturaleza
de las fases
Clasificacin segn la naturaleza
de las fases
Clasificacin segn el origen de la
segunda fase

La existencia de dos fases es indispensable para

originar el proceso separativo.

La segunda fase puede originarse de dos

maneras:

Directamente Indirectamente

Mediante la provocacin in situ Mediante el uso de una fase

de un fenmeno fsico o qumico externa al sistema inicial
Clasificacin segn el origen de la
segunda fase
Clasificacin segn las fuerzas
puestas en juego

Tipo bsico de
proceso que facilita mecnicas
la separacin

Fuerzas implicadas: fsicas

qumicas
Clasificacin segn las fuerzas
puestas en juego
Clasificacin segn las fuerzas
puestas en juego
Clasificacin segn las fuerzas
puestas en juego

Slo las
pseudoseparaciones por
enmascaramiento estn
libres de interacciones de
tipo fsico

En intercambio inico, una

reaccin qumica es la
base del proceso, pero los
fenmenos difusivos son
decisivos
Clasificacin segn el tipo de
control de proceso

Termodinmico
Se divide a las
tcnicas de
separacin segn
su fundamento sea:
Cintico
Control Termodinmico

Son tcnicas de
separacin que se
Regla de las fases,
basan en equilibrios de
expresiones de Gibbs,
distribucin de las
de Clausius-Clapeyron
especies entre dos
fases

Se las denomina
tcnicas de equilibrio
Control Termodinmico
Tcnicas de separacin cinticas

La velocidad con que se mueven los

componentes de la muestra posibilita su
separacin.

Existencia de gradientes (concentracin, potencial

elctrico, temperatura, gravedad)

Las leyes de difusin rigen los procesos de

migracin
Tcnicas de separacin cinticas
Tcnicas de control mixto

Participan de ambos
tipos de control

Cromatografa Intercambio inico

Es un proceso
Se emplea un
Tcnica de equilibrio dinmico y existen
Difusin en las coeficiente de
regida por gradientes de
partculas controlan el selectividad para
coeficientes de concentracin (control
proceso predecir las
distribucin cintico de la difusin
separaciones
longitudinal)
Estas clasificaciones se basan en las tcnicas con que se
llevan a cabo los procesos de separacin

CRITERIOS DINMICOS
Clasificacin segn el contacto
entre las fases

Las tcnicas se
En una interfase relacionan con
bien definida fenmenos de
adsorcin
Transferencia de
materia
Se desarrollan
en el seno de
En toda la
toda la fase que
solucin
contiene la
muestra
Clsificacin segn el flujo relativo
entre las fases

Se basa en el
nmero de veces
que se alcanza el
equilibrio entre
las fases

Separacin
Separacin Separacin
repetitiva o
simple mltiple
exhaustiva
Separacin simple

El equilibrio del sistema

se alcanza una sola vez.

La separacin entre A y B es
completa es una nica
operacin de separacin.

Es necesario que el coeficiente

de separacin entre fases sea
prcticamente cero para B y
muy alto para A
Separacin repetitiva o exhaustiva

El coeficiente de
separacin de B es La separacin de A
prcticamente cero, no es completa en
pero el de A no es una sola operacin
demasiado grande

Ejemplo tpico:
reprecipitacin,
extraccin
exhaustiva
Separacin mltiple

Algunas tcnicas (cromatografa)

Tipo de tcnica ms usada no se pueden realizar de otra
manera

DB es prcticamente 0, pero DA es
muy pequeo
Se emplea cuando los coeficientes
de separacin no son muy
favorables
DA y DB tienen valores significativos
Tcnicas de separacin mltiple

Ambas fases se ponen en contacto de

modo continuo
El nmero de
contactos es enorme y
Procedimientos
el equilibrio se alcanza
repetidas veces

Una fase fluye (fase

Ambas fases se
mvil) sobre otra que
mueven a
permanece inmvil
contracorriente
(fase estacionaria)
Tcnicas de separacin mltiple