JULIET ANGLICA PRIETO RODRGUEZ

Qumica, PhD.
La mayora de las propiedades termodinmicas, por ejemplo las
coligativas, estn relacionadas con el nmero de partculas y dependen por
tanto de Mn. Los valores de Mn, son independientes del tamao molecular
y son muy sensibles a la presencia de molculas pequeas en la mezcla.
EJEMPLO - Una muestra de polmero esta compuesta por 9
molculas de masa molar 30.000 g/mol y 5 molculas de masa
molar de 50.000 g/mol. Determine Mn.

M N i i
(9 30,000) (5 50,000)
Mn i 1

37,000
(9 5)
N i 1
i
Esta basado en el hecho de que una molcula mas grande contiene mas
de la masa total de la muestra polimrica que las molculas pequeas.
Las propiedades de la masa que se asocian con grandes deformaciones,
tales como la viscosidad y la tenacidad, se hallan particularmente
afectadas por el valor de Mw .
EJEMPLO - Una muestra de polmero esta compuesta por 9
molculas de masa molar 30.000 g/mol y 5 molculas de masa
molar de 50.000 g/mol. Determine Mw.

N M
2
i i
9(30,000) 2 5(50,000) 2
Mw i 1
40,000
9(30,000) 5(50,000)
N M
i 1
i i
La elasticidad en estado fundido del polmero depende en gran
medida del valor de Mz.
EJEMPLO - Una muestra de polmero esta compuesta por 9
molculas de masa molar 30.000 g/mol y 5 molculas de masa
molar de 50.000 g/mol. Determine Mw.

i i
N M 3
9(30,000)3 5(50,000)3
Mz i 1
42,136

9(30,000) 5(50,000)
2 2

N M
i 1
i i
2
EJERCICIO - Una muestra polimricacontiene igual nmero de
molculas de especies de pesos moleculares 30.000, 60.000 y
90.000 g/mol. Determine Mn Mw Mz.
EJERCICIO
Se tiene una muestra de polietileno que contiene 4000 cadenas con pesos
moleculares entre 0 y 5000 g/mol; 8000 cadenas con pesos moleculares entre
5000 y 10.000 g/mol; 7000 cadenas con pesos moleculares entre 10.000 y
15.000 g/mol y 2000 cadenas con pesos moleculares entre 15.000 y 20.000
g/mol. Determine Mn y Mw.

M n xi M i M w wi M i
i 1 i 1
El peso molecular tambin puede calcularse a partir de la viscosidad de
una solucin polimrica.
El principio es muy simple: las molculas polimricas ms grandes
forman una solucin ms viscosa que las molculas ms pequeas.
El peso molecular obtenido por medicin de la viscosidad, es distinto al
Mn y Mw; pero se acerca a Mn.
MTODOS PARA LA
DETERMINACIN
DEL PESO
MOLECULAR DE LOS
POLMEROS

TAREA: Definir cada uno

de los mtodos listados
en la tabla e indicar los
instrumentos que se
usan en cada caso.
 MTODO OBTNECIN Mn /Mw
Polimerizacin aninica 1,01 1,1
Polimerizacin por adicin 1,5
Polimerizacin por condensacin 2,0
Polimerizacin por coordinacin 3 - 30

Para una mezcla heterognea de polmeros tenemos que Mz > Mw > Mn

A medida que disminuye la heterogeneidad, los valores de pesos
moleculares convergen hasta que se igualan (Mz = Mw = Mn)
En polmeros monodispersos los valores de Mn y Mw tienen el mismo valor.
La longitud promedio de un polmero se representa por su grado de
polimerizacin, que corresponde al # de unidades de repeticin dentro de la
cadena.

Si el polmero contiene un solo tipo de monmero, el peso molecular de la

unidad de repeticin es el mismo del monmero.

Si el polmero contiene ms de un tipo de monmero, el peso molecular de

la unidad ser la suma de los pesos moleculares de los monmeros, menos
el peso molecular del subproducto.

Debido a que la longitud de la cadena de un polmero vara

considerablemente, se debe usar el peso molecular promedio del polmero,
ya sea Mn o Mw.
 EJERCICIO
Calcule el grado de polimerizacin del nylon 6,6 que tiene un peso
molecular de 120.000 g/mol.

Hexametilendiamina cido adpico

PM= 116 g/mol PM= 146 g/mol

Munidad de repeticin = 116 + 146 (2 x 18) = 226 g/mol

Grado de Polimerizacin = 120.000 / 226 = 531

Este grado de polimerizacin indica que se combinaron 531 molculas de

cido adpico con 531 molculas de hexametilendiamina.