DIRECCIN DE EDUCACIN ABIERTA Y A DISTANCIA Y VIRTUALIDAD

LICENCIATURA EN EDUCACIN BSICA CON NFASIS EN CIENCIAS NATURALES Y EDUCACIN AMBIENTAL

FISICOQUMICA
MDULO EN REVISIN
coRPoRAcltt u N lvERslrARlA
DEL CARIBE-CECAR
ovlsttt DE EDUcAcln ABIERTA Y A DlsrANclA

ffiteffi
nnoul-o

FISICOQUIMICA
COMPILADOR
MARCO TULIO RODRIGUEZ SANDOVAL

EN
PROGRAMA A DISTANCIA DE LICENCIATURA
';Aiii esicn cot' HrRSls -EN clENclAS
--- ruRALEs Y EDUcAclN lreleNrAL

SINCELEJO - SUCRE
 '

CA

CBCAR
Cofrnfcio Univlr*aia del Cib
 siNTESts BtocRFlcA DEL coMPILADoR
MARco tuLlo RooRGUEz sANDovAL, naci en Corozal Sucre, el 21 de
diciembre de 1962. Es LICENCIADO fn OUiHillCR V etOtoOR, egresado
de la Universidad de CRDOBA (1987), con Ttulo de Especialista en
clENclAS QUM|CAS (1997), obtenido en la Universidad de Crdoba'
Especialista en PEDAGOGIA PARA EL DESARROLLO DEL
tnetoznE AUTNoMo (2ooz), UNAD, Mster En NUEVAS
TECNOLOGAS APLICADAS A LA EDUCACIoN (2008) de la universidad
carlos lll de Madrid Espaa y Maestra en Piscologa. Durante los ltimos 23
aos ha dedicado su vida a ia docencia en los niveles de Educacin Bsica,
Media Universitaria. Sus principales Logros estn en el campo de
y
didctics de las Ciencias Naturales donde tuvo una experiencia significativa
Resonante con reconocnientos a nivel Nacional 2003 y 2004, Experiecia
sobresaliente y en el ao 2005, Maestro Nominado Premio compartir al
Maestro. A nivel universitario ha sido catedrtico por ms de diez aos en la
Universidad de Sucre y CECAR, desarrollando-las ctedras de QU|MICA,
'etoout\tcn,
irvrin onourcn, FlslcoQUMlcA, DIDcrlcA DE LAS
CIENCIAS, QUMICA INDUSTRIAL, MICROBIOLOGIA INDUSTRIAL' ETC.
Actualmente se desempea como docente de tiempo completo del programa
de Licenciatura en Educacin Bsica con Enfasis en Ciencias Naturales'
 TABLA DE CONTENIDO
P9.

TEMAS
ItttRooucctN .................... 6
INSTRUCCIONES DE MAN8JO.................... 7
UNIDAD UNO: GASES IDEALES Y REALES'.... I
1. GASES IDEALES Y REALES..,.. 12

12
1.2 PRESION. 13
1 .3 TEMPERATURA... ... .. . ... ..
4'l
1 4 M4SA..... . 18
1-5 VOLUMEN 19
1-6 GASES IDEALES Y REALES.....
19
1.7 GASES 20
1.7.1
20
1.7.2 Ley de charles-Gay Lussac.......... 27
1 .7.3 Ley combinada o completa de los gases... 29
1 .7 .4 Ley de Avogadro.. . 30
1 .7.5 Ley de los volmenes de combinacin de Gay-Lussac. .. . J
1.7.6 Ley del gas ideal o ley general de los gases...
1.7.7 Densidad y pesos moleculares de los gases... 35
1.7.8 Mezclas de gases: ley de Dalton de las presiones parciales...-........... 39
1 .7.9 Ley de Amagat de los volmenes parciales.. . . 44
1.7.10 Ley de efusin de Graham..... 45
1.7.11 la teora cintica de los gases... 4B
1.8 GASES REALES....... - l
1.8.'l factor de compresibilidad, puntos crticos y condiciones reducidas...... 51

1 .8.2 ecuacin de Van der Waals.. .. .. . .. ... . .. .

54
'1
.8.3 ecuacin de Berthelot... .
1 .9 Estequiometra de gases..
59
1.10 problemas lustrativos. .. . .. o
1.12 Actividad Complementaria... ...... ... ... ...
RESUMEN..... 75
AUTOEVALUAClON........... . 7B
 Pg.

UNIDAD DOS: TERMOOINUICI

pneser.rRCtN .................... 81
OBJETIVOS... u
ATREVETE A PENSAR......... 85
ACCTONES PARA CONSTRUIR EL CONOC|M|ENTO.................. o
2. TERMoDTNtrtcn.. . ... ... . 88
2. 1 CONCEPTOS GENERA1ES..................... 88
2.2 pRIMERA LEy DE LA TERMoDINAMIcA. 95
2.2.1 Formas de intercambio de energa..... 98
2.2.2 P roceso isotrmico 103
2.2.3 Procesos adiabticos 106
2.2.4 Procesos Reversibles 107
2.2.5Trabaio Mximo 108
2.2..6 Trabajo de expansin a presin constante 109
2.2.7 El primer principio de la termodinmica y los gases ideales 109
2.2.8 trabajo isotrmico de expansin variable 't10
2.2.9 Entalpa o contenido calrico r10
2.3 SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA. 114
2.3.1 Segundo Principio de la Termodinmica 115
2.3.2 Clculo de la variacin de entropa en procesos sencillos de sistemas
cerrados 116
3.3.3 Tercer principio de la termodinmica 118
RESUMEN
119
AUTOEVALUACIN 121
3. TERMOQUMICA,
123
3.1 GENERALIDADES...... .
128
3.2 CAMBIOS DE ENTALPA ESTNDAR DE REACCIN
128
3.3 LEYES TERMOQUIMICAS
129
3.3.1 Influencia de las temperaturas en las entalpas de reaccin
137
3.3.2 Relacin entre la variacin de la entalpia y la variacin de la energa 137
interna para una reaccin
138
3.3.3 Variaciones de la entropa en una reaccin qumica
140
3.3.4 Aplicaciones del segundo principio de la termodinmica
141
3.3.5 Entropa y Rendimiento de Mquinas Trmicas
143
3,4 TERMOBIOLOGIA,
147
3.4.1 La hioertermina
147
3.4.2 Termorregulacin
148
3.4.3 Temperatura corporal normal.
148
3.4.4 Control de la temperatura corporal 149
3.4.5 Mecanismos de produccin de calor 149
3.4.6 Mecanismos de Prdida de calor 151
3.4.7 Mecanismos Moderadores de produccin y prdida de calor 153
3.4.8 Regulacin de la temperatura: El termostato hipotalmico 153
RESUMEN DE LA UNIDAD 157
LECTURA COMPLEMENTARIA: A CERCA DE LA TEMPERATURA. 161
ACTIVIDAD EVALUATIVA DE LA LECTURA. 178
AUTOEVALUACIN............ 179
BIBL|OGRAF|A......... 183
 INTRODUCCION

La Fisicoqumica (tambin llamada Qumica Fsica) es una subdisciplina de

la qumica que estudia la materia empleando conceptos fsicos y qumicos.

Segn el renombrado qumico estadoundense Gilbert Lewis, "la

fisicoqumica es cualquier cosa interesante", con lo cual probablemente se
refera al hecho de que muchos fenmenos de la naturaleza con respecto a
la materia son de principal inters en la fisicoqumica.

La fisicoqumica representa una rama donde ocurre un cambio de diversas

ciencias, como la qumiea, la fsica, termodinmica, electroqumica -1 la
mecnica cuntica donde funciones matemticas pueden representar
interpretaciones a nivel molecular y atmico molecular. Cambios en la
temperatura, presin, volumen, calor y trabajo en los sistemas, slido, lquido
y/o gaseoso se encuentran tambin relacionados a estas interpretaciones de
interacciones moleculares.

El qumico estadounidense del siglo XIX Willard Gibbs es tambin

considerado el padre fundador de la fisicoqumica, donde en su publicacin
de 1876 llamada "On the Equilibrium of Heterogeneous Substances" (Estudio
sobre el equilibrio de sustancias heterogneas,) acu trminos como
energa libre, potencial qumico, y regla de las fases, que aos ms tarde
seran de principal intes de estudio en esta disciplina.

La fisicoqumica moderna tiene firmes bases en la fsica pura. reas de

estudio muy importantes en ella incluyen a la termoqumica (termodinmica
qumica), cintica y dinmica y dinmica qumica, qumica cuntica,
mecnica estadstica, electroqumca, magnetoqumica, energtica, qumica
del estado liquido y de superficies, y espectroscopia. La fisicoqumica forma
oarte fundamental en el estudio de la ciencia de materiales.
 INSTRUCCIONES DE MANEJO DEL MDULO

El mdulo FislcoouiMlcA es un instrumento que permite hacer la

mediacin docente que el estudiante necesita para comprender y aplicar
todas aquellas teoras que explican los procesos que estn dirigidos a que
los seres vivos obtengan la energia de los materiales para su crecimiento o
mantenimiento. Los cambios que se evidencian en estos materiales implican
de
transformaciones energticas que se traducen en trabaio. El fundamento
este.proceso se encuentra en los conceptos bsicos de Los gases' los
procesos termodinmicos y termoqumicos. con ellos, el estudiante Puede
comprender la naturaleza de muchos procesos y fenmenos
que se dan en

su entorno que requieren de estudio' Para que esto ocurra, el estudiante

debeseguir|asinstruccionesqueaparecenencadaunidadyrealizar|as
sus
actividades individuales y grupales. De esta manera puede solucionar
y
interrogantes, trabajar con sus compaeros' apoyarse en el tutor hacer
las

consultas en libros de texto o en las pginas de Internet

para mejorar las
para el trabajo
comprensiones y manelo de las temticas Esta disposicin
debe ir acomPaada de lo siguiente:

y subttulos' le
Una revisin rpida del mdulo, especialmente en los ttulos
permitir ubicarse dentro de la temtica y en el propsito de la misma'
Unaresolucindelosinterrogantesqueaparecena|iniciodecadaunidaden
profundidacl y
la seccin ATRVETE A OPINAR, pondr en evidencia la
calidad de tus conocimientos previos'
Una lectura rpida de las unidades, permite la revisin de las ideas
centra|es'|osconceptosqueatraensuintersy|asactividadespropuestas
en cada seccin.
UlttDnll utl0

il$]$FInrsII
 PRESENTACION

Los contenidos de la unidad uno constituyen los conocimientos bsicos que

debe tener todo estudiante que se forma en Ciencias. Esta base conceptual,
le sirve para explicar el comportamiento de los sistemas gaseosos cuando
son creados, intervenidos o estudiados por el hombre.

El comportamiento de la materia gaseosa, se rige por una serie de leyes que

han sido deducidas a partir de la experimentacin con las variables que
caracterizan a un 'gas. Una de ellas es la ley de Boyle-Mariotte, que
generaliza el comportamiento de un volumen de gas cuando se aumenta o
disminuye la presin eferior. La ley de Charles-Gay Lussac, se enuncia la
variacin del volumen cuando se aumenta o disminuye la temperatura
absoluta. En la ley de Avogadro, es generalizada la relacn entre el volumen
y la masa de un gas, manteniendo contante la presin. Estn leyes son
integradas en la llamada ecuacin de estado que define el comportamiento
de un gas atendiendo a la masa, volumen, presin exterior y temperatura. Y
finamente se usa la ley de Graham que atiende los parmetros dinmicos de
las molculas que consttuyen a un sistema gaseoso.

Todas las leyes anteriores se han deducido a partir de la conceptualizacin

de un sistema gasoso que no considera a las fuerzas atractvas que unen a
las partculas y el volumen de cada una de ellas. Este concepto se acerca al
de Gas ldeal o Gas Perfecto. Sin embargo, los gases Reales presentan
desviaciones que obedecen al comportamiento del gas a altas presiones y
bajas temperaturas.
 OBJETIVOS

. Caracterzar el comportamiento de los gases ideales en el marco de la

teora cintica.
o Aplicar el comportamiento de la materia gaseosa en el funcionamiento de
las mouinas.
. Explicar los fenmenos energticos implicados en los cambios de
presn, temperatura o volumen de un gas.

ATRVETE A OPNAR

Cmo se defne un gas?

Qu pasa cuando aumentamos la presin a un gas que est confinado en
un recipiente?
Qu significa el trmino VELOCIDAD DE EFUSTN DE UN cAS?
Qu diferencias encuentras entre un gas ideal y uno real?

l0
ACCIONES PARA CONSTRUIR EL CONOCIMIENTO

En este apartado encontramos una serie de actividades que permiten

abordar|a|ecturayestudiode|aunidaddemaneracomprensiva.Pueden
realizarse de manera individual o grupal, dependiendo de las instrucciones ..

que encuentre en el mdulo.

ACTIVIDAD INDEPENDIENTE
Rea|iceunalecturacomprensivade|aunidad.Parae||oinspeccione|os
ttu|os.subttulos,palabrasresa|tadaseimgenessobresa|ientes.Hgase:
preguntas sobre los aspectos que le llamen la atencin Lea para responder
qu trata la
las preguntas que se hizo. Responda con sus palabras: De
unidad?
Compareycontraste|asrespuestasquetenaantesde|a|ecturade|mdulo
con las que tiene actualmente.

ACTIVIDAD GRUPAL
y las
1 . Haga un ensayo tomando como insumo el contenido de la unidad
aplicaciones de la temtica tratacla'
2. Haga un mapa conceptual con los contenidos de la unidad
hacerlo es
3. Desanolle las actividades propuestas en el mdulo' Para
y
preciso que consultes en el mdulo los elementos conceptuales
orocedimentales requeridos'
al final de la unidad
4. Realicen el ejercicio de autoevaluacin que aparece
por el Tutor'
5. Complemente lo aprendido con las actividades sugeridas

11
 1. GASES IDEALES Y REALES

1.I. GENERALIDADES
Por todos es conocido que la materia, esa sustancia que compone
los
presenta en tres
cuerpos fsicos, todo aquello que constituye el universo' se
y gaseoso' En
estados o foma cte agregacn fundamentales: Slido, lquido
estadoslidoelaguaseconocecomohielo,enestadolquidosellamaagua
pueden
y en estado gaseoso como vapor de agua' Casi todas las sustancias
y otro estado se pueden
existir en los tres estados. Las diferencias entre no
a continuacin'
notar por las propiedades fiscas, como se muestra
tres sustancias*
Tabla 1. Comparacin de las propiedades fisicas de
Lepido (20"C) cas (100 oC)
Sustacta

V, oolar Dosidd V"mola De$idad V. mola

Dusidd (dsl-) (mlJrnol)
(/oI-) (ol-lmol koL) (ml.rnol)
)
0.998 t8-0 0.000588 30600
Agua 0.917 19-6
0"876 89.2 0.00?55 30@
Betcano 0.899 86.9
0.00503 30o0
Tctscloruro d. 1.70 C25oC) 90.5 1.59 96.8
cafboo

ellos, puede conducirnos hacia

El estudio de este estado, el ms simple de
tiles de las ciencias Quimicas'
alguno de los conceptos ms universalmente
Se sabe que algunos de los sustratos
y productos del metabolismo son
gases, como el oxgeno, gas carbnico' nitrgeno'
e hidrgeno; de ah la
propiedades'
imoortancia de estudiar algunas de sus
gaseoso es un estado disperso' de una
Si tenemos en cuenta que el estado
lo que significa que sus molculas
de las formas de agregacin de la materia'
mucho ms grandes que el
estn separadas unas de otras por distancias
dimetro real de sus molculas' lo cual sgniflca que exsten unas
propedades macroscpicas (macros: grande;
scopeo: ver)' que describen el

12
comportamento del sstema gaseoso. Esas propiedades son: el volumen (V),
la presin (P), la temperatura (T) y la cantidad de masa, que en este caso
son las moles (n). Los gases difieren de los otros estados en que no poseen
volumen intrnseco, lo que significa que ocupa todo el espacio cenado donde
se introduce.

A continuacin se hace una breve descripcin de las propiedades

macroscpicas, que tambin llamaremos variables.

1.2 PRESIN

La razn por la cual los gases ejercen presin, es que stos en una especie
de bombardeo continuo con movimiento browniano golpean las paredes del
recipente que los contienen.
La presin se define, clsicamente, como la fueza (F) por unidad de rea
(A), luego la presin de un gas es la fueza que ste ejerce sobre el
recipiente que lo contiene, dividida por el rea de superficie del recipiente:
P=F/A
En el sistema internaconal de unidades (Sl) la unidad de presin es el
Pascal (Pa) que se define como: una fuerza de un newton (N) que acta
sobre una superficie de un metro cuadrado (m2) y se expresa:

1 Pa= 1N/m2=1Kg.m/seg

Debido a que la presin de un pa es muy pequea, se suele usar el bar (1

bar = 1O5 Pa), sobre todo para expresar presiones cercanas a la presin
atmosfrica. En aos recientes se ha usado ra unidad de torr, donde .l
torr
es gual a 1mm Hg.

La presin atmosfrica se define como ra presin que ejerce er aire sobre

ros
cuerpos y vara con respecto a la altura sobre el nivel del mar, ya que
al
aumentar sta, la columna de aire sobre los cuerpos, es menor, lo que hace
que la presin disminuya. La presin atmosfrica normal es la que se mide a
cero metros sobre el nivel del mar.

La presin atmosfrica se midi con un aparato llamado barmetro de

Torricef li, en honor de Juan Evangelista Tonicelli (1 .608-1.647). El
barmetro de Torricelli (Figura 1) consiste en un tubo de vidrio de
aproximadamente 0,85 m de largo y sellado en un extremo, el cual se llena
con mercurio y se invierte en un recipiente abierto que contiene mercurio. Al
descender el mercurio por el tubo no se escapa totalmente, debido a la
presin de la atrnsfera s-obre la superficie del mercurio en el recipient, la
cual sostiene la columna de mercurio en el tubo. se considera que el espacio
atrapado por el mercurio dentro del tubo tiene un vaco casi perfecto por que
el mercurio no es muy voltil a temperatura ambiente y slo una cantidad
despreciable de mercurio gaseoso ocupa este espacio lo cual implica que se
desprecie la presin de ste sobre la superficie del mercurio en la columna.
Esta presin es igual a la presin atmosfrica fuera del tubo y por encima del
nivel de referencia. Las medidas hechas a nivel del mar y a 273,15 K dan un
promedio de 760 mm de Hg que son equivalentes a una atmsfera'

Lapresinde|osgasessemideconunaparatol|amadomanmetro.E|
principio de una clase d,e ellos es un tubo en forma de u lleno parcialmente
con mercurio. un extremo del tubo se conecta con el recipiente que contiene
el gas y el otro extremo se deja abierto a la atmsfera, como se puede
observar en las Figura 1. El extremo conectado al recipiente recibe los
(h)
efectos de la presin del gas, manifestndose en una diferencia de altura
entre los dos niveles de mercurio. Esta presin representa la presin
manomtrica

14
Figura 1. Barmetros y Manmetros

_. |)fcinrn aj<{ l!n: cn ct nr,raz ..' f|er1 .l ars .. cl mr

rs r1y(rf lrng r P.e,*5n .r r'rcno. .ruc r. t'Grto
r-rrr . rr o,. p!.1c,r krr.,_ r,4ren or)_ r
{b}

La presin absoluta del slstema, presin del gas, se define como la presin
atmosfrica ms la presin manomtrica, cuando la presin del gas es mayor
que la presin externa, es decir, Pgas = Ph + Patm

Ph = Pmanomtrica

Y cuando la presin del gas es menor que la presin atmosfrica externa,

Pgas=Patm-Ph

Debido a que la mayor parte de las medidas cientficas estn relacionadas

con la presin que ejerce una columna de fluido, es ms conveniente medir
la presin en trminos de altura (h) de dicha columna y se puede expresar en
m, mm Hg o cm Hg- o de cualquier otro tipo de fluido o torr.

La presin debido a una columna de fluido es:

Presin = altura x densidad del fluido x aceleracin de la oravedad.
P=hxpxg
Hay que tener en cuenta que la presin es independiente de la forma y
dimetro de la columna.

15
Ejemplo 1: Si la presin atmosfrica normal, la que se mide a nivel del
mar

(cero m) y 273,15 K es 760 mm Hg y sabiendo que la densidad del Hg ( )

p
cul es el
es 13,5951 g cm-3, la aceleracin de la gravedad (g) 9,80665 m s-2'
valor de la Presin en Pascales? .

Solucin: Se Plantea el Problema:

P=?
h=760mmHg=0,76mH9
p = 13,595't g cm-3 - 13.595,1 kg m-3

g=9,80665ms-2
P=hpg

Reemplazando los valores:

m s'2
P = 0, 76 m Hg x 13.595,1 kg m-3 x 9,80665
= 101.325 kg m'1 s-' = 101'325Pa

queremos expresar las presiones en alturas (h) de

diferentes
A veces
principio: las alturas de
lquidos, para ello tendremos en cuenta el siguiente
diferentes lquidos que son equivalentes a la misma presin' son
de los lquidos' es decir'
inversamente proporcionales a las densidades

hrPr=hzPz
1 y 2 indican los diferentes lquidos'
De donde: hz= hr; donde los subndices
normal se usa un barmetro
Ejemplo 2: Si para medrr la presin atmosfrica
de agua, qu altura marcaria la columna?
(el subndice 1 es mercurio y el 2
Solucin: Planteamiento del problema
agua).
h,
'or==?
I g cm-3 = 1.000 kg m-3 (densidad del agua)
irt = zob mm Hg = 0,76 m Hq
del Hg) aplicando la ecuacin
pr = 13,6 9 cm-, = rg,o ibyrg m-3 (densidad
"
lo
 hrPr=hzPz

hz = 0.76m Hg x 13.6X103 kgm-3/1000 kg m-3= 10.34m

La cofumna del barmetro de agua marcatia una altura de 10'34 m.

ACTIVIDAD 1: Cmo se adaptan los seres vivos a los cambos

de presin atmosfrica?

1.3 TEMPERATURA

La temperatura es ua propiedad de un sistema que representa la existencia

de una condicin del equilibrio trmico que es independiente de la
composicin y tamao del sistema. Esta propiedad de un cuerpo es la misma
que determina el flujo de calor hacia otro cuerpo o de otros cuerpos hacia 1.

Para expresar la temperatura existen varias escalas, las ms usadas son la

Celsius (centgrada), Fahrenheit y Kelvin.

Para establecer su escala de temperatura Celsius fij dos referencias

arbitrarias. La primera, el sistema en equilibrio liquido-slido, en el cual
coexisten el agua lquida y el hielo, al cual le asign el valor cero de
temperatura y la segunda, el sistema en equilibrio lquido-vapor, agua lguida
y vapor de agua, al que le asign el valor de 100. Como la distancia entre los
dos puntos la dividi en 100 partes (de all el nombre de escala centgrada),
cada una correspondi a un grado centgrado o grado Celsius.
En la escala Fahrenheit se emple el mismo principio. Al punto de equilibrio
liquido-solido se le asign el valor de 32 y al equilibrio lquido vapor el valor
de 212. La distancia entre estos dos puntos se dividi en i 80 partes, lo cual
implica que cada parte sea equivalente a un grado Fahrenheit.

17
como el espacio, entre los dos sistemas, de la escala celsius se dividi en
100'y la Fahrenheit en 180", se puede establecer que 100 "C = 180'F' de
donde:

1 "C = F 1.8 F; 'F= 9/5'C + 32

como el punto de congelacin del agua es 0' en la escala celsius y 32 en la

escala Fahrenheit, lo que es equivalente a 0"C = 32 'F.

La escala Kelvin o de temperatura absoluta, fue propuesta por Lord Kelvin.

Se conoce tambin como temperatura termodinmica (T) y se define
asignndole el valor et""to de 273,15 K el punto triple del agua y su unitlad
es el kelvin (K) que es la fraccin 11273,15 de la temperatura termodnmica
del punto triple del agua. Para convertir grados Celsius a kelvin se emplea la
siguiente ecuacin:
K="C+273,15

Siempre hay que recordar que cuando la temperatura se usa en lculos de

gases se debe emplear la escala absoluta o de kelvin. Generalmente se
utifiza el factor de 273 con buenos resultados. En la Tabla 5'3 se hace una
comparacin entre las escalas vislas.

ACTfVfDAD 2: Cmg inciden los cambios de temperatura del

medio ambiente en el metabolismo de los seres vivos?

I.4 MASA

Clsicamente la masa se define como la cantidad de materia que posee un

cuerpo. Fundamentalmente se usan los trminos de masa y peso como
sinnimos, pero no hay que olvidar que la masa es diferente del peso, ya que

l8
 (g)
ste es la fuerza con que la gravedad atrae la masa, asi 1 gramo masa
pesa un gramo en la superficie de la tierra, pero en la luna su peso es
diferente aunque seguir siendo un gramo-masa.

La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, generalmente

gramos. segn el sstema de unidades Sl, la cantidad de materia tambin se
peso
expresa en moles, que se calcula dividiendo el peso del gas (m) por su
molecular o peso frmula (PM), as:
N =mPM
1.5 VOLUMEN

EI volumen se define como el espacio ocupado por un cuerpo' Debdo

a que

ungas||enacomp|etamenteelrecipienteque|ocontiene'e|vo|umendelgas
siempre ser igual al de recipiente. Su unidad internacional es el metro
y
cbico (m3), pero se usa el litro (L) o decmetro cbico (dm3) su submltiplo
mL o cm3.

1.6 GASES IDEALES Y REALES

a algo
Cuando genricamente nos referimos a un gas, estamos refirindonos
que consideramos como gas perfecto o ideal, cuyo comportamiento est
claramente definido por las leyes de los gases ideales
que describiremos

ms adelante. LoS gases reales difieren en algn aspecto de los

gases

ideales,pero inicialmente estudiaremos ese comportamiento y despus

haremos nfasis en las desviaciones particulares con respecto al

comportamiento ideal.

Pero,cu|es|adiferenciaqueexisteentre|osl|amadosgasesidea|esy|os
por las
reales? Veamos, en los ideales se considera que el volumen ocupado

l9
propias molculas es insignficante en comparacin con el volumen total
ocupado por el gas, bajo todas las condiciones de temperatura y presin;
adems las atracciones intermoleculares, conocidas como fuerzas de van der
Waals, son insignificantes en todo momento. Para los gases reales ambas
caractersticas son apreciables y la magnitud de ellas depender de la
naturaleza, presin y temperatura. Lo anterior nos lleva a concluir que un gas
ideal es hipottico, ya que las molculas de cualquier gas deben ocupar
volumen (o sino no existiran) y por consiguiente ejercen atracciones' Las
condiciones de idealidad se dn cuando los gases estn a bajas presiones y
altas temperaturas.

Las condiciones de los gases estn afectadas por las cuatro variables o
propiedades macroscpicas y ellas estn involucradas en lo que llamamos
leyes de los gases ideales que veremos a continuacin.

1,7 GASES IDEALES O PERFECTOS

El comportamiento de estos gases fue estudiado por nuestros predecesores,

los cuales, enunciaron unas leyes que generalmente llevan sus nombres,
entre ellas tenemos: a) la ley de Boyle o Mariotte, b) ley de Charles-Gay
Lussac, c) ley de las presiones parciales de Dalton, d) ley de difusin de
Graham, e) ley de Amagat, f) ley de los volmenes de combinacin de Gay
Lussac, g) ley general de los gases, h) ley combinada de los gases, i) ley de
Avogadro, etc.

1,7.1 LEY DE BOYLE O MARIOTTE

En 1 .662 Robe Boyle, cientfico ingls, promulg la relacin matemtica que

existe entre el volumen y la presin de una cantidad dada de gas a
 de
temperatura constante. Boyle enenrr una cantidad de aire en el extremo
untuboenUemp|eandocomofluidomercurio,como|omuestfa|aFigura4'4
En este experimento la presin que existe en el aire encerrado
es igual a la
de
oresin atmosfrica ms la presin ejercida por la altura (h) de la columna
gas se
mercurio. Al verter ms Hg al tubo se aumenta la presin sobre el
observa que el volumen disminuYe.

por la
Boyle, en sus experimentos, descubri que el producto del volumen
oresin, cuando la masa y temperatura permanecen constante'
es un valor

aproximadamente constante.

En trminos generales la ley de Boyle puede enunciarse asi" El

volumen

ocupado por una determinada masa de gas, cuando Ia temperatura

se
presin que se ejerce
mantiene constante, es inversamente proporcional a la
sobre 1.

Matemticamente se expresa asi:

Vq1/P
Si se introduce una constante de proporcionalidad k'
Y=k1tP
Y multiplicando medos por extremos'
PV = k; donde:

V = volumen ocuPado Por el gas

p = presin
naturaleza del gas'
k = constante oe proporclonalidad, depende de la
nos ensea que si en un punto dado la presin y el
La ecuacin anterior
volumen son P1 y V1 ! en otro punto PzY Yz, si la masa y la temperatura se
mantienen constante, se debe cumplir:

2l
Fgu{a 2. Representacin del expermento de Boyle

<lc ! .ricirLr
.lc ffrcr:rio

Prcrita. ':
\'lu!n!r. !':'
)cclr!t&'
1

I t
t

gas'
k = constante de proporcionalidad, depende de la naturaleza del
presin y el
La ecuacin anterior nos ensea que si en un punto dado la
volumen son P1 y V1 ! en otro punto PzY Yz, si la masa
y la temperatura se

mantienen constante, se debe cumplir:

PrVr = k
PzYz= k

del gas'
k = constante de proporcionalidad, depende de la naturaleza
La ecuacin anterior nos ensea que si en un punto dado
la pfesin y el
y la temperatura se
volumen son Pl ! Vr Y en otro punto Pz Y Yz, si la masa
mantienen constante, se debe cumplir:
PtYt = k
P2Y2= k

22
 Como k es igual, entonces PlV1 = P2Vz

se
Ejemplo 3: Un globo perfectamente elstico y de dos metros de dimetro'
solt a nivel del mar donde la presn es 101,32 kPa' Cual
del mar'
ser su dimetro cuando haya subido a 3'050 m sobre el nivel
que la presin a esa
suponiendo que la temperatura se mantiene constante y
altura es 68,1 kPa? (el volumen de la esfera es (4/3) n 13)'

Solucin: Planteamiento del problema:

Dr=2m
Pr = 101,32 kPa
Dz=?
Pz = 68,1 kPa
y=14/3)nf
T = constante
Como la temperatura es constante podemos aplicar la ley de Boyle: PrVr =
PzVz Pero como vemos no tenemos explctamente los volmenes' De las
condiciones iniciales se puede calcular V1:
Yt=4t3n13donde r=Dl2 = 1m; reemplazando:
Vr=4/3(3.14X1)3 = 4.19 m3

Y z= 101.32 kPa x4. 1 9m3/66. 1 kPa = 6.23m3

Ahora reemplazaros ste valor en el volumen de la esfera para calcular el

radio en el punto dos:

4at

: l .14l rn
4x3 - l41 6

z)
D=2r=2x1.142m=2.284m

El dimetro del globo a 3.050 metros sobre el nivel del mar es 2'284 m'
En los experimentos de los laboratorios se obtienen datos, como valores de
P y V, que probablemente tengan una dependencia' En estos casos se
recomienda graficar, en un sistema de coordenadas rectangulares, ya sea
normal o logartmico, la presin contra el volumen (sin importar el orden de
los ejes). Al unir los puntos se puede encontrar la relacin matemtica entre
las dos variables. Se ha comprobado que cuando la temperatura y la masa
son constantes, la curva generada por los datos es una hiprbola rectangular
que tiene los ejes coordenados como asntotas Al repetir el experimento a
temperaturas diferentes, se genera una familia de hiprbolas, una para cada
temperatura, y como sta es constante para cada lnea se llaman isotermas,
como lo muestra la Figura 5.5.

Figura 2. Relacin del volumen y la presn

40
^35
so
=25
6'

o lc
5
U
20 40
Presin (Mpa)

24
 Fioura 3. Relacn entre el volumen y el inverso de la presn

45
40
35
J 30
25
o
E 20
6 15
10

0 0_1 0-2
lIP (1lMpa)

Si es difcil, usando la vista, determinar que tan cerca est cada curva
experimentaldeunaHiprbolaperfecta,sepuederepresentarlapresin
que
como una funcin inversa del volumen, es decir, grafcar P contra 1A/'
debe dar una |inea recta, en |a cual es fcil determinar que tan
en la
significativamente el gas obedece la ley de Boyle, as como se aprecia
Figura 1.6.
Otra forma de poder sacar una conclusin acertada es representar
grficamente el producto de la presin y el volumen como una funcin
de la

presin o del inverso del volumen, es decir, PV contra P o PV contra 1A/'

En

pendiente cero, paralela al

este caso el resultado debe ser una lnea recta de
la Figura
eje de las presiones o al mismo del volumen, como se aprecia en
1.7
Ejemplo 4: En un experimento con cierta cantidad de gas a temperatura
constante se obtuvieron los siguientes resultados:

25
PRESION 10 15 17 20 22 30 4
Mpe
VOLUMEN L 40 20 13.3 11.8 10 9.f 8.7 5.0

Demostrar que el comportamiento del gas cumple la ley de Boyle, usando los
tres mtodos descritos arriba.
Solucin: Como cada mtodo representa una grfica, se deben calcular los
puntos a graficar y para ello construimos la tabla siguiente:

Pesin Volumca P xV 1'P

5-O 40.o 2@ o.o

to.o 20.o 200 o.lo
15.O 13.3 200 o.067
L7.O r 1.8 20t o-o59
20.o 10.o 2{}0 o.o50
22.O 9.10 200 o-o45
30.o .70 20r o.o33
40.o 5.OO 200 0-o?5

Al graficar PxV versus V, tenemos:

Figura 4. Relacn entre PV y P V

201_2
207
J 200-a
E
fL 2@-6
ag

= 20o-4
qx 2@-2
2o,0
199.8
20 3(' 40
Volumen {mL}

26
 el gas
Como se puede observar, a pesar de unas pequeas desviaciones'
del experimento cumple la ley de Boyle'

'I.7.2LEY DE CHARLESAY LUSSAC.

promulgada la ley cle
Se necesit que pasaran ms de 100 aos, despus de
que relacionara
Boyle para que se pudiera hallar una expresin matemtica
el comportamiento de la temperatura y el volumen
de un gas cuando la masa

y la presin se mantienen constante' A pesar de que Boyle hizo algunas

Jacques Charles
conjeturas al respecto, no lleg a una conclusin definitiva'
bases de la ley que
en 1.787 y Joseph Gay-Lussac en 1 802' sentaron las
'
hoy lleva sus nombres.

de "temperatura" y su
El principal problema radic en el manejo del concepto
inconsistencia en
escala. Al trabajar con la temperatura Celsius encontraron
Kelvin fue el que
los volmenes y por lo tanto no se pudo generalizar'
propuso la adopcin de una nueva escala de temperatura
en la cual el gas
de su masa'
perfecto o ideal ocupara un volumen cero' independiente
Cuandosegraficaelvo|umencontra|atemperaturaCelsiusyseextrapo|a
hasta cortar el eje de las temperaturas (Figura
4'8) se encuentra que todas
punto corresponde a -273'15 "C
ellas se interceptan en un punto comn' este
en donde la grafica indica un volumen cero'
grados celsius ms
si se toma una nueva escala de temperatufa igual a
273.15,1a cual se reconoce como escala Kelvin
o absoluta' es decir' K ='C

+273.15

que K = 0 que se conoce

A reemplazar el punto de corte, -273'15' queda
comoelceroabso|utoyseobservaunare|acindirectaentreelvo|umeny|a
temperatura.

27
Con el anterior precedente se pudo enunciar la ley de Charles Gay-Lussac
que dice:

Cuando la masa y la presin de un gas permanecen constantes el volumen

del gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta-
Figura 5. Relacin del volumen con la temperatura

Matemticamente se puede expresar as: V q T, introduciendo una constante

de proporcionalidad, k, se tiene:
V = kT; la ecuacin anterior es una lnea recta de la forma y = mx,
equivalente a V = kT, donde k es la pendiente de la recta y el punto de corte
con el eje del volumen es cero, es decir, que pasa por el origen; por lo tanto
si tenemos una serie de datos y queremos saber si cumple la ley de Charles
graficamos volumen contra temperatura absoluta. Si es una lnea recta que
pasa por el origen la cumple.

Ejemplo 5: Una muestra de un gas se estudi en el laboratorio y se

obtuvieron los resultados siguientes. Compruebe que se comporta como un
gas pefecto.

28
TEMPERATURA K 300 327 400 500 OUU 700
VOLUMEN mL 20 21 .8 24.9 o. I J. J 40 46.7

solucin: sobre una plano de coordenadas cartesianas se grafica el volumen

contra la temperatura absoluta y se obtienen los resultados
que muestra la

Figura 5, lo cual comprueba que si cumplen la ley de Chafles-Gay Lussac'

1.7.3 LEY COMBINAD/\ O COMPLETA DE LOS GASES

Debido a que normalmente los gases estn sometidos a cambios

y-Charles
simultneos de presi-n, volumen y temperatura, las leyes de Boyle
se combinan para cuantificar esos efectos como se muestra a
continuacin:

Supongamos que una cantidad cualquiera de gas est a una

temperatura
que
inicial (T1), presin inicial (P1), volumen inicial (Vr) y queremos saber
y
volumen final (V2) ocupar cuando se lleva a una presin final (P2)
temperatura final (Tz), es decir, Vr, Pr, Tr +Yz,Pzf t +Yz'Pz'Tz

En el primer paso de Vr a Vz, la temperatura se mantiene

constante' luego

segn Boyle:
PtVr = PzVz
luego
En el segundo paso, de Vr a Vz' la presin se mantiene constante'
segn Charles: P1T2= V2T1
Arreglando: P2V2T1-= PrVlTz.

que inicialmente
Ejemplo 6: Calcular la temperatura final de 5 moles de COz
se llevan a un
estn a K, 101,325 kPa y ocupan un volumen de 15 dm3 si
volumen de 38 litros y una presin de 200,0 kPa?'

29
Solucin: Planteamiento del problema, condiciones iniciales condiciones
finales
T.=300K
Pr = 101,325 kPa
Vr = 15 dm3
Pz = 200,0 kPa

fz =?
Vz=38L
n=5molesn=5moles; debemos recordar que 1 dm3 es equivalente a 1

litro, por lo tanto las unidades de volumen son consistentes, ahora, como
_
P2Y2T1 = PrVrTz' Reemplazando:

x4O kPa x 38 L x 300 K,-:r5O0.lK

T.:-"
101.3?5 kPa x 15 L

1.7.4 LEY DE AVOGAORO

Entre los aos de 1811 y 1870, los cientficos determinaron cuantos tomos
eran necesarios para obtener la masa atmica en gramos de los elementos,
este nmero, conocido como el nmero de Avogadro (N), en honor a
Amadeo Avogadro por que condujo a ese descubrimiento. Este nmero es
un nmero de cosas o partes iguales llamado mol y es equivalente a
6.0221367x1023 unidades y se puede dar en molculas/mol, tomos/mol o
tomos/tomo-gramo.

Un mol de cualquier sustanca contiene 6,022x1023 molculas (el nmero de

Avogadro) y como PV/T es constante para cualquier masa de gas perfecto,
se deduce que volmenes ,guales de cualquier gas a la misma temperatura y
presn contienen e! mismo nmero de molculas. Esto es lo que se conoce

30
 que la
como fa ley deAvogadro. Muchos experimentos han demostrado
higtesis de Avogadro es exacta hasta t 2%' Matemticamente se
expresa

as:
Von

fntroduciendo una constante de proporcionalidad' k' Y =

kn as se lleg a

comprobar que un mol de cualquier gas a 101,325 kPa

y 273'15 K' ocupan
molar de un gas a
un volumen de 22,414 dm3 o litros, es decir, el volumen
unatemperaturaypresindadasesunaconstanteespecficaindependiente
las que se conocen
de la naturaleza del gas.. Las anteriores condiciones son
presin estndar{STP en
como condiciones normales (CN) o temperatura y
ingls o PTE en espaol). Estos datos se deben tener
en cuenta para
gases' En se observan
desarrollar muchos problemas de la qumica de
expermentalmente'
algunos datos de volmenes normales calculados

Tab|a2.volmenesmo|aresnorma|esydensidadesdea|gunosgasesaGN

Peso moleculal
(g/mol)

2.02 22.428 0.090

Hidrgeno H2
4.003 22.426 0.178
Helio He
20.18 22.425 0.900
Nen Ne
28.01 22.404 1.250
Ntrgeno N2
32.00 22.394 1.429
Oxgeno O2
39.95 22.393 1.784
Argn AT
44.01 22.256 1.977
Dxido de carbono Coz
Amonlaco 22.094 0.771
Cloro 17.03
70.91 22.063 3.214
Gas ideal 22.414

3l
I.7.5 LEY DE LOS VOLUMENES DE COMBINACIN DE GAY-LUSSAC

Cuando 1808, Joseph Luis Gay-Lussac (1778-1850) public los

en
resultados de sus experimentos con gases reaccionantes estableci que
cuando se miden a temperatura y presin constante, los volmenes de los
gases que se combinan o producen en una reaccin quimica puede
expresarse en proporcin de nmeros enteros sencillos o pequeos. Estos
nmeros enteros sencillos corresponden a los coeficientes estequiomtricos
de la reaccin as:

Ejemplo 7: Si se tiene la rqeccin:

Hz(g)+Clz(g)+2HCl(g)

Significa que: un volumen de hidrgeno ms un volumen de cloro producen

dos volmenes de cloruro de hidrgeno, o 10 L de Hz(g) + tO L de Cl2(g) +
20 L de HCI(g) Hay que tener en cuenta que el volumen de los gases
reaccionantes no tiene que ser igual al volumen de los gases producidos.
Como se estipul, esta relacin la da la estequiometria de la reaccin'

Ejemplo 8: En la reaccin:

2CO(g)+O2(g)e2COz(g)

La relacin es: 2 volmenes de CO(g) ms un volumen de O2(g) produce 2

volmenes de COz(g) o:6 L de CO(g) + 3 L de Oz(g) =r 6 L de COz(g)

Ejemplo 5.9: Si se tiene la reaccin, 2CzHe(g) + TOzG) +4CO2(g) + 6HzO (9)

a) Qu volumen de oxgeno se necesita para la combustin completa de 20
litros de etano, si todos los gases se miden a la msma temperatura y
oresin?
b) Qu volumen de dixido de carbono se produce?
solucin: a) al analizar la estequiometra de la reaccin se observa que dos
volmenes de CzHo(9) necesitan 7 volmenes de O2(g)' lo que es
equivalente a decir que 2 litros de CzHe(g) necesitan 7 litros de oxgeno' Si
hacemos una simple regla de tres encontraremos el volumen de OzG)
necesario para quemar 20 litros de etano, as:
2 L de CzHe(g) + 7 L de Oz(g)
20 L de CzHsG) ?
foLCtH.xTLo, =ToLdeor
? L cle O2Q):

Luego se necesitan 70 L de Oz(g) para que 20 L de etano combustin

completamente.
b) La estequiometra de la reaccin tambin nos dice que 2 L de CzHo(g)

producen 4 L de CO2(g), luego con una regla de tres tenemos:

2 L de CzHo(g) +4COz(g)
20 L de CzHe(g) ?

20LC.H6 r4LCO' :40L cle CQ

? L de CO1(g) =
I LC'H6

1.7.6 LEY DEL GAS IDEAL O LEY GENERAL DE LOS GASES

Las leyes de los gases descritas en los apartados anteriores nos indican
claramente que el'volumen de un gas, a temperatura y presin constante'
vara directamente con el nmero de moles, es decir, que dos moles de un
gas ocuparan el doble del volumen que ocupa una sola mol del mismo gas'
oero teniendo en cuenta el principio de Avogadro, podemos concluir
que el

votumen que ocupan un mol de gas especfico es exactamente igual al

vo|umenqueocuparanunmo|decualquierotrogassiempreycuandose
midan a las mismas condiciones de temperatura y presin, es decir'

'J
 Vot
La ley de Boyle nos ensea que V o 1lP y la de Charles que V o T, luego las

tres relaciones pueden combinarse para obtener una ecuacin general que
relacione el volumen, la presin, la temperatura y el nmero de moles, as:
V o lnXllP)(T)
Si introducimos una constante de proporcionalidad' que para nuestra
conveniencia llamaremos R, tenemos:
V = Rln)(1/PXT) que ordenando nos queda, PV = nRT que es la famosa
ecuacin que se conoce como ecuacin de estado para los gases ideales'
debido que a temperatura y presiones ordinarias la mayora de los gases se
ajustan a ella.
Las condiciones en las cuales esta ley no se cumple, altas presiones y bajas
temperaturas, sern estudiadas ms adelante.
Ahora analicemos la constante de proporconalidad R. Esta es conocida con
el nombre de constante molal de los gases o constante universal de los
gases. Su valor depender de las unidades que se escojan para el volumen,
presin, temperatura y moles. Veamos, de la ecuacin PV = nRT'
R =PV/nI; como un mol de gas a condiciones normales, temperatura de
273,15 Ky 101.325 Pa, ocupa un volumen de 22,414 L, al reemplazar en la
ecuacin anterior, R =8314 Pa U mol K
Cuando se utiliza la ecuacin general de los gases hay que tener mucho
cuidado con las unidadel, pues stas deben ser consistentes con el valor de
R. En qumica generalmente se trabaiaba con R = 0.082 atm L K-1 mol-l,
debido a que las unidades se expresaba as: el volumen en litros,
temperatura en Kelvin, presin en atmsfera, pero es conveniente que nos
vamos familiarizando con el valor que corresponde al sistema internacional
de unidades (Sl) 8314 Pa L mol-l K1.

34
Ejemplo 9 Calcular el volumen que ocupan 2.3 moles de un gas ideal si

ejerce una presin de 45.36 kPa a una temperatura de 30'C'

Solucin: planteamiento del problema. Se debe tener en cuenta que la
temperatura debe estar en grados K, luego necesariamente los "c se deben
lfevaraK="C+273.
Y=?
N=2.3
P = 45.36 kPa
T=30'C=303K
Ahora usamos la ecuacin PV = nRT, de la cual despejamos V,

nRT 2.i mol x 8.314 kPa L mol-lK-rs 303 K :127.7

L
P 45.3kPa

1.7.7 DENSIDAD Y PESOS MOLECULARES DE LOS GASES

Una aplicacin importante que se le da a la ecuacin PV = nRT, a ms de los

tradicionales clculos de n, P, T y V, es la de conseguir los pesos
moleculares de las sustancias gaseosas.
Para ello se sigue el siguiente procedimento:
Como PV = nRT, pero n = m/M, donde m es la masa o peso del gasyM es

su peso molecular, entonces reemplazando,

PY = (m/M) RT; y reordenando:

M = mRT/PV

Bajo esas condiciones, basta con conocer el peso del gas m, la presn, la
temperatura y el volumen que ocupa para obtener el peso molecular'
otra forma de expresar la ecuacin M = PV mRT es transformndola en

funcin de la densidad p. Sabemos que p = V m, de donde al reemplazar:

M = VP mRT de donde:

J)
 O = RTMP
Las ecuaciones anteriores son muy usadas en el laboratorio para hallar los
pesos moleculares y densidades de los gases.

Ejemplo 10. Una muestra de 0.205 g de un compuesto gaseoso puro ocupa

1 10 mL a 100'C y 101325 Pa. Cul es el peso molecular de la muestra?
Solucin. Como se trata de un problema de gases, nuestra primera intencin
es ver como la frmula PV = nRT, est involucrada. Observamos que
tenemos P, V, R y T; luego debemos despejar n, nmero de moles para
relacionarla con n =m/M y de all despejar M, peso molecular.
Datos: P 101325 Pa; T-= 1OO'C +273 = 373 K; V = 110 mL =
= 0.'1 10 Ll la
constante de los gases, R = 8314 Pa L mol-l K-1;

Datos: P:101315 Pa: T= 100"C +l7i = -173 K. V= 110rr =0.110Lv la constantc de

los
-sascs.
R = 8314 Pa L ro1-1K-1:
P\ 10l3l5Pa x0.l10L -
= J. )YxLU moles
RT S.11.1 Pr L nol'' K''x -i7-1K

Alora de : , = *Jl . terellos: Ivf = 9L1. reauplazan<lo:

lv{ ,t

"1 = 3.59oxlo5 -e =57.o.4curol'

l0'' rol
La forma de calcular pesos moleculares de gases, segn el ejemplo anterior,
se puede aplicar a lqui{os voltiles, como se hace en el mtodo de Dumas
para calcular pesos moleculares de lquidos. El mtodo consiste en hacer
una montaje como el de la Figura 5.9, en la cual una muestra de un lquido
voltil se introduce en un baln de 100 mL previamente pesado, se tapa la
boca del baln con papel aluminio y se hace un pequeo orificio con la punta
de un lpiz; el baln se introduce en un bao de agua hirviendo, el lquido se
deja evaporar, el exceso de vapor se escapa por el orificio. Cuando la ltima

36
gota de lquido se evapora el baln se llena de llena completamente con
de la
vapor (gas) del liquido voltil a la temperatura de ebullicin del agua
y se
ciudad donde nos encontremos. Luego el baln se retira, se deja enfriar
pesa nuevamente. El enfriamiento rpido condensa el vapor que llenaba el
mataza|atemperaturadeebu||icinde|agua.Ladiferenciade|pesode|
baln con el condensado y vaco corresponde a la masa del lquido
condensado que es la misma masa del vapor que llen el
baln a la

tempefaturadeebu|licindelaguay|apresinatmosfricade|stiodondese
efectu la determinacin.

la que podemos aplicar la ley de los gas"s

que'
La raznfundamentl por "t
de ebullicin del agua'
a pesar de la sustancia es un lquido, a la temperatura
un liquido que ebulla
es un gas. Si se quiere determinar el peso molecular de
otro que sea qe
a una temperatura mayor que la del agua, hay que buscar
para el bao'
mayor temperatura que la del lquido a examinar
un lquido voltil
Figura 6. Montale para determinar el peso molecular de

agl{- ltlwLl.rt-

)t
Ejemplo 11. En la ciudad de Quibd (Choc) se determin el peso molecular
de un lquido voltil por el mtodo de Dumas. Los datos que se obtuvieron
fueron: Peso del baln vaco 420.00 g; peso del baln con el condensado
42A.28 g; temperatura de ebullicin del agua 98"C, volumen del baln 112
mL. Cul es el peso molecular del lquido?
Solucin. El problema es similar al Ejemplo 5.8. La diferencia est que de la
informacin dada debemos sacar los datos necesarios oara usar las mismas
ecuaciones. En este caso no se establece el valor de la presin atmosfrica
pero como sabemos que el agua ebulle cuando su presin de vapor es gual
a la presin atmosfrica, vamos a una tabla de presiones de vapor y leemos
la presin que correspond a 98'C (371 K) que es 94.2949
kPa. La masa del vapor se toma de la diferencia de oeso entre el baln lleno
y vaco: 420.28- 420.00 = 0.280 g. En resumen:
Datos: P = 94.295 kPa; T = 98"C +273 = 37 1 K; Y = 112 mL = 0.120 L, masa
de vapor = 0.280 g y la constante de los gases, R = 8.314 kPa L mol-l K1;

C'alcllauos 1 role: dc r-ao:

PV 94.295kPas0.1fOL :3.6?xl0-r rrolcs

RT 8.-114 kPa L ruol-' I{-'x -I71 K

Ahora de:
ttiio - tenetlos: M= ruasa
. r.eeuplazaclo:
": _\l t

j
Nr: -- r!9.s-:76.-rr c rrol-r
-1.6? x 1O-' uol

Luego el peso molecular del lquido voltil es 76.32 g mot,.

Ejemplo 12. Experimentalmente por el mtodo de Victor Meyer se detemin

la densidad de un gas desconocido y do 1,70 g L-1. Cuando se efectu el
experimento la temperatura era 305 K y la presin 91,192 kPa. Cul es el
peso molecular del gas?
Solucin: Podemos utilizar la frmula directa por que conocemos los valores.

38
Planteamiento del Problema'

P = 1,7 g L'
T=305K
P = 91 ,192 kPa
M=?

Aplicatros la ecuacio: nt = luego reeuplazaudo valores'

+'
l'7gL18 -rl4-lf-1l:-trl)ftKr-r105K =41,27 gruol-r
'f - 91.l9l kPa

DE LAS PRESIONES
1.7.8 MEZCLAS DE GASES: LEY DE DALTON
PARCIALES

Generalmente en qumica no se trabaja con

gases individuales sno con

mezclas de ellos.
Uno de los primeros nvestigadores que estudi
sistemas gaseosos de varios

componentes fue John Dalton (1766-1884)'

lo cual lo llev a enunciar' EN
constante Ia presin eiercida
1881 , la ley que lleva su nombre' a temperatura
en un
por una mezcla de gases, siempre y cuando esfos no reaccionen'
presiones parciales de cada gas'
volumen deftnido es igual a la suma de las
La presin parcial-de un gas, en una mezcla de gases' es la presin que

aquel ejercera si l solo ocupase el volumen

total' Para comprender melor

consideremos dos balones de un L, uno lleno

con helio a la presin de 152
a la misma temperalura'
mm Hg (unidad no Sl) y el otro lleno con hidrgeno
baln forzndolo introduciendo
Supongamos que todo el helio se pasa al otro
aceite. Despus que los gases se han mezclado en un baln' cada gas
uno elerce la misma presin
ocupa un volumen de un ltro, por lo tanto, cada

39
como s estuviera solo. En este caso la presin total ejercida por la mezcla de
gases es la suma de las dos presiones parciales: 152 + 608 = 760 mm Hg'
Es bueno aclarar que si el volumen final no es un L, la presin de cada gas'
en la mezcla, es diferente a la inicial.
Matemticamente la ley de Dalton se puede demostrar as: si en un
recipiente hay 1, 2,3, ..., i gases, entonces, Pr = Pr + Pz + ... + Pi es decir
que, Pr = I Pi como Pi = VRT i /n, reemplazando'.
Pr=VRT 1/n+VRT 2l n+ .... +VRT,/ncomo Pi =Xi PT; ahora recordemos
que siempre la suma de las fracciones molares debe ser igual a uno, luego:

X1 +X2+...+Xi =1
Ejemplo 13: Una mezcla de 0.18 g de dixido de azufre, SOz, (M = 64 g/mol)
y 1.2 g de dixido de nitrgeno, Hoz, (M = 46 g/mol) se encuentran a una
presin total de 100.0 kPa.
Calcular las presiones parciales y las fracciones molares de cada gas.

Solucin: Planteamiento del problema,

fllso2 = 0.800 g

MSO2 = 64 g/mol
mNO2 = 1,2 g
MNO2 = 46 g/mol
PT = 100.0 kPa
Pi =?
Xi=?
Ahora calculamos las moles de cada gas, ni =mi/Mi
nSO2 = Q,8gg 9/64 g mol-1 = 0.0125
nNO2 = ',2 9/46 g mol-1 = 0.0261
El nmero de moles totales es:
nr= 0.0125 + 0.0261 = 0,0386

40
Y las fracciones molares, Xi =ni/nr
XSOz =0.01 25 /0.0386=0.324
XN02 = 0.0261 /0.0386=0.676
Aplicando: Pi = Xi Pr
PSO2 = 0,324 x 1 00,0 kPa = 32,4 kPa
PNO2 = 0,676 x 100,0 kPa = 67,6 kPa

cuando se obtiene un gas en el laboratorio es normal que ste sea recogido

sobre agua como lo muestra la Figura 7, al abrirse paso arrastra algunas
molculas de agua, lo cual hace que el gas quede "hmedo"' Esto implica
que la presin totalsea la suma de los aportes de cada gas: Uno del gas
seco y otro del vapor de agua. Cada uno aporta una presin parcial, luego:

Pgas hmedo = Pgas seco + Pvapor de agua

Despejando:
Pgas seco = Pgas hmedo - Pvapor de agua
Fgura 7. Recoleccin de un gas sobre agua

t':f.*:;:: ni'
coo v!o!)r
porcr.
<rcuau "s2
-
rFrc;n-'n t-r.ciAl _ l7 qr4

41
La presin de vapor de agua, a diferentes temperaturas se encuentra en la
Tabla 5.7. Los conceptos anteriores son otra contribucin de la ley de Dalton
de las presiones parciales.

Ejemplo 14: El gas hidrgeno se produce por la reaccin del cido clorhdrico
sobre zinc metlico de acuerdo a la siguiente reaccin:

2HCl(ac) + Zn(s) + Zncl2(ac) + H2(g)

El gas se recoge sobre agua. Si se recolectaron 260 mL de gas a 32'C y 180

kPa de presin total. Cuntos gramos de hidrgeno se colectaron?
Solucin, Este problema es tpico de gas hmedo, luego hay que conocer
primero la presin del gas seco restando de la presin total la presin de
vapor de agua a 32"C, que es 4.7546 kPa, (de la Tabla 4.7), para con la
ayuda de la ecuacin general de los gases ideales calcular el nmero de
moles y de aqu los gramos por que conocemos el peso molecular.
Datos: PT= 180 kPa; V = 260 mL = 0.260 L; T= 32'C +273 = 305 K; M = 2 g

mol-1; Pv = 4.7546 kPa, as:

ACTIVIDAD 3. El oxgeno que se suministra a los enfermos se

obtiene por procesos qumicos de descomposicin de
sustancias como el clorato de potasio. De qu manera se ve
favorecida la inocuidad del gas si es recogido sobre agua?

^1
Tabla 3. Presin de vapor de agua lquida desde 273 K a 373 K-

TetDp. Pres. dc tapor Tep- Pras. de

K kPa kP:r

fTJ 0.6 1048 3 1 .roo+rl

:74 0.656r46 -r) 11 .7i 50J
t15 i-)-?osos 1:..i -l -r 6 5
-i io o.7579ii6 12.9589-l
)77 0.s1_1399? -riI ti.610sE
]?S 0.s7f3ls-i -i l 1-1.f 9t l6
179 0.9-149S9S -il? r 5.o001
ts0 1.001651 -rl8 I- /J J5 i
fs1 r.o1:7S _rl9 16.505-11
l8l _13 0 t 7.i 0791
I S-l I --i-.: ,j / oo t rs.1.1251
ls4 r.3 1l4f 5 -ril 19.0 I 17?
.18 5 1-401:8,{ -t -t _1 r 9.915 7
ts6 1.49?-143 314 20.s55l
f87 1.598135 J.'f I1.834:
r88 1.70491 J-'ro f2.84879
189 t.ali? t7 13.90603

Gmp. Pres. de vapor Temp. Pres. de vapor K kPa K kPa

175.25KPa
Como n = PV/RT, reemplazando: n = 0.01797x10 moles

Como n = masa /M, de aqu: masa de Hz = nM, reemplazando: masa de H2 =

0.01797x10'2 x 2 g mol-l = 3.59x104 g de Hz

Ejemplo 5.16: El oxgeno se produce por descomposicin trmica del clorato

de potasio, KC|O3. S la prctica se realiza a 303 K y 99,0 kPa, a) Cul es el
volumen de 02 si se recogieron cinco moles? b) cul es la fraccin molar del
Oz?

+J
Solucin: El problema es de la misma forma que el ejercicio anterior, solo
que aqu se pregunta por le volumen pero se dan las moles. Planteamiento
del problema gas: 02
T=303K
Patm = 99,0 kPa
n=5
a)YO2= ?
b)XO2=?
De la Tabla 5.7 leemos la presin de vapor, Pv, del agua a 303 K y es 4,24
kPa, aplicando
POz(seco)=Patm-Pv
POz(seco) = 99,0 kPa - 4,24 RPa = 94,76 kPa
Como PV = nRT, entonces, V = nRT/P, reemplazando,
VO2 = 56.310 kPa L mol-1K-1x 303 l(/ 94.76 kpa =132.92 L
b) Como XO2 =PgrPtt
Reemplazando: XO2 = $4.76 kPa /99.00 kPa=0.96

1.7.9 LEY DE AMAGAT DE LOS VOLUMENES PARCIALES

As como Dalton trabaj con las presones parciales, Amagat realiz estudios
con los volmenes parciales y enunci la ley que lleva su nombre: En una
mezcla cuaitquiera de gases el volumen totat puede ser considerado como Ia
suma de los volmenes parciales de los constituyentes de la mezcla, asi'.
VT = Vr a Vz + ...+ V, es decir: VT = E Vi; donde Vi son los volmenes
parciales que se definen como aquel que ocupara un gas si el solo estuvese
presente a la misma temperatura y a la presin total de la mezcla.
Si Xi son las fracciones molares, de modo similar que con la ley de Dalton,

Vi = XiVr

44
1.7.10 LEY DE EFUSIN DE GRAHAM

A veces nos preguntamos porqu, cuando estamos en la sala de casa'

percibimos el agradable olor de los alimentos en proceso de coccin que

vienende|acocinaoporqu,tambin|osma|oso|oresl|egananosotros.
Puesbienlaexp|icacinestenlateoracinticade|osgaseslacualnos
y
dice que las molculas estn en movimiento catico constante en cualquier
y
momento un grupo granoe de molculas de una sustancia se esparcen sale
para ocupar un espacio cada vez mayor.

Se entiende por difusin el fenmeno mediante el cual las molculas de

varios fluidos situados en un mismo recinto tienden a formar una mezcla
homognea o es el poceso mediante el cual un gas se esparce fuera a
travs de otro para ocupar el espacio uniformemente. La Figura 4.12 muestra
la difusin del amonaco a travs del aire, a medida que difunde, la tira
indicadora cambia de color.
La efusin es el proceso en el cual un gas fluye a travs de un pequeo
orificio en un recipiente. Este fenmeno fue estudiado entre 1828 y 1833 por
Thomas Graham (1805- 1869), quien enunci la siguiente ley que lleva su
nombre: A temperatura y presin consfanfes las velocidades de efusin de
diferentes gases vara inversamente con la raz cuadrada de sus densidades
(p ) o pesos moleculares (M),Malemticamente:
'l
Veiociclad cle ersin cle las ruolculas a -|

Velocidact cle ersiIr de las lr:olcul* o +

4P
As: si llamamos U1 y U2 las velocidades de efusin de dos gases Y Por Pr Y
pz a sus respectivas densidades, la ley de Graham nos dic:

A<
 ut p,
u. ^l

^lP,
t-=-
Ur {M:
tJ" JM,
Es fcil demostrar que cuando se conocen los tiempos de difusin (efusin)
de un gas se puede emplear la siguiente expresin,

t., .ilvl "

tr Jlvlr
Donde tr es el tiempo de-efusin del gas uno y t2 el tiempo de efusin del--
gas dos.

Ejemplo 15: Calcular la relacin de las velocidades de efusin del hidrgeno

y el nitrgeno cuando efunden por un msmo orifcio a las mismas
condiciones.
Solucin. Como se trata de comparar las dos velocidades y se cono@n los
pesos moleculares de los gases, Hz= 2.0 g mol-1; Nz = 28.0 g mol-l ,
simplemente remplazamos en esta ecuacin:

u,: jtt'
IJ,' ./Mt
Aplicando:

U' ^/28
LT. J2
Es decir, la relacin entre la velocidad de efusin (difusin) del Hz y la del Nz
es 3,7.
Ejemplo 't6: Otra experiencia sencilla y muy comn en algunos textos es la
siguiente: Los compuestos gaseosos amonaco (NHa) y cido clorhdrico
(HCl), al reaccionar producen unos vapores blancos de cloruro de amonio
(NH4C|). Al tomar un tubo de vidrio de un metro de longitud
y colocar
al
simultneamente en un extremo amonaco y en el otro cido clorhdrico,
amonio'
difundir los gases y encontrarse reaccionan y producen cloruro de
Se nota por que se forma una especie de nubes blancas'
Experimenta|menteseencuentraque|azonadereaccinseubicaa60cm
se
de la entrada del amonaco, lo cual indica que las molculas de amoniaco
que el peso
desplazan ms rpidamente que las del cido' y es lgico por
molecular del primero es 17 g mol-1 y del segundo 36,5 g mol-1. Al aplicar
la

ecuacin

.,ntt;
F
*l _
--

Y'
u 6 {
rB
reemplazanclo.
' =Ip=r.+O
u Hcl ''1?
Es decir, la velocidad de difusin del amoniaco es 1.46 veces mayor que la
del HCl.

Ejemplo 17: el tiempo necesario para que cierto volumen de N2 efunda por un
orificio es de 35 segundos. Calcular el peso molecular de un gas que
necesita 50 s para efundir por el mismo oriflcio bajo condiciones dntcas.
Solucin: Aqu, como nos dan los tiempos, se debe utilizar la ecuacin

t
' t/"r:
Lt rrlr|l]

^1
Planteamiento del problema,
tN2=35"
MN2 = 26 nto,
Mx=?
tx=50s
Despejando para el peso molecular:

JM" =
{fi* *t'
Reemplazando,

#s..5os :7.56
.fM..: 35s
Elevando ambos lados al cuadrado:

Mx = (7.56)2 = 57,14 g mol-i

1.7.I1 LA TEORA CINTICA DE LOS GASES

En 1.738 Bernoulli y en aos posteriores C/ausius, Masxwell, Boltzmann, van

der Waals y Jeans, enunciaron y mejoraron lo que hoy se conoce como
teora cintica de los gases, la cual estudia el comportamento de los gases
de una manera terca en base de una descripcin postulada de un gas y
algunos supuestos.
Los postulados fundame-ntales de esta teora son:
r Se considera que los gases estn constituidos por diminutas partculas
discretas llamadas molculas de igual masa y tamao en un mismo gas,
pero diferentes para gases distintos.
. Las molculas de un recipiente se hallan en movimiento catico sin
cesar, durante el cual chocan entre si o con las paredes del recipiente
donde se encuentran.

48
. El bombardeo de las paredes del recipiente origina una presin, es
decir. una fuera por unidad de rea, promedio de las colisiones de las
molculas.
. Las colisiones de las molculas son elsticas, es decir, mientras no vare
con el tiempo la presin del gas de un recipiente' a cualquier temperatura
y presin no se produce prdida de energia por friccin.La temperatura
absoluta es una cantidad proporcional al promedio de la energa cintica
de todas las molculas de un sistema.
. A presiones relativamente bajas la distancia promedio entre las
molculas es grande en comparacin con sus dimetros, y de ah que las
fuerzas de atraccin, que dependen de la separacin molecular, se
consideran despreciables.
. Finalmente, como las molculas son pequeas, en comparacin con la
distancia entre ellas, su volumen se considera despreciable con relacin
al total, es decir, la mayor parte del volumen ocupado por un gas es
espaco vaco.

Algunas leyes (relaciones) de los gases se pueden interpretar con los

anteriores postulados.
Veamos:

RELACION: PRESION-VOLUMEN (INVERSA)

si se disminuye el volumen del recipiente que contiene el gas. sus molculas
recorrern menos espacio entre cada choque: esto se traduce en un mayor
nmero de choques por unidad de tiempo. Esto da como resultado una
mayor presin.

49
RELACIN : VOLUMEN-TEMPERATURA (DI RECTA)
Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas:
esto trae como consecuencia que la fueza ejercida en el momento del
choque sea mayor, as como tambin el nmero de choques por unidad de
tiempo. Si las paredes del recipiente son elsticas (globo de caucho),
cedern ante el empuje de las molculas y el volumen del recipiente (globo)
aumentara.

RELACION: PRESION-TEMPERATURA (DIRECTA)

Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas, lo
que lleva a que ejerzan una mayor fueza al chocar con las paredeidel
recipiente. lgualmente. Aumenta la velocidad de las molculas lo que implica
un mayor nmero de choques por unidad de tiempo. Si las paredes del
recipiente son rgidas, el efecto neto ser una mayor fuerza sobre las
paredes y por tanto una mayor presn.
RELACIN : VOLUMEN.MASA (DIRECTA)
Al aumentar la masa, aumenta el nmero de molculas y por tanto el nmero
de choques contra las paredes del recipiente. Si las paredes son elsticas,
cedern ante el mayor empuje de las molculas y el volumen aumentar.

RELACIN: MASA-PRESIN (DIRECTA)

Al aumentar la masa, e,l nmero de molculas aumenta y, por consiguiente,
el nmero de choques contra las paredes del recipiente tambin aumenta. Si
las paredes del recipiente son rgidas, no ceden ante el empuje de las
molculas y el efecto neto ser un aumento de la presin.

50
1.8 GASES REALES

que se
Al principio de este captulo establecimos las diferencias entre lo
pues
puede considerar un gas ideal o pelecto y un gas real o imperfecto'
que conobora dichas
bien en esta seccion mostraremos la parte matemtica
diferencias.

1.8.1 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, PUNTOS CRTICOS Y

CONDIGIONES REDUCIDAS

representacin exacta
La ecuacin de estado del gas ideal, PV = nRT es una
de la conducta de los gases solo cuando ellos estn a presiones bajas y a
Podemos decir que
temperaturas superlores a sus puntos de condensacin'
de estado ms exactas'
aquella ecuacin es una aproximacin a ecuaciones
bajas y
que deben ser empleadas cuando los gases estn a temperaturas
complicadas y
presiones altas; estas ecuaciones son matemtcamente ms
a cerca de las
por lo tanto ms difciles de usar, pero ellas nos dicen mucho
fuezas que ejercen mutuamente las molculas'
Para responder a
Pero; Qu tanto la ley general se desva de la realidad?'
como ella predice que
sta pregunta los cientficos usaron la ley de Boyle'
debe ser igal a una
PV = constante, lo cual indica que PV = nRT tambin
se mantenga constante' el
constante, por lo tanto stempre que la temperatura
ser una lnea recta
producto PV debe erlo y un grfico de PV contra P debe
paralela al eie de las Preslones'
la Figura 5'13 para
Cuando a 273,15 K y diferentes presiones se construy
de la ley general Las
varios gases se obserya claramente la incongruencia
conclusiones de cmo se comporta cada
gas con respecto al producto PV

son nherentes.

fl
Para ajustar el comportamiento ideal al real de los gases, se introdujo el
concepto de factor de compresibilidad, Z, que se define como:

Z=PYl nRT

De donde: PV = ZnRT

Al representar grficamente el factor de compresibilidad, Z, en funcin de la

presin, para un gas ideal, siempre se obtendr una lnea ecta en Z = 1,

paralela al eje de las presiones.

Para gases reales, comore muestran en las Figuras 5.14 y 5.15, ste valor
puede ser menor o mayor que uno, dependiendo de la naturaleza del gas, la
presin y la temperatura.

El uso de los factores de compresibilidad se mostrar a continuacin:

Ejemplo 18: Calcular el volumen de un mol de metano a una presin de 60
795 kPa y 873 K, compare su respuesta con el volumen ideal.
Solucin: Planteamiento del problema,
V=?
n=1
P = 60 795 kPa
T=873K
R = 8.314 kPa / mol-l K-1
b) Videal =?

52
Figura 8. Producto PV de algunos gases

Figura 9. Z como funcin de la presin para un mol de gas a 300 K

:l-{ )

r -:>

tl
-'i--*- ' .f'.---.-
l

ii

l :oo +r)o 6flo

'P (-rrn: I

Flgura 10. Z como factor de la presin para un mol de N2

53
a) con el valor de la presin de 60 795 kPa y la temperatura de 873 K' se
obtiene el factor de compresibilidad para el metano de grficas parecidas a
las anteriores, Z = 1.23, como

Y = ZnRTlP, reemplazando valores:

V = 1.23 x lmol x 8.314 kPa Lmol-1K-1 x 873 1160 795 = 0.147 L

b) para el volumen ideal V = nRT/P, reemplazando:

V = lmol x 8.314 kPa Lmol-1K-lx 873 t(/60 795 = 0.'l19 L

Luego A Y = 0,147 - 0,119 = 0,028 L.

El punto crtico de un gas est determinado por la situacin en la cual, por

encima de 1, es imposible licuar (condensar) un gas, as: Para cada gas
existe una temperatura, arriba de la cual, no importando que tan grande sea
la presin aplicada, es imposible ser licuado, esa temperatura se llama
temperatura crca Tc. La presin necesaria para licuar el gas a Tc se
llama presin crtica Pc. El volumen del gas a la Pc y Tc es el volumen
crco Vc. El estado del gas a Pc, Tc y Vc es lo que se denomina punto
crtico y sus valores son las constantes criticas del gas. En la Tabla 5.8,
se dan las constantes crtcas de diversos gases-
Las relaciones P, V y T, con los valores crticos Pc, Vc y Tc, respectivamente,
reciben el nombre de presin, volumen y temperatura reducidos.
Matemtcamente son: -
PR = P/Pc. VR = VA/c. TR =Tffc

En 1.881, van der Waals seal que, como una aproximacin bastante
acertada a presiones moderadas, todos los gases siguen la misma ecuacin
de estado en trminos de las variables reducidas, PR, TR y VR siendo
VR=F(PR, TR), donde F podria ser la misma funcin para todos los gases
estudiados. Llam a esta regla principios de estados correspondientes. Si
sta regla fuera exacta, la relacin critica PcVc/nRTc seria
la misma para
principio de estado
todos los gases, aunque en la realidad vara un poco' EI
que la desviacin de un
correspondiente es muy importante, ya que muestra
gas experimental respecto del ideal no se determina con los valores
absolutos de P, V, T, si no con los valores reducidos PR'
TR y VR' en los

cuales se toma en cuenta la naturaleza del gas

Tabla 4. Datos del punto crtico y constante de van der Waals*

10-'a 10"1r
Funrla
qKl lNfpa) (m-'mol"r; 1nr6Pa uroi-l)
(nrlruo!-1)

He 5.3 0-:29 61. i.jti

tt't l6^
H. -r.-lj l.itl 69.1
\--
I\ 1f I I iO 90.0 r41.0 -r9.i
CO
-l
13.1.0 3.51 9C},0 r {l n i9,9
f4 I 3 l.s
O: 154,-1 5-0+ 11s.0
CrHr lsl.g 5. i 6 1l?.5 45-1.0 5 7.1
1
co: 304.1 7.3S 94.1 364.0 ^-\
NH; +05. 11"3i ?-1.(l 4t:.0 i7"1
H:O frl7.l l:-06 55.44 ]]J.U -10.i
He 11i5.0 105-0 -+0.1 s:0.0 1?.0

* -Hall' l986 pP l 1-34

MOORE, walter J. Fisicoqumica basica. Mxico, Prentic

propiedades de los gases a

Los lngenieros Qumicos, a quienes interesan las
presiones elevadas, han preparado grficas para mostrar la variacin del
factor Z con la presin y la temperatura; y han encontrado en ptma
aproximacin que de las variables
Z parece ser una funcin universal

reducidas PR y TR, Z = F(PR, TR) En la Figura 516' se

ilustra ste

comportamiento para un nmero de gases diferentes' donde

Z se grafica a

varias temperaturas reducidas, contra la presin reducida Con stas

grficas
presiones moderadas, el ajuste tiene un error cercano al 1 %- Estas
ilustran la ley de estados correspondientes'

55
Ejempfo 19: El xenn tiene una fc = 289,7 K, Pc = 5,88 MPa. Calcular el
volumen de un mol de xenn a una presin de 12,47 MPa y 320 K. Comparar
ste volumen con el valor del gas ideal-

Solucin: Planteamiento del problema,

Tc = 289.7 K
Pc = 5,88 MPa.
V=?
P = 12.47 MPa
T=320K
R = 8.314 L kPa mol-l K1

Con fos valores de Tc = 289,7 K, Pc = 5,88 MPa, vamos a la Figura 5.16 y

leemos Z para el Xe, que?s 0,42, reemplazando en V =PZnRT , los valofa.s:

Y =0.42x'lmol x 8.314 kPa Lmol-l Kl x32OK1247OkPa= 8.96x10-2 L

Para el gas ideal, V =21,33 x 10-2 L.

1.8.2 ECUACIN DE VAN DERWAALS

Se han propuesto muchas ecuaciones de estado para describir el

comportamiento de los gases no ideales. La ms famosa y quiz la ms
ampliamente usada es la de J. D. van der Waals (1837-1923) quien en 1.873
estudi el problema para obtener una ecuacin de estado para gases no
ideales. lde un modelo terico-cintico para un gas imperfecto en el que se
modificaron los dos postulados bsicos del modelo del gas ideal.
En lugar de tratar las miculas del gas como partculas puntuales con masa,
las trat como esferas rgidas Y en vez de decir que no habra fuezas entre
las molculas, supuso que stas ejercan fuezas de atraccin entre ellas, lo
que conduce a la condensacin en condiciones apropiadas de T y P. La
ecuacin que propuso es:

s6
 r , -:-l
lr*.f
L
*'l J
\U/ lc" ub):DRT

La ecuacin difiere de la ecuacin de los gases ideales por la presencia de

dos trminos de correccin; uno corrige el volumen, el otro modifica la
presin. El trmino nb en la expresin (V - nb) es una correccin por el
volumen finito de las molculas de gas; la constante de van der Waals, b,
diferente para cada gas, tiene unidades de L mol-l. Es una medida del
volumen real ocupado por las molculas del gas. Los valores de b de varios
gases se aparecer-en la Tabla 4.8. Se observa que b se incrementa al
aumentar la masa de la molcula o la complejidad de su estructura'
La correccin a la presin toma en consideracin las fuezas de atraccin
entre las molculas. Consta de una constante a diferente para cada gas, que
multiplica la cantidad (nAl)2. Las unidades de a son L2 Pa mol'2. La magnitud
de a reffeja la fueza con que se atraen entre si las molculas de un gas' Se
observa que a se incrementa con el peso molecular o la complejidad de la
estructura.
Generalmente se utilizan los datos del punto crtico para determinar valores
aproximados de las constantes de van der waals, utilizando las siguientes
ecuacones:
::nt-rl
6-1 P.

RT.
8P.

Ejemplo 20: Calcular la presin, usando la ecuacin de van der Waals, a la

cual se encuentran cinco moles de co que ocupan un volumen de 10 litros a
305 K.

57
Solucin: planteamiento del problema,
P =? (ec. van der Waals)
n=5gasCO
V=10/
T=305K
De la Tabla 4.8 tomamos los valores de las constantes a v b.'

a = 151x10-3 m6 Pa mol-2 = 151 kPa 2 mol-2

b = 39,9x10 m3 mol-1 = 0.0399 / mol-l

Despejando P en la ecuacin DE Van der Waals:

^ nRT l")t
t:vrrb"l'vJ
Y reemplazando valores:

x8.-314x305
15 l
5

"_ l0 5x0.039S \ 10 /
La ecuacin de van der Waals es explcita para la presin, como lo demostr
el anterior ejemplo, pero cuando se trata del volumen la situacin se
complica por que al despejarlo queda una funcin polinmica de tercer
grado, asi:
PV3 - n(bP + RT)Vz+ n2aY - n3ab = O

ACTIVIDAD 4. El oxgeno que se suministra a los enfermos se

obtiene por procesos qumicos de descomposicin de
sustancias como el clorato de potasio. De qu manera se ve
favorecida la inocuidad del gas si es recogido sobre agua?

58
1.8.3 ECUACIN DE BERTHELOT

Otra ecuacin de estado que estudia los gases reales es la ecuacin de

Be1hetot, pero como a presiones altas esta ecuacin es demasiado
compleja, por eso a presiones bajas se usa la siguiente;

pv:nnr[r+ qer" ft olijl

L 1.:3P"T\ T')J
y para calcular los pesos moleculares de los gases o la densidad, de una
forma ms exacta que la ley de los gases ideales' se transforma en, donde
todas las variables son las mismas que hemos vistos anteriormente.

''':+['-*?i['+)]
1.9 ESTEQUIOMETR|A DE GASES

Es usual que los gases participan en algunas reacciones qumicas como

reactivo o producto y es necesario que sepamos cuantificar esa participacin,
para ello podemos utilizar la ley de los volmenes de combinacin de Gay
Lussac o la ecuacin general de los gases PV = nRT. La estequiometra de
la reaccin nos dar parte de la informacin que se requiere. A continuacin
se ilustrar con ejemplo.
Ejemplo 21 Los automviles modernos se venden equipados con bolsas de
aire que se inflan, en menos de 20 centsimas de segundo, cuando hay una
colisin. Muchas de esas bolsas son infladas con nitrgeno, Nz (M = 28 g

59
 mol-l), mediante la accin de la azida de sodio, NaN3 (M = 65.01 g mol-l, y
xido de hierro (lll), FezO, la cual se inicia con una chispa. La reaccin es:
6NaNs(s) + Fe2O3(s) +3NaO2(s) + 2Fe(s) + 9Nz(9)
Si la bolsa se llena con 90 L, Cuntos gramos de azida se requieren para
proporcionar ese volumen de Nz a 30'C y 95,0 kPa?
Solucin. En primera instancia hay conocer el nmero de moles de N2 Que
se necesitan para llenar la bolsa y por la estequiometra de la reaccin
calcular los gramos de azida que los proporcionan.
Los datos son:
P = 95.0 kPa
T=30"C=303K
R= 8.314 kPa L mol-1
V=90L
Con PV = nRT calculamos el numero de moles de N2 que bajo esas
condiciones proporcionan 90 L. Como:

PV

: 95'0kPa x'90'0L :3.39 Nr

Reemolaz*ndo' ,,
S.-114 kPa L rrol-t K-r x 303 K 'rolescle

La estequometra de la reaccin nos dice que seis mole de NaN3(s)

proporciona nueve moles N2(g), entonces, 3.39 moles de N2, cuantas moles

. de NaN3 necesitarn?. Una regla de tres nos soluciona:

Si 6 moles de NaNs(s) + 9 moles de N2(g)

X moles de NaNa(s) 3.39 moles de N2(g)

60
Moles de NaNg(s) = 6 moles de NaNx 3.39 mloes de Nz/9 moles de N2=
2.26moles de NaNs
Que se fleva a gramos de NaN3con nM =2.26 moles de NaN3 x 65.01 g/ mol
= 146.9 g de NaN3(s).
Ejemplo 22. Cuntos litros de cloro gaseoso, Cl2 (M = 71 .0 g/ mol) se pueden
obtener a 35"C y 101 .3 kPa a partir de 80.5 g de cido clorhdrico (M = 36.5 g
mofl), de acuerdo con la ecuacin siguiente:

2KMnOa(s) + 16HCl (ac) +8HzO(l) + 2KCl(ac) + 2MnClz(ac) + 5Glz(9)

Solucin. En este caso necestamos saber cuantas moles de Clz producen

los 80.5 g de HCI para aplicar la ecuacin general de los gases PV = nRT. La
estequiometria de la reaccin nos ayuda por que nos dice que '16 moles de
HCI producen 5 moles de Clz.
Los datos son:
P = 101.3 kPa
T=35'C=308K
R= 8.314 kPa L mol-1
g de HCI = 80.5
M = 36.5 g/mol
Los gramos de HCI los llevamos a moles dividiendo por su peso molecular,
80.5 g /36.5 g/mol = 2.205 moles de HCI y como la estequometra de la
reaccin nos dice que 16 moles de HCI producen 5 moles de Cl2, cuntas
moles de Cl2 se producirn? Una regla de tres nos soluciona:

Si 16 moles de HCI + 5 moles de Clz

2.205 moles de HCI X moles de Clz

61
Moles de Clz(g) = 2.205moles HCI x Smoles de Clz/'l6moles de HCI=
0.698molesClz
Con PV = nRT calculamos el volumen de Cl2 que bajo esas condiciones se
prooucen.
Como: V =nRT/P
Reemolazando: V
Vz= 0.698moles x8.314 kPa mol-lK-1 x 308 K /101.3 kPa= 17.M L de Ch

5.10 PROBLEMAS ILUSTRATIVOS

Problema 1 : Se est diseando un submarino para bajar al lugar ms

profundo en el ocano, efpa.o de las islas marianas, a 11 O22 m, cul h
presn mnma de diseo para llegar all?
Suponga densidad constante de 1.05 g cm-3.
Solucin: Planteamiento del problema.
h = 11.022 m
p = 1,OS g cm-3 = 1 ,05x103 kg m-3
P=?
9=9,81 ms-2
Hay que calcular la presin que ejercera la columna de agua h de 11 022 m;
como P = hp g, reemplazando,

P = 11 022 m x 1.05x103 kg m-3 x 9.81 m s-2

= 113.42MPa
= 1120 atm

El submarino debe sistr una presin de por lo menos 113,42 Mpa

equivalentes a 1120 atm.

Problema 2: La presin de un gas ideal en funcin de la altura h por encima

del nivel del mar, suponiendo temperatura constante, est dada por la
ecuacin.

62
P=Poe-(Mgh/RT)dondePoeslapresinanive|delmarparalas
condiciones dadas, g es la aceleracin de la gravedad = 9'80665 m s-2' m el
peso molecular. Cual ser la presin a una altura de 2300 m para 1 mol de
02 que inicialmente est a CN?
Solucin: Planteamiento del problema:
p = pog-(M9h/Rr)
g=9.80665ms-2
P=?
h=2300m
n ='l mol
M = 0.032 kg mol-1
-
I = 273,15 K
Y = 22,414 I
Po= 101,32 kPa
En caso de que no sea a CN, Po = nRTN
Reemplazando en la ecuacin P = Poe-(Msh/Rr)

P=101.32kPaexp[(-0.032kgmo!1x9.80665ms-2x2300m)/(8'314kPax
273.15 K) l
= 101.32 kPa exp(-0.3176)
= 101 .32 kPa x 0.728

=73.75kPa
para resistir una presin
Problema 3: Un taque cle acero de',|0 L se dise
K y se arroja a un horno a
de 658.6 kPa. Si contiene un gas a 304 kPa 298
y
del calor' diga si el
673 K, suponiendo que el acero no se dilata por la accin
tanque exPlotar.
la presin a la que se
Solucin: Aqu se comparar la presin de diseo con
problema'
somete segn las condiciones. Planteamiento del
Vr=10L
OJ
 Pmax = 658.6 kPa
Pr = 304 kPa
Tr=298K
. Tz=673K
Vz=10L
Pz =?

Como el tanque no se dilata el volumen final es el msmo, el caso es de la

ley combinada de los gases, Y2P2T1= VlPrTz, que con volumen constante y
- despejando P2, queda:
z = PtFzl Tt
Reemplazando valores,
Pz = 304 kPa x 673 K /298 K = 686.5 kpa
Como la presin final calculada, 6g6.5 kpa, es mayor que la presin oe
diseo, 658.6 kpa, el tanque explotar.

Problema 4: El O2(g) se produce por descomposicin del KClOg. Otro

producto de la reaccin es KCl. Cuando 10 g de KCIO3 se
descomponen a
303 K y 90 kPa, qu volumen de 02 se recogen?

Solucin: Primero que todo hay que conocer la ecuacin qumica que
sgue
la reaccin.
La reaccin es KCIO3 + 02 + KCI que balancendola queda.
2 KCIOg + 3Oz + 2KCt
-
m=109
T=303K
P=90kPa
Se consigue el peso molecular del KClOg, M = 122.6 moles de KCIO3 que
reacconan, n = 101122.6 = 0.0g2. Como dos moles de KCIOg producen
3

64
molesde02,entonces0.0s2motesdeKClOaproducirn:3xO'08212=0''122
moles de 02, luego aplicando V = nRT/P tenemos,
Y = 0.122 moles x 8.314 kPa L mol-1 K-1x 300 ]190 kPa= 3'42 L

problema 5: se ha encontrado 0.896 g de un compuesto gaseoso que !

oontiene solamente N2 ! 02 ocupa 0.524 L a una presin de 97'33 kPa a una

temperaturade301K,culeselpesomoleculardelgasysufrmula
molecular?
Solucin: Planteamiento del problema'
m=0.8969(Nzl01)
V = 0.524 L
P = 97.33 kPa
T=301 K
M=?
Frmula =?
Primero hallamos las moles: n = PV/RT, reemplazando'
n = 97 .33 kPa x 0.524 L18.314 kPa mol-1K1 x 301K= 0'0204
ComoM=m/n,entonces:
M = 0.896/ 0'0204 = 43'99 g/mol

Como el peso atmco del N es 14 y el del O es 16' se busca

una

de el|os que de aproximadamente 43,99 g/mol y esa es 2

combinacin
tomos de N y 1 de O, luego la frmula e NzO'

ACTIVIDAD COMPLEMENTARIA
procedimental para ejercitar y
Amigo estudiante: tienes la base conceptual y
Adelante' Tu
afinar tus conocimientos en este escenario de competencia
puedes resolverlos.

65
t_ La compresbilidad, que es el cambio de volumen una sustancia en
respuesta a un cambio en la presin, mucho mayor para los gases que
para los lquidos o os slidos. Explique la causa.
2. La densidad del vaporde agua a 1000"C y 101325 Pa de presin es
0.59 g/L, en tanto que el agua lquida, bajo las mismas condiciones,
tiene una densidad de 0.99 g/mL. Explique desde un punto de vista
molecular por qu el vapor y el lquido difieren tanto en sus
densidades.
3. Explique por qu la altura del mercurio en un manmetro es
independiente del dimetro de la columna.
4. Qu tan alta debJ ser una columna de agua para ejercer una presin
igual a la de una columna de mercurio que tiene 760 mm de alto? b)
Cul es la presin sobre el cuerpo de un buzo que est a 45 m bajo
la superficie del agua?
Realice las conversiones siguientes: a) 0.g50atm a kpa; b) 735 mm Hg
a atm; e) 670 mm Hg a torr. d) 1.03 atm a mm Hg.
6. Lleve a cabo las conversiones siguientes: a) 100.g kpa a atm; b)0.43
atm a mm Hg; c) 745 torr a mm Hg; .O) Z3.O mm Hg a arm.
a) Si se informa que el clima en Chicago es g90F con una presin
baromtrica de 29.32 pulg. Hg, cul es la temperatura en grados
celsius y la presin en kilopascales? b)Si el informe del clima para
Montreal dice que la temperatura es l50C y la presin baromtrica es
99.8 kPa,. Cul es la temperatura en grados Fahrenheit y cul la
presin en pulgadas de mercurio?
8. a) En Titn, el mayor de los satlites de Saturno, la presin
atmosfrica es 1.6 veces mayor que la atmsfera terrestre.
Cul es la
presin atmosfrica en Titn en kilopascales?

66
9. En Venus, la presin atmosfrica en la superficie es aproximadamente
deg0atmsferasterrestres.Cu|eslapresinatmosfricavenusina
en Kilopascales?
10.La aguja de un fongrafo que descansa sobre un disco tiene una
el
masa efectiva de 2.5 g. El rea de la aguja que hace contacto con
disco es 21 x 1Q-2 mm2. Qu presin, en pascales' ejerce la aguja
sobre el disco?
l l.Suponga que una mujer que pesa 75 kg y calza zapatos de tacn alto'
pone momentneamente todo su peso sobre el tacn de un zapato Si
el rea del tacn es 1.2 cm2 calcule la presin ejercida sobre la
superficie l" qu" est parada, en kilopascales'
"n conectado
12.Un manmetro de tubo abierto que contiene mercurio est
en mm
a un recpiente con gas. Cul es la presin del gas confinado
mercurio en la
de Hg en cada una de las situaciones siguientes: a) El
abierta a la
rama conectada al gas es 4'5 cm superior a la rama
presin atmosfrica, que es 96765 4 Pa b) El mercurio de
la rama
en la rama abierta a
conectada al gas est 3.8 cm abajo del mercurio
la atmsfera; la presin atmosfrica es 101325 Pa'
13. a)Qu queremos decir cuando hablamos de
dos cantidades que son
proporcionales? b) El
directamente proporcionales?, inversamente
un gas es directa o inversamente proporcional a
la
volumen de
gas?
presin?, a la temperatura absoluta?' a la cantidad de
que indique
14. Escriba una ecuactn o expresin de proporcionalidad
una cantdad de gas
cada una de las siguientes afirmaciones: a) Para
presin multiplicada por el
a temperatura constante, el producto de la
volumen es constante. b) Para una temperatura
y una presin
determinada, e| volumen de un gas es proporcional
a| nmero de
y cantidad de gas
moles existentes de gas c) Para un volumen una
absoluta' d)
determinado, la presin es proporcional a la temperatura
67
 Para una cantidad determinada de gas, el producto de la presin y el
volumen son proporcionales a la temperatura absoluta. '10.15 a) Una
cantdad determinada de gas se comprme a temperatura constante de
un volumen de 638 mL a 208 mL. Si la presin inicial era 69594.3 Pa,

cul es la presin final? b) Cul es el volumen final de un gas si una

muestra de 1.50L se calienta de 22O"C a 4500"C a presin constante?
15. a) Una cantidad fija de gas se expande a temperatura constante de
2.45 L a 5.38 L.Si la presin original era de 0.950 atm, cul es la
presin final? b) Originalmente un gas a I 50'C y con un volumen de
282 mL rduce su volumen a 82.0 mL, mientras se mantiene
constante la presi&. Cul es su temperatura final?
l6.a) Qu condiciones se indican con la abreviatura TpE? b) eu es
volumen molar de un gas ideal a TPE?
17.Un anuncio de nen est hecho con un tubo cuyo dimetro interno es
2.0 cm y cuya longitud es 4.0 m. Si el anuncio contiene nen a una
presin de 200 Pa a 3b0C, Cuntos gramos de nen hay en ese
anuncio? (El volumen de un cilindro se obtiene con la frmula n r2h.)
18. A 360C y 200kPa de presin, un gas ocupa un volumen de 0.600 L

Cuntos litros ocupar a) a 0"C y 50 kpa. b) a TpE?.

19.E1 cloro se usa ampliamente para purificar el agua municipal y para
tratar el agua de las albercas. Suponga que el volumen de una
muestra en particular de Cl2 es 6.18 L a 99659 pa y 330"C. a)
eue
volumen ocupar el Cl2 a 1070C y 90659 pa? b) eu volumen
ocupar el Cl2 a TPE? c) A qu temperatura el volumen ser 3.00 L,
si la presin es 106658 Pa? d) A qu presin el volumen ser 5.00
L?
20.Muchos gases se envasan en recipientes a alta presin. Considere un
tanque de acero cuyo volumen es 42.0 L y contiene 02 gSoso un

68
 presn de 18 000 kPa a 230C. a) Qu masa de 02 contiene? b)

Qu volumen ocuPar el gas a TPE?

21 . El flor gaseoso, peligrosamente reactivo' se envasa
en cilindros de
acero de 30.0 L de capacidad a una presin de 50 Mpa a 260
"C' a)

Qu masa de F2 est contenida en un cilindro? b) qu volumen

ocupara el gas a TPE?
cientfica'
22. En un experimento reportado recientemente en la literatura
sehicieroncorrercucarachasmachosave|ocidadesdiferentessobre
un pequeo molino de ruedas mientras se meda su consumo de
oxgeno. La cucaracha promedio, corriendo a 0'08 km/hr' consumir
por gramde peso
0.8 mL de Oz a una presin de 101'3 kPa y 240"C'
del insecto por hora. a) Cuntas moles de 02 corlSUrre en
t hr' una
cucaracha de 5.2 g que se mueva a esta velocidad?
b) Esta misma
de fruta de
cucaracha es capturada por un nio y colocada en un tarro
36 litros con la tapa cerrada' Considerando el mismo nivel
de
1 .1
cucaracha consumir
actividad que se ooserv en la investigacin' la
hr? (El aire es
ms del 2}o/o del Oz disponible en un periodo de 48
21% moles 02.)
101325 Pa a 220"C' b)
23. a) Calcularla densidad del COz gaseoso a
g ocupan 800 mL a 95
Calcule el peso molecular de un gas si 0 8 35
kPa Y 340"C.
gaseoso a 135 kPa y
24. a) Calcule la densidad del trixido de azufre
gas si tiene una densidad
250"C. b) Calcule el peso molecular de un
de2.18 g/L a 660C Y 90 kPa'
de 46'20/o de C y
25.E1 cianogeno, un gas muy txico' est compuesto
53.8%deNenmasa.A250'Cy100kPa'1'05gdeciangeno
ciangeno?
ocupan 0.500 L. Cul es la frmula molecular del
como anestsico
26.E| ciclopropano, un gas que se utiliza con oxgeno
general, est compuesto de 85 7% de C y 14'3% de H en
masa Si

69
 1.56 g de ciclopropano ocupa un volumen de 1.00L a 100 kpa y a
500"C, cul es la frmula molecular del ciclopropano?
27.En la tcnica del bulbo de Dumas para la determinacin del peso
molecular de un lquido desconocido, se vaporiza la muestra del
lquido que hierve debajo de los 1000.C en un bao de agua hirviente
y se determina el peso del vapor requerido para llenar el bulbo. A
partir de los datos siguientes, calcule el peso molecular del lquido
desconocido: el peso del vapor desconocido, 1.012 g; el volumen del
bulbo, 354 cm3 la presin, 99 kpa; la temperatura, ggO.C.
28.El peso molecular de una sustancia voltir se determin por el mtodo
del bulbo de Dum. El vapor desconocido tuvo un peso de O.ga6 g; el
volumen del bulbo fue de 354 cm3, la presin de 10025g pa, la
temperatura de 1000"C. Calcule el peso molecular del vapor
desconocido.
29.Una mezcla que contiene 0.125 moles de CH4(g), 0.250 moles de
CzHo(g), y 0.075 moles de O2(g) est confinada en un vaso de 2.00
L
a 220C. a) Calcular la presin parcial del CH en la mezcla. b) Calcular
la presin total de la mezcla.
30. Una mezcla gaseosa que contiene 5.009 de N2, 2.OOg de OZ, y 1
.20 g
de Ar est confinada en un volumen de 500 mL a 270C. a)
Calcular la
presin parcial del 02 en la mezcla. b) Calcular la presin
total de la
mezcla.
31.Una mezcla de gses contiene 0.4S moles de Nz, 0.2S moles
de 02 y
0.10 moles de COz. Si la presin total de una mezcta es 1.32 kpa.
cul es la presin parcial de cada componente?
32.Una mezcla de gases contiene 3.509 de N2, 1.309 deH2, y 5.279
de
NH3. S la presin total de la mezcla es 500 kpa,
cul es la presin
parcial de cada uno de los componentes?

70
 33.UnacantidaddeN2gaseososemantenaorigina|mentea460kPade
presin en un recipiente de 1 .00 L a 260"C' Se transfiere a un
recipientedel0.0La200.C.Setransfierea|mismorecipienteuna
cantidad de 02 gaseoso que originalmente estaba a 355 kPa y 260"C
en un recipiente de 5.00 L. Cul es la presin total en el nuevo
recipiente?
34. El hidruro de calcio, CaH2, reacciona con el agua para formar
hidrgeno gaseoso:
CaH2(s) + 21zo(1) + Ca(oH)z(ac) + 2Hz(9)
l

A|gunasvecesseuti|izaestareaccinparainf|arbalsassa|vavidas,g|obos
climatolgicos y d'spositivos semejantes, en donde se desea
un medio
sencillo y compacto para generar H2
para generar 10'0 L de Hz
Cuntos gramos de CaHz son necesarios
gaseoso si la presin parcial de Hz es 98'5 kPa a23O "C?
35. La degradacin metablica de la glucosa coHrzoo en nuestros
pulmones como
organismos produce COz' el cual es expelido por nuestros
gas:
CoHrzoo(s) + 60z(9) + 6Coz(g) + 6HzO(U

calcular el volumen de coz seco, producido a la temperatura

corporal

(370'C) y a 100 kPa, cuando se consumen 5'009 de glucosa' en esra

reaccin.

puede preparar por la

36. El sulfato cle amonlo, un fertilizante importante' se
reaccin del amoniaco con el cido sulfrico:
2NH3(g) + HzSO(ac) + (NH)zSO+(ac)

Calcular el volumen de NH3(g) necesario a 200C y 250 kPa para que

reaccione con 150 kg de HzSO.

71
37. El hidrgeno gaseoso se produce cuando el cinc reacciona con el cido
sulfrico:
Zn(s) + H2s04(acl + ZnSO4(acl + Hz(g)
Si se recogieron 124 mL de H2 hmedo, sobre agua a 240'C y a la presin
baromtrica de 97 kPa, cuntos gramos de Zn se han consumido?
38. Por qu en las leyes de los gases no se considera el tamao o la
identidad de las molculas de un gas?

39. Utilice la teora cintica molecular para explicar por qu a) Los gases
tienen densidad baja; b) Los gases ejercen una presin sobre las superficies
con las que entran en
"ot""to;
c) Los gases son muy compresibles; d) Los gases toman la forma del
recipiente que los contiene; e) Los gases se pueden mezclar en cualquier
proporcin para formar una mezcla homognea.

40. Un gas de peso molecular desconocido se dej efundir a travs de una

pequea abertura bajo condiciones de presin constante. Se requieren 72 s
para que efunda 1 L del gas. Bajo condiciones experimentales idnticas, se
requirieron 28 s para efundir 1 L de Oz gaseoso. Calcular el peso molecular
del gas desconocido.

41. El sulfuro de arsnico (ril) se subrima con facilidad, aun por abajo de su
punto de fusin a 320"c. Se encuentra que ras morculas de ra fase de
vapor
efunden a travs de un orificio diminuto a 0.2g veces la velocidad de los
tomos de Ar bajo las mismas condiciones de temperatura y presin.
cul
es la frmula molecular del sulfuro de arsnico (lll) en la fase gaseosa?

72
 y presin los
Bailo qu condiciones experimentales de
41. a) temperatura
gases se comportan en forma ideal? b) Cules son las dos propedades
caractersticas de las molculas gaseosas que ocasionan que se comporten
de modo no ideal?

42. El planeta Jpiter tiene una masa de 318 veces mayor que la de la Tierra,
y la temperatura de su superficie es de 140 K. Mercurio tiene una masa 0.05
qu
veces la de la Tierra, y la temperatura de su superficie es de 700 K' En
p|anetaesmsfcilque|aatmsferaobedezca|as|eyesde|osgases
ideales? Explique.

43. Explique cmo se puede utilizar la funcin para demostrar el

comportamiento no ideal de lo a presiones elevadas'

y la ecuacin
44. Explique brevemente el significado fsico constantes a b en
de van der Waals.

cm de
45 Cul es la diferencia de presin en una vasija cilndrica de 50
profundidad cuando se le llena totalmente a 298 K con a) mercurio y b) con
g/cm3 y del agua 0'997
agua? La densidad del mercurio a 298 K es 13'53
g/cm3.
46. Un gas ocupa 1,75 L a una presin de 202'65 kPa A
temperatura
le permite expandirse en
constante, cul ser la presin en torr del gas si se
un recipiente de 3,0 L? Nota: 1 atm = 760 ton'

de vidrio unido a
47 Calcular la presin de un gas confinado en un recipiente
y en el brazo abierto
un manmetro, si la presin externa es de 750 mm Hg
elnivelesmsaltoen23mmHg:a)EnmmdeHg'b)EnAtm'c)EnkPa'
48. S 0,34 g de un gas ocupa 0,23 L a 298 K y 1O1,g2S kpa. Catcute la
densidad del gas en g/ml a CN y presin normales.

49. Se ha encontrado que 23 g de un compuesto gaseoso que contiene

solamente nitrgeno y oxgeno ocupa 2 L a una presin de 567,7 kpa y a una
temperatura de 273 K.cul es el peso molecular y la frmula molecular del
gas?.

50. Un gas ideal a la presin de 101,32 kpa estaba dentro de una ampolla de
volumen desconocido V. Se abri una llave, lo cual permiti que el gas se
expandiese hacia una ampolla previamente evacuada, cuyo volumen se
saba que era exactamente 0,500 L.
cuando se hubo estabrecido el equilibrio entre las ampolras se not que ra
temperatura no haba cambiado y que la presin del gas era 10,7 kpa.
Cul
es el volumen desconocido V de la primera ampolla?

74
 RESUMEN

Estados de equilibrio de un sistema. Variables de estado'

Transformaciones.

Un sistema es cualquter porcin de materia motivo de estudio. Puede ser una

clula, una molcula, una porcin de aire, una roca, una planta, un animal,
un planeta, el sol, el universo, etc. Centraremos nuestro inters en sstemas
gaseoses compuestos por una o por ms substancias gaseosas mezcladas
homogneamente.
_

un sistema se encuentra en un estado de equilibrio, cuando las propiedades

que lo describen permanecen inalterables y uniformes a travs de todo el
sistema. Dichas propiedades, o variables de estado, son magnitudes fsicas
cuyos valores slo dependen de los estados de equilibrio en los que se
encuentre el sistema. De all el nombre de variables de estado. Los sistemas
cuyas variables de estado son p, V y I, son sistemas PVT' Cuando un
sstema pasa oe un estado de equilibrio a otro, se dice que se ha
transformado. ocurre una transformacin cuando una o ms variables de
estado cambian de valor al nteraccionar con su medio eferior inmediato
o

alrededores. La interaccin consiste en un intercambio de materia

y/o

energa entre ellos; intercambio que depende de la naturaleza de las

fronteras'limtesoparedesqueseparane|sistemadesusa|rededores.Una
transformacin o proceso se representa, en general, del modo siguiente:
Sistema estado inicial Sistema estado final en donde, a flecha indica
y
transformacin o proceso. Por ejemplo, si cambian la presin el volumen
del sistema, permaneciendo constantes la cantidad n de gas y su
temperatura, se trata de un proceso isotrmico' y se representa como sigue:

75
Proceso
Sistema (h tu Vt I1) Sistema (h pz Vz 11) lsotrmico en donde, los
subndices 1 y 2 representan los estados inicial y final, respectivamente.

En todo sistema en estado de equilibrio, los valores de las variables de

estado se hallan relacionados entre s por medio de una ecuacin
matemtica, llamada ecuacin de estado del sistema; ecuacin que es una
expresin matemtica de las leyes fsicas que rigen su comportamiento y,
como su nombre lo indica, slo se cumple para cada estado de equilibrio del
sstema.

Ecuacin de estado para comportamiento ideal de un gas.

En el caso de sistemas gaseosos, se ha encontrado experimentalmente que
fa Ecuacin p V=nR f (1) expresa o describe el comportamiento de tales
sistemas, tanto mejor cuanto ms baja sea su presin. A la presin ordinaria,
slo se tienen predicciones aproximadas de su comportamiento. En otras
palabras, dicha ecuacin de estado slo es vlida si el gas se comporta
idealmente; no interpreta el real comportamiento del gas. pero, qu se
entiende por comportamiento ideal? La Teora Cintica Molecular de los
gases explica este comportamiento, suponiendo:

- Que los gases estaran constitudos por pequesimas partculas, llamadas

molculas, en un incesante y catico movimento; chocando entre s y contra
las paredes del recipiente que las contiene. Estos choques seran los que
orignan la presin que el gas ejerce sobre dichas paredes; presin que es
posible calcular.

- Que las molculas seran masas puntuales; una suposicin que eliminara
la influencia del volumen molecular en el comportamiento del gas.

- Que todos sus choques seran perfectamente elsticos: o sea, se

produciran sin prdida de energa.

76
-- Que no existiran fuerzas que interactuaran entre ellas y, por lo tanto, slo
poseeran energa cintica traslacional, proporcional a la temperatura
termodinmica.
slo si se cumplen estas condiciones, el gas se comportara idealmente y la
ecuacin que se ajustara a este comportamiento idealizado sera la (l)'
cuando la presin es muy baja, entonces, las distancias intermoleculares
serian muy grandes y, en consecuencia, las fuezas intermoleculares, que
realmente existen, as como el tamao molecular, no tendran influencia

apreciables en el comportamiento del gas; influencia que por extrapolacin,

seria nula a presin cero. Podemos decir, entonces, que cualquier gas
tender a comportaise idealmente a medida que su presin tienda a cero'

Apresionescadavezmselevadas,encambio,lasdistancias
los
intermoleculares se iran haciendo cada vez menores y, en consecuencia'
efectos del tamao molecular y el de las fuerzas intermoleculares se irian
haciendomsymsacentuadas,con|ocua|e|gasseiradesviandocada
vez ms del comportamiento ideal. Hallar la ecuacin de estaclo
que

interprete el comportamiento real de un gas no es tarea fcil'

Entre las

ecuaciones prepuestas, por ejemplo, la de van der Waals

rRT

Toma en cuenta los efectos del tamao molecular y el de las

fuezas

intermoleculares; por eso interpreta mejor que la ecuacin

(1) el real
comportamiento de los sistemas gaseosos'
gases' Su
En estas ecuaciones, (1) V (2), R es la Constante molar de los
valor en unidades Sl coherentes es: R > 8 314 41 J/Mol K

77
 AUTOEVALUACIN

SELECCIONE LA RESPUESTA CORRECTA:

1. La diferencia que existe entre os conceptos de gas y vapor es:

A. No existe diferencia alguna, y pueden utilizarse indistintamente ambos
conceptos.
B. El concepto de vapor se utiliza para definir la fase gaseosa de
cualquier sustancia que generalmente se encuentra slida o lquida.
C. El concepto de gas solamente se aplica a los gases ideales, debiendo
emplearse el concepto de vapor para las dems sustancias no
ideales.
D, El concepto de vapor se aplca exclusivamente para nombrar la fase
gaseosa del agua debiendo emplearse el de gas para las dems
sustancias.
2. Un gas ideal es:
A. Cualquier gas monoatmico tal como los gases nobles, que no
reaccone prcticamente nunca.
B. Es cualquier gas tal que para un mol del mismo se cumpla la
ecuacin: (P.V)(R.T) = 1
C. Cualquier gas noble es un gas ideal.
D. cualquier gas al que se re puedan apricar ras ecuaciones generares de
los gases a presiones bajas

3. Segn la hiptesis de Avogadro:

A. Todos los gases medidos en las mismas condiciones de presin y

temperatura, ocupan el mismo volumen.
B. Muestras de gases medidas en las mismas condiciones de presin y
temperatura contienen el mismo nmero de molculas
c, El nmero de morcuras contendo en dos vormenes iguares de gases
es siempre el mismo.
D. Volmenes iguares de gases medidos en ras mismas condiciones de
presin y temperatura contienen el mismo nmero de molculas

4. En el cambio de estado lquido-vapor, la temperatura a la que se

verifica dicho cambio, (temperatura de ebullicin), depende de
A - La masa inicial de lquido
B - La presin externa
C- La temperatura inicial del sistema
 D - No hay ninguna respuesta correcta
5. En el cambio de estado lquido-vapor, la temperatura a la que se
verifica dicho cambio, (temperatura de ebullicin), depende de:
A. La masa inicial de lquido
B. La presin externa
C. La temperatura inicial del sistema
D. No hay ninguna respuesta correcta

6. Tres recipientes idnticos, conteniendo 3 g de nitrgeno, 3 g de

oxigeno y fg O" monxido de carbono, se encuentran a la misma
prn. icul ae las siguientes relaciones entre las temperaturas es
la correcta?
A-TN2=TO2=TCO
B - TN2 = TCO >T02
C-TN2=TCO<T02
D-TO2>TCO>TN2
7. Se introducen pesos iguales de oxgeno y nitrgeno en recipientes
de gual uo]u..n y a Ia misma temperatura' Indique la
""pio"
afirmacin correcta:
A - Ambos recipientes contienen el mismo nmero de molculas
B - En el recipiente lleno de oxgeno habr mayor nmero de molculas
C - En el recipiente lleno de nitrgeno la presin es mayor
D - Ninguna de las afirmaciones anteriores es cierta
8. Para que la ley de Avogadro: "Volmenes iguales de
gases distintos
tienen el mismo nmeio de molculas,, sea cierta, ha de cumplirce
que los citados gases:
. Se encuentren a la misma presin y temperatura'
a. f"ng"n la misma presin, pero no necesariamente la misma
temperatura.
C. stn a igual temperatura y la presin sea de una atmsfera'
D. Que la preSin y temperatura, adems-de ser iguales para ambos
gases, tengan un valr de una atmsfera y 0/C, respectivamente'-
S. n recinte contene dos gases, A y B, cuyas masas
moleculares
son, respectivamente 20 y aO y que se dejan difundir a travs de una
pared porosa. Puede afirmarse que:
. La nerga cintica media de las molculas de A es menor que las de
B.
B. La velocidad de difusin de A es mayor que la de B'
C.Lave|ocidadcuadrticamediadesusmo|cu|ases|amismaenambos
gases.

79
 D. El ms denso es el A.

10. Si en dos recipientes de igual volumen se introducen pesos

iguales de oxgeno y nitrgeno gaseosos a la misma temperatura
podemos asegurar que:
A. El nitrgeno tiene mayor energa cintica media
B. El nmero de molculas es gual en ambos recipientes
C. La presin es mayor en el recipente de nitrgeno
D. En el recipiente de oxgeno hay ms molculas

80
UnlDnll nO$

nuoDrlrNillG[

""{p""
8l
 PRESENTACION

En el estudio de la Termodinmica la atencin est dirigida al interior de un

sstema, aunque se adopte un punto de vista macroscpico, slo se
consideran aquellas magnitudes de este tipo que tienen relacin con el
estado interno del sistema. Para poder entender las magnitudes involucradas
en este tema, se hace necesario definir algunos conceptos que permtirn
entender mejor este estudio, especialmente los trminos sistema y estado
de un sistema.

El sistema ms importante en el estudio de las ciencias naturales

especialmente en el campo de la biologa es la lula, en donde sta se
considera como un sistema aberto, en donde hay intercambio de masa y de
energa. El otro campo de las ciencias naturales que tiene importancia en
este curso es la qumica, en donde los sistemas son las reacciones que se
llevan a cabo en la naturaleza y especialmente en las clulas vivas, es por
esto que en esta unidad se tratar el tema de Termoqumica, que tiene
relacin con el intercambio de energa en las reacciones qumicas.

Empezaremos por decir que la termodinmica es la rama de la fsica que

estudia la energa, la transformacin entre sus distintas manifestaciones,
como el calor, y para producir un trabajo.
"u ""patld"d

En todos los cambios qumicos se encuentra involucrada la energa, no se

produce ningn cambio qumico sin que no intervenga la energa. De hecho
se podra expresar ms bien que son los cambios energticos los
responsables de que se produzcan las reacciones qumicas.

82
Laestequiometriapermiteevaluar|ascantidadesdereactivosyproductos
que intervienen en una reaccin, con un grado de aproximacin
suficientementebuenoparalasaplicacionescorrientes,queinvolucran
grandes cantidades de las especies relacionadas; pero, cuando se trata de
determinar pequeRas cantidades de sustancia que conllevan cambios
determinantesene|comportamientodelossistemasdeinters,nose
qumicos y por
pueden dejar de lado los aspectos energticos de los cambios
ponderal y tomar
lo tanto se hace prectso ampliar la descripcin ncamente
qumicos para
en consideracin los aspectos termodinmicos de los cambios
obtener resultados Precisos en los anlisis'

procesos qumicos es el calor'

La manifestacin evidente de la energa en los
intuitiva es
Todas las reacctones consumen o liberan calor; de una manera
fcil concluir queel cambio de enlaces entre los diferentes tipos de
sustancias que intervienen como reactivos y las que se forman como
medio en que se
productos debe generar manifestaciones de la energa en el
realiza la reaccin.

Las variables que surgen del estudio termodinmico de

los sistemas'
para explicar la
proporconan un marco de referencia coherente y adecuada
realizacin espontnea de los diferentes cambios que acompaan las
reacciones qumicas que se emplean con fines analticos'

83
 OBJETIVOS

Al finalizar la unidad el estudiante deber estar en capacidad de:

Definir el campo de accin de la Termodinmica en procesos naturales y
en las mquinas.
u Aplicar la primera ley de la termodinmica en el contexto de las mquinas
y de los seres vivos.
Relacionar los procesos reversibles, irreversibles y adiabticos en el
contexto de los sistemas naturales y artificiales.
tt Aplcar la segunda
_tercera ley de la termodinmica en los procesos
y

naturales e industriales.

84
 ATRVETE A OPINAR

La termodinmica es para muchos una ciencia muy compleja y no menos

para nosotros que estamos en e| camino de| conocimiento, es por esto que
antes de iniciar el proceso de adquisicin de los temas que nos ilustrarn de
cmo es que se suceden las transformaciones energticas en los sistemas
celulares,debemosdetectarculesnuestroestadodeconocimientode
todas estas leyes y teoras. Para tal fin, debemos resolver de una manera
responsable la siguiente evaluacin para poner mucho esmero en el
estudio

de todos los temas que se describan en esta unidad y en aquellos

que

perteneciendo a ots ramas del saber estamos en deuda con nosotros

mismos, pues todava nos falta un poco de ellas y debemos reestudiarlas
para estar en el punto de inicio del estudio de la termodinmica'

1. Qu representa una ecuacin matemtica?

2. Qu representa el concepto de derivada y de integral?
3. Cules son los mtodos que conozco para resolver ecuaciones
matemticas?

4. que liberan calor? Y las que

Cmo se denominan las reacciones
ganan calor?

5. El agua cuando cambia de un estado

a otro se altera su naturaleza
oumica?
pro@sos por los cuales la materia
6. Cmo se llaman los diferentes :
ambia de estado?
. estudiar los cambios
7 Cmo se denomina el proceso experimental .para las
e calor que se llevan cabo en los diferentes sistemas? Poseo
habilidades experimentales para ealizat una prctica de esta
naturaleza?

85
 ACCIONES PARA CONSTRUIR EL
CONOCIMIENTO

Para tener una visin general de qu es y cmo se utilizan los conceptos y

principios de la Termodinmica en los sistemas vivos y adems para conocer
algunas aplicaciones generales de esta ciencia en las reacciones qumicas,
debemos estudiar con mucho cuidado las leyes que rigen la Termoqumica.
Es por esto que el estudiante debe:

En primer lugar, leer en forma individual la unidad (Ttulos y subttulos)

Reunirse en los Cipas y hacer una discusin acadmica sobre los temas
tratados en la unidad, para unificar criterios.
Como conclusin de la reunin en el Cipa realizar una serie de
preguntas relacionadas con la unidad para ser presentadas al tutor para
su solucin en la tutora correspondiente.
Debido a que esta unidad es fundamentalmente terica, es por eso que
no se proponen actividades prcticas, aunque los alumnos pueden poner
a prueba su imaginacin y creatividad y disear algunos modelos que
pueden ser consultados en lnternet, todo esto con la ayuda del Tutor y
del Coordinador del Programa en el CAT correspondiente. va sea en
forma individual o en los Cipas.
Conteste en forma -individual todas las evaluaciones propuestas en la
unidad, pues de esta manera puede medir el grado de conocimiento
adquirido, a travs de la metodologa del aprendizaje autnomo.
Escriba las dudas que se le presente en el estudio de la unidad, en la
elaboracin de las prcticas y en el desarrollo de las evaluaciones para
que sean presentadas en la tutora correspondiente.

86
,/ con el tema
Al final de cada unidad se propone una lectura relacionada
los conocimientos
tratado en la unidad; esta lectura complementa
aprendidos con el estudio de la unidad' Para medir el grado de
que trae cada lectura'
aprendizaje resuelva la autoevaluacin
,/ Presntese, puntualmente, en la sesin de
tutora con el material del
llvelas que en la
mdulo resuelto, y si se le presentaron dudas
o el tutor le aportar los
socializacin de la unidad se podrn resolver
medios Para resolverlas'
Distancia' el aprendizaie
,/ Este es el fundamento de la Educacin a
autnomo.

87
 1. TERMODINAMICA

1.1 CONCEPTOS GENERALES

La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones en los

sistemas desde un punto de vista macroscpico. Sus leyes son
restricciones generales que la naturaleza impone en todas esas
transformaciones

La
.
termodinmica es una teora de una gran generalidad, aplicable a
sistemas de estructura muy elaborada con todas las formas de propieda-des
mecnicas, elctricas y trmicas complejas. Puesto que la termodinmica se
focaliza en las propiedades trmicas, es conveniente idealizar y simplificar
las propiedades mecnicas y elctricas de los sistemas que estudiaremos...
En nuestro estudio de la termodinmica idealizaremos nuestros sstemas
para que sus propiedades mecnicas y elctricas sean lo ms triviales
posibles. Cuando el contenido esencial de la termodinmica haya sido
desarrollado, ser una cuestin simple extender el anlisis a sistemas con
estructuras mecnicas y elctricas relativamente complejas, tal como una
clula. La cuestin esencial es sealar que las restricciones en los tipos de
sistemas considerados no son limitaciones bsicas sobre la generalidad de la
teora termodinmica, y slo se adoptan meramente para la simplificacin
expositiva. Restringiremos (temporalmente) nuestra atencin a slsfemas
simples, definidos como slsfemas que son macroscpicamente homogneos,
isotrpicos, y desprovlsfos de carga elctrica, que son lo suficientemente
grandes para que /os efecfos de frontera puedan ser ignorados, y que no se
encuentran bajo la accin de campos elctricos, magnticos o
gravitacionales.

88
El sistema termodinmico ms simple se compone de una masa fija de un
fluido isotrpico puro no influenciado por reacciones qumicas o campos
externos. Tales sistemas se caracterizan por las tres coordenadas
mensurables: presin P, volumen V y temperatura T y se llaman sstemas
PVT.

La Termodinmrca estudia las relaciones cuantitativas existentes entre el

calor y las otras formas de energa, tales como: mecnica, qumica, elctrica
y radiante. Se dice que un cuerpo posee energa cintica a consecuencia de
su movimiento o del movimiento de sus comoonentes, es decir, de sus
mofculas, tomos y eleckones; y que posee energa potencial en virtud de
su posicin o de la configuracin de sus componentes. El valor absoluto de la
energa de un sistema no es posible conocerlo, pues nicamente es posible
determinar las variaciones de energa cuando un sistema sufre alguna
transformacn. Las variaciones de la energa mecnica se expresan en
ergios o en julios, y las de calor en caloras. RUMFORD, en 1798, y JAMES
JOULE, en 1849, demostraron la equivalencia existente entre trabajo
mecnco y calor, con lo que la calora definida en la actualidad se considera
igual a 4,1840 x'107 erg o 4,1840 J absolutos, y de aqu que el trabajo y el
calor puedan expresarse en las mismas unidades.

La energa puede considerarse como el producto de un factor de intensidad

y un factor de capacidad De una forma ms explcita, los diferentes tipos
de energa pueden venir representados por el producto de una propiedad
intensiva, independiente de la cantidad de sustancia, y la diferencial de una
propiedad extensiva, que es proporcional a la masa del sistema. As, por
ejemplo, el trabajo mecnico, realizado por un gas sobre su entorno, al
expansonarse, es igual a PdV, y el abajo efectuado por las molculas de la
superficie de un lquido contra la tensin superficial es gd. Algunas de las

89
diferentes formas de la energa, junto con estos factores y sus undades, se
encuentran en la tabla 'l0.

abla 1: Fadores de intens dad v capacidad de la eneroa

Fomas de Factor de Intensidad Factor de capacdad o Unidades de
la Energa o de potencial de cantidad Energa ms
lPropiedad Intensiva) (Propedad extensva) usuales
Calor Diferencia de temperatura Variacn de entropfa Caloras
(trmca) (qrados) (cal/orado)
Expansin Presin (dinavcm') Variacin de volumen Ergios
(cm3)
Supeicial Tensin superficial Variacn de la)superficie Ergos
(dinasi/cm)
Elctrca Fuerza electromotrz o Cantidad de electricidad Julios
dferencia de potencial (culombios)
(vottios)
Qumica Potencial qufmico Nmero de moles Caloras
(cal/mol)

La Termodinmica se basa en tres principios o hechos expermentales que

nunca han podido ser demostrados de un modo drecto por razonamientos
matemticos. Sin embargo, de estos tres principos pueden deducirse varias
conclusiones, corrientemente expresadas en forma de ecuaciones
matemtcas, cuyos resultados estn muy de acuerdo con la observacin. En
consecuenca, los principios de la Termodinmica, de los cuales se obtenen
estas ecuacones, se aceptan como vlidos para aquellos sistemas formados
por un gran nmero de molculas.

SISTEMA, ENTORNO Y UNIVERSO

Un sistema puede seF cualquer objeto, cualquier cantidad de materia,
cualquier regn del espacio, etc., selecconado para estudiarlo y aislarlo
(mentalmente) de todo lo dems, lo cual se convierte entonces en el entorno
del sistema.

90
EL SISTEMA Y SU ENTORNO FORMAN EL UNIVERSO
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus
inmediaciones (entorno) se llama frontera del sistema y puede pensarse que
tiene propiedades especiales que sirven para: a) aislar el sistema de su
entorno o para b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el
sistema y su ambente.

Llamamos sistema, o medio interior,la porcin del espacio limitado por una
superficie real o ficticia, donde se sita la materia estudiada. El resto del
universo es el medio exterior. La distincin entre sis{ema y entorno es
arbitraria: el sistemaes lo que el observador ha escogido para estudiar'

Universo

Entorno

Si la frontera permite la interaccin entre el sstema y su entorno, tal

interaccin se realiza a travs de los canales existentes en la frontera. Los

canales pueden ser inespecficos para interacciones fundamentales tales
como el calor o la interaccin mecnca o elctrica, o muy especificos para
interacciones de transoorte.

ol
PROPIEDADES MICROSCOPICAS Y MACROSCOPICAS DE UN SISTEMA
Todo sistema posee una estructura microscpica (molculas, ellas mismas
formadas por tomos, ellos mismos formados por particulas elementales) de
modo que uno puede considerar, a prior, las caractersticas microscpicas,
propias de cada una de las partculas constitutivas del sistema, y las
caractersticas macroscpicas correspondientes al comportamiento
estadstico de estas partculas.

SISTEMAS AISLADOS, CERRADOS Y ABfERTOS

sisema aislado es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa
con su entorno.
srsfema cerrado es el sistema que slo puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia.
sisfema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energa con
su entorno.

92
SISTEMA TERMODINAMICO

un sistema termodinmico es un sistema macroscpico, es decir, un sistema

posicin y
cuyo detalle de sus caractersticas microscpicas (comprendida la
lave|ocidadde|aspartculasencadainstante)esinaccesib|eydondes|o
son accesibles sus caractersticas estadisticas'

ESTADO DE UN SISTEMA Y SUS TRANSFORMACIONES

propiedades macroscpicas
La palabra esfado representa la totalidad de las
que muestre un conjunto de
asociadas con un sstema... cualquier sistema
ya sea que est o no
variables identificables tlene un estado termodinmico'
en equilibrio.

CONCEPTO DE TRANSFORMACIN: ESTADO

INICIAL Y ESTADO
nr-, rnlrusFoRMAclN lNFlNlrEslMAL

Ocurre una transformacin en el sistema si'

como mnimo' cambia de valor

unavariab|edeestadode|sistemaalo|argodeltiempo.Sielestadoinicia|
es abierta' Si los estados inicial
es distinto del estado final, la transformacin
el estado final es muy
y final son iguales, la transformacin es cerrada' Si
prximo al estado inicial, la transformacin es
infinitesimal'

por muy diversas maneras El

Cualquier transformacn puede realizarse
estados inicial y final de las
inters de la termodinmica se centra en los
transformaciones, independientemente del
camino seguido Eso es posible

gracias a las funciones de estado'

IRREVERSIBLES
TRANSFORMACIONES REVERSIBLES E
mediante una sucesin de
Una transformacn es reversible si se realiza
estadosdeequi|ibriode|sistemaconsuentornoyesposib|edevo|vera|
mismo camino Reversibilidad y
sistema y su entorno al estado inicial por el
q1
equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si una transformacin no cumple
estas condiciones se llama irreversible. En la realidad, las transformaciones
reversibles no existen.

EQUILIBRIO TERMODINMICO

Las propiedades termodinmicas de un sistema vienen dadas por los

ahibutos fsicos macroscpicos observables del sistema, mediante la
observacin directa o mediante algn instrumento de medida.

Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn

cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo.

Los estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del

tiempo.

El estado de equilibrio termodinmico se caracteriza por la anulacin por

compensacin de flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de tos
parmetros que caracterizan el sistema que ya no dependen del tiempo.

Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o

energa y sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin
y del tiempo. Si no dependen de este ltimo, necesitan la intervencin del
entorno para mantener sus valores (estado estacionario fuera del equilibrio).

REVERSIBILIDAD

Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto

mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Para los
procesos reversibles es posible basar los clculos en las propiedades del

94
sistema (con independencia de los del entorno). En los procesos reversibles,
el sistema nunca se desplaza ms que diferencialmente de su equilibrio
interno o de su equilibrio con su entorno

NOCIN DE DEPSITO

se llama depsito un sistema cuyas variables intensivas no varan ni en el

espacio ni en el tiempo, sean cuales sean los intercambios efectuados entre
el sistema y el entorno. As, un depsito es una fase que permanece
indefinidamente idntica a si misma. Ello implica que: 1) para todas las

cantidades extensivas susceptibles de ser intercambiadas, puede

considerarse que el sistema tiene una capacidad ilimitada 2) que los
intercambios se producen lentamente de forma que no se producen
gradientes dentro del sistema de sus variables intensivas 3) que no se
producen reacciones qumicas dentro del sistema.

l.2PRIMERA LEY DE LA TERMODINTVIIC

Permtase que un sistema cambie de un estado inicial de equilibrio i a un

estado final de equilibrio, f en un camino determinado, siendo Q el calor
absorbido por el sistema y W el trabajo hecho por el sstema. Despus
calculamos el valor de Q' W. A continuacin cambiamos el sistema desde el
mismo estado i hasta el estado final f, pero en esta ocasin por un camino
diferente. Lo hacemos esto una y otra vez, usando diferentes caminos en
cada caso. Encontramos que en todos los intentos Q't/l/es la misma Esto
es, aunque Q y W separadamente dependen del camino tomado, Q - W no

depende, en fo absoluto, de cmo pasamos el sistema del estado i al estado

f, sino solo de los estados inicial y final (de equilibrio).

Del estudio de la mecnica recordar, que cuando un objeto se mueve de un

punto incial i a otro final, f en un campo gravitacional en ausencia de friccin'

9s
el trabajo hecho depende solo de las posiciones de los puntos y no, en
absoluto, de la trayectoria por la que el cuerpo se mueve. De esto
concluimos que hay una energa potencal, funcin de las coordenadas
espaciales del cuerpo, cuyo valor final menos su valor inicial, es igual al
trabajo hecho al desplazar el cuerpo. Ahora, en la termodinmica,
encontramos experimentalmente, que cuando en un sistema ha cambiado su
estado i al I la cantidad Q - W dependen solo de las coordenadas inicial y
final y no, en absoluto, del camino tomado entre estos puntos extremos.
Concluimos que hay una funcin de las coordenadas termodinmicas, cuyo
valor final, menos su valor inicial es gual al cambio Q - W en el proceso. A
esta funcin le llamamos funcin de la energa interna.

Representemos la funcin de la energa interna por la letra E Entonces la

energa interna del sstema en el estado /i E es solo el cambio de energa
interna sistema, y esta cantidad tiene un valor determinado
del
independientemente de la forma en que el sistema pasa del estado i al
estado f Tenemos entonces que:

E- E = AE = Q'W
Como sucede para la energa potencial, tambin para la energla interna, lo
que importa es su cambo. Si se escoge un valor arbitrario para la energa
interna en un sistema patrn de referencia, su valor en cualquier otro estado
puede recibir un valor determinado. Esta ecuacin se conoce como Ia
primera ley de la termodinmica, al aplicarla debemos recordar que Q se
considera positiva cuando el calor entra al sistema y que W ser positivo
cuando el trabajo lo hace el sistema.

96
A la funcin interna E, se puede ver como muy abstracta en este momento.
En realidad, la termodinmica clsica no ofrece una explicacin para ella,
adems que es una funcin de estado que cambia en una forma predecible.
(Por funcin del estado, queremos decir, exactamente, que su valor
depende solo del estado fsico del material: su consttucin, presin,
temperatura y volumen.) La primera ley de la termodinmica, se convierte
entonces en un enunciado de la ley de la conservacin de la energa para los
sistemas termodinmicos.

La energa total de un sistema de partculas (E), cambia en una cantidad

exactamente igual a la cantidad que se le agrega al sistema, menos la
cantidad que se le quita.
Podr parecer extrao que consideremos que Q sea positiva cuando el calor
entra al sstema y que l'V sea positivo cuando la energa sa/e del sistema
como trabajo. Se lleg a esta convencin, porque fue el estudio de las
mquinas trmicas lo que provoc inicialmente el estudio de la
termodinmica. Simplemente es una buena forma econmica tratar de
obtener el mximo trabajo con una mquina de este tipo, y minimizar el calor
que debe proporcionrsele a un costo importante. Estas naturalmente se
convierten en cantidades de inters.

Si nuestro sistema slo sufre un cambio infinitesimal en su estado, se

absorbe nada ms una cantidad infinitesimal de calor de y se hace solo una
cantidad infinitesimal de trabajo dW, de tal manera que el cambio de energa
interna dE tambin es infinitesimal. Aunque dW y de no son diferencias
verdaderas, podemos escribir la primera ley diferencial en la forma:

dE = dQ-dVll

97
Podemos expresar la primera ley en palabras diciendo: Todo sistema
termodinmico en un estado de equilibrio, tiene una variable de estado
llamada energa intema E cuyo cambio dE en un proceso diferencial est
dado por la ecuacin antes escrita.

La primera ley de la termodinmica se aplica a todo proceso de la naturaleza

que parte de un estado de equilibrio y termina en otro. Decimos que si un
sistema esta en estado de equilibrio cuando podemos describirlo por medio
de un grupo apropiado de parmetros constantes del sistema como presin,
volumen, temperatura, campo magntico y otros, la primera ley sigue
verificndose si los estados por los que pasa el sistema de un estado inicial
(equilibrio),a su estado final (equilibrio), no son ellos mismos estados de
equilibrio. Por ejemplo podemos aplicar la ley de la termodinmica a la
explosin de un cohete en un tambor de acero cerrado.

Hay algunas preguntas importantes que no puede decir la primera ley. Por
ejemplo, aunque nos dice que la energa se conserva en todos los procesos,
no nos dice si un proceso en particular puede ocurrir realmente. Esta
informacin nos la da una generalizacin enteramente diferente, llamada
segunda ley de la termodinmica, y gran parte de los temas de la
termodinmica dependen de la segunda ley.

1.2.1 FORMAS DE INTERCAMBIO DE ENERGA

Para sistemas cerrados, el intercambio de energa sistema-entorno slo

puede ocurrr en dos formas: calor y trabajo.

Trabajo
El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa
entre un sstema y su entorno.

98
Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambos
en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamento (variacin) de las
fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la
frontera entre el sistema y el entorno, entonces ha habido produccin de
habajo. Dependiendo del origen fisico de las fuerzas aplicadas al sistema se
distinguen diferentes formas de trabajo realizado.

El kabajo tiene dimensiones de energa y representa un intercambio de

energa entre el sistema y su entorno. Por convencin se considera que el
trabajo realizado por el sistema es positivo y el trabajo efectuado sobre el
sstema es negativo.

Trabajo mecnico
El trabajo mecnico ocurre cuando una fueza que acta sobre el sistema lo
mueve a travs de una distancia. Tal como en mecnica este trabajo se
define por la integral

w=lFxdt

Donde F es la componente de la fueza que acta en la direccin del

desplazamiento dL En la forma diferencial esta ecuacin se escribe:

6W=Fxdl

Donde 6W representa una cantidad diferencial de trabajo.

99
No es necesario que la fueza F en realidad provoque el desplazamiento df;
sin embargo, debe ser una fueza externa. La convencin de signos usual
estabfece que el valor de !l/ es negativo cuando el trabajo se hace sobre el
sistema y posivo cuando es hecho por ste.

En termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza

distribuida sobre un rea, por ejemplo, por una presin p que acta a travs
de un volumen V, como en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un
pistn. En esta situacin, el trabajo diferencial se expresa ms
convenentemente como
6W= PdV

Donde P es la presin externa ejercida sobre el sstema.

El trabajo mecnico se realiza a travs del desplazamiento de una masa-

Fgura I 1: Interconexin adabtica
Termmetro La Fioura 'l muestra
1 un
.--.-X-. sistema A formado por un
s recipiente lleno de agua, un
termmetro y una rueda de
paletas. Este sistema puede
interaccionar con el sistema
ms sencillo A' compuesto
por un peso y la tierra que
ejerce una fueza gravitatoria
conocida w sobre este peso. Los dos sistemas interaccionan puesto que el
peso al caer hace que la rueda gire y agite el agua. Esta interaccin es
adiabtica, ya que la nica conexin entre los dos sistemas es la cuerda, que
slo transmite una cantidad despreciable de calor. El parmetro externo que

100
describe el sistema A' es la distancia s del peso por debajo del nivel de la
polea. Si el peso desciende una distancia As sin variacin de velocidad, la
energa media del sistema A' se reduce en una cantidad wAs, que es la
disminucin de la energa potencial del peso que resulta del trabajo realizado
sobre l por la gravedad (el peso desciende normalmente con velocidad
constante, puesto que alcanza muy rpidamente su velocidad lmite. Si la
velocidad del peso estuviese cambiando, la variacin de la energa media de
A' vendra dada por la variacin de la suma de las energas cintica y
potencial del peso). Como el sistema combinado formado por A y A' est
aislado, la energa media del sistema A debe aumentar entonc,es en el
proceso en una cantidad wAs; es decir, el peso que cae, A', realiza un
trabajo wAs sobre el sistema aislado adiabticamente, A.

Trabajo de expansin
Cuando el kabajo se debe al desplazamiento de las fuerzas de presin
exteriores que conllevan un cambio en el volumen del sistema se llama
trabajo de expansin y se expresa por:
6W=PdV
Trabajo elctrico
Con medios elctricos es posible realizar trabajo de modo ms conveniente y
medirlo a su vez con ms exactitud (el trabajo es realmente mecnico al final,
pero intervienen en l fuezas elctricas)

l0t
 Figura 12: Generacin de trabajo por el sstema

Termmtro Bat La Fiqura 12 muestra un

dispositivo de este tipo,
completamente anlogo al
de la Fiqura 1 . Aqu
1 el
sstema A se compone de un
recipiente lleno de agua, un
termmetro y una resistencra
elctrica. A la resistencia
puede conectarse una
batera de Fem conocida v
mediante unos conductores lo suficientemente
finos para mantener er sistema A trmicamente aisrado de ra batera.
La
carga g que puede proporcionar la batera es su parmetro externo.
cuando
la batera suministra una carga que pasa a travs de ra resistencia, el
^g
trabajo realizado por ra batera sobre A en este proceso es smpremente
vLq La resistencia juega aqu un paper compretamente anrogo
a ra rueda
de paletas del ejemplo anterior, de modo que ambos son smplemente
aparatos adecuados sobre los que puede realizarse el trabaio.

Unidades de trabajo
La unidad de trabajo, y por consiguiente la unidad de energa, proviene
del
producto cie fuerza y distancia o de presin y vorumen. La
unidad sr de
trabajo y energa es por lo tanto, el newton-metro, la cual se llama joule (J).
Esta es la nica unidad de energa internacionalmente reconocida.

Calor
El calor, al igual que er trabajo, se considera en termodinmica como
energa
en trnsito a travs de ra frontera que separa a un sistema de su
entorno. sin
embargo, a diferencia der trabajo, ra transferencia de caror se origina por
una
diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto

r02
es el nico requisto para que el calor sea transferido por conduccin. No se
considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega
energa en forma de calor a un sistema se almacena como energa cintica y
potencial de las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de
calor son las de trabajo y energa.

La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a

la que se utiliza para el trabajo. El calor aadido a un sistema se da con un
nmero positivo, en tanto que el calor extrado de un sistema se da con un
nmero negativo.

Depsito de calor
Un depsito de calor es un cuerpo capaz de absorber o desprender
cantidades illmitadas de calor sin ningn cambio de temperatura. La
atmsfera y los ocanos se aproximan a lo que son los depsitos de calor,
por lo general utilizados como sumideros de calor. Un horno y un reactor
nuclear en funcionamento continuo son equivalentes a los depsitos de
calor.

1.2.2 PROCESO ISOTRMICO

Se denomina proceso sotrmico o proceso

isotermo a la evolucin reversible de un sstema
termodinmico que transcurre a temperatura
o la expansin de un
constante. La compresin
gas ideal en contacto permanente con un
termostato es un ejemplo de proceso isotermo.

La expansin isoterma de un gas ideal puede

llevarse a cabo colocando el gas en contacto trmico con otro sistema de

103
 capacdad calorfica muy grande y a la misma temperatura que
el gas; este
otro sistema se conoce como foco carente. De esta
manera, er calor se
transfiere muy rentamente, permitiendo que er gas se
expanda rearizando
trabajo' como ra energa interna de un gas idear
sro depende de Ia
temperatura y sta permanece constante en la
expansin isoterma, el calor
tomado del foco es igual al trabajo realizado por
el gas:

Q=W
Una curva isoterma es una lnea que
sobre un dagrama representa los
valores sucesivos de ras diversas variabres
de un sistema en un proceso
isotermo. Las isotermas de un gas
ideal en un diagrama p_V, llamado
diagrama de crapeyron, son hiprboras
equirteras, cuya ecuacin es:

p.V = constante.
Diferenciates Exactas E lnexactas
Podemos expresar, dE como una
diferencial exacta y se puede escribir

lil
ds= ,. ) '- |\ *rE )rar
p trP*
\
t3l
La energa interna depende slo
de las condiciones iniciales y finales,
tales
como presin y temperatura, y no
de la manera como nan variado estos
factores, lo cual se puede enunciar
as: el incremento de la energa,
-E = Ez - Er, es independiente de la trayectoria
o camtno segudo para pasar
del estado 1 ar estado 2 Ms aderante
vorveremos a considerar er trmino
trayectoria o camino, pero antes
aclararemos el concepto de la palabra
estado' La expresin estado termodinmico
significa que er sistema est en
unas condiciones bajo ras cuares ras
magnitudes medbres tienen un varor
definido' As, el estado E1 de 1 g
de agua puede definirse por ras
condiciones
de 1 atm de presin y 10.C, y el estado
E2 por las de 5 atm y 150". por

104
tanto, los estados de inters para el bioqumico se definen, en su mayora,
especificando dos de las tres variables: temperatura, presin y volumen; sin
embargo, algunas veces son necesarias otras variables independientes para
poder especificar el estado de un sistema. Cualquier ecuacin que relacione
entre s las variables necesarias para definir el sistema, por ejemplo,
V = f (T, P), es una ecuacin de estado. La ley de los gases ideales y la
ecuacin de van der Waals son ecuaciones de estado. Las variables de un
estado termoqumico se denominan propiedades termodinmicas, a cuya
categora pertenecen: E, V, P y T. En el estudio de los fenmenos
intefaciales, el rea superficial tambin es una de las propiedades
termodinmicas necesarias para caraelerizar por completo el sistema. Por
otra parte, tanto el calor absorbido q como el traba.io realizado w' dependen
qyw
del modo en que se haya desarrollado la transformacin, de aqu, que
y
no sean diferenciales exactas y, en estas circunstancias, el calor el trabajo
no son propiedades termodinmicas.

proceso
Con el fin de aclarar el hecho de que la variacin de energa en un
no depende de la trayectoria, mientras que el calor absorbido y el trabajo
rea|izadovarancon|aformaemp|eadaparal|evaracaboe|citadoproceso'
consideremos el ejemplo del transporte de un cajn desde un campamento
situado en un valle hasta otro que est en la cumbre de Ia montaa'
Advirtiendo que aqu nos referimos a la energa potencial en lugar
de a la
puede
energia interna; puesto que el principio es el mismo, este proceso se
rea|izarmedianteunapo|eaconaparejosuspendidade|sa|ientedeunaroca'
ydeestaformasedesarro||arpococa|or.Tambinpodemosarrastrare|
ms
cajn hasta la cumbre, pero el trabajo ser mayor, y se producir mucho
calor debido al rozamiento, y, finalmente, otra forma sera llevar el cajn
hasta el aeropuerto ms prximo, volar sobre la cumbre y dejarlo caer
en un

paracadas'Seobservafci|mentequeencadaunadeestasformasde
105
 transporte intervienen cantidades diferentes de caror y de habajo, pero,
sin
embargo, el incremento de la energa potencial es el mismo, puesto que
slo
depende de la diferencia de artura entre er campamento
situado en er vafle y
el que est en la cima de la montaa, o sea, que es independiente
de la
trayectoria seguida para trasladar el cain.

Aunque tambin pueden especificarse otras variables,

como composicin
qumica, ndice de refraccin y constante
dielctrica, no todas son
independientes. para poder fijar ra energa
interna en un srstema cerrado,
soramente es necesario especificar dos
de ras varabres independientes:
presin, volumen y temperatura.

Se llama sistema cerrado a todo aquel que puede

intercambiar calor y
kabajo' pero no materia' con su entorno,
mientras que en un sstema abierto,
adems der intercambio de caror y trabajo,
existe transferencia de materia. si
se ntroducen dos disorventes inmiscibres,
por ejempro, agua y tetracroruro
de
carbono' en un recipiente cerrado y
se distribuye yooo entre ras dos fases,
cada una de ellas constituye un sistema
abierto; sin embargo, el sistema
total, integrado por ras dos fases, es
cerrado, puesto que no intercambia
matera con su medio circundante.
De momento, se tratar de ros cambios
reversibles que tienen lugar en los
sistemas cerrados, y en una seccin
postenor se estudiarn los sistemas
abiertos.

1,2.3 PROCESOS ADIABTICOS

Cuando durante un proceso qumico

no hay ganancia ni prdida de calor,
la
reaccin se dice que tiene lugar adiabticamente;
as, una reaccin que se
verfica dentro de un vaso Dewar, o
frasco de doble pared con vaco, es
adiabtica, porque e!
sistema est trmicamente aislado de sus
inmediaciones. En Termodinmica puede
afirmarse que un proceso

106
adiabtico es aquel para el que q = 0, y, entonces, el primer principio, en

condiciones adiabticas, se transforma en:

w=-dE (4)

De acuerdo con esia ecuacin, (4) cuando el trabajo lo realiza el sistema, su

energa interna disminuye y, puesto que en un proceso adiabtico no puede
haber absorcin de calor, la temperatura descender En este caso' el
trabajo realizado pasa a ser una propiedad termodinmica, que depende slo
de los estados inicial y final del sistema.

1,2.4 PROCESOS REVERSIBLES

provisto de un pistn sin
lmagnese el siguiente caso hipottico Un cilindro'
peso y que se desplaza sin rozamiento, contiene agua a su
punto
del agua del
ebullicin y est sumergido en un termostato a la temperatura
cilindro. Por definicin, la presin de vapor del agua' en
su punlo oe
ebullicin, es igual a la presin atmosfrica' y si sta
es de 1 atm'
es decir' se
temperatura ser 100'C. El proceso a considerar es isotrmico'
lleva a cabo a temperatura constante' Por tanto' si se disminuye
aumenta y la presin
ligeramente la presin externa, el volumen del sistema
de vapor desciende; entonces el agua se evaporar para mantener
y
constante. en su valor onginal, la presin de vapor' se
extraer calor del

bao para conservar constante la temperatura y

provocar la vaporizacin'
el sistema dis-
Por el contrario, si la presin externa aumenta ligeramente'
parte del vapor se
minuye de volumen y aumenta la presin de vapor'
y calor que se libera es
condensa para restablecer la presin de equilibrio el
proceso fuese
absorbido por el bao a temperatura constante' Si este
en suministrar
infinitamente lento, de modo que no se gastase ningn trabajo

107
 energa cintica al pistn, y si seconsiderase que ste se mueve sin
rozamiento arguno para que no se rearizase trabajo contra las fuezas
de
rozamrento, todo er trabajo se empreara en expandir o comprimir
er vapor.
Entonces, teniendo en cuenta que este proceso est siempre
en un estado
de equilibrio termodinmico virtuar y que se invierte mediante
una variacin
infinitesimal de ra presin, por todas estas causas
se dice que se trata de un
proceso termodinmicamente reversible. pues
si se incrementa o se
disminuye rpidamente la presin sobre el
sistema, o s Ia temperatura del
bao no puede ajustarse instantneamente
a ra variacin der sistema, el
sistema aisrado no estar en er mismo
estado termodinmico en cada
momento y el proceso no podr ser reversible.

Aunque ningn sistema real puede considerarse

estrictamente como
reversible, algunos se aproximan mucho
a la reversibilidad. Uno de los
mejores ejempros de reversibiridad es
er de ra medida der potenciar de una
pila electroqumica empleando
el mtodo potenciomtrrco.

I.2.5 TRABAJO MXIMO

El trabajo realizado por un sistema, en

un proceso isotrmico, es mximo
cuando se desarro,a reversibremente.
Esto puede demostrarse que es cierto
mediante el siguiente argumento. Cuando
un gas ideal se expande
libremente en el vaco, en donde p
= 0, no se realiza ningn trabajo, puesto
que ste depende de la presin
externa; a medida que sta aumenta, mayor
ser el trabajo realizado por el sistema y
llegar a ser mximo cuando la
presin externa sea menor que la presin
del gas en una cantidad
infinitamente pequea, es decir, cuando el proceso es reversible.
Naturalmente que si en un proceso reversible
isotrmico la presin externa

108
est aumentando continuamente, el gas se comprime y el trabajo se realizar
sobre el sistema, en lugar de ser desarrollado por ste.

1.2.6 TRABAJO DE EXPANSIN A PRESIN CONSTANTE

Podemos considerar, que el trabajo a presin constante viene dado por:

W= P UrV)
O sea, que:
W=PAV F]

1,2,7 EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA Y LOS

GASES
IDEALES
y de
En un gas ideal no existe presin interna o fuerzas intermoleculares'
aqu que no se precise realiza trabajo frente a las
fuerzas de cohesin' para
Por tanto' puede decirse
separar sus molculas cuando el gas se expande'
que:

\ )v Jr =o
{i3l t6l
gas ideal es funcin
Esta ecuacin seala que la energia interna de un
nicamente de la temperatura, lo cual constituye una
de las condiciones
necesarias para definir un gas ideal en trminos termodinmicos'

que experimenta una

Deducindose de esta discusin que para un gas ideal,
transformacin isotrmica (dT = 0), dE ser igual a
cero' y el primer principio

de Termodinmica se transformar en:

q =w
de un gas ideal
O sea, que el trabajo realizado en una expansin isotrmica
es igual al calor absorbido por el gas'

109
 I,2.8 TRABAJO ISOTRMICO DE EXPANSIN A PRESIN
VARIABLE
Puesto que en una expansin reversibre
isotrmica de un gas idear ra presin
e).terna es inferior a la del gas, slo en
una cantidact infinitesimal, se puede
reemplazar la presin externa por la
del gas p = nRT/ V en la ecuacin

dwx= PolV 0)
y entonces el trabajo mximo
total ser

Idw*,,=nw [,.".!!.
O: W.,"_nRItn -t_:,Ot nRIlor Ii
Hr t8j
Mediante esta ecuacn
[g], se puede calcular el calor absorbido,
al igual que
el trabajo mximo realizado en la
expansin, porque e -E + W, y
proceso isotrmico -E 0, para = en un
= un gas idear. Er trabajo mximo en una
expansin reversible e isotrmica
puede expresarse tambin
en funcin de la
presn, puesto que, a partir
de la ley de Boyle, V2N1 p1lp2
= atemperatura
constante. por tanto, la ecuacin
[g] pasa a ser

If'r"=Z,il znf oE.*

tel
Ejempfo 'r'
cur es er trabajo mximo rearizadoen
ra expansin reversibre
e isotrmica de 2 moles de un gas
ideal desde 1 a 5 ltros a 25 "
C?
W., = 2,303 x2x 1,9g7 x2gg,2x Log S
=1910 cal

f .2.9 ENTALPA o corurelDo cALORFtco

cuando er trabajo de expansin
se reariza a presin constante. segn
la
ecuacin [5],

110
 W=PAV=P(Vz-Vl
as:
Y bajo estas condciones, el primer principio puede expresarse

AE=Qp-PNrVl n0I

Donde Qp, es el calor absorbido a presin constante'

Ordenando la ecuacin anterior

Qp= Ez- Er + P (Vz-Vr) tifl

Qp = (Ez + PVz) - (Er + PVt) t12l

g + PV recibe el nombre de contenido calorfco o

En la que el trmino
que el ncremento de entalpa' -H' es igual
entalpa H, deducindose de aqui
presin constante' o tambin el calor
al calor absorbido por el sistema a
interna del sistema y realizar el trabaio
necesario para aumentar la energa
sustituir H en la ecuacin [12]
de expansin, como se demuestra al

QP = Hr- Ht = AH I13l

en la forma
Con lo que la ecuacin [10] podr escribirse
[14]
^H= ^E+P^V
podemos poner que
En el caso de un cambio infinitesimal'

dQo = 1 n51

debido a que E' P y V son

Y como la entalpia es una funcin de estado'
cual nos
propiedades termodinmcas, dQp ser una diferencial exacta Lo
que el calor absorbido en una reaccn'
lleva a la mportante cnclusin de
pasos
es independiente del nmero de
desarrollada a la presin atmosfrica'
intermedios y del mecanismo de la
reaccn' pues slo depende de las

condiciones iniciales y flnales de la

misma' Este hecho ser muy utilizado
a la Termoqumica'
despus en la seccin correspondiente
111
 Tambin deber tenerse en cuenta
Que -H = ep slo en et caso de que no se
realice ms trabajo que el efectuado frente
a la presin atmosfrica, pues
cuando se considere el trabajo elctrico,
superficial, o de fuerzas centrfugas,
deber ponerse oue

AH = Qp - Wno arm.

Capacidad calorfica
La capacdad calorfica morar c de un sistema se define como ra cantidad
de
calor necesaria para elevar un grado
la temperatura de un mol de una
sustancia. Teniendo en cuenta que
C vara con la temperatura, ser
mejor
definirla para un cambio infinitamente
pequeo de temperatura;
o sea, que:

*-g-
dr ix6t
Un slstema a volumen constante, por
ejemplo, un gas encerrado en
un
calormetro, no realiza trabajo
de expansin, puesto que dV
principio se expresa, en = 0, y el primer
esre caso, por

dE = ov
Y,.por tanto, la capacida calorfica F7l
a volumen constante Cv puede definirse

,j\ 9v I dE\
'u:;7--= \ ,r 1,. llsj
La cuar estabrece que cu es ra reracin
existente entre er incremento del
contenido energtico, o sea, del
calor absorbido a votumen constante,
y el
rncremento de temperatura.
se emprea ra notacin de derivadas parciares
porque E es una funcin,
tanto del volumen como de la temperatura
y, en
este caso, el volumen se mantiene
constante.

1: ta figura corresponcte a un motor

3-C-I|_V!?A,D de combustin interna.
trxplrque la forma como la energa (mecn trmica, elctrica,
qumica.. . ) se transforma
de una forma a otra.
Fioura 12: Motor de combustin interna

-f c"rr, ll-J l+ -- -J.' .{ rr:a

'-::itlle !]eta_i,1
re!:\la\ :
--_-
::r- tr) rl + rr: :r -.-j!

r-/.!lr/L la .Je
sc a F. __-- - - ,/..lrn15!;:.n
= r:.-l.rfE t-- - uj3':lc r'
r'!.r
.....-,*.it.=
E-u;r;. -
=r
r!-=

'=;t,l'=rta.le'
Dr.trrt:'-i.r..r

Tabla 5: Expresiones modificadas de Ia ecuacin del primer prncipio para procesos

fealizados baio dfefentes condiciones de la

Condiciones Procesos Dispositivo Para -Expresiones
establecer las ecuacin del Primer
establecdas princiPio, dE=q-w,
condicones
bajo las condiciones
establecidas
Vasija aislada, tal
4Crtotg=O Adiabtico como un vaso Dewar dE=-W
constante (a)
Bao a temPerarura
Officeso Of = O
W = wm"t
lsotrmlco constante
reversible a (b)_
temperatura constante
Bao a temPeratura
c) Gas ideal
l'tl|vlt constanle dE=0
lsotrmco
a df = 0 temperatura (c)
constante '. cl=w _to (d)
dV=0 Vasa cerrada de W =FV
I Volumen dV = 0
lsomtrco volumen constante, P.
(lsocrico) ej. Una bomba .'. dE = dH - PdV
.alrimlric
dP=0 Reacclon que se dH=ep
e)dP=0Presin
constante lsobrico verifica en un
recipente abierto a
presin constante
lc)ot=dH-Pdv
| .'.
(atmosfric)-

vez del volumen' como' por ejemplo'

Si se mantiene constante la presin, en
cuando|areaccintiene|ugarene||aboratorioenunrecipienteaberto,a|a

I IJ
 presin atmosfrca prcticamente constante, y, puesto que,
segn la
ecuacin [15], g = dH a presin constante, Ia capacidad calorfica Co,
a
presin constante, vendr definida por la expresin:

4t--: Il8H\
'
L.rl:=.--
dT \8I'l,I
Ile]
-
En este caso, parte der caror absorbido se emprea
en rearzar er trabajo pv
durante la expansin, y el resto en aumentar la
energia interna del sstema.

l.3SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINTIICA

La Primera Ley de ra Termodinmica se refiere

a que sro pueden ocurrir
procesos en los que la Energa
total del Universo se conserva, pero an
conservndose ra energa totar del sistema
ms ra de los arrededores,
crees
que er proceso esquematizado a continuacin
ocurre en ra secuencia
planteada?

Efectivamente, ninguno de estos procesos

ocurren tal y como se han
planteado, ni muchos otros que
observamos en la naturareza. De nuestra
experiencia se deduce que el tiempo va
en una direccin y que todo sistema
aislado evoruciona en un sentido hasta
arcanzar er equiribrio. La funcin de
estado cuya variacin en un proceso determna
en qu sentido este tiene
lugar, es la entropa (s). As, un sistema
aislado alcanza el equilibrio cuando
su entropa es mxima. Er estado de equiribro
de un sistema aisrado es el
de mxima probabiridad. como en generar ros
estados desordenados son

lt4
 que no est en
ms probables que los ordenados, un sistema aislado
equilibrio, evolucona espontneamente hacia estados de
mximo

"desorden".

1.3.1 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

produce un aumento de
Cualquier proceso que ocurre espontneamente
"entropa del universo"
>
AS,r,.i*.o = Ai"t," + A$"-o""' 0
sobre el rendimiento de las
En el siglo XIX a partir del trabajo de Carnot
matemtica que permite medr
mquinas de vapor' se obtuvo la expresin
sistemas a evolucionar' y en
qu
cuantitativamente la tendencia de los
de entropia:
sentido lo hacen, es decir, el cambio
, e,
trs=se-s,=Jds=JT
de
S son J/K La entropa es una funcin
Las unidades en las que se mide
depende der estado inicial
estado, su variacin en un proceso termodinmico
seguida en el cambio' La
y del estado final del sistema' no de la trayectoria
entropia es una propiedad extensiva'

1t?t#,ljit"'"r proceso as se determina midiendo el Q que se transferira

que conectara el estado final (2) y el
en un proceso isotrmico reversible
estado inicial (1) Esto implica que si
el proceso es irreversible el Q
AS' por otra parte si el
transferido no nos permite evaluar directamente
Drocesonoesisotrmico'|aintegraltampocoesinmediata.
.Sielsistematermodinmicoestenequi|ibrioconsusa|rededores,no
hay cambio en el sistema ni en los
alrededores' por tanto:
ASsstema = - AS akededores

115
 AS-,*.o = + A$*orr, =0
^$btr
Como consecuencia:

AS,-u"rn )0 proceso espontaneo

ASorr"ro =0 sistema eo equilibrio

A la expresin AS 0 se le conoce
como desiqualdad de Claussius

1.3.2 CLCULO DE LA VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS

SENCILLOS DE SISTEMAS CERRADOS

. Proceso Cclico
q-s.= Jos=J}.=o
^s=
En un proceso cclico er estado finar es er iniciar, con independencia
de si es
reversible o irreversible.

. Proceso Adiabtico Reversible

= Jos as {sp
En un proceso adiabtico reversible denu=Q, luego AS=0.
En un proceso adiabtico irreversible dqn
=2t2
. Proceso lsotrmico Reversible

^s=lds{+=+
. Proceso lsobrico Reversible

^s=lds{+=lEPr
ll6
Si Co es constante en el rango de T en que ocurre el proceso:
t'*t )ot
as = J os {S = I =.,1 + = c,r-n
} si no hay cambio de rase

. Cambio de Fase Reversible a T y P constantes

. .dc 1,. _Qe_AH

AS=5=l"P'==ldQ-
t ) T Tr T T

El calor transferido a P constante es el cambio de entalpa

Fusin (de slido a lqudo) AH >0 luego AS >0

Evaporacin (de lquido a gas) AH >0 luego AS >0
Sublimacin (de slido a gas) AH >0 luego AS >0

. Cambio de Estado Reversible de un Gas ldeal

as= f
ds=l+=f +I*-1cu(r)dJ+Pdv
Si Cu es constante en la regin de T en la que ocurre el procso

as= Jf dq*'
T =c.,f
"JT {*tH
J T
Si adems el sistema que sufre el proceso termodinmico es un gas ideal
(P=nRTA/)
s= r[ d%'= c..l{*f ldv ^ rdr rnRdv='v-"T"'-"V
=tuJl*J
T "rf , V ^ ln!+nnr-nY
T
. Cambio de Estado lrreversible de un Gas ldeal:
as=
ou-+*"'=f 9'1+i9y=Jt{t'o-*f lov
Jos{+*=l
La expresin es vlida tambin para cualquier cambio de estado (Pr, Tr' Vr)
---> (Pz, lz, Y), aunque sea irreversible. S es una funcin de estado, por
tanto AS en este proceso irreversible se calculara planteando un proceso
reversible que conectara el estado inicial (Pr, Tr' Vr) Y el estado final (Pz, Tz,
Vr).

r17
1.3.3 TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODTNMICA
"La entropa de un elemento puro en su forma condensada estable (slido o
lquido) es cero cuando la temperatura tiende a cero y la presin es de I bar,'

S^oo=JSkS^oo=0
Y segn el Tercer Principio: "En cualquier proceso isotrmico que
implique sustancias puras, cada una en equilibrio interno, la variacin
de entropa tiende a cero cuando la temperatura tiende a cero,,

r$rs- =0

ACTIVIDAD 2: Es posible que un cuerpo fro le de calor a un cuerpo

caliente? Ejemplifique

1i8
 RESUMEN

Primera ley de la termodinmica: Tambin conocida como principio de

conservacin de la energa para la termodinmica, establece
que si se

realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro,
la

permite
energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley
definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema
para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna Fue
propuesta por Ncols Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones
para
sobre la potenca motriz del fuego y sobre /as mquinas adecuadas
principios de la
desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros
termodinmica.Estaobrafueincomprendidapor|oscientficosdesupoca,
y ms tarde fue utilizada por Rudolf Loreto Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica'

Segundaleyde|atermodinmica:Esta|eyarrebata|adireccinen|aque
deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y' por lo tanto' la
que una
imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo'
en un
mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse
de
pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos' la imposibilidad
prdidas De
convertir completamente toda la energia de un tipo en otro sin
estaforma,|asegunda|eyimponerestriccionespara|astransferenciasde
energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta

slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la

que' para
existencia de una magnitud fisica llamada entropa, de tal manera
un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su
entorno)' la

variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero'

119
Tercera ley de la termodinmica
La tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst,
afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto
mediante un nmero finito de procsos fsicos. Puede formularse tambin
como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su
entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos
cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto. No es una nocin exigida por la termodinmica clsica, as que es
probablemente inapropiado tratarlo de <ley>.

120
 AUTOEVALUACION
estado siempre es
1) El calor de formacin de los elementos en cualquier
cero, esto indica que el proceso de formacin
de los elementos es
adiabtico:
U" i"f O" HGEstablece que el calor, de formacin de una reaccin es
2) productos menos
;;"k ;;;ioria de los alores de formacin de los
siempre y
la sumatoriade los catoies de formacin de los reactivos'
sea gaseoso:
cuando el estado fsico de las sustancias
seale el enunciado falso:
3) En cuanto a la formacn de una solucin'se le adiciona ms agua se libera
a) Si a una solucin " nl]o S'rt'rico
calor
se le adiciona ms agua no
b) Si a una solucin diluida de cido Sulfrico
se libera ni se absorbe calor
o" ""i'lurfurico se.neutraliza con una solucin de
-'
c) Si una solucin
Hioio"ioo de Sodio, no se libera ni se
absorbe calor
es falso
ol ing;n" de los enunciados anteriores

+ NaOH(ac) J NaHCO(ac) + HzO(l)

HzCOg(ac)
el enunciado verdadero:
4) Para la reaccin de la figura No 2'
seale
con certeza que se absorbe calor
a) En esta reacclon * ;; "fir p;i"cinio-o^e^etlroneutralidad salina '
b) En esta reaccin t" ;;;1"";i
c) La cantidad o" q" se'libera o -se absorbe en esta reacclon
"' ;;p;;; d" la cantidad
""'oi de agua que se forme
verdadero
ol itiguno de los enunciados es
$ '";;; reaccin qumica' seale el",!Yl-11!:.f:1"' los valores
a) El calor a" s pueo" determinar si se conocen
'nu. '"u""]l
de|asenerglasde|os'en|acesquecomponen|aSSustanc|as
e nte d epe nd e de
-' 'J:::: :J,ll*iiii
or n
,,'fl t".i..,o
que
q
"
se
u

formen
l:i:".'::^::l:'
I en la reacclon
l" """i*- de enlaces
""ntuO
"n:lpl:,
"r'temperatura a. la.cui :"i'[ii::"fn!l:,i::::J:"'*":':
por una
''
reacclon
:: ]1
depende de tanto de los
ol Ei rot absorbido o liberado
rompen'
enlaces qu" o como de los enlaces que se
""'o'*n

121
II. PROBLEMAS NUMRICOS:40 PUNTOS
RESUELVA DETALLADAMENTE CON TODO EL PROCEDIMIENTO LOS
SIGUIENTES EJERCICIOS.

1) a) Calclese AHo y AEo a25" C de la reaccin.

4NH3(g) + 3Oz(9) -) zN(S) + 6HzO(l)
b) Calclese AHo a 50" C de la reaccin de (a), suponiendo las
siguentes capacidades calorficas a presin constante:

Sustancia Qoo (cal / mol K)

NH(s) 8.89
oz(g) 6.97
Nz(g) 6.94
H2O(t) 18.02

2) Un mol de un gas ideal monoatmico recorre el ciclo reversible

indicado en la figura No 3. Compltense los espacios en blanco de los
cuadros siguientes:

Figura No 3

48.8 97.6
V (Lts)

Estado P, at V, lts T,K

I 2 48.8 1190.2
2 2 97.6
1 v/.o
Etapa Naturaleza o w AE AH
del (cal) (cal) (cal) (cal)
proceso
1-+2
2--+3
3-+l
Total
Ciclo

122
[|ilDnnill$
Ilnllooufrrtl0[
lahqo

123
 PRESENTACIN

En el estudio de la Termoqumica la atencin est dirigida a conceptualizar

los procesos de generacin y consumo de energa que suceden
en aquellas
reaccones que determinan el contenido y la dinmica de un
sstema.

su fin es determinar las cantidades de energa desprendidas

o absorbidas
como caror durante una transformacin, as como
desarrotar mtodos de
clcuro de dichos movimientos de caror sin
necesdad de recurrir a ra
experrmentacin' Las cantidades de caror producidas
ar quemarse ros
combustibles o el valor calorfico de los alimentos
son eJemplos muy
conocidos de datos termoqumicos.

Determinar la Entalpa de una reaccin qumica

como un eercicio, imolica
tener en cuenta ros carores de formacin
de ros componentes de cada una
de las semirreacciones que tienen lugar hasta
la obtencin del producto
deseado. La ley de Hess facilita este tipo
de ctculos por lo que es
convenente especificar er sentido der varor
obtenido para pocter definir el
carcter exo, endo e isotrmico de una
reaccin qumrca.

Por lo anterior, er estudio de ros fenmenos

reracionados con procesos
fsicos y qumicos en el contexto de las reacciones
quimicas, requiere que el
estudiante est motivado, utilice de la mejor manera sus recursos y
conocimientos para que los pueda aplicar en
la comprensin del mismo v en
Ia resolucin de problemas.

124
OBJETIVOS
para explicar la
r Realizar Clculos de energa en las reacciones qulmicas
direccin de flujo y transferencia.
l Aplicar la segunda ley de la termodinmica en procesos macro
y en J
mquinas trmicas'
tr ldentmcar los pro@sos que se relacionan con la termobiologa
u Aplicar los diferentes mecanismos relacionados con la termonegulacin
en los seres vivos

125
 ATRVETE A OPINAR

Antes de iniciar la lectura y estudio de la unidad realice las

siguientes
actividades en forma individual, intentando desarrollarlas sin
consultar al
docente, compaero o mduto.

Muchas de las reacciones qumicas ocurren por procesos que implican

transferencia de caror con er medio. Gracias a
estos procesos ras mquinas
pueden realizar trabajo y los seres vivos pueden
crecer, desarrollarse y
establecerse. Es la energa que se produce
o se consume la que posibilita
esa dinmica' cmo funciona un carro?
Qu tipo de reacciones se dan en
un motor de combustin? eu tipo de sustancias
pueden generar calor
cuando se transforman?
La ocurrencia de muchas reacciones depende de
la ocurrencia de otra? TLUSTRE LAS
RESPUESTAS DE CADA UNA DE LAS
PREGUNTAS,

126
 DINMICA PARA CONSTRUIR EL CONOCIMIENTO

En este apartado encontramos una serie de actividades que permten

abordar|a|ecturayestudiode|aunidaddemaneracomprensiva'Pueden
rea|izarsedemaneraindividua|ogrupa|,dependiendode|asinstrucciones
que encuentre en el mdulo.

ACTIVIDAD INDEPENDIENTE
Rea|iceuna|ecturacomprensivade|aunidad.Parae||oinspeccione|os
ttulos. subttulos, palabras resaltadas e imgenes
sobresalientes Hgase
Lea para responder
preguntas sobre los aspectos que le llamen la atencin'
palabras: De qu trata la
las preguntas que se hizo' Responda con sus
unidad?
que tena antes de la lectura del mdulo
Compare y contraste las respuestas
con las que tene actualmente'

ACTIVIDAD GRUPAL
1. Haga un ensayo tomando como insumo
el contenido de la unidad y las

aplicaciones de la temtica tratada'

de la unidad
2. Hagaun mapa conceptual con los contenidos
el mdulo' Para hacerlo es
3. Desarrolle las actividades propuestas en
conceptuales y
preciso que consultes en el mdulo los elementos
Procedmentales requeridos'
que aparece al final de la unidad
4. Realicen el ejercicio de autoevaluacin
sugeridas por el Tutor'
5. Complemente lo aprendido con las actividades

t27
 3. TERMOQU|MICA

3.1 GENERALIDADES

La termoqumica estudia ros cambios energticos ocurridos durante las

reacciones qumicas. Er caror que se transfiere durante una
reaccin qumica
depende de la trayectoria seguida puesto que el calor no
es una funcin de
estado sin embargo, generarmente ras reacciones qumicas
se rearizan a
P=cte o a v=cte, lo que simplifica su estudio. La
situacin ms frecuente es
la de las reacciones qumcas realizadas a p=cte, y
en ellas el calor
transferido es el cambio de entalpa que acompaa
a la reaccin y se
denomina "entalpa de reaccin". La entalpa
es una funcin de estado. lueoo
su variacin no depende de la travectoria.

Las reacciones donde ra variacin de entarpa

es positiva (caror absorbido en
ta reaccin) son llamadas reacciones
endotrmicas, mrentras que aquellas
cuya variacin de entarpa es negativa (caror
cedido por er sistema durante ra
reaccin) son llamadas reacciones exotrmicas.

si la reaccin endotrmica se reariza en un sistema

de paredes adiabticas,
como consecuencia de la reaccin se produce
una disminucin en la
temperatura der sistema. si ra reaccin
es exotrmica y se reariza en un
recipiente de paredes adiabticas, ra
temperatura fnar der sistema aumenta.

Si las paredes del sistema son diatrmicas, la temperatura del sistema

permanece constante con independencia
de la transferencia de energa que
tiene lugar debido al cambio en ta composicin.

128
Recipiente Adiabtico .{
[- ' Exotrmicas (Q ': = AT>O
(Q > 0)
[* 'Endotrnicas
= ^T<0
f . Exotrmicas (Q ': 0) I
Recipiente Diatnnico I . (Q :' 0) )
[_ Endotrnricas

3,2CAMBIOS DE ENTALPA ESTNDAR DE REACCION

una reaccin qumica'
Para estudiar desde un punto de vista termodinmico
reactivos puros y
se considera que el estado inicial lo constituyen los
los productos de reaccin' tambin
separados, y el estado final lo constituyen
de cada sustancia son
puros y separados. Las propiedades termodinmicas
qumica va acompaada de un cambio en
diferentes, por lo que una reaccin
Para poder evaluar este cambio
las funciones termodinmicas del sistema
de sustancias individuales (H' Co'
se tabulan las propiedades termodinmicas
S. G...).Tabla de propiedades termodinmicas'

se refieren a los valores

En general, los valores tabulados de entalpias'
asignados a las sustancias qumicas en
sus estados convencionales El
elige arbitrariamente como el
estado convencional de una sustancia se
estado normal o estndar de la sustancia a 25oC y lbar'

es la
o normal: El estado estndar de una sustancia'
Estado estndar
forma pura ms estable de la misma' a
la presin de 1 bar y a la

temperatura especificada' Si la sustancia

es un gas a esa presin y
como aquel en el que el gas se
temperatura, el estado estndar se elige
disoluciones liquidas ideales (o
comporta como gas ideal' En el caso de
de cada componente se
disoluciones slidas ideales) el estado estndar
r29
 elige como el lqudo (o er srido puro) a ra T y p de ra disorucin (o p=1bar,
a
realmente hay poca diferencia si ra presin no es muy arta).
En el caso de
disoluciones diluidas ideares er estado estndar der disorvente
se erige como
el lquido (o el slido puro) a la T y p de la disolucin,
sin embargo el estado
estndar del soluto es un estado ficticio a la T y p de la disolucin, que
resulta de extrapolar las propiedades del soluto
en las disoluciones muy
diluidas al caso limite en el que su fraccin
molar fuera 1. En el caso de
disoluciones no ideales hay dos convenios
diferentes, uno supone elegir el
estado estndar de ras disoruciones ideares, y
er otro er de ras disoruciones
diluidas ideales, (ef convenio ha de especificarse,
porque en cualquier caso
debe cumplirse que ui_= 1.r1: + RT Inar,
lo que implica un valor diferente de
r0, de a y de p).

Para cada varor de temperatura existe

un nico estado normal qe una
sustancia pura dada, dicho estado
se representa por Hlo y se lee entalpa
motar estndar a la temperatura T.

Arbitrariamente la entalpa molar de

cada efemento a ta presin de l bar y
temperatura de 250c es tomado como
cero. Existen erementos como es el
caso del carbono que tienen varias
formas alotrptcas, el diamante y el
grafito' Para tares erementos' se toma
como sustancia de referencia ra forma
estable a 25oC y 1bar. En este caso
la forma ms estable es el grafito, y
su
entarpa es cero, pero no es cero ra
der diamanie. Este convenio arbitrario
se aplica a elementos no a compuestos,
excepcin hecha de los gases
diatmicos homonucleares.
Cmo se catcula la entalpa estndar de un compuesto a la
temperatura T?

130
Para poder calcular la entalpa estndar de un compuesto a la
presin de

l bar y temperatura T, debemos definir la entalpia estndar

de formacin
la variacin
de ese compuesto a dicha temperatura T, y la definimos como:
de entalpa para el proceso en el que se forma 1 mol de Ia sustancia
en
elementos que lo
su esfado estndar a la temperatura T, a pair de ios
estndar a Ia
constituyen, los cuales se encuentran en sus estados
misma temPeratura T'

Por ejemplo, cul ser la entalpa estndar del H2O12s'c' lbao? Pata

determinar|odebemosconsiderarque|aformaestab|ede|aguaaZSoCylbar
son H2 y 02' Que en esas
es lquida, y que los elementos que la forman
proceso de formacin ser:
condciones son gases, por tanto el

n:(g: sidear.r r b:r) +

/2O tls"sia"at.r n". -)H2Oqt lu"t

de entalpa ser igual a la entalpa

Por tanto durante esta reaccin el cambio
del estado final menos la entalpa del
estado inicial:
---= .--_ 7
aH?,.tr, or = 4.rro, -
\-'Y2Ao' ror H?,

en el laboratorio en esas
Si esta reaccin se pudiera llevar a cabo
entalpia que se produce y como
por
condiciones, se mediria el cambio de
las entalpias estndar de los "elementos qumicos" (Hz y Oz) a
convenio
del
nos da la entalpa estndar a 25oC
T=25oC son cero, ta ecuacin anterior
a esa temperatura:
H2O, que es su entalpa de formacin
0
AH l,2sgK(Hio) --' Llo'?oeK (Hzo)

Consideraciones sobre la medida de las entalpias de formacin de

compuestos:

131
 Para calcular la entalpa de formacin de un compuesto a 2gg K y p lbar
=
se procede a travs de una serie de pasos:

Si todos los elementos son gases a 299 K y p = 1 bar, se calcula la

variacin de entalpa para ra transformacin desde gas idear a gas rear,
en las condiciones expresadas, puesto que en el laboratorio no se
manejan gases ideales.
Se mide en un calormetro la variacin de entalpa que se produce al
mezclar los elementos puros a 2gg Ky p=1 bar
si la reaccin no tiene rugar en esas condiciones de p y T, se carcura ra
variacin de entarpa der proceso que consiste en tevar
ra mezcra desde
298K y P=1 bar a ras condiciones en ras que se fleva
a cabo ra formacin
del compuesto.
Medimos en un carormetro ra variacin de entarpa
de ra reaccin en ra
que se forma el compuesto a partir de los
elementos, una vez que se
alcanzan las condiciones en las que la reaccin
tiene rugar.
Y por ltimo carcuramos ra variacin de entarpa der proceso
donde el
compuesto se fleva desde ras condiciones en ras
cuares se ha obtendo en
la etapa 4 hasta su estado estndar a 29g K

La variacin de entalpa de formacin estndar

a 29g K es la suma de las 5
etapas aunque la contribucin ms importante es la que
corresponde a la
etapa 4. De esta forma se taburan ros varores de ras
entarpas de formacin
de los compuestos a 2g8 K.

Reaccin qumica: para cuarquier reaccin qumica

se define ra ,,entarpa
normal de reaccin" (o con ms propiedad cambio de entarpa
normar de
reaccin) como /a variacin de entalpa al transformarse
,os nmeros de

r32
mores esfegu iomtricos reactivos puros' separados y en sus
de
esfados estndar a Ia temPeratura T' en los nmeros
de moles
estequiomtricos de productos puros, separados,
y cada uno en su
estado normal a la misma temperatura T'

para una reacclon

Clculo de la varlacin de entalpa estndar
Sea la reaccin:
aA+bB--+cC+dD
reaccin a una temperatura T
La variacin de entalPa estndar para esta
vendr dada Por:

H? = cH?(c) +dH$(d) - aHlla -bH?(b)

molares de las sustancias en su
Donde los valores de Hor son las entalpas
T
stado estndar a la temperatura '

La ecuacin anterior tambin

p99q9.!IPre=!ie del siguiente modo:
llHt, = lu,Htr, I

ll-. se
Sus unidades son J/mol, V onoe-fos
coefi":Ft estequiomtricos
y negativos para los reactivos'
consideran positivos para los'pductos
de
de reaccin o la variacin de entalpa de una reaccin depende
El calor
;;;;";;p;;"e esta Por eiemplo' la sisuiente-reaccin:
orlg
zhrlsf + 2H'?o(l)

que Ia reaccin:
Tiene un calor de reaccin' el doble

Hz(9) + 'hOz(91 --' H2O(l)

etapas que para el

para carcurar er calor de reaccin se siguen ras mismas
de compuestos' con la diferencia de
clculo de las entalpias de formacin
elementos' La
que los reactivos no tenen por qu ser necesariamente
medida experimental se realiza en un Calormetro' La observacin
producido
que debe hacerse es medir el cambio de temperatura
experimental
en la reaccin Si la reaccin tiene
en el sistema debido al calor transferido
133
lugar en un sistema trmicamente aislado de capacidad calorfica C y la
temperatura cambia en una cierta cantidad, entonces el valor del calor de
reaccn se obtene del producto de la capacidad calorfica y la variacin de
temperatura.

134
 REACCIN
ACTIVIDAD 3: EJERCICIOS SOBRE ENTALPIAS DE

dixido de carbono
1o.-A temperatura ambiente, el calor de formacin del
m.onxido de carbono
es de -94.b30 cal/mol, y el calor de combustin del de
. oL --07-+lo cal/mot.'calcular el calor de formacin del monxido
carDono.
SOL: -26.620 calimol
al proceso:
2o.- Calcular el calor de reaccin correspondiente
2 H2S1e + SOztsr --' 2 H:Otrl.+3.St"l
Hzs y del agua son -70'920'
Si los calores de fo,maciri'derSd'"er
-1.gO y -g4-o52 cal/mol, respectivamente'
SOL: AHn = -63'740 cal
procesos:
de reaccin de los siguientes
-?H.olla +entalpa
3o.- Calcular
i.- 5 oztgr --' 4 Nols + 6 Hzo (g)
; 2 or(st
cHorc;'i cortsr + 2H2os'1
i -
sn:^HtOGl = -241,8, COztsr =
Las entalpas e tormaci"n]|il flror 46'2'
!gi,s' CHir, = -z+S; nos =- so.'1 NHstor =
sir -g, r; b.- -802,2 KJ
".-

los valores
estndar de reaccin se pueden calcular a partir de
Las entalpas
que intervlenen
de ras entarpias de formacin de ros compuestos
taburados
estado, por
Esto se debe a que ra entarpa es una funcin de
en ra reaccin.
de la trayectoria entre los estados inicial
lo que su valor es independiente

(reactivos) y final (productos)' As'

y aunque se formularon de forma
consecuencla
de las leyes termoqumicas son
independiente, los enunciados
del Primer Principio de la Termodinmica:

que acompaa a una reaccin qumica es oe

. El cambio energtco
a
igual pero de signo opuesto al que va asociado
magnitud exactamenle
Lavoisier
en sentido opuesto (Ley de
la misma reaccin cuando se realiza
y LaPlace)

I J)
 . El cambo energtico que acompaa a una reaccin qumica a P o V
constante, es ndependente de si la reaccin se produce en una o en
varias etapas (Ley de Hess)

Por ejemplo: Si queremos calcular la entalpa normal de formacin a 299 K

del C2H61n, se tendr que llevar a cabo la siguiente reaccin:

2C(grafito) + 3Hr(g)+ CrHu(g)

Sin embargo, a 298 K mezclando Clerarlo e hidrgeno es imposible obtener
etano, pero si podemos medir experimentalmente los calores de combustin
a 298 K de los reactivos y productos de esta reaccin. Las reacciones
v sus
valores de entalpas son:

cfl"(s) *
%o"tnl + 2co"(g) aHf,, = -1s541 ro
C(grafito) + Or{g) -+ CO,(g) = _393KJ/mol
^Hlo
u,ft)+ y2o,(st-+H.o(l) &!* = -28gJ/mol
Al multiplicar la primera ecuacin por (_l), la segunda por y latercera por 3
2
y teniendo en cuenta cue:

aH? =Zuq
se obtiene:

-(- 156ot(J/ mot) = -2H' (Co, _ err

) x,o * [1c 71Fo"7
"H"1+
2(-393Kt /mot) = zn1co, _ zrTlq znlc
_
3(-286KJ/mot) = 3H"(H,O) _ Ff (H ,)_/r*1O"
Todos los valores de entalpa de ros componentes se
han tomado a 29g K. si
sumamos las tres ecuaciones anteriores obtenemos:

-BSKJ/mot = [d1c,Hu _ z+1c_sF1n,

136
Que es el valor buscado de la entalpa estndar a 298 K para el etano' su
cero'
entalpa de formacin, ya que, las entalpas para el C(grafito) e H21gson

.E|procedimientodecombinar|asenta|pasdevariasreaccionespara
obtenere|deunareaccindadaes|aaplicacinde|asLeyes
Termoqumicas enunciadas.

3.3 LEYES TERMOQU|MICAS

3.3.1 ]NFLUENC]A DE LA TEMPERATURA EN LAS

ENTALP|NS OC

REACCION
por lo qUe debe analizarse cmo
Muchas reaccrones no ocurren a 298 K,
Supongamos que hemos
adaptar los datos tabulados a otras condiciones'
determinado un cierto calor de reaccin
a la temperatura T1 y queremos
determinar cmo vara la entalpa
conocer su valor a la temperatu raTz' Para
la P constante' se deriva con
de reaccin con la temperatura' manteniendo
respecto a T la expresin que nos
da la entalpa de reaccin:

dAFf
dT
r+10
y como:
[i*J,
t n:"
do =tu,cg, =cl
dT?"

integrando entre T1 Y T2 se obtiene:

tr,-*"-,,:Jj--". 1

t37
 Conocida como ecuacin de Kirchoff

lmportante
Para poder integrar la ecuacn debemos conocer la dependencia de las
capacidades calorficas de productos y reactivos con la temperatura. Cuando
el rango de temperaturas es pequeo se suele despreciar esta dependencia
y podemos sacar fuera de la integral la variacin de Cpo cuando no es as
hay que integrar dicha variacin con respecto a T

ACTIVIDAD 4: CALCULA LoS cAMBIos DE ENTALP|AS

1.- Las entalpas estndar de- formacin de la glucosa, etanol,

agua y CO2
son -1.280, -27A, -286 y -394 kJimol, respeclivamente. Calcuiar, n
las
mismas condiciones:
a.- la entalpa de combustin de la glucosa
b.- el cambio de entalpa que se produce en la fermentacin
de la glucosa
segn la reaccin:
-- 2 CHs-CHzOHl + 2 CO21s
SOL: a.- AHu" ^C6H12061"
-2.69
= kJ/mol; b.- = -64 kJ
^H
2.- a.- Calcular la variacin de entaloa estndar para la
descomposicin
de un mol de carbonato clcico slio en dixido de carbono
gaseoso y
xido de calcio slido.
la energa necesaria para preparar 3 Kg de
l:9:Erlg
DATOS: Entalpas de formacin estbndar, un fjrol,
xido de calcio
CO21n = _393,5
9?CO.o, = -1 206.2: CaO1.- -635,6
soL: a.- LHus = 177 .1 kJ: b.- 9.487 ,5 kJ

3.3.2 RELACIN ENTR_E- LA DE

VARIACIN
VARIACIN DE ENERGA INTERNA pne
ENTALPA Y LA
I REACCIN
La entalpa est reracionada con ra energla interna mediante ra ecuacin
H = U + PV, luego en una reaccin que se realiza a presin
constante la
variacln de entalpa ser: AH +p^V
=
^U

138
Y si la presin es la presin estndar, esta
ecuacin se transforma en:
AH"=AUO+POAV
-
Por otro lado:
=2u,4 =L,,q =tuvf
^*+ i ^u? ^vf
Antes de contnuar es preciso sealar
que en las ecuaciones anteriores se
de estado Energa Interna' Esto lo
us la variable U' para designar la funcin
para que
hago porque en atgunos textos utilizan esta representacin'
conozcan|asdiferentesformasenqueserepresentaestafuncindeestado,
ambas la misma funcin de
o sea, que las variables U y E' representan
estado, la Energia Interna

anterioridad cmo se calcula la variacin de entalpia para

Hemos visto con
Para
la variacin de volumen molar?
una reaccin, pero cmo se calcula
la siguiente reaccin:
vamos a suponer que estamos estudiando
calcularlo

+
aA(s) + bB(g) -+ cC(g) + dD(g) eE(l)

los gases' la
el volumen de liquidos y slidos frente al de
si despreciamos
una temperatura T, vendr dado
variacin de volumen para esta reaccin a
por:

avi =c{.04-nW
y si los gases se suponen ideales: pr
-vl =+
la
que la variacin de volumen de la reaccton vendr dado Por
por lo
ecuacin:
PT RT
AVI =(c+d-b)|=s-
Yf

139
 En muchas ocasiones el segundo sumando, el debido a la variacin de
volumen de la reaccin no es muy grande, especialmente en el caso de que
slo intervengan en las reacciones lquidas y slidas, por lo que las
variaciones de entalpa y de energa interna son muy parecidas.

3.3.3 VARIACIONES DE ENTROPIA EN UNA REACCIN QUMCA

Para una reaccin qumica determinada la variacin de entropa estndar a

una temperatura T viene dada por la ecuacin:

Recordemos que la entropa de cualquier sustancia

: S,, qo
^qo ZJ" t"f
--r ) pura puede calcularse haciendo uso del Tercer
Principio de la Termodinmica

A cualquier temperatura la variacin de entropa de ra reaccin viene

dada
por la diferencia entre las entropas de productos y
reactivos, generarmente
tabuladas a 298K. Sin embargo, no siempre las reacciones
se llevan a cabo
a esta temperatura, para calcular la variacin de
entropa a otra temperatura
bastaf con integrar la ecuacin anterior entre
2ggK y ra temperatura a ra
cuaf se realiza la reaccin (si no hay cambios
de fase en ese rango de
temperatura). Para ello ser necesario conocer
la dependencia de la entalpa
normal de reaccin con la temperatura:

140
3.3.4 APLICACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA

En Quimica, la principal aplicacin del concepto de entropa es que permte

predecir cundo un proceso quimico puede tener lugar, independientemente
del tiempo que tarde en alcanzarse el equilibrio
. De forma muy aproximada y general, podemos decir que:
que
o En igualdad de condiciones P, T, las S de los gases son mayores
las de los lquidos y estas a su vez mayores que las de los slidos
(recuerde la idea de "mayor probabilidad")

o Sustancias con molculas de tamao similar tienen entropas

parecidas
puros y
o En reacciones qumicas que impliquen slo gases' lquidos
general de la variacin
slidos puros, la ASo del sistema depender en
>0' si n*" disminuye
del nmero de moles de gas (si nsas umnt ASo
aso<0)

El Tercer Principio permte conocer la

entropa de cualquier sustancia en

el limite de 0 K (imaginando una reaccin qumica' a P=1bar' entre

compuesto a T=0 K, y P=1bar
elementos a T=0 K, se obtendra cua|quier
y su S sera 0 J/K).

a una P' T' o V cualesquiera'

. Paradeterminar la S de cualquier sustancia
basta con

Aplicar la ecuacin
t,
)= J ou =i
as = sa - s(oK
00
=
$
de fase' y de P si fuera necesaro
teniendo en cuenta los posibles cambios

141
Asi por ejemplo la S de una sustancia lfquida a T2 y P = 1 bar, se puede
calcular por la siguiente reaccin:

8r.*oo (T)
as= sz- s(oK)= T0

Para resolver las integrales anteriores, si no est tabulada Coo(T) en la

regin de inters, se mide experimentalmente cmo varia Coo(I) con la T,
(en realidad se mide ra cantidad de caror necesaria para variar la
temperatura de la sustancia, siendo p constante CopCD =dqy'dT (dAH/dT)p
=
y se representa copff)/T frente a T. Ar integrar er rea bajo ra curva se
obene AS.

142
3,3.4.1 ENTROPA Y RENDIMIENTO DE MQUINAS TRMICAS

Figura 14: Mquina trmica

IMPORTANTE
Tericamente la conversin
total de calor en trabajo es
oosible, lo imPosible es
disear una mquina que
[i#W convierta totalmente el calor
en trabajo Y que Pueoa
operar de forma cclica'

Si imaginamos el proceso reversible

e isotrmico esquematizado en la
figura de la derecha, en el que se
hace
la fuente
una transferencia de Q desde
hacia el sistema (gas ideal encerrado
el
en un embolo con un Pistn mvil)'
gas se exPandir realizando el W
de
eouivalente, Pero si no se enfra
nuevo el gas, el Pistn no vuelve
a la
posicin inicial, con lo que la mquina
(el
no funciona de modo continuo'
pistn se saldr del cilindro)'

til
mquina' es la fraccin de energa
El rendimiento (o eficiencia) de la
consumloa'
(trabaio) que se obtiene a partir de la energia

143
Segn el esquema anterior,

trabajo - producido tA/ n_

=
"c \.r
F 4
\F

erlergia - cotls|Jrllda -=
n
\ac
A
uC uc

Existen muchos tipos de mquinas trmicas sencillas, que se diferencian

en
el tipo de etapas en el que se toma energa de la fuente, se cede energa
al
foco fro y/o se reariza el trabajo. La mquina ms senciila sera
Ia ilamada
mquina reversibre de carnot, constituida por dos etapas isotrmicas
v dos
adiabticas.

Al calcular el rendimiento de una mquina

de Carnot se obtiene que:

*=9.9=o
lc lF

Lo que se ha enunciaoo como el

Segundo Principio de Termodinmica.

Por lo que el rendimiento

T
e=r--o,-=1-
Qc Tc

144
 Tabla 6: Propedades termodinmcas de Estado

pnopDADEs TERltODlNAIftlcAS DEt ESTADO ESIANDAR A 25C,C y I BAR"

t,'j
Nli.rst LG|,rn ') nt' lgll L
.f mol-r K -r
'n'-29q
Sustalci
Lirnol'i kJ tf ' J mol-' K'
'77,0) 72,8
i\g*(aq) 105,56
82,396 t75,02? 20,786
Bt(s) I I 1,884
rJ | <( 82,4 - 14t.li
Br (aq)
(.)
- t 03,97
U 152,231 75,ft9
llrr(l) 245,461 3,02
30,907 3.1 10
B't((,) 8,527
0 0 5.740
C(graFtto) 2,3'1 6,1 15
1,897 2,90
C(diamanteJ 20.838
716,682 611,257 158,096
c(s) 26 I ,61 6l "09
CFo(s,} -925 - 879.
186,264
1i lllq
CHo(9) - 74,8i -50,72
I l7,l6tt 197,6',14 29,1l6
Co() - I10.525 213,74 37.1 1

Co't) 393.509 -:I94,359 , 56,9

Coi \aql
-,611 ,14 - 527,81 258,60 46,tt2
COFr(9) - bJ4. I - 619,2 200,94 43,93
226,73 209.20
CrH119 () ?6 2 r 9,56 43,56
68,15
C'Ho(s) .,\2.82 729,60 52,(;3
C'H(l - 84.68
I l4.7tl 160,? II l.16
c2H.oH(l) 211,69 - 266.38 64.39
184,05 -112.59 ',1.51
1CH.')rO() 7t).(ll
tjrl I8(9.1 - r03.Ei -l)07
l,l.-17 z
269,1I s 1.6?
(',,Hu(t) 82.93
310,86 t 05,02
r07.0
(lvclohexene(,) (CnH ,,) - 5,36
2l ?,1 218.8
y"t.Cilucosa(d (CnH, 'oo) r274,4 -910.1 ,1'r 5
11? I 160,2
Sucrosa(tJ (Cr 2F[?]0r r)
*
7
- 1543,8 / <i 1 460.7
.,(CIl.)rnCOOl-l(c)
Cll'f
lg90.lt - I14.5 92.9 3 1-88
(.inCO ,:ak:it*) - 1206,9? - I 128.?q lJtl,? 8r.25
i127;75
Cla(lO r(aragonitr) - 1107,13 '04.0i 39,75 42.80
CaO(c) - 635,09
105,680 I 65.1 911 Ll.84ii
Cl(s) t21.619
I l,4
Cl -(drll l(;7.159 - I I 1.228 56.5
22i,tl6{r 1i,90?
0 0
c:lr(tl

t45
 \H i zg* AGizu" C i.
Suslaca
k.l mrl k.l nol'"l J mrl- | K |
--j-g::!- '.',',K--
.l nrol-r
(ltt(r') 0 o 33,I -s(.) 24,435
Cu2'(rrq) 61.77 65.49 - 99,6
F.,(r) o 0 202.78 31,30
li c(c) o o 27.24 25, I (l
lrc''(ar1) . 48,5 - 4,7 - I r5,9
H(r) 217.965 ?j)3,247 f 14,7 | l z(),'1,94
tsi'{uql o () (.) o
lJ.(sl) 0 0 I _10.6ti4 28,824
llD() o, 138 '1364 r.13,801 29. 196
D2(sl 0 0 | 44,960 29.196
Fl u( 9) 36,.40 r98,695
H(]I() - 95,?99
29,142
to t't
HF((/) -92.307
27 t.l
- | 8,908

IIN_t(1,/) - | 7 3,'J7<) 29,133

294,1 328,I 238.97 43,68
H,()lt) -- 2f15,3 30 - 237.t29 69,9 5,29 |
H.'o(<l) . 24 1.8 I f,i - 22f{.572 r 1J8.825
1 7
33,577
H, O2(0 187,78 | 20.35
I-IS(/) - 20,3 - *.13,56 r 09.6 89,I
'--252.38
205,79 34,23
K @.r) -* 283,2'7 tn? i 2t,8
K Cl(cl , 436,747 .1o9, t 4 82.59 5l,30
tvle(c) tl (l 32,68
lvl g(e,
74,89
) 147,70 I 13,rO | 48,-SO ?o,786
MgO(cJ
N(s) - ot,70 - 569.44 26,94 37,15
472.704 4_s5.563 r 53.298 20,-786
Nr(g) o 0 9l,6 t
NH".(9) r 29,125
46,1 163-f
NH.CHTCOOH(rJ - I
- 192,,45 35,O
No(<rl -528.t0
90.25
- 38,.14
86.5-5
r
2IO,7l
03,5 r 99,20
No(l) 29,444
33"18 5t,3t 240,06 37,20
NO; (a4) * 2tj7,36 I I t.25 _ ti6,6
NOr(g) 9,1
- 9?.89
146,4
304.29
Na(g) 77,28
to7,32 76,761 | 53,7 t? 20,7a6
Na I (r:q) --)4 r1
NaCl(c) ". .41 1,153
- 261,9rJ5
384,138
-5
7f | 1
9,0 46,4
ols\ 50,50
249,t 7 0 ?11 ?11 . r 6r.()55 2t,912
c) r( !t) tl 0 205,1.38
OI{ -(ar) 29,355
- 287,0221),994 | 51.244
pclr{si *- -* 267,a
| (),7-s
-3tr-78 - | 48.5
PCl.(s) .. .
7 t,84
374.9 - 305,0 364,58 I I 2,80
s()(s) 296,830
si(g) - 455. -,300.194
4t1,3
248.22 39,87
SiC(/, cbico) t6-1,97 )) )<l
$iO2(cuarzo) - 65,3
- 91o.94
-856,64
62.{ 16,J 26,8
Snigris) ".,2,O9
- o, i3
41"i4 44,43
44,14 25,7 7
Sn(blanco) 0 o 5l
sol- bq) "55 2699
-909.27 - 744,51 20. I
-293,
" Dt(,s obtclid(rs FrrlcipillrncfllL- Do-conveGar.r a arrir (te v"ores (te t). t). \vgnra
vluus of Chcnfic:rt Thcrrhodrnxm;. r,ropcrrics. r^i. a*. _,;iri). i..:.'..r.r,." t., Sctccrcd
:ro"r.v-lron. \' shisron. re6*-rgsr. sj h,r usau n,,.. t;'-;;i;,..;.'i;;" cstxdost7o-1. 2?{L4, 27G5, 270-6,
csr.rnd* cn r cscarr dc

La Tabla se ha tomado del libro .

, lra N.

146
3.4 TERMOBIOLOGIA

La Termobiologa es el estudio de los efectos del calor sobre los organismos

vivos y los procesos biolgicos.

3.4,1 LA HIPERTERMIA

La naturaleza nos ha dado la capacidad de reaccionar nosotros msmos

para lo
contra enfermedades y agentes patgenos como bacterias virus'
cual el cuerpo se defiende entre otros con la fiebre En este
contexto la
Esto sucede
temperatura puede alcanzar hasta los 42oC aproximadamente
nuestros
por ejemplo en casos de infecciones de gripa Desafortunadamente
son deficientes;
mecanismos de defensa para casos de afecciones malignas
por lo que el cncer se volvi uno de los grandes desafos de
la medicina'
pases ms industrializados del mundo
Por ejemplo en Alemanta, uno de los
y con una alta tecnologa mdica, aproximadame nle
el 25o/o de la poblacin
75"/o de estos casos son fatales'
sufre de cncer, y aproximadamente el 70 -
est constantemente en
En vista de estas cifras preocupantes la medicina
este flagelo de la humanidad
bsqueda de medios y caminos para combatir
de una manera eficiente

Los tratamientos de la medicina tradicional - la ciruga' la radio y la

para la lucha contra el
ouimioterapia han mostrado y muestran ser limitados
-
el problema con tratamientos de
cncer. Algunos mdcos tratan de resolver
tambin se han encontrado y se
la medicina naturista - pero en este campo
encuentran limitaciones.

En la bsqueda de un posible tratamiento

se ha tenido en cuenta entre otros
que es la fiebre' Se han hecho
el mecanismo de defensa natural del hombre,
ensavos de tratamiento con la terapia de
la fiebre, con la que se lograron

t4-l
 reaccones, pero por motvos tcncos ms que todo, el aumento de la
temperatura era posible solamente hasta los 42oC.

De ah surgi la idea de recalentar el tejido tumoral de una manera aislada y

especfica, para lo cual el medio disponible eran las microondas.

En fos aos 30 el profesor Jazmn de paris desarro| un aparato de

tratamiento que permiti er carentamiento dirigido de tumores regionares a
ms de 42oC, pero con la diferencia que no daaba el teiido sano.

Por medio de la intensa investigacin bsica de la termobiologa, que

se
est desarrollando desde los aos setenta, hoy saoemos que
las
temperaturas a partir de los 42.soc tienen una reaccin
de por si citotxica
en los tejidos malignos, o sea que tienen un efecto destructor y/o
inhibidor
del crecimiento en los tejidos malignos. Este principio,
inventado por el
profesor Jazmn, se sigui desarroilando.
Hoy en da ra medcna dispone de
equipos de arta tecnoroga que corresponden a
ros requerimentos de una
terapia de sobrecalentam iento dirigido.

3.4.2 TERMORREGULACIN

3.4.2.1 TEMPERATURACORPORAL NORMAL

El ser humano es un animar homeotermo que en
condciones fisiorgicas
normales mantiene una temperatura corporal constante
y dentro de unos
lmites muy estrechos, entre 36,6 i 0,3goc, a pesar
de las amplias
oscilaciones de la temperatura ambiental. Esta constante biolgica se
mantene gracias a un equiribrio existente entre
ra produccin de caror y ras
prdidas del mismo y no tiene una cifra exacta. Existen variaciones

148
individuales y puede experimentar cambios en relacin
al ejercicio' al ciclo

menstrual, a los patrones de sueo y a la temperatura

del medio ambiente'
por el medio ambiente' la
La temperatura axilar y bucal es la ms influida
colon y el retorno
rectal Duede ser modificada por el metabolis''no del
por la temperatura del
venosos de las extremidades inferiores y la timpnica
pabelln auricular y del conducto auditivo externo Tambin existen
diferencias de
diferencias regionales importantes, pudiendo encontrarse
centrales (corazn' cerebro
hasta 10 -1SoC entre la existente en los rganos
La medicin ms fiable es
y tracto gastrointestinal) y las puntas de los dedos
siendo sta especialmente
la tomada en el esfago (en su cuarto inferior)'
que presenta la ventaja de
til en las situaciones de hipotermia' ya
modificarse al mismo tempo que la de
los territorios ms profundos del
sobre pacientes hipotrmicos
organismo. Recientes trabajos realizados
han demostrado tambin la
vctimas de sepultamlento por avalanchas
utilidaddelamedicinde|atemperaturatimpnicaenestassituaciones.

CORPORAL
3.4.2.2 CONTROL DE LA TEMPERATURA
de una temperatura corporar dentro de
ros rimites
El mantenimiento
el cuerpo
posible por la capacidad que tiene
anteriormente expuestos solo es
mecanismos que favorecen el equilibrio
para poner en marcna una serie de
prdida
que facilitan la produccin de calor y los que consiguen la
entre los
delmismo.Estosmecanismosseexponenacontinuacn'

3.4.2.3 MECANISMOS DE PRODUCCIN DE CALOR

basal del calor son a travs de

la
Las princiPales fuentes de produccin
(ATPasa)'
termognesis tiroidea Y la accin
de la trifosfatasa de adenosina
corporales La ingesta
de la bomba de sodio de todas las membranas
149
 alimentaria incrementa el metabolismo oxidativo que se produce en
condiciones basales. Estos mecanismos son obligados en parte, es decir,
actan con independencia de latemperatura ambiental, pero en
determinadas circunstancias pueden actuar a demanda si las condiciones
externas as lo exigen.

La actividad de la musculatura esqueltica tiene tambin una gran

importancia en el aumento de la produccin de calor. La cantidad de calor
producida puede variar segn ras necesidades. cuando est en
reposo
contribuye con un 20o/o, pero durante er ejercicio esta cifra puede verse
incrementada hasta 10 veces ms. Er escarofro es er mecanismo
ms
importante para la produccin de calor y este cesa cuando la
temperatura
corporal desciende por debajo de los 30oc. El metabolismo
muscular
aumenta ra produccin de caror en un 50% ncruso antes
de iniciarse el
escarofro, pero cuando ste arcanza su intensidad mxima
ra produccin
corporal de calor puede aumentar hasta 5 veces lo
normal.

Otro mecanismo de produccin de calor es el debido

al aumento del
metabolismo celular por efecto de la noradrenalina y
la estimulacin
simptica Este mecanismo parece ser proporcionar a ra
cantidad de grasa
parda que exisie en los tejidos. El adipocito
de la grasa paroa, que posee
una rca inervacin simptica, puede ser activaoo por los
estmulos
procedentes der hipotramo y transmitidos por
va simptica con produccin
de noradrenalina, la cual aumenta la produccin de AMp_cclico, que
a su
vez activa una lipasa que desdobla los triglicridos en glicerol
y cidos
grasos libres Estos pueden vorver a sintetizar gricrdos
o bien ser
oxidados
con produccin de cafor. Este mecanismo, que tiene una importancia rerativa
en el adurto por su escasa cantidad de grasa parda, no es
asi en fos recin

150
nacidosy lactantes donde tiene una importancia capital, ya que Ia grasa
y son
parda puede llegar a suponer hasta un 6% de su peso corporal
incapaces de desarrollar escalofros o adoptar
una postura protectora ante el

fro.

y bebidas calientes tambin

El calor absorbido por la ingesta de alimentos
mismo que las radiaciones
puede producir un mnimo aumento de calor' lo
del sol
captadas por el cuerpo y procedentes fundamentalmente
(ultravioletas) o de lugares prximos (infranojos)'

3.4.2.4 MECANISMOS DE PRDIDA DE CALOR

y
conveccin' conduccin
El calor del cuerpo se pierde por radiacin'
de la manera siguiente'
evaporacin y pueoen explicarse

prdida de calor en forma de rayos

fXEr:[: de calor por radiacin significa
Es decir' existe un intercambo
infrarroios, que son ondas electromagnticas
u objetos
el cuerpo y el medio ambiente
de energa electromagntica entre
varia en
La cantidad de radiacin emitida
ms fros y situados a distancia'
estabrece entre er cuerpo
y er medio ambiente'
reracin ar gradiente que se
por este
el 60% de la perdida de calor corporal puede tener lugar
Hasta
mecanismo.

particulas de aire o
::il%H:t"ncia de calor desde el cuerpo hasta las
al entrar en
con l Estas pariculas se calientan
agua que entran en contacto
y posteriormente' cuando la abandonan'
contacto con la superficie corporal
y as
es ocupado por otras ms fras que a su vez son calentadas
su lugar

t)l
 sucesivamente. La prdida de calor es proporcional a la superficie expuesta
y puede llegar a suponer una prdida de hasta el 12o/o.

Conduccin
Es la perdida de pequeas cantidades de calor corporal al entrar en contacto
directo la superficie del cuerpo con otros objetos ms fros como una silla, el
suelo, una cama, etc. Cuando una persona desnuda se sienta por primera
vez en una silla se produce inmediatamente una rpida conduccin de calor
desde el cuerpo a la sirra, pero a los pocos minutos ra temperatura de ra si
a
se ha elevado hasta ser casi iguar a ra temperatura der cuerpo, con ro cual
deja de absorber caror y se convierte a su vez en un aisrante que
evita Ia
prdida urterior de caror- Habituarmente, por este mecanismo,
se puede
llegar a una prdida de caror corporar der 3%. Sin embargo,
este mecanismo
adquiere gran importancia cuando se produce una inmersin
en agua fra,
dado que la prdida de calor por conductividad en este medio
es 32 veces
superior a la del aire.

Evaporacin
Es la prdida de calor por evaporacin de agua. En ro
dicho anteriormente
sobre ra radiacin, conveccin y conduccin observamos que
mentras ra
temperatura der cuerpo es mayor que la que tiene
er medo vecino, se
produce prdida de calor por estos mecanismos. pero
cuando la temperatura
del medio es mayor que ta de la superficie corporal, en lugar
de perder calor
el cuerpo lo gana por radiacin, conveccin y conduccin procedente
del
medio vecino. En tares circunstancias, er nico medio por
er cuar er cuerDo
puede perder caror es ra evaporacin, |egando
entonces a perderse ms der
20o/o delcalor corporar por este mecanismo. cuando er agua se evapora
de
la superficie corporal, se pierden 0,5g caloras por cada gramo
de agua

152
 se evapora
evaporada. En condiciones basales de no sudoracin' el agua
de 600 ml al
insensiblemente de la piel y los pulmones con una intensidad
12 a 16 caloras
dia, provocando una prdida continua de calor del orden de
profusa puede llegar a
oor hora. Sin embrago, cuando existe una sudoracin
perderse ms de un litro de agua cada hora El grado de humedad del
aire
y mayor sea la humedad
influye en la prdida de calor por sudoracin cuanto
eliminada por este
del medio ambiente menor cantidad de calor podr ser
mecanismo. Con la edacl aparece una mayor
dificultad para la sudoracin'
de calor' hecho similar
con la consiguiente inadaptacin a las situaciones
las glndulas
que se reproduce en algunas personas con alteracin de
enfermedades de la piel que
sudorparas. Por contra, existen deierminadas
misma'
favorecen la prdida de agua a travs de la

Y PRDIDA
3.4.2.5 MECANISMOS MODERADORES DE PRODUCCIN
DE CALOR

Estnbasadosfundamenta|menteenlacapacidadinte|ectualmediante|a
o disminuye la actividad fsica y
cual se modifica la vesttmenta, se aumenta
en relacin a la temperatura
se busca un medio ambiente confortable
en los animales' como la
ambiental. Otro mecanlsmo muy desarrollado
en el hombre como mecanismo
ereccin plosa, apenas tiene importancia
moderador del calor corPoral'
.,EL
3,4,2,6 REGULACIN CENTRA.L DE LA TEMPERATURA'
TERMOSTATO HIPOTALMICO''
que integra los diferentes mecanismos
El conkol de la temperatura corporal'
correspondientes procesos fsicos
de produccin y prdda de calor con sus
en la regin
y quimicos, es una funcin del hipotlamo' En concreto'
preptica del hipotlamo anterior se ha
situado al centro que regula el
posterior al centro de mantenimiento del
exceso de calor y en er hipotlamo

I )J
 calor que regula el exceso de fro y la prdida de calor. Esta teora dualista
es bastante smplista para ser plenamente aceptada y, al parecer, existen
complejos y mltiples circuitos entre estos dos centros hipotalmicos que
todava no se han descubierto. No obstante, el sistema regulador de la
temperatura es un sistema de control por retroalimentacin negativa y posee
tres elementos esenciales: 1) receptores que perciben las temperaturas
exstentes en el ncleo central; 2) mecanismos efectores que consisten en
los efectos metablicos, sudomotores y vasomotores; 3) estructuras
integradoras que determinan si la temperatura existente es demasiado alta o
demasiado baja y que activan la respuesta motora apropiada.

Gran parte de la seales para ra deteccin del fro surgen en receptores

trmicos perifricos distribuidos por la piel y en la parte superor del tracto
gastrointestinal. Estos receptores dan origen a estmulos aferentes que
llegan hasta el hipotlamo posterior y desde ail se activa er mecanismo
necesario para conservar el calor: vasoconstriccin de la piel por aumento de
la actividad simptica y piloereccin (de escasa importancia). Cuando el
hipotlamo posterior no recibe estimulos de fro cesa la vasoconstriccin
simptica y los vasos superficiares se rerajan. si Ia temperatura es muy
baja
y es necesano aumentar la produccin de calor, las seales procedentes
de
los receptores cutneos y medulares estimulan el "centro motor primario
para el escalofro", situado en la porcin dorsomedial del hipotlamo
posterior, cerca de la pared der tercer ventrcuro, y de alr parten
toda una
sere de estmulos que aumentan progresivamente er tono de ros msculos
estriados de todo el organismo y que cuando alcanza un nivel crtico dan
origen el
escalofro. Adems, er enfriamiento der rea preptica del
hipotlamo hace que el hipotramo aumente ra secrecin de ra hormona
liberadora de la tirotropina (TRH), sta provoca en la adenohipfisis una

154
 (TSH)' que a
liberacin de la hormona estimuladora del tiroides o tirotropina
suvezaumentalaproduccindetiroxinaporlaglndulatiroides'loque
estimula el metabolsmo celular de todo el organismo
y aumenta la
produccin de calor.

de inmediato a
Cuando se calienta el rea preptica, el organismo comienza
vasodilatacin en la
sudar profusamente y al mismo tiempo se produce una
inmediata que
piel de todo el cuerpo En consecuencia, hay una reaccin
causa prdida de calor y ayuda al organismo a
recuperar su temperatura

nofmal.

est situado en el
En definitiva, el centro de regulacin de la temperatura
de la informacin aferente y
hipotlamo que parece ser el integrador comn
eferente. El hipotlamo no slo es sensible
a los impulsos neuronales
alteraciones trmicas' Incluso en
eferentes, sino tambin directamente a las
coloca una sonda en el hipotlamo
temperaturas ambientales normales' si se
el animal responder con
de un animal de expertmentacin y se enfra'
vasoconstriccin perifrica y escalofrio'

pueden convertirse en
Tambin se ha descrto, que las monoaminas
Feldberg y Myers' descrbieron en
moduladores del termostato hipotalmico
pueden llegar a tener en la regulacin
1963 la importancia que las aminas
hipotalmica. Experimentos en animales
han demostrado cambios de
como la levodopa o la dopamina en
temperatura cuando se inyectan aminas
En las ratas' por ejemplo'
el tercer ventrculo, adyacente al hipotlamo'
levodopa o apomorfina
inyecciones de S-hidroxitriptofano' dopamina'
de noradrenalina' adrenalina o
oroducen hipotermla, mientras inyecciones
embargo las respuestas pueden
isoproterenol producen hipertermia Sin
variar segn la especie animal de que se trate. En los humanos, descensos
de los niveles dopaminrgicos pueden producir hipotermia. Los papeles que
puedan desarrollar agentes como er b-hidroxitriptofano, la histamina o la
adrenalina estn todavfa por dilucidar.

ACTIVIDAD 5: APLTCA LO APREND|DO

En el ser humano existen una serie de mecanismos internos que

regulan
ros procesos de transferencia de caror con er medio ambiente. En
caso de
hipotermia funcionan unos y en ros casos de hipertermia
funcionan otros.
cmo puede un organismo mantener su homestasis y sobrevivir ante
casos de hipotermia e hipertermina?

156
 RESUMEN
de energa
La Termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones
en los procesos fsicos o qumicos.

es la capacidad que
Para esto es necesarlo que conozcamos que la energa
como todos sabemos'
todo cuerpo tiene para realizar un trabajo La energa
cambia de una
en el universo, es constanie, solo se transforma' es decir'
potencial que se
forma a otra; por ejemplo: una represa tiene energa
mecnica' lumnica' etc'
transforma en energa cintica, en elctrica'
vitaies necesitan de
Los seres vlvos para realizar todas sus funciones
energa qumica en los compuestos
energa, esta se encuentra en forma de
combustibles para obtener su
qumicos, que son utilzactos por la clula como
energia.

y
fundamental de los seres vivos vista
La clula se consdera como la unidad
punto termodinmico se considera un sistema en donde se llevan a
desde el
y fsicos para que ella realice todas sus
cabo todos los procesos qumicos
funciones vitales.

Para poder realizar clculos de energa

en una reaccin quimica es
que tengamos los conocimientos necesarios para las
necesario
transformaciones que se ||evan
a cabo' como por ejemp|o, clculos
molculas' etc ' as como tambin
estequomtricos con gramos' moles'
que se encuentran los compuestos
reconocer los diferentes estados en
lquido y gaseoso' pues
qumicos en una reaccin' tales como slido'
y
dependiendo de ellos las reacciones
se comportan de determinada forma
podemos realizar todos las transformaciones de masa y energa que se
as
vivo'
producen para el mantenimiento de un ser

l)/
 Antes de describir las
diferentes leyes o principios que rigen la
termodinmica es necesario que conozcamos los conceptos de algunos
trminos esenciales para su comprensin:
un sistema es toda porcin del espacio que est delimitada de los exteriores
y que est regida por unas variables fisicoqumicas como la masa, el
volumen, la temperatura y la presin.

Todos los sistemas poseen sus propiedades microscpicas (morcuras,

tomos, partculas erementares) y macroscpicas propias de cada una
de ras
partculas que constituyen el sistema y al comportamiento
de ellas.
Los sistemas se pueden clasificar en aislados, cerrados y abiertos.
Un
srstema es aisrado cuando no intercambia energia ni materia;
es cerrado
cuando intercambia energa pero no puede intercambiar materia y
es abierto
cuando intercambia tanto energa como materia con er medio
externo que ros
rodea.

Se dice que un sistema cambia de estado cuando sus propiedades

termodinmicas se transforman de un valor a otro, por
eemplo un estado
termodinmico est determinado por un Vr, Tr y pi y
al cambiar de estado
sus variables se transforman enV2,T2y p2.
Las propiedades termodinmicas de los sistemas son aquellas que
solamente dependen der estado iniciar y der estado finar
en que se encuentre
el sistema.

Los sistemas para cambiar de estado ro pueden hacer mediante procesos

reversibles, cuando pasa a travs de una serie de estados
de equiribrio y
regresa nuevamente a su estado inicial, o puede hacer mediante
un proceso
irreversible, o sea, que al pasar a un estado no pueoe regresar
al estado

158
inicial. En muchas oportunidades los sistemas alcanzan un estado de
que no
equilibrio, es decir, que logran unas propiedades fisicoqumicas
cambian con el tiemPo.

por tres leyes o

Las transformaciones fisicoqumicas de los sistemas se rigen
principios denominados leyes o principios de la termodinmica'
El primer principio se refiere a la conservacin de la energa' o sea' que
cuandoaunsstemaselesuministracalor,stelotransformaenenerga
por la ecuacin:
interna y en trabajo, se expresa matemticamente
e=^E+W
energa nterna y W el
En donde Q representa el calor, AE el cambio de
trabajo.

propiedad termodinmica y por lo tanto

El trmino aE se refiere a la primera
estado final del sstema Los otros
solamente depende del estado inicial del
y

dos trminos no son propiedades termodinmicas y por lo tanto no

y final sino del camino por donde
solamente dependen de los estados inicial
se realiza la transformacin fisicoqumica'

le suministra calor el irmino Q

En un sistema se consdera que cuando se
trmino Q es negatvo'
es positivo y cuanoo el sistema libera calor el
Mientras que para el trabajo sucede lo
contrario' cuando el sistema realiza
es positivo y cuando se realiza
trabajo contra los alrededores el trmino W
trabajo contra el sistema el trmino W
es negativo'
gas' es preciso tener presente si ste se
En el caso de que el sstema sea un
por eso existen formas especiales para el
comporta de manera ideal o real y
gaseoso' Se habla de trabajo
clculo del trabajo que interviene en un sistema
tambin se habla de
de expansin reversible o de expansin irreversible'

i59
 trabajo de compresin reversible o de trabajo de compresin irreversible, en
donde se utilizan ecuaciones diferenciales para el clculo de los trminos
que conforman la primera ley de la termodinmica.
El trabajo reversible en un sistema gaseoso que se comporta idealmente se
calcula por la expresin:
W = nRT Ln (V2lV1)
si el gas se comporta idearmente se pueden cambiar ros vormenes por las
presones segn la Ley de Boyle:

W = nRT Ln(P1lP2)
Los procesos fisicoqumicos tambin se pueden llevar a cabo
de una forma
adiabtica, es decir, en donde er sistema no intercambia calor
con er medio,
es decir, Q = 0, entonces en estos sistemas la primera ley
se transforma en:
AE=-W
Las transformaciones termodinmicas se pueden fievar
a cabo tambin a
temperatura constante, se denomina isotrmica; a vorumen
constante, se
denomina isocrica y a presin constante, se denomina
isobrica.
Cuando el trabajo de expansin se realiza a presin
constante, el calor
involucrado en ra transformacin se denomina Entarpia
der sistema y se
representa por ra variabre de estado H, que se representa
por ra expresin
matemtica:

H=E+PV
cuando una transformacin fisicoqumica se reariza a
vorumen constante,
entonces, el trabajo realizado es cero, y por lo tanto
la primera ley se
converte en:

Q=AE
Todos los sistemas termodinmicos que absorben
o riberan caror, poseen
una propiedad relacionado con este cambio, que se
denomina capacidad

i60
calrica (c) que se define as: "es la cantidad de calor que se necesita para
elevar la temperatura de un mol de una sustancia en un grado"'
si el sistema permanece a volumen constante esta propedad se denomina
capacidad calrica a volumen constante cy ! se expresa matemticamente
como:
q, = C"(AT)

Si el sistema permanece a presin constante entonces la propiedad se

denomina capacidad calrica a presin constante (cp)
y se expresa
matemticamente como:
aH = n cp(AT)

Cuando las propiedades termodinmicas se aplican a

las reacciones
qumicas en particular, todas son estudadas por la cienca denominada
Termoqumica.
qumicas se llevan a cabo a
Recordemos que generalmente las reacciones
volumen o presin constante, por eso debemos tener presente estas
a
con la entalpa'
condiciones para realizar los clculos relacionados
AH <0y es
Una reaccin qumca se dice que es exotrmica cuando
endotrmica cuando > 0, siempre y cuando el recipiente sea adiabtco'
^H
El clculo de las entalpias de reaccin siempre se lleva a cabo a unas
condicionesdereferencia,quesedenominancondicionesestndaryson:
(1 bar)'
temperatura de 25o C y presin de una atmsfera
se tiene en cuenta
Para determinar las entalpas de las reacciones siempre
a las entalpas de los
son los cambos de entalpa de la reaccin y es igual
productos menos las entalpas de los reaccionantes'
Lasenta|pasde|assustanciasacondicionesestndarserefierensiemprea
y se encuentran en tablas'
las entalpas estndar de formacin de ellas

161
 Para determinar la entalpa de una reaccin que no conocemos las entalpas
de formacin de las sustancias, aplicamos la Ley de Hess, que nos dice que
la entalpa de una reaccin es igual a la sumatoria de las entalpas de las
reacciones que se tienen en cuenta para encontrar la reaccin problema,
dicho en forma matemtica es:
AHo1n" = XAHoqe - IAHorln
El segundo princpio de la Termodinmica est relacionado con la Entropa
de los sstemas, y se refiere al cambio en el orden o desorden de los
sistemas cuando cambian de estado. Esta variable termodinmica la
representamos por S, y para una reaccin qumica se determina en forma
semejante a la entalpa, es decir, que el cambio de entropa de una reaccin
qumica o as, es iguar a ra sumatoria de ras entropas de ros productos
menos la sumatoria de las entropas de los reactivos.
Para el caso de las entropas, siempre se habra de entropas absorutas de
las sustancias, y estas se encuentran tabuladas. su forma de clculo es de
una matemtica y un procedimiento que est fuera der arcance de ros
objetivos de este mdulo, por eso solamente nos limitaremos al clculo
de
cambios de entropa utirizando ros varores encontrados en ras tabras.
La tercera ley o principio de ra termodinmica se refiere ar cero
absoruto y se
utiliza para el clculo de las entrops absolutas, ya que enuncia, que la
entropa de cualquier sustancia slida cristarina a cero grados Kervin es
de
cero.

Que tal si investigamos un poco sobre Ia temperatura absoruta de cero

grados Kelvin?
Las propiedades termodinmicas en muchas ocasiones se utilizan oara
aplicaciones industriales como es el caso de la eficiencia de una mquina
trmica y para la reguracin de los procesos vitares de las cruras como ro
es
la termorregulacin de los organismos.

t62
Comoestostemassondevitalimportancaperodeunaextensin
considerable, es bueno, que tratemos de investigarlos con ms detenmiento
ypodertenerunavisinmsamp|iadee|losypodersocia|izar|oscontodos
los compaeros en una sesin conjunta.

163
 LECTURA COMPLEMENTARIA
A CERCA DE LA TEMPERATURA

Esta traduccin fue preparada por

<criverof @zeus.ucab.edu.ve> basado
la prof. Carmen Riverol c.
en el artculo About remperature del
proyecto Skymath, de Beverly Lynds <blynds@unidata.ucar.edu>.

Que es la Temperatura?

De una manera cuaritativa, nosotros podemos describir ra temperatura

de un
objeto como aquella determinada poi la sensacin de tibio o iro
al estar en
contacto con 1.

Esto es fcir de demostrar, cuando dos objetos se corocan juntos

(ros fsicos
lo definen como contacto.trmico), er objet
se enfra mientras que el
ms fro se calienta hasta un punto en el cual
""i"nt"
no ocurren ms cambios, y
para. nuesos sentidos, ambos tienen
el mismo grado de calor. cuando Jl
cambio trmico ha parado, se dice que ros
dos objtos (ros
ms rigurosamente como sistemas) estn en quiribno fsicos ros definen
podemos definir ra temperatura de rmico. Entonces
un sistema cnoo que ra temperatura es
aquella. cantidad que s iguar para ambos
equilibrio trmico.
.rt"r". cuando etos estn en

Si nuestro experimento fuese hecho con

encontraramos que muchos sistemas pu"O"n ms de dos sistemas,
trmico simultneamente; el equilibrio
ser llevados a equilibrio
trmico no OepenO" del tipo de objeto
usado. Pero siendo ms prectso:

Si dos sr.sfernas estn

.separadamente en equitibrio trmico con un
tercero, entonces ellos deben estar en .qiiit-r;ier.ico entre s.
y ellos tienen ra misma temperatura sin
que sean. tomar en cuenta er tipo de sistema

Lo expresado en letras it]lcr11::_ilgm ado

Ley Cero de ta Termodinmica y
puede ser escrita ms formalmente
como:

Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico

equilibrio al mismo tiemp.o, entonces cualquier entre si y todos en
.
separadamente estn en equilibrio entre s
par que se tome

164
Ahora uno de los tres sistemas puede ser calibrado como un instrumento
pa meOr temperatura, definiendo asi un termmetro' Cuando uno calibra
que alcanza el
un termmetro, este se pone en contacto con el sistema hasta
equi|ibriotrmico,obteniendoasunamedidacuantitativade|atemperatura
detsistema. Por ejemplo, un termmetro clnico de mercurio es colocado bajo
|a|enguade|pacienteySeesperaquea|cancee|equilibriotrmicoconsu
dentro
boca. Podemos ver como el lquido plateado (mercurio) se expande
para saber Ia
del tubo de vidrio y se puede leer en la escala del termmetro
temperatura del Paciente.

Qu es un Termmetro? de un sistema en
n termmetro es un instrumento que mide la temperatura
una sustancia
torm cuantitativa. Una forma fcil de hacerlo es encontrando
con la temperatura
;;; g" una propiedad que cambie de manera regular
i" tunra ms "regular" es de forma lineal:
t(x)=ax+b
propiedad x de la sustancia' Las
Donde t es la temperaturu y a"t'b con la
y deben ser evaluadas en
constantes a y b dependen de la sustancia usada
dos puntos de temperatura toqtg^|3 esiala' por ejemplo' 32' para
""p""iiitot
el punto de congelamtet't" tttl-g'" y 212' para el punto de ebullicin'
la
Despus se aclara qru es et iang de una escala ya conocida como
Fahrenheit.
",iL

Por ejemplo, el mercurio es lquido dentro

del rango de temperaturas de
discute ms adelante)' Como un
-38,9"C a 356'7'C (1" escat Celsius se
." ."p"iii""nJo se calenta, esta expansin es lineal
louido, et mefcufro
y puede ser calibrada con exactitud'
- --:r: -.,. ^rl
scale Main scale
Auxiliary

chamber
Chamber

un
mercurio ilustrado arriba contiene
El dibuio del termmetro de vidrio de dentro del caPilar.
il'tii ln't"t"rtio (eui) que 19 gglmile,gxpandirse
obre el vidrio del termmetro'
U"";;i" ir"
"l'oito'

165
 El Desarrollo de Termmetros y Escalas de Temperaturas
La resea histrica ms interesante en el Desarrollo de los Termmetros y
sus esca/as aqu expresada se bas en "Temperature" de T.J Quinn y "Heat',
de James M. Cork.
Uno de los primeros ntentos para hacer un estndar de temperaturas ocurri
alrededor del ao 170 AD, cuando Galeno, en sus notas mdicas, propone
un estndar de temperatura "neutral" completando cantidades iguales para la
ebullicin del agua y el hielo. sobre cualquier lado de esta temperatura tena
cuatro grados de calor y cuatro grados de fro respectivamente.

Los primeros equipos usados para medir ra temperatura fueron flamados

Termoscopios.

consistan en un bulbo de vidrio que tiene un largo tubo extendido hacia

abajo colocado dentro de un recipiente que contine agua con cororante
(aunque Galileo en 1610 utiliz vino). Algo del aire contenido
dentro del bulbo
se expursa, por ro cuar er rquido se ereva a travs der tubo para tomar
su
lugar. como er aire remanente der burbo se carienta o enfria,
lquido en er tubo vara, refrejo der cambio de ra temperatura
el niver de
der aire.
Colocando una escala grabad sobre el tubo, se puede medr
cuantitativa estas fluctuaciones.
en forma

Air

Floentine thermos c op e

El aire dentro der burbo es referido como medio termomtrico,

siendo aquel
medio cuya propiedad cambia con la temperatura.

En 1641 el primer termmetro selado que us rquioo en vez

de aire como
medio termomtrico fue desarrollado por Ferdinand ll, Gran
Toscana. su termmetro us un equipb seilado en vdrio
Dr; J;
dentro der cual

r66
haba alcohol, con 50 "grados" marcados sobre el tubo pero un "punto fijo"
para el cero de la escala no fue utilizado. Estos fueron referidos como
termmetros de "espritu".

Robert Hook, prroco de la Sociedad Real, en 1664 us un tinte rojo en

alcohol. Su escala, para la cual todos los grado representaban un igual
incremento de volumen equivalente alrededor de 1/500 partes de el volumen
del liquido del termmetro, necesit solo un punto fijo. El seleccion el punto
de congelamiento del agua. Por una escala presentada de esta manera,
Hook present que un mismo estndar puede ser establecido para
termmetros de tamaos diferentes. El termmetro original de Hook qued
conocido como un estndar del Gresham College y fue usado por la
sociedad Real hasta 1709. (El primer registro meteorolgico inteligible us
esia escala).

1702, el astrnomo Ole Roemer de Copenhagen bas su escala en

dos
En y
del agua,
funtos f.rjos: nieve (o hielo comprimido) y el
punto de ebullicin
iegistr a temperaiura diaria en Copenhagen desde '1708 a 1709 con su
termmetro.

1724 que Gabriel Fahrenheit us mercurio como liquido

termomtrico'
Fue en
uniforme' esto
L expansin'trmica del mercurio es amplia y suavemente
permiie que no se adhiera al vidrio y permanece lquido ante un amplio rango
;; i;;;;"1rt"s. su apariencia plaieada hace que sea fcil de leer'
de su termmetro cle
Fahrenheit describi como calibr la escala de mercurio
la siguiente manera:

"Colocando el termmetro en un mezcla de sal de amonio

o agua salada'
pudo ser encontrado el cual llam
helo, y agua, un punro sobre la escala
. Iegundo punto fue obtenido de la misma manera' si la mezcla es
;;.' un tercer punto desgnado
usada sin sal. Denotando-este punto como 30.
como 96 fue obtenido colocand el termmetro en
la boca para adqurir el
calor del cuerpo humano.

Sobre esta escala, Fahrenheit midi el punto de ebullicin del agua

del agua a 32
obteniendo 212. Despues o,Oi.o el punto de congelamiento
;;i qr" el intervalo entre el'punto d congelamiento y ebullicin del agua

;;"i; ; representado poi ntit"to racinal lB0 Temperaturas medidas

"i
sobre esta escala son deiignadas como grados Fahrenheit
('F).

en la cual el
En l74lCarlos Linneo de Upsala, Suecia, describi una escala
punto de congelamento Oet agua era 100 y el punto de ebullicin cero
lo/
 haciendo esto una escala centgrada.
Anders Celsus (1701_1744) us Ia
escara ar revs en ra cuar cero
representaron prnto de congelamiento v
100 el punro de ebulticin oer asul,
dos puntos. En 1948 et trmin_o dqdg
;ni;;;;J;",
"i 100 srados entre tos
Grados Celsius. Temperaturas medidas
;";;;e reemptazado por et de
.oUi-rn" r"ala centgrada, con el
3:?i",
iento der as ua .;; ;;,;,.io'esis naoas como g rados
"!i":Ttelam
Para convertir de grado Centgrado
: a Fahrenheit multiplique por l.B y sume
"F = i.g.c + g2

En 1780, J. A. C. Charles, fsico

francs, present que para un
mismo
ros g,;"'iI"!;' er msmo
, .

fflff-"rff f T,":j:il lodos ;,'";i; ;;

.:.jr::,;;,;;ljiifi jfi jtj1",l:
temperatura basada en un iifilT:,fi
solo punto ".::$,
fijo'en u". i" oos, tar como en
;il::i::jJ,3;rsius Esto nos ireua
"
i;;;;;r.* que usen sas como
ra

Costant volu
gas thermometer

trn este termmetro de r

I1'-".*.:i;;;'""1;""iT;"""*lT""fJ'l?ll?ul'o",o"Bquecontiene
manmetro de mercurio se conecta con un
o..nia,I'^1 ,::=;::.^Pj:",o?,
!:lb:Bu.,""ii'."Jlly"jiE#"',:T,:i"r"gTl?#Jl"L.H:.i"lHj
f
;:il; #i:T:il;ilffiI ir::yil. J' rse ar e,eva rse o
',"i"To,.'.a
L,;,.j:[[f*Tj:iJiii'"[i],ill!:';lf/#:3ii]:l3,"lfl
"",:.*ttil::
P. Chappuis in 1BB7 O'r'o,?^:I:Tgs
con presin constante o on estudios sobre tos iermmetros de qas
-r-.""ndo
vorumen aon"t"ntu
y bixido de carbono como hidrgeno,
medios termo-niJtiicos. Basado nitrqno
en estos

168
resultados, el comit Internacional de Pesos y Medidas
adopt la escala de
punto de hielo
rtJig"""'" volumen constante tomando como puntos fijos el
iilcil o vapor (100'c) como escala prctica para la meteorologia
internacional.
pequea la
etm"nto" con termmetros de gas han divulgado.que es muy
gases' Asi es
diferencia en la lectura oe temperturas utiltzando diferentes
p.i1", l"t ,na escala de temperatura que sea independiente
del medio
caso' todos los gases
termomtrico si este es un gas a baja presin En este
muy simple entre la
se comportan como un gal ideal y-tienen una relacin
presin, temperatura Y volumen:
= (constante)T
y es aceptada en la
Esta temperatura es llamada temperatura. termodinmica
Note que nay una
trufi"' como medida fundamental de temperatura
punto donde la presin del
definicin natural del ceo en esta escala; es el
gas ideal se hace -tulo tanto la temperatura En
po' es cero' La discusin
""ro' nut posierioimente 1933' El Comit
sobre el cero absoluto
como punto fijo el punto triple del
lnternacional de pesos y Medidas adopt
hielo' agua lquida f. .Y:p-,"I
agua, (la temperatura a la cual el agua' el
la unidad de temperatura 0e
coexisten en equilibrio), este valor "s 23'16'
(elvin (Williams Thompson) 1824-
esta escala fue llamada f"fui", pot Lord
i2, v su smbolo es K (no utiliza grados)
273'16:
Para convertir de Celsius a Kelvin sumo

K="c+273,16
fundamental' su unidad
Temperatura Termodinmica es la temperatura fra-ccin de 1/273'16 de la
es el Kelvin la cuat ""1"i lono'unu del agua'
Jii"'r"tii" t :rmodinmica del punto triple
Sir William Semens en 1 871 propuso
un termmetro donde el medio
termomtricoesunconductormetlicocuyaresistenciacambiaconta
temperatura. El platino no t" o*iu
a altas temperaturas y tiene un cambio
en un amplio rango El t:'!"'y"^:':1
relativamente uniforme con la temperatura como termometro
de resistencia ae ptini i' amptiamente usado -260'c a
termoelctrico y cubre ;;';""s" de iemperaturas que va desde
1235'c.
Referencias Primarias tal
Alqunas temperaturas fueron adoptadag gomo
como las defini la
g"""1"-int"rnucibnal de Temperaturas Prcticas en 1968'
en. t90 adoptada por el
La Escala Internacionat l;';;ras 'comit
estndares
lnternacional de eesos i M;i; determin los siguientes
169
 mantenidos desde 1989. Entre 0,65 K y S,0 K, la temperatura se defini en
trminos de la presin de vapor (relacin de temperaturas del istopo de
Helio). Entre 3,0 K y el punto triple del Nen (24,5561 K) la temperatura se
defini por medio de un termmetro de gas (Helio). Entre el punto triple del
hidrgeno (13,8033 K) y el punto de congelamiento de la plata (961,7g oC) la
temperatura se defini por medio de termmetros de resistencia de platino.
Por encima del punto de congelamiento de la plata la temperatura se defini
en trminos de la Ley de Radiacin de planck.

T. J. seebeck en 1826 descubri que cuando alambres de diferentes rnetales

son fusionados en un terminal y calentados, fluye corriente de uno a otro. La
fuerza electromotriz generada puede ser cuantitativamente relacionada con
la temperatura y as el sistema puede ser usado como termmetro, conocido
como termocupla. La termocupla es usada en la industria y diferentes
metales son usados: nquel / aluminio y platino / platino_rodio, poi ejemplo.
El
Instituto Nacional de Estndares y Tecnorogas (Nrsr) mantiene'bases
o
datos para estandarizar termmetros.

Para las medidas a muy bajas temperaturas, ra susceptibiridad

magntica de
yn" su_stancia paramagntica esusada como una cantidad fsica
Para atgunas sustancias, ta susceptibitid"O ,ugnti;" uri"
P.r.T-:T:tli"."
Inversamente con la temperatura. cristales como (cerrous
y chromic potassum alum) han.sido usados paia medirmagnesium nitrate
teperaturas pi
debajo de 0,05 K; estos cristales son calibdos en un rango
Lquid.o. Este diagrama y ras rtimas irustraciones de
de Helio
este iefo fueron
tomados del archivo de imgenes der- raboratorio de bajas
turp"rr, J"
la_universdad tecnorgica de Hersinki. para estas temperaturas
tanto o ms
oajas que estas, el termmetro es tambin usado como mecanismo
de
enfriamiento. Algunos laboratorios de bajas temperaturas
conducen
nteresantes apricaciones e investigaciones tericas
sobre cmo
temperatura ms baja posible, cmo trabajarlas y encontrarle
n i-n
"r"
aplicaciones.
Calor y Termodinmica
Antes del siglo 19, se crea que la sensacin de cuan
calente o fro era un
objeto era determinado como cuanto "caror" contena.
EI caror ruu con"uuo
como un rquido que frua de ros objetos carientes a ros
fros; este nuao sn
peso fue llamado "carrico", y hasia ros escritos
de Joseph etacx llzia-
1799), no se distingui entre calor y temperatura. erack
oistingui e;tre ra
cantidad (calora) y la intensidad (temperatura) del calor.

Thompson, conde Rumford, pubric un artcuro en 179g titurado

-Benjamin
"una lnvestigacin concerniente ar origen der caror er cuar es prouo""oo
Friccin". Rumford inform la gran cantidad de calor generado foi
cuando se

170
taladra un can. El dud que una sustancia material fluyera dentro del
can y concluy: " Me parece extremadamente dificultoso, sino imposible,
formarme alguna idea de que algo distinto al movimiento sea capaz 0e
excitarse y omunicarse en la misma forma que el calor se excita y se
comunic en estos experimentos".
'1847 que la
Pero no fue hasta que J.P Joule public un articulo definitivo en
idea de calrico fue abandonada, Joule present que el calor es una forma
deenerga.Comounresu|tadode|osexperimentosdeRumford,Jou|ey
otros sidemostraron (tal como Helmholtz declar explcitamente en 1847)
que varias formas de energas pueden ser transformadas en otras'

Cuando el calor es transformado en alguna otra forma de energa' o

cuando
otra forma de energa es transformada en calor, ta cantidad
total de energa
(calar ms otras formas) en el sistema es constante'

Estaes|aPrimeraLeyde|aTermodinmica,|aconservacinde|aenerga.
posible' ben sea
Para expresar esto de otra manera; no hay forma
mecnic, trmica, qumica u otra, de obtener una mquina
de movimiento
perpetuo que sea capaz de crear su propia energa (excepto en el mundo
irnirti"o de Mauricio Escher's "Waterfall")'
cmo opera una
Una segunda afirmacin se puede hacer acerca de
mquina. Una mquina de vapor usa calor para,producir
trabajo Es posible
convertir completamente el talor en trabajo haciendo
la mquina 100%
de la Segunda Ley de
eficiente? La respuesta a esto fue encontrada a travs
la Termodinmica-
la energa calrica en
Ninguna mquina ciclica puede convertir totalmente
cclica que no
oir"'rorrn" d energa. N es posible construir-una mquina
mecnica'
hga ms nada excpto convertir calor en energa

LaSegundaLeyde|aTermodinmicaimp|ica|airreversibi|idaddeciertos
calor en energa
procesos (no seria n"""."r ,i ie pudiese convertir todo
el
potine tenr una mquina cclica que no haga ms
mecnica) aunque
""
nada que convertir la energa mecnica en calor!
sobre eficiencias de
Sadi Carnot (1796-1832) dirigi investigaciones tericas
mquinas de calor tun" tjqin" q'" uiilit" :l "ul9l
v convierte algo del calor
ms eficiente posible Su
en trabajo). El trat de .Jf,t la mquina de calor
prclicas en la ingeniera de
i;b"j;l;ri"" dio la bas para las meoras describi una
;il iutUin fij los fundamentos de la termodinmica' El
que es la mquina ms eficiente
mquina deal llamada mquina de Carnot'
17r
 que puede ser construida. La eficiencia de tal mquina puede
ser obtenida
por:
Eficiencia = l-T"/T'
Donde
.las temperaturas T' y T" son ros reservorios cariente y fro
respectivamente entre los cuales la mquina opera. sobre esta escla de
temperatura, la mquina de caror operara ar 100o/o de eficiencia si ra
temperatura del reservorio fro fuese cero. Esto es una definicin de cero
absoluto y a
es idntica ra expresada anteriormente. La escara de
temperatura es llamada absoluta, termodinmica o Kelvin.

La manera como la temperatura de gas y ra temperatura termodinmica son

definidas es idntica y est basada en una interpr etacin microscpica de
temperatura, la cual postura que ra cantidad medida macroscoicmente
llamada temperatura es el resultado del movimiento areatorib de las
pariculas microscpicas que forman el sistema_

.Teora Cintica.
Este resumen fue tomado de uno ms detattado que se encuentra en
"Temperature" de Quinn.

Al mismo tiempo que la termodinmica fue evoluconando, James Clerk

Maxwell (1831-1879) y Ludwing Boltzmann (1844-1906) desarroilaron una
teora que describa fa manera como se mueven las molculas (dinmica
molecular). Las molculas que forman un gas perfecto se mueven
golpendose unas con otras semejantes a unas bolas de billar y
arremetiendo contra la superficie que contiene el gas. La energa asociad
con este movimiento se llama Energa cintica y este acercamiento cintico
al comportamiento de gas ideal permite hacer una interpretacin del
concepto de temperatura a nivel microscpico.

La cantidad de energa cintica que tiene cada molcula es funcin de su

velocidad, para un gran nmero de molculas en un gas (an a baja presin)
se toma un rango de velocidades en algn instante e tiempo. L magnitu
de la velocidad puede variar mucho (no es de esperarse que dos partculas
tengan la misma velocidad). De alguna manera unas se mueven muy rpido
y otras muy lento, Maxwell encontr que pueden ser representadas como
una funcin estadstica de velocidades llamada Distribucin Maxwelliana. Las
colisiones de las molculas con el recipiente elevan la presin del gas.
Considerando una fuerza promedio ejercida por colisin de las molculas con
el recipiente, Boltzmann pudo calcular una energa cintica promedio de las
molculas que se relaciona directamente a la presin, y a mayor energa
cintica mayor presin. De la Ley de Boyle se sabe que la presin es
directamente proporcional a la temperatura con lo cual la energa cintica se

t72

174

184
BIBLIOGRAF|A

't
que puede ser construda. La eficiencia de tal mquina puede ser obtenida
por:
Eficiencia = l-T"/T'
Donde las temperaturas T'y T" son los reservorios caliente y fro
respectivamente entre los cuales la mquina opera. Sobre esta escala de
temperatura, la mquina de calor operara al 10oo/o de eficiencia si la
temperatura del reservorio fro fuese cero. Esto es una definicin de cero
absoluto y es idniica a la expresada anteriormente. La escala de
temperatura es llamada absoluta, termodinmica o Kelvin.

La manera como la temperatura de gas y la temperatura termodinmica son

definidas es idntica y est basada en una interpretacin microscpica de
temperatura, la cual postula que la cantidad medida macroscpicamente
llamada temperatura es el resultado del movimiento aleatorio de las
partculas microscpicas que forman el sstema.

jleora Cinca.
Este resumen fue tomado de uno ms detallado gue se encuentra en
"Temperature" de Quinn.

Al mismo tiempo que la termodinmica fue evolucionando, James Clerk

Maxwell (1831-1879) y Ludwing Boltzmann (1844-1906) desarrollaron una
teora que describa la manera como se mueven las molculas (dinmica
molecular). Las molculas que forman un gas perfecto se mueven
golpendose unas con otras semejantes a unas bolas de billar y
arremetiendo contra la superficie que contiene el gas. La energia asociada
con este movimiento se llama Energia Cintica y este acercamiento cintico
al comportamiento de gas ideal permite hacer una interpretacin del
concepto de temperatura a nivel microscpico.

La cantidad de energa cintica que tiene cada molcula es funcin de su

velocidad, para un gran nmero de molculas en un gas (an a baja presin)
se toma un rango de velocidades en algn instante de tiempo. La magnitud
de la velocidad puede varar mucho (no es de esperarse que dos partculas
tengan la misma velocidad). De alguna manera unas se mueven muy rpido
y otras muy lento, Maxwell encontr que pueden ser representadas como
una funcin estadstica de velocidades llamada Distribucin Maxwelliana. Las
colisiones de las molculas con el recipiente elevan la presin del gas.
Considerando una fueza promedio ejercida por colisin de las molculas con
el recipiente, Boltzmann pudo calcular una energla cintica promedio de las
molculas que se relaciona directamente a la presin, y a mayor energa
cintca mayor presin. De la Ley de Boyle se sabe que la presin es
directamente proporcional a la temperatura con lo cual la energa cintca se

172
relaciona directamente con la temperatura del gas mediante la siguiente
expresin:
Energa cintica promedio = 3kT/2
Donde k es la constante de Boltzmann. La temperatura es una medida de la
energa del movimiento trmico y a temperatura cero la energa alcanza un
mnimo (el punto de movimiento cro se alcanza a 0 K).

En Julio de 1995, fsicos en Boulder, Colorado, registraron la temperatura

ms baja producida hasta ahora y crearon un nuevo estado de la materia
predicho dcadas atrs por Albert Einsten y Satyendra Nath Bose. Este
artculo expresa la naturaleza de este experimento.

Un sistema que tiene gran nmero de molculas requiere un acercamiento

estadstico al problema. Alrededor de 1902 J. W. Gibbs (1839 -1903)
introdujo la mecnica estadstica con la cual demostr como el valor
promedio de las propiedades de un sistema pueden ser predichas haciendo
un anlisis del valor ms probable de esas propiedades evaluada en un gran
nmero de sistemas idnticos (llamado total). Nuevamente, en la
interpretacin mecnico-estadstica de la termodinmica, el parmetro clave
es una temperatura que pueda relacionarse directamente con la temperatura
termodinmica, con la distribucin de Maxwell y con la ley de gas perfecto.

La temperatura es una cantidad que puede ser definida o en trminos de

cantidades termodinmicas macroscpicas tales como calor y trabajo o con
igual validez e idnticos resultados, en trminos de una cantidad
caracterizada por la distribucin de energa de una cantidad de partculas en
un sistema. (Quinn "Temperature").

Entendiendo este concepto de temperatura, es posible explicar como el calor

(energa trmica) fluye de un cuerpo a otro. La energa trmica es llevada por
las molculas en forma de movimiento y algunas de ellas, a travs de la
colisin molecular, se lo transfieren a otras molculas de un segundo objeto
que se pone en contacto con ellas. Este mecanismo de transferencia de
energa trmica se le llama conduccin.

Un segundo mecanismo de transporte de calor es ilustrado por una olla de

agua que se coloca sobre una estufa. La conveccin envuelve el movimiento
real de las molculas ms energticas de un lquido o un gas.

La tercera manera en que el calor puede ser transferido de un cuerpo a otro

es por radiacin, esta es la manera como el sol calienta la tierra. La radiacin
fluye del sol a la tierra, y parte de ella es absorbida calentando la superficie.

173
El mayor dilema de los fsicos, desde la poca de Newton, era cmo explicar
la naturaleza de la radiacin.

Radiacin Trmica
La naturaleza de la radiacin ha confundido a los cientficos por siglos'
Maxwell propuso que esta forma de energa viaja como una vibracin
elctrica y perturbacin magntica a travs del espacio en una direccin
perpendicular a dicha perturbacin.

En el diagrama, la oscilacin elctrica (rojo) y la oscilacin magntica (azul)

son perpndiculares (la elctrica en el plano xy y la magntica en el xz) Las
onds estn viajando en direccin x. Una onda electromagntica puede ser
definida en trminos de frecuencia de oscilacin designada por la letra grega
v (nu). La onda se mueve en lnea recta con velocidad constante (designada
como c si este movimento es a travs del vaco); la distancia entre picos
sucesivos es la longtud de onda (f.) y es igual a la velocidad entre la
frecuencia. (), = c/v)

El espectro electromagntico cubre una gran cantidad de longitudes de onda,

desde ondas muy cortas hasta muy largas.
wvele.gth

i::;1#:"i3
La nica regin del espectro electromagntico la cual es sensible a nuestro
ol". rgo "visible,, identificado en el diagrama con los colores del arco
iris. "" "r
174
El sol no es el nico objeto que provee energa radiante; algunos objetos
cuya temperatura es mayor que el 0 K pueden emitir algo de energa
radante. El desafo de los cientficos fue cmo esta energa radiante est
relacionada a la temperatura del objeto.

Si un objeto est colocado dentro de un recipiente cuyas paredes estn a

temperatura uniforme, se espera que el objeto alcance el equilibrio trmico
con las paredes del recipiente y el objeto pueda emtir energa radiante
semejante a las paredes del recipiente. As un objeto absorbe e irradia la
misma cantidad de energa. Ahora las superficies negras absorben toda la
radiacin incidente sobre ellos y estos pueden irradiarla de la misma manera
si estn en equilibrio trmico. La radiacin en equilibrio trmico es llamada
Radiacin de cuerpo negro.

La primera relacin entre la temperatura y la energa radiante fue deducida

por J. Stefan en 1884 y tericamente explicada por Boltzmann con la
siguiente ecuacin:
Energa Total = ola

Donde la energa total es por unidad de rea por segundo emitido por un
cuerpo negro, T es la temperatura absoluta y o la constante Stefan
Boltzmann.

La mayor pregunta hacia finales del siglo pasado era explicar la manera
cmo la energa total emitida por un cuerpo negro es desplegada en varias
frecuencias y longitudes de onda. La teora clsica de Maxwell de
oscilaciones electromagnticas falla en explicar la distribucin de energa
observada. Este dilema fue dejado a Max planck el cual lo resoi
planteando que la energa de las oscilaciones debe estar cuantizada, es
decir la energa puede no tomar cualquier valor pero puede cambiar por
pasos, siendo el tamao de cada paso o quantum proporcional a la
frecuencia de oscilacin e igual a h donde h es la constante de planck. con
esta proposcin, Planck deriv la distribucin de la energa de los cuerpos
negros y mostr que es definida por su temperatura. As, si la temperatura de
un. cuerpo negro es especificada, la Ley de planck puede usarse para
calcular la energa emtda por el cuerpo como una funcin de la longitub de
onda, y si la distribucin de energa del cuerpo radiante es medida, enlonces.
ajustndole una Curva de Planck puede determinarse su temperatura.

En las curvas presentadas se observa que el cuerpo ms caliente emite ms

energa a longitudes de onda ms cortas. La temperatura de la superficie del

175
sol es 6000 K y su pico en la curva de Planck est en el rango visible. Para
cuerpos ms fros que el sol, el pico dentro de su curva de Planck camba a
una mayor longitud de onda hasta que la temperatura que alcanza es tal que
emite poca energa radiante en el rango visible.

21681O
waYelength in mcron*

Esta figura (adaptada del libro Termo-Fsica de Adkins) presenta varias

curvas de Planck para cuerpos negros. La lnea punteada presenta la
variacin con la longitud de onda y la temperatura de los picos de la curva.

Esta es la representacin grfica de la Ley de Wien, la cual dice:

l" (max) = O.29lT
Donde ?r(max) es la longitud de onda de el mximo brillo en cm y T es la
temperatura absoluta de el cuerpo negro.

El cuerpo humano tiene una temperatura alrededor de los 31 0 K e irradia

prmeramente en el infrarrojo. Si una fotografa de un humano es tomada con
una cmara sensitiva a la regin de las longitudes de onda se puede obtener
una "imagen trmica". Esta imagen es cortesa del Laboratorio de
Procesamiento y Anlisis infrarrojo del laboratorio de propulsin a chorro de
la NASA. Una pgina desarrollada por Compix da una buena descripcin de
las imgenes trmicas y su uso.

176
3K- La Temperatura del Universo
El Sol y las estrellas emiten radiacin trmica cubriendo todas las longitudes
de onda; otros objetos en el cielo, como las grandes nubes de gas en la Va
Lctea tambin emiten radiacin trmica pero son muy fros. Estos objetos
son detectados ms fcilmente por telescopios de infrarrojos o radios
telescopios, telescopios cuyos detectores son sensitivos a largas longitudes
de onda.
En 1965, Arno Penzias y Robert Wilson dirigieron una cuidadosa calbracin
de sus radios telescopios en el Laboratorio Bell en Whippany' New Jersey.
Encontraron que sus receptores presentaron un patrn de "ruido" como si
este estuvera dentro de un recipiente a 3 K, o sea, como si estuviera en
equilibrio con un cuerpo negro a 3 K. Este ruido pareca provenir de todas
diiecciones. Anteriores predicciones tericas hechas por George Gamov y
otros astrofsicos predecan la existencia de un "fondo" csmico a 3 K' El
descubrimiento ce Penziansy wilson fue la confirmacin observada de la
radiacin isotr del Universo, que se cree es que una reliquia del "Bing
Bang". La enorme cantidad de energa trmica emitida por el Universo
durante su creacin comenz a enfriarse cuando el universo se expanda.
Doce mil millones de aos despus, estamos en un Universo que irrada
como un cuerpo negro a 3 K. En 1978 Penzias y Wilson fueron premiados
con el Nobel de Fsica por su descubrimiento.

Un cuerpo negro a 3 K emite la mayor parte de su energa en el rango de

longitud de onda de las microondas. Las molculas en la atmsfera de la
Tieira absorben esta radiacin de tal forma que los astrnomos no pueden
hacer observaciones en esta longitud de onda. En 1989 el satlite cosmic
Background Explorer (COBE), desarrollado por el Centro Goddard de vuelos
Espaiales de la NASA, fue lanzado para medir las radiaciones infrarrojas
difsas y las microondas originadas en los comienzos del universo. Uno de
los instiumentos, el EspeCtrofotmetro Absoluto de lnfrarrojos (FIRAS)
compar el espectro de microondas csmicas con un cuerpo negro preciso'
El espectro de microondas csmicas fue medido con un precisin de 0'037o y
se ajust a un cuerpo negro de temperatura 2.726 K. Para ms detalle sobre
el oiigen de la radiacin de fondo de microondas y su posible anisotropa.
Aunque hay billones de estrellas en el universo, las mediciones tan precisas
realizadas por coBE muestran que un 99.97o/o de la energa radiante del
Universo fue liberada durante el primer ao despus del Bing Bang y ahora
reside en este campo de radiacin termal a 3 K.

177
 ACTIVIDAD EVALUATIVA DE LA LECTURA

Ahora pasemos a ver qu tanto disfrut la lectura, y esto lo vamos a

dmostrar con contestar adecuadamente la siguiente evaluacin.
=
1 . Cuntas y cules son las escalas que existen para medir la
' temperatura y cules son sus caracterlsticas y cmo se convierten
grados de una a otra?

2. Cul es la diferencia entre calor y temperatura?

3. Cul es el fundamento para disear un termmetro?

' 4. En qu se bas Charles para enunciar su ley sobre los gases?
. 5. Existe una mquina 100% eficiente? Justifique su respuesta.

6. Qu relacin existe entre temperatura y energa cintica?

7. Se puede llevar un cuerpo a una temperatura de 0 K? Explique su

respuesta.

8. Qu dice la primera Ley de la Termodinmica? Qu aplicacin

podemos darle a este principio?

9. En qu consiste la Teora del Cuerpo Negro de Planck

10. Si para el ser humano solo es posible ver las radiaciones del espectro
visible, entonces cmo . puede detectar que existen otros tipos de
radiaciones en el espectro electromagntico?

'l 1. Segn esta lectura existe la posibilidad de que exstan otras estrellas
semejantes al sol. Cules son los argumentos que justifican este
enunciado.

t78
 AUTOEVALUACION

Ahora vamos a demostrarnos cunto conocimiento hemos asimilado, para

poder determinar qu competencias cognoscitivas de la fisicoqumica he
adquirido.

1, FALSOOVERDADERO
SEALE COMO VERDADERO (V) O FALSO (F) CADA UNO DE LOS
SIGUIENTES ENUNCIADOS:
ENUNCIADO F V
La Primera Ley afirma que la Energa de un sistema cualquiera es
constante
Un slido se caliente a presin constante. Si la presin es inferior
a la de su punto triple, no se producir fusin, sino que pasar
directamente a gas (sublimacin)
El modelo de gas ideal solo es vlido a tempelqlqlqq ipyqqse-
La variacin de Energa Interna de m kg de un gas ideal se puede
calcular como: = m Cu AT, solamqnte s el proceso e
Lquido saturado^U se comprime adiabticamente en flujo
estacionario. La entalpa y la temperatura permanecen
constantes, y la entropa aumenta.
Si el aire hmedo se comprime isotrmicamente, es imposible que
se produzca condensacin
Segnn uno de los corolarios de Carnot, todas la mquinas
bitermas reversibles tienen el mismo rendimiento, sea cual sea el
tipo de ciclo, la sustancia que recorre el ciclo y las temperaturas
de los focos

2. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos

(CaHre). Sabiendo que los calores de formacin de: agua (g) = -242
KJ/mol: dixido de carbono = -394 KJ/mol; y octano lquido = -250
KJ/mol.
a. Escriba la reaccin de combustin de la gasolina
b. Calcule la energa liberada en la combustin de 5 litros de gasolina
sabiendo que su densidad es de 800 Kg / m3-
c. Qu volumen de gas carbnico medido a 30oC y presin atmosfrica
se generar en tal combustin?

3. Diga, justificando la respuesta, si las siguientes afirmaciones son certas

o falsas.
a. Q = 0 en todo proceso cclico.
t79
 b. Para cualquier fluido (lquido, gas) la capacidad calorfica molar a
presin constante, Co, no depende de la temperatura.
c. Toda expansin isotrmica de un gas ideal es tambin isoentrpica.
d. Durante un cambio de fase no se producen cambios de temperatura
ni de volumen en el sistema.
e. Cuando un sistema de un solo componente est formando dos fases
en equilibrio, basta con fijar su temperatura para que todas las dems
propiedades termodinmicas intensivas del
sstema queden
establecidas.

4. Un mol de gas ideal (Cu,, = 7.5 cal mol-1 grado-1) se somete al siguiente
ciclo:

Proceso 1: De un estado inicial (1), Tr = 400 K, Pr = 2 atm, el gas se

expande reversiblemente a un estado (2), Tz = 200 K por una ruta PV2 = g.
(Esta ruta de expansin se cono@ como politrpica). Nota: este proceso no
es adiabtico.

Proceso 2: La presin externa cambia instantneamente a 1 atm, el cual

trae el gas a un estado (3). Este proceso es isotrmico e irreversible.

Proceso 3: El gas se comprime por un proceso isotrmico reversible al

estado (4) cuya presin es 2 atm.

Proceso 4: Finalmente, la temperatura se aumenta a 400 K bajo una presin

constante de 2 atm. Esto lleva al sistema del estado (4) al estado (1)
completando el ciclo.
a. Construya una tabla de T, P, V para cada uno de estos estados.
b. Encuentre q, w, AU, AH para cada proceso de este ciclo.
c. Encuentre q, w, AU, AH para el ciclo completo.

5. Usando las siguientes ecuaciones termoqumicas, determine la entalpa

patrn molar de formacin de AgCl(s) a 298 K.
Ag2O(s)+ZHGI(g) ----+ 2 AgCl (s) + 2H2Oltl (298) = -324.7 kJ
^Hm
2 Ag(s) + % Ozlgl -----) Ag2o(s) AHm (298) = 30.59 kJ

1/zHz(gl + Y" Clz(91 ---> HCI(s) AHm (298) = - 92.30 kJ

Hz(S) + %Oz{'gl Hzo(4 (298) = - 285.9 kJ

-) ^Hm

180
b- Se va a determnar el nmero de caloras que se consume al ingerir
oleomargarina CszHrosOe(s). Se pesa una cantidad de 1'20 gramos de
oleomargarina y se coloca en la cmara de reaccin de un calormetro
de bomba. Adems se aade un exceso de oxgeno a una alta presin.
La cmara se sumerge en 1400 mL de agua y se inicia la reaccin. La
temperatura del agua que inicialmente se encontraba a23.71"C aumenta
a 28.87"C luego de ocurrir la combustin'
a. Si la calrica del calormetro es 450 cal grado-1, determine
""paJid"d
el calor de combustin (caloras de la dieta) para 5.0 gramos de
oleomargarina.
b. Debido a que el proceso ocurre en el cuerpo a la presin constante,
determine la entalpa de combustin.

7. Para un mol de etanol a 25'C

Determine el cambio en entalpa para su formacin por la reaccin:
a. a
czH+(g) + HzO(g) c2HsoH (0
Usando los datos de la iente ta
tabla:
--)
CzH(g) Hzo(s) c2HsoH [t)
AHm (298) 52.3 -241.8 -277.7
kJ/mol
Cp.r J mol'' - 43.6 33.6 111.5
qrados-1

b. Determine AHr"""" cuando los reactivos se encuentran incialmente a

15"C y los productos al finalizar la reaccin se encuentran a 100'C'

8. Calcular Q y W (en J) y (en J/K) cuando 3.00 mol de un gas perfgctg:

a. Se expanden isotimica^S y reversiblemente desde 1'00 atm y 10'0 L
hasta 20.0 L.
b. Se expanden adiabtica e irreversiblemente contra una presin
exterior P" = 0 (contra vaco) desde 1.00 atm y 10'0 L hasta 20'0 L'

9. Dada la reaccin:
2CH3OH(|)+3Odg) = 2COz(9)+4H2O(l) aH=-1552,8KJ
a. Inca si el proceso es espontneo en condiciones estndar (1 atm y
250C)
b. Suponga el sistema en equilibrio. Justifique cmo afectara al
equilibrio un aumento de presin y un aumento de temperatura'

DATOS: Entropas estndar a 298 K

s0 (cHgoH (t)): 126.8 J/K mol; s0 (coz @)):213,7 J/K mol;
s0 (oz (g)): 205,0 JIK mol; su (Hzo (l)): 70,0 J/K mol.

l8t
10. Calcule el calor de formacin del acetileno (etino), conocidos los calores
de formacin del H2O(l) y del CO2(g), as como el calor de combustin
del acetileno.

DATOS: AHrormacn asua tiquoa = -285,8 KJ/mol;

AHrormaan co2 gas = -393,1 3 KJ/mol
AH cornbusrin etino = -1300 KJ/mol

'11. La entalpa de formacin del amonaco es aH = -46,2 KJ/mol' Calcule el

calor de reaccin cuando se forman 3 litros de amonaco, meddos en
condiciones normales.

DATOS: R = 0,082 atm. L / K mol Masas atmicas N =14 H =1

12. calor de formacin del AgCl (s), en condiciones normales' es -30'3

El
Kcal/mol y la entalpa de la reaccin
Pb(s) + ngct1" = PbClz(s) + 2 Ag(s) vale -25"1 Kcal' en las mismas
condiciones.
Calcula:
d. El calor de formacin del PbClz(s)
e. Cafor que se genera en el proceso cuando reaccionan 1'84 x 1O2a
tomos de Pb (s).
DATOS; No de Avogadro 6,022x1023

13. Qu es para Ud' la Termobiologa? y qu aplicaciones le puede dar?

y describa los
14. Defina el proceso de Termorregulacin en los seres vivos
modos de transmisin de calor.

15. Describa en una forma sencilla cmo enseara el concepto de

termodinmica a un estudiante de I grado'

182
 BIBLIOGRAFIA

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hp ://www. monografias. com

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