TEMA: Sobretensin efecto de sobretensin polarizacin

DOCENTE: ING. Cesar Lvano Salazar

INTEGRANTES:

Fernndez Tenorio Evelyn

Yarasca Aquije Jos
Cabezudo Montoya Rubit
Mires cucho Arnold
Uribe Garibay Alef
Saldaa Junes Mario
Chavarra Poma Kenyi
CICLO: v

ICA - PER
2017
 2

La polarizacin es el cambio de potencial desde un estado estabilizado, por ejemplo,

del potencial de electrodo de circuito abierto como resultado del paso de corriente.
Tambin se refiere al cambio en el potencial de un electrodo durante la electrlisis,
de manera que el potencial de un nodo se vuelve ms noble y el de un ctodo ms
activo que sus potenciales reversibles respectivos. Se realiza a menudo mediante la
formacin de una pelcula sobre la superficie del electrodo.

La polarizacin a veces tambin se conoce como " sobretensin " o " sobre potencial ".
En algunos libros de electroqumica, existe una diferenciacin entre sobretensin y
sobre potencial. El primero se refiere a la diferencia entre el potencial de electrodo
real en el que comienza la electrlisis apreciable y el potencial de electrodo reversible
(el potencial redox estndar); Este ltimo se refiere a la desviacin potencial del
potencial de equilibrio de un sistema.

En el contexto de la corrosin, la polarizacin se refiere al desplazamiento potencial

del potencial de circuito abierto (potencial de corrosin libre) de un sistema de
corrosin. Si el potencial cambia en la direccin "positiva, se denomina " polarizacin
andica ". Si el potencial cambia en la direccin "negativa, se denomina "
polarizacin catdica ".

Para todos los metales y aleaciones en cualquier ambiente acuoso, la polarizacin

catdica siempre reduce la tasa de corrosin. La proteccin catdica es esencialmente
la aplicacin de una polarizacin catdica a un sistema de corrosin.

Para un sistema no pasivo (por ejemplo, acero en agua de mar), la polarizacin

andica siempre aumenta la tasa de corrosin. Para los sistemas que muestran la
transicin activa a pasiva, la polarizacin andica aumentar la velocidad de
corrosin inicialmente y luego causar una drstica reduccin en la tasa de corrosin.
La proteccin andica es esencialmente la aplicacin de la polarizacin andica a un
sistema de corrosin.

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 2
 3

Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos que

tienen lugar en los electrodos de una pila galvnica, corresponde conocer los
potenciales de los mismos cuando a travs de ellos circula corriente, es decir cuando
el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada).

La determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por ellos
circula corriente muestra que dichos potenciales varan apreciablemente. Esta
variacin en el potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente por los
mismos, se conoce como polarizacin. Es decir que la polarizacin es el cambio en el
potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia l.

Existen diversas causas de la polarizacin entre ellas consideraremos:

a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas aumentada o

disminuida debido a que la difusin de iones en un medio lquido es lenta.

b) Pelculas de superficie. Las pelculas de superficie pueden estar presentes desde

antes del instante en que el metal y medio se pongan en contacto, pero tambin
pueden formarse posteriormente como productos de las reacciones de corrosin. Las
sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por ej: un producto andico
insoluble, digamos, un xido) o gaseosas (por ej: pelculas o an burbujas de gases
como oxgeno o hidrgeno). Estas pelculas disminuyen o impiden la difusin de iones
o sustancias sin carga que forman parte den las reacciones de corrosin (por ej: la
llegada de gas oxgeno). Si el electrodo se recubre completamente por una pelcula
de este tipo, la corrosin ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal est
pasivado.

c) Existen otras causas de polarizacin y las cuales suelen actuar simultneamente

y la contribucin individual de cada una de ellas no es fcil de estimar.

Existen diferentes causas de la polarizacin:

CONCENTRACIN INICA
Localizada en las zonas andicas y catdicas aumentadas disminuidas debido a
que la alta difusin de iones en un medio lquido es lenta.

PELCULAS DE SUPERFICIE O DE PASIVACIN

Pueden estar presentes antes de que el metal se ponga en contacto con la solucin o
formarse posteriormente como producto de las reacciones de corrosin. Estas
pelculas impiden o disminuyen la difusin de los iones. Pueden ser slidas (xidos)
o gaseosas (burbujas de gases).

Curvas de Polarizacin
Las curvas de polarizacin muestran la interdependencia entre el potencial de
electrodo y la intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de polarizacin

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 3
 4

pueden determinarse aplicando una corriente constante y midiendo el potencial,

repitiendo este procedimiento para diversos valores de corriente y midiendo en cada
caso el nuevo potencial alcanzado. Otra forma de determinar la relacin i-E es
aplicando un potencial constante y determinando la forma en que vara la corriente.

Curvas de polarizacin andica. (E-log i)

Formas posibles que puede tomar una curva de polarizacin andica.

Si la sobretensin es pequea se suele observar una relacin lineal entre la

sobretensin y el logaritmo de la corriente. En la zona 1-2 se dice que el metal se
disuelve en forma activa.

En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una pelcula
muy delgada de xido que dificulta su disolucin). Si la pelcula pasivante es
aisladora, al aumentar el potencial el xido pasivante ir aumentando su espesor sin
que se note un aumento importante de la corriente, es la zona 3-4. (por ejemplo: Al,
Zr, Te, etc).

Se dan otros casos en que ocurren otros fenmenos como los indicados por las curvas
5, 6, 7.

Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por elementos que pueden
oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota tambin un aumento
del corriente acompaado por disolucin del metal. Este fenmeno se conoce como
transpasividad, y lo presentan elementos tales como el cromo, o el manganeso, as
como las aleaciones de que forman parte.

Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos

iones agresivos cloruros, nitratos, bromuros, etc. La pelcula pasivante puede

perder estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin localizada, el picado y lo
presentan metales tales como el hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy
serios).

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 4
 5

Curva 7: Si el xido pasivante es buen conductor de electrones una vez alcanzado el

potencial de desprendimiento de oxgeno, la solucin comenzar a descomponerse y
se notar aumento en la corriente de corrosin. Si el potencial se puede mantener
entre los valores 3 y 8 la corrosin ser despreciable y se dice que hay proteccin
andica. Por debajo de 1 tambin la corrosin se torna imposible. Curvas de
polarizacin catdica. (E-log i) Las caractersticas ms frecuentes de las curvas de
polarizacin catdica son las indicadas en la figura:

Diagrama de Evans

Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de

polarizacin andica y catdica.

A curva de polarizacin andica.

B curva de polarizacin catdica.

Ea potencial de equilibrio de la reaccin andica.

Eb potencial de equilibrio de la reaccin catdica.

Umix. Potencial de corrosin Ia corriente de

corrosin.

Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosin y la

intensidad de corriente de corrosin. Modificando adecuadamente la polarizacin
andica y/o la polarizacin catdica se puede disminuir la intensidad de la corriente
de corrosin segn muestran los siguientes grficos:

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 5
 6

POLARIZACIN POR ACTIVACIN O TRANSFERENCIA DE CARGA

Las reacciones electroqumicas estn controladas por una etapa lenta dentro de las
etapas de reaccin que se llevan a cabo en la interface electrodo/electrolito. sta
etapa ms lenta est asociada con la energa de activacin crtica necesaria para
remontar la barrera de energa. La polarizacin por activacin se debe a los
factores retar dantes de la reaccin que son inherentes a la reaccin misma como,
por ejemplo, la velocidad del transporte de iones. Por ejemplo: La reaccin de
reduccin del hidrgeno catdico en la superficie del metal.

2 H+ + 2 e- H2

POLARIZACIN POR CONCENTRACIN

Se refiere al retardo de la reaccin electroqumica como resultado de los cambios

de

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 6
 7

concentracin de la solucin adyacente a la superficie metlica. Estas reacciones

son controladas por la difusin de iones del electrolito. Si la reaccin procede a muy
alta velocidad y la concentracin de los iones hidrgeno de la solucin es baja, se
puede ver que la regin cercana a la superficie metlica se agota en sus iones
hidrgeno puesto que son consumidos en la reaccin qumica. Bajo estas
condiciones, la regin es controlada por la velocidad de difusin de los iones H+ a la
superficie metlica.

En este tipo de polarizacin cualquier cambio que incremente la velocidad de

difusin de los iones en el electrolito, disminuye la polarizacin por concentracin y
aumenta la velocidad de corrosin. De este modo, la movilidad del electrolito
disminuye el gradiente de concentracin de los iones + y determina el aumento en
la velocidad de reaccin. Aumentando la temperatura, tambin se aumenta la
velocidad de difusin de los iones y por lo tanto se puede aumentar la velocidad de
reaccin.

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 7
 8

La polarizacin por concentracin predomina cuando la concentracin de las

especies activas es baja, por ejemplo, en cidos dbiles o en soluciones salinas con
oxgeno ya que la solubilidad del oxgeno es muy baja en soluciones acuosas y en
agua.

PASIVACIN O PASIVIDAD

Fenmeno inusual que se observa durante la corrosin de ciertos metales y

aleaciones. Se define como la prdida o disminucin de la reactividad qumica de un
metal ya que se forma una capa ms o menos delgada de productos de corrosin
que origina que el metal cambie del estado activo al estado pasivo, quedando ste
protegido por una barrera aislante, pero puede suceder que exista otra transicin del
estado pasivo al activo (estado transpasivo). Un material se considera pasivable si al
incrementar el potencial de corrosin hacia valores ms nobles (condiciones menos
oxidantes) la velocidad de disolucin en un medio agresivo determinado es menor
que la registrada a potenciales inferiores.

Las causas que originan la pasivacin de un metal son:

Tipo de metal
Condiciones ambientales

Especficamente:

Por la presencia de capas monoatmicas, generalmente de oxgeno adsorbidas

directamente sobre las superficies metlicas (menos comn).
Est condicionada a la naturaleza del medio en el que se encuentra el metal
Por la formacin de una capa de xidos de muy pequeo espesor, pero
compacta, adherente y de muy baja porosidad que asla al metal del medio. a)
Por disolucin y precipitacin: se producen iones metlicos por disolucin
andica y stos reaccionan con el medio originando compuestos insolubles
(xido o sal) que precipita sobre la superficie metlica. b) Por depsito andico:
los iones metlicos producidos por disolucin andica sufren una nueva
oxidacin, originando un xido o una sal insoluble.

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 8
 9

La pasivacin es importante porque:

Provoca que la velocidad de corrosin disminuya.

Permite el empleo de metales activos de precios ms o menos moderados como el

aluminio o cromo en medio de alta agresividad, en los que se comportan como si
fueran metales nobles.

La pasivacin se detecta:

Termodinmicamente (solo tendencias) Por medio de Diagramas de

Pourbaix Cinticamente.
Por medio de grficas de Polarizacin Curvas de densidad de Corriente vs
potencial.
Por medio de Diagramas de Evans Curvas de polarizacin andica y catdica
en el mismo diagrama.

Condiciones ambientales sobre la formacin de pelculas:

Efecto de pH La reaccin de pasivacin se ve favorecida para valores de pH altos.

En algunos casos al aumentar el pH por encima de cierto lmite, la pelcula se hace

inestable.

Efecto de la temperatura

Un aumento en la temperatura, produce un incremento en la velocidad de

corrosin a todos los potenciales y una disminucin del rango de pasivacin.

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 9
 10

Efecto de la concentracin del oxidante

Criterios de pasivacin

El estado pasivo es estable cuando la velocidad de la reduccin catdica

(densidad de corriente) es ms grande que la densidad de corriente andica
crtica.
Para la eleccin del material se debe tener en cuenta que i crtica sea baja y
el Epp sea alto.

FACULTAD DE QUIMICA Y PETROQUIMICA

pg. 10