Revista Iberoamericana de Polmeros Volumen 9(2), Marzo de 2008

Moth et al. Polietilenos cargados con Polisacridos

ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES MECNICAS Y DE

ENVEJECIMIENTO A LA INTEMPERIE DE POLIETILENOS
CARGADOS CON POLISACRIDOS

Cheila G. Moth 1, Leonid Stejko2 , Jos Luis Prin3 y Blanca Rojas de Gscue 3
1) Departamento de Processos Orgnicos, Ecola de Qumica, Universidad Federal de Rio de Janeiro, Rio de
Janeiro. Brasil. Correo electrnico: cheila@eq.ufrj.br
2) Centro de Tecnologa, PEM -COPPE/UFRJ Rio de Janeiro. Brasil.
3) Universidad de Oriente, Instituto de Investigacin en Biomedicina y Ciencias Aplicadas (IIBCA-UDO). Cerro
del Medio, Av. Universidad, Cuman, Estado Sucre. Venezuela. Correo electrnico: blanca_gascue@yahoo.com
Recibido: 17 Septiembre de 2007; Aceptado: Enero 2008

RESUMEN
El presente estudio trata sobre la evaluacin de las propiedades mecnicas y el
envejecimiento a la intemperie de pelculas de polietileno de baja densidad (PEBD) cargadas
con polisacridos (almidn) (20% p/p). Los ensayos de tensin, en especial, los mdulos de
elasticidad y la deformacin en el estado inicial, antes y despus de someter las pelculas a
envejecimiento por exposicin a la luz durante trece semanas, proporcionan informaciones
relevantes sobre el efecto del tiempo de exposicin. Adems, los termogramas de anlisis
termogravimetrico obtenidos mostraron como se redujo la estabilidad trmica del PEBD por
la presencia del almidn de maz, y despus de ser biodegradadas en un cultivo microbiano de
Aspergillus niger durante 21 das.

Palabras Claves: Polisacridos, PEBD, Almidn, propiedades mecnicas, anlisis

termogravimetrico

ABSTRACT

The present study tries about mechanical properties and ageing of low density
polyethylene (LDPE) films with polysaccharides (starch) (20% w/w). The tension test, in
special, the elasticity modules and the deformation in the initial state, before and after the of
subjecting the films to aging for exposure to light during thirteen weeks, they provided
important information about the effect of the time of exhibition. Also, the thermogravimetry
analysis obtained showed like decreases the thermal stability of the LDPE for the presence of
the starch, and for the contact between the films and Aspergillus niger cultive during 21 days.

Keywords : Polysaccharides, PEBD, starch, mechanical properties, thermogravimetric

analysis.

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1. INTRODUCCIN

Existe actualmente una creciente demanda para el desarrollo de plsticos

biodegradables, debido al considerable desplazamiento que viene ocurriendo en el campo de
los metales, papeles y madera por los materiales plsticos de alto consumo como por ejemplo
en reas como: embalaje, plasticultura, biomdicina, etc. Consecuentemente, han aumentado
sus efectos contaminantes y las presiones por los efectos ambientales [1-4].
La degradacin es el proceso en el cual la descomposicin del polmero ocurre debido
a la accin de diferentes elementos como: la temperatura (degradacin trmica), el agua
(degradacin hidroltica), o de microorganismos vivos (biodegradacin), como por ejemplo
bacterias, u hongos, que atacan la celulosa, el almidn u otros polisacridos adicionados a los
polmeros, transformndolos en dixido de carbono y agua [5]. En una matriz apolar como la
del polietileno de baja densidad (PEBD), la adicin de almidn, debido a que sus polmeros
constituyentes (la amilopectina y la amilosa, vase la Figura 1) poseen numerosos grupos
OH, lo modifica qumicamente mejorando su carcter hidrfilo, y hacindolo a su vez ms
susceptible a la degradacin hidroltica, y a la biodegradacin [3].

Figura 1. Estructura de la amilosa, uno de los polmeros que contiene el almidn

No obstante, uno de los principales problemas tecnolgicos es combinar la

biodegradabilidad con las propiedades de servicio necesarias en los materiales polimricos ya
que la mayora de las aplicaciones requiere de altas especificaciones mecnicas.
Especficamente en el rea de las pelculas y embalajes, las bolsas y empaques de los
supermercados constituyen un problema ambiental de creciente gravedad en los vertederos.
Una va para la solucin de este problema, ha sido incorporarle a las pelculas algn
aditivo o carga que les imparta a los filmes una mayor susceptibilidad a ser biodegradables

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cuando sean enterradas en los rellenos sanitarios, pero sin que sus propiedades fsicas durante
su vida til desmejoren.
En este sentido, se investigaron, en el presente trabajo, algunas propiedades mecnicas
y trmicas en polietileno de baja densidad (PEBD) cargado con dos tipos de almidn, con el
fin de hacerlo susceptible a la degradacin. Se evaluaron antes y despus de ser sometidos a
envejecimiento en condiciones normales de temperatura y presin (CNTP), y estableciendo
comparaciones con las propiedades de un polietileno comercial no biodegradable (sin
polisacridos aadidos).

2. PARTE EXPERIMENTAL

2.1. Preparacin de los PEBD cargados con polisacridos. Las pelculas de

polietileno biodegradables fueron preparadas a partir de mezclas de PEBD con dos tipos de
polisacaridos: el polisacrido A (para dar lugar al producto POLI 1), proveniente de la especie
Anacardium Ocidentale, el cual fue purificado en nuestro laboratorio [6]; y el polisacrido B
(para generar el POLI 2), constituido por almidn industrial del maz, de nombre comercial
Maizena, densidad aparente: 0,483 g/mL.
El PEBD fue suministrado por Poliolefinas S.A, con grado comercial B79, de peso
molecular promedio en nmero igual a Mn = 33.800 g/mol.
Se utilizo un mezclador DRAYS donde fueron combinados los componentes de la
mezcla a la temperatura de 120C, a una velocidad del rotor de 50rpm por un tiempo total de
mezcla de 10 min. En todos los casos se mantuvo la proporcin PEBD/Polisacrido 80/20%
p/p, proporcin que fue optimizada en anlisis realizados previamente [7].

2.2. Ensayos de propiedades mecnicas. Los ensayos de propiedades mecnicas

fueron realizados con el dinammetro Instron modelo 200-ST en probetas moldeadas por
compresin con dimensiones 10x15 mm.

Las mismas fueron envejecidas colocndolas en un estante al aire libre para recibir
todas las condiciones normales de luz solar, calor y presin (Norma ASTM D 1435-85) [8]).
El perodo usado para el envejecimiento fue de 13 semanas en la ciudad de Rio de Janeiro
(Brasil).
Los PEBD cargados fueron comparados con el PEBD-C proveniente de bolsas de
supermercado que parecen haber sido extruidas en forma de pelculas planas (cast), por su
transparencia y espesor uniforme.

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2.3. Anlisis Termogravimtrico (TGA). Los ensayos fueron realizados empleando

10 mg de muestra en un equipo Perkin Elmer, TGA-7, con velocidad de 10 grados/min, en el
intervalo de temperatura de 160 a 660C, bajo una atmsfera de nitrgeno.
2.4. Ensayos de biodegradacin. Tambin se evaluaron por termogravimetra
muestras del Poli 2 (producto obtenido a partir del polisacrido B) que fueron previamente
sometidas a un cultivo de Aspergillus Nger. Las muestras fueron inoculadas a 37C durante
21 das.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN

La Figura 2 presenta las curvas de termogravimetra (TGA) para el PEBD antes (1) y
despus de aadir el polisacrido comercial B de almidn de maz, y a medida que se someta
a biodegradacin durante 3 semanas.
En ellas se puede observar que la principal descomposicin aparece alrededor de los
360C donde se puede apreciar que la presencia del polisacrido alter el mecanismo inicial
de la primera etapa de la termodegradacin, de manera, que ocurri un aumento en la
velocidad de degradacin, acentundose despus que a la matriz del PEBD se incorpor el
polisacrido.
La velocidad de degradacin tambin se increment a medida que aument el tiempo
de inoculacin del POLI 2 en el cultivo, desplazndose la degradacin a menores
temperaturas (330C) al cabo de las 3 semanas de biodegradacin (vase la curva 6 de la
Figura 2).

1
2
1 3
4
2 5
6
5

4
6 3

Figura 2. Curvas TGA del PEBD antes y despus de ser cargado con
almidn de maz y a diferentes tiempos de inoculacin en el cultivo

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microbiano de Aspergillus niger.

Trabajos previos donde se obtuvieron curvas por calorimetra diferencial de barrido

(DSC) indicaron que el PEBD cargado con polisacridos presentaba una disminucin en la
entalpa de cristalizaci n [9-10]. De manera que la presencia de una mayor proporcin de
zonas amorfas podra ser la responsables de estas diferencias en las velocidades de
degradacin.
El efecto del almidn sobre la velocidad de degradacin ha sido tambin reportado por
otros autores [11,12]. Estudios reportados en otros biopolmeros, anlogos a los polisacaridos,
como la poli (p-dioxanona) [13], han postulado mecanismos de degradacin hidroltica, en los
cuales presentan evidencias de que la degradacin se inicia en las zonas amo rfas. A partir de
estos antecedentes podra inferirse que si la incorporacin del Polisacrido B a la matriz del
PEBD esta incrementando la proporcin de zonas amorfas eventos anlogos podran estar
ocurriendo en el PEBD cargado con almidn (Poli 2), debido a los grupos funcionales que
este ltimo provee al Poli 2.
Se estudi el comportamiento de traccin-deformacin de los polmeros en el estado
inicial, esto es, antes del envejecimiento, como puede verse en la Figura 3, las curvas de las
pelculas de polietileno son tpicas de polmeros semi-cristalinos. Aunque se puede observar
que los materiales cargados presentan disminuidos los parmetros de resistencia a la tensin,
tanto al cargar el PEBD con uno u otro almidn

Figura 3. Curvas de tensin-deformacin para pelculas polimricas: 1 es

POLI1, 2 es POLI 2 y 3 es el PEBD-C.

No obstante, la elongacin a la ruptura se mantuvo igual respecto al polietileno virgen

e incluso en el Poli 2, es ligeramente ms alta. Cabe destacar que esta propiedad es muy

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importante en el rea de embalaje (bolsas). Estos resultados (240 40%) representan un

avance respecto a los reportados por otros autores para sistemas anlogos PEBD/almidn [3],
los cuales alcanzaron valores de elongacin a la ruptura de 156%.
La disminucin en los valores de resistencia a la traccin, estn relacionados con las
diferencias entre las dos fases (PE-Almidn), e indican que la interaccin interfacial an debe
ser mejorada. Tambin influye la disminucin de la cristalinidad que induce la presencia del
almidn en la matriz cristalina, tal como lo han reportado otros autores para sistemas
cristalinos [4].
En la etapa siguiente se investigaron las propiedades mecnicas de stos materiales,
envejecidos en condiciones normales de temperatura y presin (CNTP). A los cuerpos de
prueba sometidos al perodo de exposicin de trece semanas se le hicieron los ensayos de
tensin, de manera que se midieron el mdulo de elasticidad (E), el esfuerzo () y la
deformacin () a la ruptura (vase la Figura 4).
El POLI-1 no present cambios significativos durante los cuarenta y dos das de
exposicin, mientras que el POLI-2 present un aumento del 10% al 20% en su resistencia a
la traccin y en el mdulo de elasticidad despus de la primera semana de exposicin. Este
aumento en la rigidez del material pudo haber sido causado por reacciones de foto-oxidacin,
como las propuestas por Fechine et al. [14]. Despus de dos semanas de exposicin el valor
del modulo se estabiliz prximo al inicial, y solame nte despus de once semanas de
envejecimiento los valores disminuyeron como est ilustrado en la figura 4 (b).

Figura 4. Dependencia de (ln t), E (ln t) y (ln t) para POLI-1 (?), POLI-
2 (?) y PEBD -C ( ) expuestos a envejecimiento a la intemperie en clima tropical.

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Para el PEBD proveniente de las bolsas (PEBD-C sin almidn) los valores de tensin
y mdulo se redujeron en los primeros das de envejecimiento y despus de cinco semanas la
reduccin fue bastante significativa, llegando a 50% de los valores iniciales.

Mientras tanto, en el perodo entre cinco y seis semanas ocurri un aumento de 155 en
la tensin y de 30% en el mdulo de elasticidad.

Tal comportamiento puede atribuirse al proceso de fotodegradacin anlogo al

propuesto por Fechine et al [14] (vase la Figura 5), el cual genera cambios que envejecen el
PEBD, provocando un aumento en la rigidez del material. Despus, la degradacin pasa a ser
el principal proceso generando la completa destruccin del material en once semanas de
exposicin (vanse las Figuras 4a y 4b). La deformacin a la ruptura disminuy despus de
dos semanas de exposicin para los polmeros estudiados, hasta su degradacin total.

Figura 5. Reacciones propuestas por Fechine et al [14] para la fotodegradacin del PEBD.

4. CONCLUSIONES

Los resultados obtenidos al evaluar el PEBD antes y despus de ser cargado con
polisacridos de tipo almidn, y sometido a degradacin ambiental y bacteriana, reflej que el
ataque microbiano fue facilitado por la incorporacin del polisacrido originando un aumento
en la velocidad de degradacin.

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Respecto al mdulo de elasticidad y la deformacin para las pelculas de polietileno de

baja densidad cargadas y originales, despus del envejecimiento en condiciones normales, se
puede concluir que la presencia de los polisacridos en el polietileno provocaron una
disminucin en el tiempo de vida til de las pelculas en cuanto a las propiedades mecnicas
del polmero.

Agradecimientos. Los autores agradecen al Lic. Juan Lpez su colaboracin para la

diagramacin de las figuras de este manuscrito.

REFERENCIAS

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14. Fechine G, Santos J, Rabello M The evaluation of polyolefin photodegradation with
natural and artificial exposure Quim. Nova., 29, 674 (2006)

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