COMBUSTIN. PODER CALORFICO.

ENTALPA DE
FORMACIN

Objetivos
El objetivo bsico es medir entalpas de combustin estndar, lo cual se va a hacer de dos maneras:
En un calormetro de flujo, aplicable a combustibles lquidos o gaseosos.
En una bomba calorimtrica, aplicable a combustibles slidos o lquidos (especialmente si no son
combustibles comerciales baratos; e.g. para pequeas muestras de compuestos orgnicos).
De los resultados obtenidos para la entalpa de combustin estndar se puede calcular tambin la
entalpa de formacin estndar del combustible (si es una especie qumica conocida).

Equipos

Fig. 1. Foto de conjunto de los dos calormetros de flujo, detalle, y diagrama de flujos.

Combustin. Poder calorfico. Entalpa de formacin 1

 Hilos de ignicin
Sensor temperatura Agitador Sensor temperatura
vasija exterior
+ -
vasija interior

Camisa aislante

Tapa

Vasija externa

Unidad de
refrigeracin

Unidad de calefaccin
Bomba
(actuacin rpida)
calorimtrica

Bomba

Agua
vasija interior

Soportes de Vasija interior

aislamiento

Circulacin
de agua

Fig. 2. Bomba calorimtrica IKA, y su esquema.

Fig. 3. Bomba calorimtrica Phywe, detalle, y esquema.

Operaciones
1. Identificar interfaces de los equipos (apoyos, conexiones elctricas, fluidas, mecnicas, seales...).
2. Identificar mandos del equipo (grifos, botones...).
3. Identificar indicadores del equipo (luces de aviso, escalas analgicas, indicadores numricos,
pantallas de ordenador...).
4. Comprobar que el estado inicial es el esperado, e iniciar la toma de datos.
5. Realizar un ensayo (verificando que la toma de datos es completa).
6. Analizar los resultados (balances msicos y energticos).
7. Presentar un informe de 2 o 3 pginas, incluyendo el objetivo, las medidas, los clculos, y las
conclusiones.

Introduccin
Un calormetro es un aparato trmicamente aislado del exterior en el que se mide un cambio de entalpa
de una sustancia (entalpa trmica, de cambio de fase, de mezcla, o de reaccin) mediante comparacin
con el cambio de entalpa de una sustancia patrn como el agua, o mediante disipacin elctrica. Los
calormetros pueden ser de masa de control fija (calormetro cerrado; globalmente E=EA+EB=Q+W,
con Q=0) o de flujo estacionario (calormetro tipo Junkers; globalmente

0 = dE dt = Q + W + m A hA + m B hB , con Q =0). Como en los ensayos no estacionarios, adems de la
Combustin. Poder calorfico. Entalpa de formacin 2
substancia de prueba, A, y la de referencia, B (normalmente agua destilada), participarn otros elementos
internos (agitador, soporte, separador...) y las paredes interiores, se aade una capacidad trmica
adicional, C, llamada constante del calormetro, que se determina aparte con un ensayo patrn (i.e. con
una sustancia de propiedades conocidas).

Notas auxiliares para el ensayo con bomba calorimtrica

Los ensayos de medida de la entalpa de combustin de un combustible y de medida de la capacidad
trmica del calormetro son similares, pero en el primer caso se supone conocida la constante del
calormetro (C=167010 J/K para la bomba IKA, y C=32010 J/K para la bomba Phywe), y en el
segundo caso se supone conocida la entalpa de combustin del combustible patrn. (Un experimento
similar puede verse en Youtube.)
1. Preparar una muestra (del orden de 1 g) del combustible a ensayar (e.g. para el IKA: unos 0,6 g de
queroseno o de naftaleno, o 1,0 g de etanol o de cido benzoico, o 1,5 g de azcar o de glucosa;
para el Phywe aproximadamente la mitad). Pesar por separado la muestra de combustible, (la
cpsula si acaso, y el hilo metlico (Fe, M=0.056 kg/mol, =7800 kg/m3, PCS=7.35 MJ/kg) que
se va a usar para la ignicin por efecto Joule.
a. Para combustibles lquidos, usar una cpsula de gelatina de dos piezas (m=0.12 g, aprox.
C72H112O22N2S, M=1.39 kg/mol, =1300 kg/m3, PCS=19.3 MJ/kg), insertando o
arrollando en ella el hilo de ignicin.
b. Para combustibles slidos, triturarlos para formar una pastilla compacta prensada alrededor
del hilo de ignicin.
2. Pesar unos 5 cm3 de agua y ponerla en el fondo de la bomba para tener una atmsfera saturada de
vapor, y para condensar posibles productos cidos como NOx y SO3. Disponer tambin la muestra
en sus soportes (electrodos de ignicin), y cerrar la bomba. Comprobad que hay continuidad
elctrica a travs del hilo.
3. Llenar la bomba con oxgeno puro a presin:
a. Para bomba Phywe (de unos 120 cm3), llenar con oxgeno a 1 MPa. Purgar el gas interior y
volver a llenar con oxgeno (a 1 MPa).
b. Para bomba IKA (de unos 300 cm3), llenar con oxgeno a 3 MPa. Purgar el gas interior y
volver a llenar con oxgeno (a 3 MPa).
4. Desconectar el oxgeno y comprobad que no hay fugas. Cerrar la botella.
5. Poner la bomba dentro del recipiente del calormetro y conectarle los electrodos.
6. Llenar el vaso del calormetro con agua a 25 C sin que alcance el nivel hasta los electrodos (para
el IKA con unos 1,6 L, para el Phywe con 1 L), y taparlo.
7. Conectar el agitador, los aparatos de regulacin y medida, y comprobar que todo est a unos 25 C
(har falta calentar o refrigerar el conjunto, si el ambiente en el laboratorio no es el apropiado).
8. Producir la ignicin elctricamente y tomar medidas de la temperatura del bao hasta el equilibrio.
9. Despus del ensayo (tras el equilibrado) sacar la bomba del calormetro, secarla, pesarla, y, con
gran cuidado, despresurizar la bomba mediante la llave de escape.
10. Destapar la bomba y pesar los restos slidos y lquidos de su interior (si hubiera holln es que la
combustin no habra sido completa).
11. Repetir el ensayo hasta asegurarse de que la incertidumbre es menor del 0,5%.
Combustin. Poder calorfico. Entalpa de formacin 3
 12. A partir del incremento de temperatura, y con la constante del calormetro (que se mide en otro
ensayo patrn), se calcula el poder calorfico superior del combustible, y con este su entalpa de
formacin.
13. Comprobar que queda toda la instalacin en un estado de reposo (todo apagado y desconectado).

Notas auxiliares para el ensayo con calormetros de flujo

Un calormetro de flujo es bsicamente un cambiador de calor en el que por dentro circula el flujo que va
a transmitir calor (en nuestro caso por la reaccin de combustin), y por fuera circula un flujo de agua
cuyo calentamiento se mide. En rgimen estacionario, el calor que da el flujo interno es igual al que toma
el flujo externo.

En realidad, y debido a que se requiere un calentamiento pequeo de la camisa de agua, se va a hacer el

ensayo en rgimen transitorio, manteniendo la masa de agua de enfriamiento cerrada (sin circular), y
midiendo su calentamiento al cabo de un cierto tiempo (no mucho, para poder decir que las condiciones
no han variado de las estndar, 25 C). El proceso transitorio aumentar la incertidumbre en el clculo de
la entalpa de combustin, requiriendo determinar la capacidad trmica del calormetro, C (o su
equivalente en agua), que se mide en un ensayo aparte (calentando el agua hasta una cierta temperatura,
llenando el calormetro con esta agua caliente, y midiendo cunto se enfra al entrar en contacto con las
paredes del calormetro). El balance energtico global, dE dt = Q + W + m A hA + m B hB , integrado para
la duracin del proceso queda como mBcBTB+CTC=0+0+mAhA, siendo A la sustancia que fluye por el
interior (entran aire y combustible, y salen gases y agua condensada), B el agua del calormetro y C el
resto de elementos del calormetro (vidrio de borosilicato, termmetros...).

Identificacin de elementos
1. Sistema de combustible (y de oxidante). Se va a usar un mechero de alcohol, y aire ambiente por
tiro forzado (aspirado). Medida de gasto de combustible por pesada diferencial y cronometra.
2. Sistema de aspiracin. Se necesita una depresin grande en el escape (unos 2 kPa) para forzar la
circulacin de gases a travs del calormetro. Esto se consigue con una trompa de agua (para
ahorrar agua, en lugar del grifo se usa una bomba de agua de piscina, de recirculacin).
3. Intercambiador de calor. Los gases quemados son aspirados a travs del conducto central, pasan
por el serpentn, y se visualizan en columna de burbujeo.
4. Sistema de medida. Termmetros en calormetro, presin de succin, caudal de gases, y
concentraciones de CO2 y de O2 en el escape.

Ensayo de medida de la capacidad trmica del calormetro

(Antes de medir, puede hacerse una estimacin pesando el calormetro y mirando en tablas la capacidad
trmica del vidrio.)
1. Comprobar que el calormetro no tiene agua, que est atemperado (puede acercarse algn
termistor al vidrio), y poner en marcha el agitador magntico.
2. Iniciar la adquisicin de datos automatizada (8 termmetros...).
3. Poner un vaso dewar sobre una balanza y verter en l 500 g de agua caliente a unos 40 C, tomada
con un cazo de un bao caliente.
Combustin. Poder calorfico. Entalpa de formacin 4
 4. Introducir dos o tres termmetros en el agua del dewar para medir su temperatura y ver que apenas
vara.
5. Poniendo un embudo arriba de la camisa y tapando abajo, echar cuidadosa y rpidamente los 500
g de agua caliente en el calormetro (todava quedar un poco de aire dentro).
6. Mantener una suave y permanentemente agitacin con el imn mezclador hasta observar que la
evolucin de las temperaturas se hace muy lenta.
7. Terminar la adquisicin de datos y guardar los archivos de datos, comprobando que los resultados
son razonables.
8. (Repetir el ensayo varias veces para evaluar la incertidumbre experimental.)
9. Vaciar el agua del calormetro si est caliente, y, en preparacin del ensayo de combustin,
rellenar otra vez con 500 g de agua, pero a unos 20 C.

Ensayo de medida de la entalpa de combustin de un combustible

1. Comprobar que el calormetro est lleno de agua de masa conocida, y a temperatura conocida de
unos 20 C, porque se va a calentar unos 10 C ms, y se desea estar en el entorno de la
temperatura estndar.
2. Iniciar la adquisicin de datos automatizada: un acondicionador de 8 termistores, otro de presin,
y otro de fraccin molar de CO2, y poner en marcha el agitador magntico.
3. Lejos del calormetro, preparar el mechero con el combustible; encenderlo y apagarlo para ver que
no hace humo y que se maneja con facilidad.
4. Establecer el flujo de aire por el interior del calormetro (succin por trompa de agua).
5. Pesar el mechero con el combustible, encenderlo, y colocarlo embocado sobre la mesita elevadora
debajo del calormetro. Sin tardar, poner en marcha un cronmetro, y levantar el mechero
ayudndose de la mesa, hasta que la llama quede toda dentro del calormetro.
6. Observar la temperatura del agua del calormetro y, cuando se haya calentado algo menos de
10 C, retirar el mechero, apagarlo, y detener el cronmetro.
7. Secar el mechero con papel absorbente y volverlo a pesar.
8. Detener el flujo de aire (si no lo est utilizando el otro grupo).
9. Terminar la adquisicin de datos y guardar los archivos de datos, comprobando que los resultados
son razonables.
10. (Repetir el ensayo varias veces para evaluar la incertidumbre experimental.)
11. A partir del incremento de temperatura, y con la capacidad trmica del calormetro (o su
equivalente en agua), se calcula el poder calorfico superior del combustible.
12. Verificar que las medidas de CO2 y de O2 son consistentes con los gastos de aire y de combustible.
13. Comprobar que queda toda la instalacin en un estado de reposo (todo apagado y desconectado).

NOTA. Adquisicin de datos

1. Las medidas en los dos equipos de bomba calorimtrica son manuales.
2. Las medidas en los dos equipos de calormetro de flujo usan el programa DataStudio de Pasco.
Aunque al conectar las USB se reconocen automticamente los sensores, como se quiere presentar
los datos en forma grfica, para ahorrar tiempo conviene arrancar el acceso directo:
o Combust-TR para el equipo que usa termo-resistencias.
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 o Combust-TC para el equipo que usa termopares.
Alt+'-' elimina todos los datos y limpia el grfico.
Men/Display/ExportData y guardar con Alt+SAVE guarda todos los datos en un mismo archivo.

La correspondencia entre termmetros y etiquetas usadas en el programa es:

Combust-TR Combust-TC
1 Agua interior arriba 1 Para el vaso dewar
2 Agua interior abajo 2 Para el vaso dewar
3 Pared externa del calormetro 3 Para el vaso dewar
4 Gases de salida del calormetro 4 Gases de salida del calormetro
5 Aire ambiente 12 Pared externa del calormetro
6 (no se usa) 22 Aire ambiente
7 Para el vaso dewar 32 Agua interior arriba
8 Para el vaso dewar 42 Agua interior abajo

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