TCNICAS ANALTICAS

L. JIMENEZ1

Facultad de Ciencias bsicas, programa de Qumica1, Universidad Pedaggica y

Tecnolgica de Colombia, Tunja, Colombia, Marzo 2017

1. FISISORCIN

En la adsorcin fsica o fisisorcin, las molculas del gas se mantienen

unidas a la superficie del slido por medio de fuerzas de Van der Waals
(interacciones dipolares, dispersin y/o induccin). Este hecho define todas
las caractersticas propias de la fisisorcin:

interacciones intermoleculares dbiles entre el slido y el fluido [1].

La tcnica fisisorcin de gases es la ms usual en la determinacin
de reas superficiales y distribucin de tamaos de poros de slidos
[2].
Esta tcnica se basa en la adsorcin de nitrgeno a 77 K [2].
Es un proceso exotrmico (las fuerzas de van der Waals son
atractivas) en el que los calores liberados, Hads (aprox. 20-40
kJ/mol) son semejantes a las entalpas de condensacin de la
sustancia adsorbida. La energa liberada es adsorbida en forma de
vibracin por la red del slido y Hads se puede medir por el
aumento de temperatura de la muestra.
La molcula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energa es
insuficiente para romper el enlace aunque su geometra puede estar
distorsionada.
La fisisorcin es un proceso no especifico ya que las fuerzas que
intervienen no lo son y no existe una selectividad marcada entre
adsorbato y adsorbente. En general, los gases muy polarizables son
adsorbidos ms fcilmente [1].
Las isotermas obtenidas (representacin del volumen de nitrgeno
fisisorbido en el slido respecto a la presin relativa de nitrgeno)
corresponden al proceso de adsorcin y desorcin del gas en el slido,
producindose histresis cuando la isoterma de adsorcin no coincide con
la de desorcin. Los slidos se pueden clasificar en funcin del tipo de
isotermas que presenten. Las isotermas de adsorcin, mayoritariamente, se
pueden agrupar en cinco tipos diferentes:
- La isoterma del tipo I es caracterstica de los slidos micro porosos con
una superficie externa muy pequea. El volumen de gas adsorbido est
limitado a la accesibilidad de los microporos.

- La isoterma del tipo II la presentan los slidos no porosos o macroporosos.

- La isoterma del tipo III nos indica que en el sistema existe una interaccin
de adsorbato-adsorbato ms fuerte que de adsorbato-adsorbente, por lo
que no se refleja una porcin lineal de la formacin de la monocapa.

- La isoterma del tipo IV se asocia con la condensacin capilar en los

mesoporosos, indicado por la pendiente elevada que se forma a altas
presiones relativas, mientras que en su comienzo se parece a la isoterma
III.

- La isoterma del tipo V se parece a la del tipo III pero nos indica la
existencia de mesoporos en el slido.

- La isoterma tipo VI es poco frecuente. Este tipo de adsorcin en escalones

ocurre slo para slidos con una superficie no porosa muy uniforme. Este
tipo de isoterma se ha observado en la adsorcin de gases nobles en
carbn grafitizado [3].

Fig.1. Representacin esquemtica de los seis tipos de isotermas de

adsorcin fsica.
 EQUIPO

El equipo de fisisorcin disponible en la Universidad Pedaggica y

Tecnolgica de Colombia es el Micromeritics ASAP 2020 que se encuentra
en el laboratorio del grupo de investigacin de Catlisis.

El Micromeritics ASAP 2020 Plus integra una variedad de tcnicas de

sorcin de gas automatizados en una sola, pero de gran alcance,
instrumento de mesa. El sistema est diseado para proporcionar datos del
rea de superficie de alta calidad, la porosidad, de quimisorcin y de
isotermas de fisisorcin a los laboratorios de anlisis de materiales con los
siempre crecientes requisitos analticos [4].

Figura 2. Equipo Micromeritics ASAP 2020 disponible en la Universidad

Pedaggica y Tecnolgica de Colombia
Tabla 1. Partes del equipo Micromeritics ASAP 2020.

PARTES

Portamuestra

1 (Dijual) Trampa de vaco de fro.

1
2 Dewar de larga duracin (Ms de
72 horas)

Esferas blancas (limpiador del gas)

 Chaqueta de calentamiento

Bomba de arrastre

Las Chaquetas isotrmicas estn garantizadas para la vida del instrumento

y asegurar un perfil trmico constante a lo largo de toda la longitud de la
muestra y la presin de saturacin (P ). Dos sistemas de vaco
independientes permite la preparacin simultnea de dos muestras, uno
para anlisis de muestras y uno para la preparacin de la muestra.
Suministra una presin de saturacin continua (P ) y una nica Jacket
isotrmica de control de zona fra para proporcionar un ambiente trmico
estable tanto para la presin de saturacin y la de adsorcin [5].

2. QUIMISORCIN

Las principales caractersticas de la quimisorcion o adsorcion qumica son:

El fenmeno de quimisorcin dio lugar al desarrollo de una amplia

gama de materiales fabricados por el hombre, que son los
catalizadores.
 Los catalizadores se caracterizan por tener una alta rea especfica.
La superficie especfica y la estructura porosa son crticos en su
comportamiento.
Pueden consistir en metal finamente dividido dispersado sobre la
superficie de un xido refractario, no reactivo, como slica o almina.
Otros catalizadores metlicos tienen una estructura abierta, tipo
esqueleto. Otros son zeolitas, que consisten en Al, Si, O, con otros
elementos.
Parmetros crticos: rea del metal activo; la dispersin metlica, es
decir qu proporcin del metal activo est realmente expuesta; la
acidez superficial y la fuerza de los sitios activos.
Se utilizan gases reactivos como NH3, CO2, CO, H2, N2O, O2, SO2
para que reaccionen con la superficie activa.
Se realiza una serie de inyecciones de una cantidad conocida del
gas reactivo en la corriente de gas inerte que pasa a travs del lecho
del catalizador.
Corriente abajo del reactor est el Detector que determina la
cantidad de gas reactivo removido de cada inyeccin.
La temperatura a la que se realiza el anlisis es aquella a la que slo
ocurre quimisorcin.
Se sabe que se lleg a la saturacin de la superficie cuando el
Detector indica que la cantidad total de inyecciones subsiguientes
pasan a travs de la muestra sin ninguna prdida.
La suma de las cantidades inyectadas menos la cantidad de gas que
pas sin adsorberse ser la cantidad adsorbida [6].

EQUIPO

Figura 3. Equipo Micromeritics AutoChem II 2920 disponible en la Universidad

Pedaggica y Tecnolgica de Colombia
Tabla 2. Partes del equipo micromeritics AutoChem II 2920

PARTES

Horno

2
1 Chaqueta de calentamiento
1 2 Aireador

Termo

Desgasificador

Portamuestra
 Corriente del gas de arrastre

Enfriamiento Chiller

El AutoChem II 2920 es un analizador de quimisorcin totalmente

automatizado que puede proporcionar la capacidad de llevar a cabo una
completa gama de estudios altamente precisos de adsorcin qumica y
reacciones a temperatura programada. Con este instrumento, se puede
adquirir una valiosa informacin acerca de las propiedades fsicas de
catalizadores, soporte de catalizadores, o de otros materiales. Puede
determinar propiedades catalticas como por ciento de dispersin de metal,
el rea de superficie del metal activo, la fuerza del cido, la acidez
superficial, la distribucin de la fuerza de los sitios activos, rea de
superficie BET, y ms. El AutoChem II 2920 realiza pulso quimisorcin ,
reduccin a temperatura programada (TPR) , desorcin (TPD) , oxidacin
(TPO) , y la reaccin de anlisis y lo hace de forma automtica [7].

Caractersticas del equipo de adsorcin qumica:

Utilizan la tcnica dinmica (flujo de gas).

Volmenes pequeos, reproducibles de un gas reactivo como H2,
O2, CO, SO2, NH3 se inyectan dentro de un gas carrier, como He,
que pasa sobre la muestra.
La cantidad de gas adsorbido es monitoreada por un TCD.
La presin y la temperatura a la cual ocurren la adsorcin/desorcin
son conocidas.
Los instrumentos pueden ser usados para estudios de fisi y de
quimisorcin.
La preparacin de la muestra puede ser haciendo pasar un gas
inerte o un gas reactivo sobre la muestra.
Luego se selecciona otro gas para el anlisis. Los gases utilizados
para prep. o como carrier son He, Ar, N2, He/N2 H2 y O2 [6].
3. TERMOGRAVIMETRA

Se define como la tcnica mediante la cual se mide el peso de una muestra

frente al tiempo o a la temperatura mientras esta se somete a un programa
de temperatura controlado en una atmosfera especfica.

El programa de temperatura puede ser el de mantener la temperatura

constante (isotermo), calentamiento a velocidad constante (el ms habitual
junto al isotermo), enfriamiento o cualquier combinacin de ellos. Lo
habitual es que se produzca una prdida de peso pero tambin es posible
que haya una ganancia de peso. La atmosfera puede ser esttica o
dinmica con un caudal determinado (tambin se emplean condiciones de
presin reducida) y los gases ms habituales son N2, aire, Ar, co2. Tambin
se usan h2, cl2 o so2.

Una caracterstica fundamental de la termogravimetra es que slo permite

detectar procesos en los que se produce una variacin de peso tales como
descomposiciones, sublimaciones, reduccin, desorcin y absorcin;
mientras que no permite estudiar procesos como fusiones ni transiciones de
fase. Esta tcnica tiene una gran variedad de aplicaciones que entre otras
cabe destacar las siguientes:

Estudios composicionales.
Estudios de descomposicin y estabilidad trmica.
Determinacin de purezas.
Determinacin de contenido en humedad, materia voltil, cenizas y
carbono fijo.
Estudios de gasificacin de muestras carbonosas.
Estudios cinticos.

Los factores que can a influir en los resultados obtenidos y la forma de las
curvas de termogravimetra van a ser la velocidad de calentamiento, el
tamao de partcula, la cantidad de muestra, la atmosfera utilizada,
empaquetamiento y el caudal gaseoso. Controlando estas variables
podemos obtener con certeza todos los procesos qumicos que ocurren en
la muestra [8].
EQUIPO

Figura 4. Equipo SETARAM para termogravimetra disponible en la Universidad

Pedaggica y Tecnolgica de Colombia.

El equipo SETARAM utiliza portamuestras llamados pocillos que pueden

ser hechos de Almina o de Platino, pero el ms utilizado es la almina
pues resiste a altas temperaturas; tambin cuenta con una Enfriador de
Chiller que baja la temperatura del sistema.

Figura 5. Caractersticas del equipo SETARAM para termogravimetra.

4. ESPECTROFOTOMETRA UV- VIS

La espectroscopa UV-Vis est basada en el proceso de absorcin de la

radiacin ultravioleta-visible (radiacin con longitud de onda comprendida
entre los 160 y 780 nm) por una molcula. La absorcin de esta radiacin
causa la promocin de un electrn a un estado excitado. Los electrones que
se excitan al absorber radiacin de esta frecuencia son los electrones de
enlace de las molculas, por lo que los picos de absorcin se pueden
correlacionar con los distintos tipos de enlace presentes en el compuesto.
Debido a ello, la espectroscopa UV-Vis se utiliza para la identificacin de
los grupos funcionales presentes en una molcula. Las bandas que
aparecen en un espectro UV-Vis son anchas debido a la superposicin de
transiciones vibracionales y electrnicas.

La espectroscopa NIR esta basada en la absorcin de la radiacin a

longitudes de onda entre 800 y 2700nm. En esta zona del espectro
electromagntico el proceso de absorcin es debido a presencia de
sobretonos y bandas de combinacin originados por transiciones
vibracionales intensas que se producen a longitudes de onda mayores.

Los espectros NIR estn dominados por la presencia de bandas anchas de

baja intensidad lo que restringe su uso a muestras slidas y lquidas. Se
usa principalmente en anlisis medioambiental, farmacutico y de
alimentos, as como en la industria de polmeros y plsticos.

APLICACIONES:

Determinacin de grupos funcionales en molculas orgnicas

Anlisis de muestras bioqumicas
Determinacin de metales en compuestos de coordinacin
Anlisis de semiconductores
Medidas de color
Determinacin cuantitativa
Seguimiento de la cintica de procesos qumicos y bioqumicos

REQUISITOS DE LA MUESTRA

Las muestras deben entregarse adecuadamente etiquetadas,

envasadas y acondicionadas para asegurar su identificacin,
integridad y conservacin durante el transporte y garantizar la
seguridad del personal que lo realiza.
El equipo dispone de una esfera integradora, por lo que se pueden
analizar muestras tanto lquidas como slidas o en suspensin.
El volumen mnimo de lquido a analizar es de 3 ml. Las muestras
slidas deben ser placas con dimensiones comprendidas entre 20
(altura) x 20 (anchura) x 0.5 (grosor) mm y 65 (altura) x 50 (anchura) x
 25 (grosor) mm. Las muestras slidas en polvo deben estar molidas y
no ser abrasivas.
Para el anlisis en el rango NIR de muestras en disolucin evitar usar
agua y alcohol como disolventes.
La muestra deber presentarse en disolucin siendo la concentracin
la adecuada para el anlisis. Si no se cumple este requisito, la unidad
podr actuar sobre la muestra (preparando la disolucin y/o
obteniendo la concentracin adecuada de analito) en cuyo caso,
previa aceptacin del usuario, se proceder a facturar un importe en
concepto de preparacin de la muestra.
La disolucin del analito debe ser estable en las condiciones de
almacenamiento y anlisis.
Los disolventes y los tampones utilizados no deben interferir en la
zona de medida del analito (ver documentacin de la unidad) [9].

EQUIPO

Figura 6. Equipo antiguo de UV-VIS 911 disponible en la Universidad Pedaggica

y Tecnolgica de Colombia.

5. HPLC (cromatografa lquida de alta eficacia)

En la cromatografa lquida, la fase mvil es un lquido que fluye a travs de

una columna que contiene a la fase fija. La separacin cromatogrfica en
HPLC es el resultado de las interacciones especficas entre las molculas
de la muestra en ambas fases, mvil y estacionaria
A diferencia de la cromatografa de gases, la cromatografa de lquidos de
alto rendimiento (HPLC, de high-performance liquid chromatography) no
est limitada por la volatilidad o la estabilidad trmica de la muestra.
La HPLC es capaz de separar macromolculas y especies inicas,
productos naturales lbiles, materiales polimricos y una gran variedad de
otros grupos polifuncionales de alto peso molecular. Con una fase mvil
 lquida interactiva, otro parmetro se encuentra disponible para la
selectividad, en adicin a una fase estacionaria activa.
La HPLC ofrece una mayor variedad de fases estacionarias, lo que permite
una mayor gama de estas interacciones selectivas y ms posibilidades
para la separacin.
HPLC preparativa
Es la tcnica escogida para aislamiento y purificacin de productos de
valor en las industrias qumicas y farmacuticas as como en la
biotecnologa y la bioqumica. La cromatografa preparativa comprende un
amplio rango de aplicaciones, desde el aislamiento de 1g de muestra para
identificacin espectroscpica hasta el aislamiento de un compuesto puro
de una mezcla de 100 g [10].

APLICACIONES

Frmacos: Antibiticos, sedantes esteroides, analgsicos

Bioqumica: Aminocidos, protenas, carbohidratos, lpidos
Productos de alimentacin: Edulcorantes artificiales, antioxidantes,
aflatoxinas, aditivos
Productos de la industria qumica: Aromticos condensados,
tensoactivos, propulsores, colorantes
Contaminantes: fenoles, Pesticidas, herbicidas, PCB
Qumica forense: Drogas, venenos, alcohol en sangre, narcticos
Medicina clnica: cidos biliares, metabolitos de drogas, extractos de
orina, estrgenos.

EQUIPO

Figura 7. Equipo HPLC. Disponible en la Universidad Pedaggica y Tecnolgica

de Colombia.
Partes del equipo:

Lmpara uv-vis.
Bomba peristltica.
Botellas donde van los solventes polares o apolares (fase mvil).
Columna (3 micrmetros de espesor).
Horno.
Detector de ndice de refraccin.
Inyector (2 micro litros de muestra).
Torre (donde se pone el inyector).
Manguera de expulsin de residuos.

6. BIBLIOGRAFA

[1] Superficies slidas: adsorcin y catlisis heterognea. Disponible online en:

http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Superficies_Solidas_A.pdf

[2] diseo de catalizadores para una obtencin limpia de 2-feniletanol. Disponible

online en: http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/9086/3PARTEEXPERIMENT
AL.pdf;jsessionid=30D0B10AFC6248842494AFC437F2C315?sequence=4

[3] K.S.W. Sing, D.H. Everett, R.A.W. Haul, L. Moscou, R.A. Pierotti, J. Rouquerol
y T. Siemieniewska, Pure Appl. Chem. 57, (1985) 603

[4] asap 2020 plus physisorption. Disponible online en: http://www.micromeritics

.com/product-showcase/asap-2020-plus-physi sorption .aspx

[5] micromeritics. Disponible online en: http://www.micromeritics .com repo sitory

/files/asap_2020_brochure_3.pdf.

[6] quimisorcin. Disponible online en: http ://infap unsl.edu .ar/saasa20

09/lilianamaurivii.pdf

[7] micromeritics autochem II. Disponible online en: http://www. micromeritics

.com/repository/files/autochem_II_2920_operator_manual_v4.00.pdf

[8] termogravimetra. Disponible online en: https://es.slideshare. net/balza sbravas

/termogravimetra

[9] espectroscopia ultravioleta visible. Disponible online en: .https://sstti.ua.es/es/

instrumentacion-cientifica/unidad-de-rayos-x-de-monocristal-y-espectroscopias-
vibracional-y-optica/espectroscopia-ultravioleta-visible.html
 [10] cromatografa de lquidos HPLC. Disponible online en: http://laborato riot
ecnicasinstrumentales.es/analisis-qumicos/cromatografa-de-lquidos-hplc.