Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
TERMOTEHNIC
1 p
S 1 C
GE
6 T 4 5 6 1
Q1
K
5
2 Tsi
4 tw1+tw=tw2
C
Q2 pc , T c 2
3
3 tw1
P
4 3
v
1
i
1
T
6
C 2
5 6 C
pc, Tc
4
stare tripl
p c, T c 2
3
5
4
3
s 0
s
2008
Marcel Roca
Alin Casian Blaga
TERMOTEHNIC
2008
Descrierea CIP a Bibliotecii Naionale a Romniei
ROCA, MARCEL
Termotehnic / Marcel Roca, Alin Casian Blaga. - Oradea : Editura
Universitii din Oradea, 2008
Bibliogr.
ISBN 978-973-759-479-2
621.1
536.7
Cuprins
1. NOIUNI DE BAZ...............................................................................................................8
1.1 Obiectul i metodele termotehnicii ..................................................................................8
1.2 Sistem, stare, parametri de stare, proces, transformare....................................................9
1.3 Proprietile parametrilor de stare i de proces ..............................................................12
1.4 Ecuaii termice de stare ..................................................................................................13
2. PRINCIPIUL ZERO AL TERMODINAMICII ....................................................................15
2.1 Temperatura ...................................................................................................................15
2.2 Principiul zero al termodinamicii...................................................................................17
2.3 Scri de temperatur.......................................................................................................18
2.4 Scara de temperaturi a termometrului cu gaz ideal la volum constant ..........................21
3. PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII ....................................................................25
3.1 Introducere .....................................................................................................................25
3.2 Energia intern ...............................................................................................................25
3.3 Entalpia...........................................................................................................................27
3.4 Cldura ...........................................................................................................................27
3.5 Lucrul mecanic...............................................................................................................29
3.5.1 Lucrul mecanic exterior (al transformrii)..............................................................30
3.5.2 Lucrul mecanic de deplasare (de dislocare) ............................................................31
3.5.3 Lucrul mecanic tehnic .............................................................................................32
3.6 Enunuri ale principiului nti al termodinamicii ...........................................................34
3.7 Exprimarea matematic a principiului I al termodinamicii pentru sisteme nchise ......34
3.8 Exprimarea matematic a principiului I al termodinamicii pentru sisteme deschise....36
3.9 Forma general a ecuaiilor calorice de stare.................................................................38
4. GAZUL IDEAL.....................................................................................................................39
4.1 Legile gazelor ideale ......................................................................................................39
4.1.1 Legea Boyle - Mariotte ...........................................................................................39
4.1.2 Legea lui Charles.....................................................................................................39
4.1.3 Legea lui Gay-Lussac..............................................................................................39
4.1.4 Ecuaia termic de stare (Ecuaia lui Clapeyron)....................................................40
4.1.5 Legea lui Avogadro.................................................................................................41
4.1.6 Ecuaiile calorice de stare ale gazului ideal ............................................................42
4.1.7 Capacitile calorice specifice masice ale gazelor ideale........................................44
4.2 Amestecuri de gaze ideale..............................................................................................47
4.3 Transformrile simple ale gazelor ideale .......................................................................50
4.3.1 Transformarea la volum constant (izocoric) .........................................................50
4.3.2 Transformarea la presiune constant (izobaric) ....................................................52
4.3.3 Transformarea la temperatura constant (izotermic).............................................53
4.3.4 Transformarea fr schimb de cldur cu mediul nconjurtor (adiabatic) ..........54
4.3.5 Transformarea politropic.......................................................................................56
5. AL DOILEA PRINCIPIU AL TERMODINAMICII ............................................................59
5.1 Introducere .....................................................................................................................59
5.2 Procese ciclice. Surse de cldur ..................................................................................60
5.3 Maini termice motoare i generatoare ..........................................................................62
5.4 Procese reversibile i ireversibile...................................................................................64
5.5 Ciclul Carnot ..................................................................................................................66
5
5.6 Enunuri ale principiului al doilea al termodinamicii.................................................... 68
5.7 Entropia.......................................................................................................................... 69
5.8 Proprietile entropiei .................................................................................................... 72
5.9 Calculul variaiilor de entropie ...................................................................................... 72
5.10 Diagrama T - s ............................................................................................................... 75
5.11 Exergia i anergia .......................................................................................................... 78
5.11.1 Definiii................................................................................................................... 78
5.11.2 Exergia cldurii....................................................................................................... 78
5.11.3 Diagrama fluxului exergetic - anergetic. Randamentul exergetic ......................... 79
6. GAZE REALE, VAPORI ..................................................................................................... 82
6.1 Proprietile gazelor reale.............................................................................................. 82
6.2 Ecuaii termice de stare ale gazelor reale ...................................................................... 85
6.2.1 Ecuaii viriale.......................................................................................................... 85
6.2.2 Ecuaia Van der Waals ........................................................................................... 85
6.2.3 Ecuaia Redlich-Kwong.......................................................................................... 87
6.2.4 Ecuaia lui Clausius ................................................................................................ 88
6.2.5 Ecuaia lui Berthelot ............................................................................................... 88
6.2.6 Ecuaiile Dietrici..................................................................................................... 88
6.2.7 Ecuaia Beattie i Bridgeman ................................................................................. 88
6.2.8 Ecuaia lui Mollier .................................................................................................. 88
6.2.9 Ecuaia lui Koch ..................................................................................................... 88
6.2.10 Ecuaia Vukalovici-Novikov .................................................................................. 89
6.3 Ecuaii calorice de stare ale gazelor reale...................................................................... 89
6.3.1 Energie intern........................................................................................................ 89
6.3.2 Entalpia................................................................................................................... 91
6.3.3 Entropia .................................................................................................................. 91
6.3.4 Capacitile calorice specifice masice .................................................................... 92
6.3.5 Exergia.................................................................................................................... 93
6.4 Parametrii de stare ai gazelor reale................................................................................ 94
6.5 Tabele i diagrame pentru vapori .................................................................................. 96
6.6 Procese termodinamice ale vaporilor ............................................................................ 98
6.6.1 Transformarea izocoric ......................................................................................... 98
6.6.2 Transformarea izobaric ......................................................................................... 99
6.6.3 Transformarea izotermic..................................................................................... 100
6.6.4 Transformarea adiabatic ..................................................................................... 101
6.6.5 Strangularea sau laminarea vaporilor ................................................................... 102
6.7 Ciclul Clausius - Rankine motor ideal......................................................................... 103
6.8 Ciclul Clausius - Rankine motor real .......................................................................... 106
6.9 Factorii care influeneaz randamentul termic al ciclului Clausius - Rankine motor . 109
6.10 Metode de cretere a randamentului ciclului Clausius - Rankine ............................... 110
6.10.1 Supranclzirea intermediar a aburului ............................................................... 110
6.10.2 Prenclzirea regenerativ a apei .......................................................................... 111
6.10.3 Centrale electrice cu termoficare.......................................................................... 113
7. ARDEREA COMBUSTIBILILOR..................................................................................... 115
7.1 Definirea i clasificarea combustibililor...................................................................... 115
7.2 Calculul arderilor combustibililor solizi, lichizi i gazoi........................................... 117
7.3 Controlul arderii .......................................................................................................... 121
7.4 Temperatura de ardere ................................................................................................. 122
8. TRANSMITEREA CLDURII .......................................................................................... 124
8.1 Noiuni generale .......................................................................................................... 124
6
8.2 Conducia termic ........................................................................................................125
8.2.1 Legea conduciei termice ......................................................................................125
8.2.2 Ecuaiile difereniale ale conduciei termice.........................................................126
8.2.3 Conducia unidimensional n regim staionar prin perei plani paraleli
de extindere infinit fr surse interne de cldur ................................................128
8.2.4 Conducia unidimensional n regim staionar prin perei cilindrici
de lungime infinit fr surse interne de cldur ..................................................129
8.2.5 Trecerea cldurii prin perei cilindrici ..................................................................132
8.3 Convecia termic.........................................................................................................133
8.3.1 Teoria similitudinii................................................................................................136
8.3.2 Criterii de similitudine utilizate n transmiterea cldurii ......................................137
8.4 Radiaia termic............................................................................................................140
8.4.1 Legile radiaiei termice .........................................................................................141
8.4.2 Schimbul de cldur prin radiaie ntre dou suprafee solide ..............................144
8.4.3 Efectul paravanelor asupra schimbului de cldur prin radiaie ...........................145
8.4.4 Radiaia gazelor.....................................................................................................146
SAVANI CU PREOCUPRI N DOMENIUL TERMODINAMICII ...................................147
BIBLIOGRAFIE ........................................................................................................................153
ANEX Tabele cu valori ale unor parametri pentru ap...........................................................154
7
1. NOIUNI DE BAZ
1.1 Obiectul i metodele termotehnicii
8
1.2 Sistem, stare, parametri de stare, proces, transformare
frontiere fluid de
imaginare lucru
gaz frontier
real
9
Un sistem care nu poate schimba energie cu mediul nconjurtor se numete sistem
izolat, iar un sistem care schimb energie cu mediul nconjurtor se numete sistem neizolat.
Sistemul nchis din figura 1.1 este un sistem neizolat, deoarece prin deplasarea pistonului (la
scar macroscopic) sistemul poate schimba energie cu mediul nconjurtor prin interaciune
mecanic, deci sub form de lucru mecanic. Pentru ca un sistem s nu poate schimba lucru
mecanic cu mediul nconjurtor frontierele acestuia trebuie s fie fixe, un astfel de sistem fiind
numit sistem rigid. Exist, de altfel, denumiri specifice pentru sisteme care nu pot schimba cu
mediul nconjurtor energie printr-un anumit tip de interaciune, dar nu toate acestea sunt
studiate n cadrul termotehnicii.
Condiiile sau situaia n care se gsete un sistem la un anumit moment n timp se
numete stare. Proprietile care caracterizeaz (definesc) starea sistemului se numesc mrimi
de stare sau parametri de stare. Parametrii de stare sunt doar aceia care depind strict de starea
n care se afl sistemul la momentul respectiv, deci ale cror valori numerice nu depind de
trecutul sistemului, adic de alte stri n care s-ar fi putut afla sistemul ntr-un moment anterior.
Valorile unora dintre parametrii de stare pot fi msurate direct, iar ale altora pot fi determinate
indirect, prin calcul, n funcie de valori msurate.
Pentru a defini un sistem se aleg ca parametri de stare proprietile care influeneaz
sau sunt influenate de fenomenul studiat, deci care se consider a fi utile pentru rezolvarea
problemelor avute n vedere. n cadrul termotehnicii se utilizeaz n general parametrii termici
de stare presiune, volum i temperatur (care pot fi msurai direct) i parametrii calorici de
stare energie intern, entalpie, entropie i exergie (care se calculeaz). Doi dintre acetia sunt
definii n alte domenii ale tiinei i anume volumul n Geometrie (Pitagora 550 .C.) i
presiunea n Mecanic (Pascal - 1663 d.C.). Ceilali sunt definii n cadrul termodinamicii.
Parametrii ale cror valori nu depind de masa sistemului (ca de exemplu presiunea i
temperatura) se numesc parametri intensivi. Acetia se simbolizeaz n general prin litere mici,
de exemplu presiunea fiind notat de obicei cu p. O excepie de la aceast regul este
temperatura, care prin convenie se noteaz cu T cnd este vorba de temperatura absolut n
scara Kelvin i cu t n orice alt scar de msurare a temperaturilor.
Parametrii ale cror valori depind de masa sistemului se numesc parametri extensivi i
se simbolizeaz n general prin litere mari: volumul - V; energia intern - U; entalpia - H
sau I; entropia - S. O excepie de la aceast regul este exergia, notat ce obicei Ex. Din
orice parametru extensiv se poate obine prin raportare la masa sistemului un parametru
intensiv, numit parametru specific masic (sau uneori, prescurtat, parametru specific). Acesta
este simbolizat cu litera mic corespunztoare parametrului extensiv respectiv. De exemplu,
volumul specific masic se noteaz cu v i este inversul densitii, fiind definit ca:
V 1 m3
v= = (1.1)
m kg
unde: V [m3 ] - volumul total;
m [kg] - masa sistemului;
3
[kg/m ] - densitatea.
Analog se definesc energia intern specific masic u, entalpia specific masic h
sau i, entropia specific masic s i exergia specific masic ex.
Starea unui sistem poate fi de echilibru sau de neechilibru (n afar de echilibru) dup
cum parametrii de stare rmn constani sau respectiv se modific atunci cnd sistemul este
izolat fa de mediul nconjurtor. n cazul unui sistem termodinamic, din condiiile de izolare
fa de mediul nconjurtor se pot exclude influenele cmpurilor de fore externe, ca de
exemplu cmpul gravitaional.
10
ntr-o stare de echilibru termodinamic masa, presiunea i temperatura sistemului sunt
constante n tot volumul sistemului. Un sistem care se afl n echilibru termodinamic cu mediul
nconjurtor are aceeai presiune i temperatur cu acesta, deci nu este necesar s fie izolat
pentru a rmne n starea de echilibru respectiv.
Modificarea strii unui sistem termodinamic, respectiv trecerea sa dintr-o stare iniial
ntr-o stare final, datorit interaciunilor cu mediul nconjurtor (prin schimb de energie) se
numete proces termodinamic. Un proces n urma cruia sistemul revine n starea iniial, fr a
trece de dou sau mai multe ori prin nici o stare intermediar, se numete proces ciclic.
Mrimile care caracterizeaz un proces termodinamic se numesc parametri de proces.
Spre deosebire de parametrii de stare, parametrii de proces nu exist (i deci nu au valori) n
stri de echilibru ale sistemului, ci doar n timpul desfurrii unui proces. Parametrii de proces
sunt n general cantiti care caracterizeaz interaciunile dintre sistem i mediul nconjurtor i
care produc modificri (variaii) ale valorilor parametrilor de stare. Un exemplu de parametru
de proces este lucrul mecanic, acesta fiind definit (n cadrul Mecanicii) ca o cantitate de energie
schimbat prin interaciune mecanic, la scar macroscopic.
Un proces n urma cruia un sistem poate reveni n starea iniial fr s apar
modificri remanente nici n sistem, nici n afara acestuia, se numete proces reversibil. Un
proces care nu este reversibil se numete ireversibil. Reversibilitatea i ireversibilitatea
proceselor va fi studiat mai amnunit n legtur cu principiul al doilea al termodinamicii.
Succesiunea strilor prin care trece un sistem n cadrul unui proces termodinamic din
starea iniial n starea final se numete transformare termodinamic. n continuare, o
transformare din starea iniial 1 n starea final 2 va fi notat transformarea 12.
O transformare pe parcursul creia sistemul trece numai prin stri de echilibru infinit
apropiate se numete transformare cvasistatic. Dac cel puin una dintre strile intermediare
este o stare de neechilibru, transformarea se numete nestatic.
Postulatul de stare arat c orice stare de echilibru a unui sistem termodinamic este
complet definit de valorile a doi parametri de stare independeni.
Pe baza postulatului de stare rezult c
p toate strile de echilibru ale unui sistem pot fi
reprezentate n diagrame plane n funcie de doi
1
b parametrii de stare independeni. O diagram des
utilizat n termotehnic este diagrama p-v (figura
1.3). ntr-o diagram de acest tip transformrile
cvasistatice se pot reprezenta prin curbe continue,
a numite curba sau drumul transformrii, deoarece la
2
acestea toate strile intermediare sunt stri de
echilibru, de exemplu transformarea 12 pe
v
drumul a (sau transformarea 1a2) din figura 1.3.
Figura 1.3: Transformare cvasistatic Transformrilor nestatice nu pot fi reprezentate prin
(1a2) i nestatic (1b2) n diagrama p-v curbe continue, deoarece cel puin o stare
intermediar nu este stare de echilibru, deci nu
poate fi reprezentat printr-un punct pe diagrama
plan. Ele pot fi reprezentate aproximativ prin linii ntrerupte, dar acestea nu reprezint practic
drumul transformrii, ci doar faptul c sistemul trece din starea iniial 1 n starea final 2 n
urma unei transformri nestatice (n figura 1.3, transformarea nestatic 1b2).
Pentru reprezentarea diagramelor plane de acest tip se aleg de obicei doi parametri de
stare intensivi, diagrama fiind astfel valabil pentru unitatea de mas (1 kg) din sistemul
respectiv. Pentru un sistem de mas m, valorile parametrilor extensivi se obin prin nmulire
cu masa sistemului.
11
Exist procese n timpul crora nu toi parametrii de stare sunt independeni. n cazul
unui proces de schimbare a strii de agregare (solidificare - topire, vaporizare - condensare,
sublimare - desublimare), presiunea i temperatura nu sunt parametrii independeni. Ct timp
presiunea sistemului este constant i temperatura sa rmne constant, pn cnd toat masa
sistemului trece ntr-o singur stare de agregare. Numrul de stri de echilibru posibile n
timpul unui astfel de proces este infinit, deoarece partea din substana respectiv care se afl n
una din cele dou stri de agregare poate avea orice valoare ntre 0 i 100%. ntr-o diagram p-
T, toat aceast infinitate de stri va fi reprezentat printr-un punct, n timp ce n orice alte
coordonate ele vor fi reprezentate printr-o curb continu.
Considerm o transformare elementar (infinit mic) n urma creia sistemul trece ntr-
o stare final infinit apropiat celei iniiale. n unele cazuri particulare, unul sau mai muli
parametri de stare rmn constani, dar cel puin unul dintre ei trebuie s se modifice pentru ca
starea final s fie diferit de cea iniial. Variaia parametrilor de stare n urma unui proces
elementar se numete variaie elementar (ea fiind infinit mic) i matematic aceasta reprezint
difereniala total a mrimii respective (de exemplu dp - difereniala total a presiunii sau
variaia elementar a presiunii n urma unei transformri elementare).
De asemenea exist integrala definit a diferenialei oricrui parametru de stare, ntre
oricare dou stri de echilibru (1 i 2), ea reprezentnd variaie finit a parametrului respectiv n
urma unei transformri finite 12, de exemplu:
2
1dp = p2 p1 (1.2)
De cte ori un sistem revine ntr-o stare dat, toi parametrii de stare revin la valoarea
corespunztoare strii respective, deci integrala pe un contur nchis a diferenialei oricrui
parametru de stare este nul, de exemplu:
dp = 0 (1.3)
Dintre parametrii de proces utilizai n studiul termotehnicii, doar lucrul mecanic este
definit n cadrul Mecanicii, ca fiind cantitatea de energie schimbat prin interaciune mecanic,
la scar macroscopic. Lucrul mecanic se simbolizeaz n general cu L i, fiind o cantitate de
energie, unitatea sa de msur n Sistemul Internaional este cea a energiei, respectiv Joule (J).
Lucrul mecanic este un parametru intensiv, deoarece n aceleai condiii de interaciune ntre
sistem i mediul nconjurtor, cantitatea de energie schimbat depinde de masa sistemului. Prin
raportare la masa sistemului, se poate defini parametrul intensiv corespunztor, lucru mecanic
specific masic, simbolizat l i avnd ca unitate de msur n Sistemul Internaional [J/kg]:
L J
l= kg (1.4)
m
Fiind un parametru de proces, lucrul mecanic nu caracterizeaz starea sistemului, ci
procesul prin care trece acesta. Lucrul mecanic specific schimbat cu mediul nconjurtor de
unitatea de mas din sistem se numete lucru mecanic specific elementar. Acesta este o
cantitate infinit mic de energie, nu o variaie a unei mrimi, deci nu reprezint o diferenial
total i, pentru a pune n eviden aceast diferen fa de parametrii de stare, se utilizeaz n
general notaia l, iar pentru lucrul mecanic elementar al unui sistem de mas m, L.
n cazul unui proces n timpul cruia sistemul sufer o transformare finit 12, lucrul
mecanic i lucrul mecanic specific schimbat de sistem, respectiv de unitatea de mas din sistem,
12
reprezint suma cantitilor corespunztoare schimbate pe parcursul tuturor transformrilor
elementare care compun transformarea finit, deci sunt cantiti finite i nu diferene. Pentru a
pune n eviden aceste deosebiri fa de parametrii de stare, se vor utiliza urmtoarele notaii:
2
J
l12 = l kg (1.5)
1
2 2
L12 = m l12 = m l = L [J] (1.6)
1 1
Indicii reprezint strile iniial i final ale transformrii (n aceast ordine) i limitele
de integrare nu se scriu la dreapta simbolului integralei, ci deasupra (sau chiar la stnga) lui.
v v
dv = dp + dT (1.11)
p T T p
T T
dT = dp + dv (1.12)
p v v p
13
p T p T p
dp = dv + dp + dv
T v v p T v p v T
v
Utiliznd proprietile derivatelor:
dv v v 1
= i =
dp p T p T p
v T
i mprind cu dp, rezult:
p T v p T p v
1 = + +
T v v p p T v p v T p
T v T
Se obine astfel forma diferenial general a ecuaiei termice de stare, valabil pentru
orice sistem termodinamic, indiferent de natura sa chimic:
p T v
= 1 (1.13)
T v v p p
T
Derivatele pariale din ecuaia 1.13 au semnificaie fizic, reprezentnd variaia unuia
dinte parametrii n funcie de altul, cnd al treilea rmne constant. Pe baza acestora se pot
defini urmtorii coeficieni termodinamici:
1 p
coeficientul de dilatare izobaric: = (1.14)
v T p
1 p
coeficientul de compresibilitate izocoric: = (1.15)
p T v
1 v
coeficientul de compresibilitate izotermic: = (1.16)
v p T
nlocuind n ecuaia 1.13 expresiile coeficienilor termodinamici, se obine o relaie de
calcul a presiunii de forma:
p= (1.17)
Valorile coeficienilor termodinamici sunt determinate experimental pentru substanele
des utilizate n practic i pot fi utilizate pentru calcularea unor parametri de stare atunci cnd
nu este cunoscut ecuaia termic de stare pentru substana respectiv.
Pentru a putea compara proprietile termodinamice ale diferitelor substane, mai ales
ale gazelor, n aceleai condiii de presiune i temperatur, este necesar definirea unei stri de
referin, numit de obicei stare normal i care poate fi uor reprodus practic n condiii de
laborator. n prezent snt acceptate dou stri de referin, definite prin anumite valori ale
presiunii i temperaturii. Acestea sunt:
1. Starea normala fizic, notat cu indice N, n care temperatura este tN = 0C (sau
TN = 273,15 K) i presiunea pN = 760 mmHg = 760 torr = 1 atm = 101.325 N/m2 =
= 101.325 Pa = 1,01325 bar;
2. Starea normal tehnic, notat cu indicele n, n care temperatura este tn = 20C
(sau Tn = 293,15 K) i presiunea pn = 1 kgf/cm2 = 1 at = 98066,5 Pa 0,981 bar.
14
2. PRINCIPIUL ZERO AL TERMODINAMICII
Principiul zero al termodinamicii a fost enunat de Maxwell n 1891, dup ce Clausius,
n 1850, reformulase enunurile i numerotase principiile nti i al doilea, iar aceste denumire
erau deja utilizate curent. n aceste condiii, deoarece principiul descoperit de Maxwell trebuie
enunat, n ordine logic, naintea principiului nti, i-a fost atribuit numrul zero.
Dup cum a artat Sommerfeld (1962), enunarea fiecrui principiu al termodinamicii
necesit introducerea unui nou parametru de stare, care nu este definit n nici un alt domeniu al
tiinei. Pentru enunarea principiului zero este necesar definirea temperaturii ca parametru de
stare, aceasta fiind una dintre noiunile fundamentale ale termodinamicii. Principiul zero al
termodinamicii permite fundamentarea logic a definirii scrilor de temperatur i a aparatelor
de msur numite generic termometre.
Noiunea de temperatur i mai ales de cald i rece exist de mult n limbajul comun,
senzaia psihofiziologic de cald i frig, foarte subiectiv de altfel, fiind un mijloc de estimare a
temperaturii, dar n nici un caz de msurare a acesteia. ncercri de a construi aparate care s
pun n eviden modificri ale temperaturii au existat nc din antichitate, dar procesul de
msurare presupune definirea unei uniti de msur i a unei scri de valori pentru mrimea
respectiv i etalonarea corespunztoare a aparatului de msur. Primele dispozitive cunoscute
care puneau n eviden modificri ale temperaturii au fost construite de Filon din Bizan (sec.
III i II .C.) i de Heron din Alexandria (sec. I .C.), acestea fiind ns doar termoscoape, nu
termometre. La mijlocul secolului XVII d.C. au aprut primele termoscoape cu coloan de
lichid, care au dus la definirea primelor scri empirice de temperatur i la construirea primelor
termometre, care nu mai erau influenate i de variaiile de presiune. Revenirea la termometrele
cu gaz (n sec. XVIII d.C.) a dus la apariia conceptelor de gaz ideal i temperatur absolut.
Istoricul acestei evoluii este foarte bine sintetizat de Stoian i Valeria Petrescu (1983), ntr-o
prezentare plcut, care poate constitui o lectur interesant chiar i pentru nespecialiti.
2.1 Temperatura
Pentru a introduce logic, printr-o metod deductiv, un nou parametru de stare, se pot
face experiene cu o instalaie de tipul celei prezentate n figura 2.1.
Instalaia const din dou incinte A i B, desprite
perete metalic de un perete metalic rigid foarte subire i izolate fa de
pA subire (diatermic) p B mediul nconjurtor prin perei rigizi groi dintr-un material
poros. n fiecare dintre cele dou incinte se poate introduce
orice cantitate dorit dintr-un anumit gaz. Volumele celor
A B dou incinte (VA i VB) se cunosc, iar presiunile gazelor din
interiorul acestora (pA i pB) pot fi msurate. Modificnd
masele de gaz din interior (mA i mB), se vor modifica i
volumele specifice ale celor dou sisteme (vA = VA/mA i
perete gros poros (adiabatic) vB = VB/mB), cu toate c volumele totale nu se modific. Se
pot deci modifica strile termodinamice ale sistemelor A i B
Figura 2.1: Echilibrul termic
pentru realizarea experienelor descrise n continuare.
Iniial se introduc n incintele A i B masele mA1 i mB1 (cunoscute) din dou gaze
diferite. n fiecare incint se stabilete cte o stare de echilibru iniial, cu parametrii de stare vA
i pAi, respectiv vB i pBi. Ulterior, se constat ca presiunile din cele dou incinte ncep s se
modifice (masele i deci i volumele specifice rmn constante, sistemele A i B fiind nchise).
Dup un anumit timp, numit timp de relaxare, se constat c presiunile din incintele A i B
rmn constante, stabilizndu-se la valorile pAf i respectiv pBf, diferite de valorile iniiale din
15
fiecare incint i n general diferite ntre ele (pAf pAi, pBf pBi i pAf pBf). Deci n final se
stabilete o nou stare de echilibru n fiecare sistem, precum i n sistemul compus (A+B), care
rmne stabil n continuare indiferent de modificrile care apar n mediul nconjurtor.
Din analizarea acestui experiment simplu se pot trage mai multe concluzii i se pot
introduce unele noiuni specifice studiului termodinamicii.
n starea iniial, sistemele A i B, dei erau fiecare n cte o stare de echilibru, nu erau
i n echilibru ntre ele, deoarece aceste stri iniiale se modific fr o intervenie din exterior.
Ele nu pot interaciona cu mediul nconjurtor, deoarece dup trecerea timpului de relaxare
strile lor nu se modific, indiferent de modificrile care apar n mediul nconjurtor. nseamn
c sistemele A i B interacioneaz numai ntre ele. Peretele metalic subire care separ cele
dou incinte fiind rigid, el nu se deplaseaz la scar macroscopic, deci nu exist interaciune
mecanic ntre sistemele A i B, dup cum nu exist nici alte tipuri de interaciuni, definite n
alte domenii ale tiinei (de exemplu interaciune electric sau magnetic). Interaciunea dintre
cele dou sisteme are loc la scar microscopic i se numete interaciune termic. Starea de
echilibru care se stabilete n sistemul compus (A+B) n urma interaciunii termice se numete
stare de echilibru termic. Un perete care permite interaciunea termic se numete diatermic, iar
un perete care nu permite acest tip de interaciune se numete adiabatic. Peretele metalic
subire este un bun exemplu de frontier diatermic, iar peretele gros i poros de frontier
adiabatic. Evaluarea cantitativ a interaciunii termice se va studia n cadrul principiului nti
al termodinamicii, iar evaluarea calitativ n cadrul principiului al doilea al termodinamicii.
Conform postulatului de stare, orice stare de echilibru a unui sistem termodinamic este
complet determinat de valorile a doi parametrii de stare independeni, de exemplu presiunea i
volumul specific. n ambele sisteme presiunile se modific n transformarea de la starea iniial
la starea final, n timp ce volumele specifice rmn constante. n concluzie exist un alt
parametru de stare care trebuie s se modifice n ambele sisteme n timpul acestei transformri i
care n starea iniial avea valori diferite n sistemele A i B, iar n starea final are aceeai
valoare n ambele sistemele, astfel nct sistemul compus (A+B) s ajung ntr-o stare de
echilibru termic. Acest parametru se numete temperatur i se va nota provizoriu cu (nu
cu t sau T, deoarece nu este nc definit o scar de temperaturi). Temperatura este un
parametru intensiv deoarece ntr-o stare de echilibru are aceeai valoare n tot sistemul, deci nu
depinde de masa acestuia. Se poate acum da o definiie sintetic a temperaturii.
Temperatura unui sistem este un parametru de stare intensiv care arat dac acesta
se afl sau nu n echilibru termic cu un alt sistem sau cu mediul nconjurtor.
Pentru fiecare pereche de valori ale presiunii i volumului specific n oricare din cele
dou sisteme exist o singur valoare a temperaturii n sistemul respectiv, dat de ecuaia de
stare = (p, v). Pentru un anumit sistem se pot atribui valori numerice temperaturii n unele
stri de echilibru, ceea ce nc nu nseamn ca a fost definit o scar de temperaturi. Dac se
alege de exemplu sistemul B, pentru o stare de echilibru determinat de valorile pB i vB, se
poate atribui temperaturii valoarea B1.
Se poate realiza un set de experimente n care starea de echilibru termic a sistemului
compus (A+B) s se realizeze astfel nct starea final a sistemului B s fie aceeai, deci n care
parametrii de stare ai sistemului B s aib valorile pBf1, vBf1 i respectiv Bf1 = (pBf1, vBf1), dar
n care strile finale ale sistemului A sunt diferite, determinate de perechile de parametri de stare
(pAf1, vAf1), (pAf2, vAf2), (pAf3, vAf3) etc. n toate aceste stri ale sistemului A temperatura are este
aceeai cu a sistemului B, adic Bf1.
16
Dac se reprezint n diagrama p-v toate
strile de echilibru ale sistemului A n care acesta are
temperatura Bf1, se constat c ele formeaz o
curb. Curba astfel obinut se numete izoterm i
reprezint totalitatea strilor sistemului A n care
aceasta are aceeai temperatur cu sistemul B aflat n
starea cu temperatura Bf1 = (pBf1, vBf1). Se poate
ridica grafic o familie de izoterme ale sistemului A,
pentru valori diferite ale temperaturii sistemului B
(Bf2, Bf3 etc.). Se constat c ele sunt curbe care nu
se pot intersecta, deoarece n nici o stare de echilibru
temperatura nu poate avea dou valori diferite.
Figura 2.2: Izoterme ale sistemului A Analog se poate ridica grafic i familia de
izoterme ale sistemului B. Se pot determina in
diagrama p-v izotermele corespondente ale celor dou sisteme, respectiv izotermele pentru care
temperatura are aceeai valoare n ambele sisteme. Se constat c forma curbelor nu este
identic pentru cele dou sisteme, deci ele depind de natura sistemului. n concluzie ecuaia
termic de stare este o caracteristic de material, ea avnd forme diferite pentru sisteme cu
compoziie chimic diferit.
17
Dac un sistem se afl simultan sau succesiv n echilibru termic cu alte dou sisteme
atunci acestea sunt la rndul lor n echilibru termic ntre ele.
Pentru definirea unei scri empirice de temperatur este necesar alegerea unui sistem
etalon i a uneia sau mai multor stri uor reproductibile ale acestuia, cel puin n condiii de
laborator, numite puncte fixe. Pentru punctele fixe se atribuie o valoare temperaturii i se
definete unitatea de msur. Primele scri de temperatur au fost definite prin alegerea a dou
puncte fixe, atribuirea unor valori numerice temperaturilor din aceste stri i definirea unitii de
msur prin mprirea intervalului de temperaturi astfel obinut ntr-un anumit numr de pri
egale, care au fost n general denumite grade. Primele puncte fixe utilizate erau definite destul
de imprecis, ca de exemplu temperatura zpezii i a flcrii unei lumnri (Santorio),
temperatura corpului uman sntos (Fahrenheit), sau stri de schimbare a strii de agregare ale
anumitor substane cu compoziia chimic nu foarte precis definit i la presiuni neprecizate.
Punctele fixe ale scrilor empirice de temperaturi utilizate n prezent sunt definite foarte exact.
Scara de temperaturi a crei utilizare este nc practic generalizat n Europa este scara
Celsius. Aceasta este o scar empiric, definit de fapt de J. P. Christin n 1742 i utilizat din
1743 de A. Celsius ntr-o form inversat. Sistemul etalon utilizat pentru definirea scrii
Celsius este apa pur. Punctele fixe sunt definite n prezent astfel:
1. starea de topire-solidificare la presiune normal fizic (pN = 760 torr), n care se
atribuie temperaturii valoarea zero;
2. starea de vaporizare-condensare la presiune normal fizic, n care se atribuie
temperaturii valoarea 100.
Intervalul de temperatur dintre cele dou puncte fixe se mparte n 100 de pri egale.
O diviziune reprezint unitatea de msur a temperaturii n scara astfel definit i se numete
grad Celsius (C). Astfel definit, scara Celsius corespunde scrii absolute Kelvin.
Scara empiric de temperaturi utilizat n rile anglo-saxone este scara definit de
Fahrenheit n 1709. Aceasta este definit analog scrii Celsius, dar are alte puncte fixe i alt
unitate de msur, numit grad Fahrenheit (F). Punctul de 0F corespunde unui anumit
18
amestec refrigerent, iar punctul de 100F (n prezent 96F) temperaturii corpului uman sntos.
Scara termodinamic absolut corespondent scrii Fahrenheit este scara Rankine.
O alt metod de definire a unei scri empirice de temperatur const n alegerea unui
sistem etalon i a unui punct fix, atribuirea unei valori numerice temperaturii punctului fix ales,
alegerea unui sistem cu o proprietate termometric (numit corp termometric), determinarea
funciei de variaie a proprietii termometrice cu temperatura i atribuirea unui nume unitii de
msur rezultate.
Singurul punct fix folosit din anul 1954 este punctul triplu solid - lichid - vapori al
apei, respectiv starea n care apa pur coexist n echilibru n strile de agregare solid, lichid
i gazoas. Aceast stare este relativ simplu de realizat n condiii de laborator. n acest scop se
utilizeaz un vas de sticl cu perei dubli. Volumul dintre pereii dubli se umple cu ap (pentru
evacuarea aerului), dup care o parte din ap este scoas fr a permite intrarea aerului i se
nchide tubul de comunicare cu exteriorul. Se introduce un lichid refrigerent n vas i se rcete
apa dintre pereii dubli pn cnd se observ formarea unei cruste groase de ghea pe peretele
interior. Se golete lichidul refrigerent i se ateapt pn cnd ntre crusta de ghea i peretele
interior apare un strat de ap. n acest moment apa dintre pereii dubli se afl n punctul triplu.
Presiunea vaporilor de ap din partea superioar a incintei dintre pereii dubli este pt = 610,8
N/m2 = 0,006108 bar. Dac se utilizeaz pentru proprietatea termometric unitatea de msur
din sistemul internaional i se atribuie temperaturii punctului triplu al apei valoarea 273,16,
atunci scara de temperaturi astfel definit se suprapune scrii termodinamice absolute de
temperaturi, deci se poate utiliza pentru temperatur notaia T i unitate de msur Kelvin (K).
n sistemul anglo-saxon de uniti de msur, temperatura punctului triplu al apei are n scara
termodinamic absolut Rankine valoarea tt = 491,688R (grade Rankine).
Corpurile termometrice sunt sisteme care au un parametru msurabil care variaz (n
general liniar) cu temperatura, cel puin atunci cnd ali parametrii sunt meninui constani. n
practic se aleg cteva sisteme particulare n calitate de corpuri termometrice, pentru a servi ca
termometre standard. Acestea sunt:
termocuplul, la presiune constant i curent zero, proprietatea termometric fiind
tensiunea termoelectromotoare (ttem);
termorezistena, (de obicei din rezisten platin), la presiune constant i alimentat
la o tensiune constant, proprietatea termometric fiind rezistena electric (R);
lichidul dintr-un rezervor care comunic cu un tub capilar, proprietatea termometric
fiind lungimea coloanei de lichid n tubul capilar;
un gaz (n general la presiune foarte mic) aflat la presiune sau la volum constant,
proprietatea termometric fiind cellalt parametru termic de stare.
19
tub capilar Vom considera n continuare cazul unui
termometru cu gaz la volum constant, a crui
pa p
construcie este prezentat schematic n figura
volummort 2.4. Rezervorul de gaz are perei metalici, deci
rezervor rigizi (astfel nct volumul su s rmn
h reper de gaz
constant) i subiri, deci diatermici. Rezervorul
comunic prin tubul capilar cu unul din braele
manometrului diferenial tub U cu coloan de
lichid manometric lichid. Pentru ca volumul gazului s rmn
constant indiferent de presiunea acestuia, nivelul
lichidului manometric va fi meninut n dreptul
reperului marcat pe tubul cu care comunic
racord flexibil rezervorul. n acest scop, cele dou tuburi ale
manometrului comunic printr-un racord flexibil
Figura 2.4: Termometru cu gaz care permite deplasarea pe vertical a celui de al
la volum constant doilea tub, care este deschis la partea superioar.
Manometrul diferenial msoar
diferena dintre presiunea gazului din rezervor (p) i presiunea atmosferic (pa):
p pa = g h [N/m2] (2.1)
unde: [kg/m3] - densitatea lichidului manometric;
g [m/s2] - acceleraia gravitaional (9,80665 m/s2);
h [m] - diferena de nivel ntre cele dou tuburi ale manometrului.
Conform ecuaiei termice de stare, temperatura gazului din rezervor este o funcie de
presiune i volumul specific: = (p, v). n cazul n care volumul gazului rmne constant,
temperatura este funcie numai de presiunea. Postulnd variaia liniar a temperaturii gazului cu
presiunea (la volum constant), se poate scrie:
= (p)v = ct. = ap ; la v = constant (2.2)
Valoarea constantei de proporionalitate a se calculeaz msurnd presiunea gazului
(pt) n starea de echilibru termic cu sistemul etalon aflat n punctul fix (punctul triplu al apei) i
atribuind o valoare numeric temperaturii corpului termometric n aceast stare. Unitatea de
msur a constantei de proporionalitate se determin din unitatea de msur a presiunii (N/m2)
i cea atribuit temperaturii. Atribuind temperaturii punctului fix valoarea numeric 273,16 i
unitatea de msur Kelvin (K), se obine:
27316
, K
a= 2
(2.3)
pt N m
Temperatura n scara termometrului cu gaz la volum constant, notat t, se poate
calcula, n funcie de presiunea msurat (p) a gazului n starea respectiv, cu relaia:
p
,
t = 27316 [ K] (2.4)
pt
Msurtorile presiunii sunt afectate de erori cauzate de urmtoarele surse, dintre care
unele pot fi evitate prin proiectarea i construcia termometrului, iar altele trebuie corectate prin
calcul:
1. Temperatura gazului variaz n tubul capilar de la valoarea din rezervor (care se
dorete a fi msurat), pn la cea din volumul mort (temperatura mediului ambiant);
20
2. Volumele rezervorului, tubului capilar i spaiului mort se modific datorit variaiei
temperaturii i chiar i a presiunii;
3. Datorit efectului Knudsen, n tubul capilar apare un gradient de presiune dac
diametrul acestuia este comparabil cu drumul liber al particulelor gazului;
4. Cu ct scade temperatura gazului, crete efectul de adsorbie al acestuia pe pereii
metalici ai rezervorului i ai tubului capilar;
5. O parte din gaz se poate dizolva n lichidul manometric, care n plus nu este perfect
incompresibil, adic i poate modifica densitatea la modificarea presiunii, chiar dac
este meninut la temperatur constant.
Deoarece ecuaia termic de stare este specific fiecrui gaz n parte, este de ateptat ca
scara de temperaturi a termometrului cu gaz la volum constant s depind de natura gazului. n
plus, variaia liniar a temperaturii cu presiunea la volum constant a fost postulat, deci nu a fost
demonstrat sau verificat n cele prezentate mai sus.
2.4 Scara de temperaturi a termometrului cu gaz ideal la volum constant
Se poate constata experimental c n alte stri ale gazului n afar de cea de echilibru cu
punctul triplu al apei se obin valori diferite ale temperaturii n funcie de natura gazului i de
cantitatea de gaz care ocup volumul constant.
Presupunem c efectum cte un set de experimente identice utiliznd succesiv n
rezervorul unui termometru cu gaz la volum constant (figura 2.4) trei gaze diferite, denumite
gaz 1, gaz 2 i gaz 3. Se introduce n rezervorul termometrului o anumit cantitate de
gaz, astfel nct presiunea acestuia n punctul fix (starea de echilibru cu punctul triplu al apei) s
fie pt = 1.000 mmHg. Se aduce rezervorul de gaz n echilibru termic cu un sistem coninnd ap
pur care vaporizeaz la presiunea strii normale fizice (pN = 760 mmHg). Se msoar
presiunea gazului din rezervorul termometrului i se calculeaz temperatura cu relaia (2.4). Se
repet aceast msurtoare scond succesiv anumite cantiti de gaz din rezervor, astfel nct
presiunea acestuia n punctul fix s fie 750 mmHg, 500 mmHg i respectiv 250 mmHg. Se
constat c utiliznd cantiti diferite din acelai gaz se obin patru valori diferite ale
temperaturii msurate n aceeai stare (de vaporizare-condensare a apei la presiunea normal
fizic), deci se obin patru scri diferite de temperaturi. Se reprezint grafic cele patru valori ale
temperaturii n funcie de presiunea gazului din rezervor n punctul fix (diagrama T-pt din figura
2.5). Se repet acelai set de experimente utiliznd succesiv gazul 2 i gazul 3, reprezentnd
valorile msurate pe aceeai diagram T-pt.
21
T [K]
374,00
gaz 1
373,75
gaz 2
373,50
373,25
373,15 gaz 3
373,00
250 500 750 1000 pt [mmHg]
Figura 2.5: Temperatura strii de vaporizare-condensare a apei la presiunea de 760
mmHg, msurat cu diferite termometre cu gaz la volum constant
Se constat c punctele corespunztoare fiecrui gaz n parte se ordoneaz dup cte un
segment de dreapt. n plus, dac se prelungesc aceste segmente de dreapt, se constat c toate
se intersecteaz n acelai punct, la temperatura de 373,15 K i la presiunea gazului n punctul
fix pt = 0 mmHg.
n concluzie, scara de temperaturi a termometrului cu gaz la volum constant depinde nu
numai de natura gazului, ci i de cantitatea de gaz din rezervor. Atunci ns cnd presiunea
gazului tinde spre zero, toate gazele tind s se comporte identic, indicnd aceeai valoare pentru
temperatura strii de vaporizare-condensare a apei la presiunea normal fizic.
Diferenele n comportarea gazelor sunt cauzate de mrimea diferit a moleculelor (att
ca volum, ct i ca mas) i de forele diferite de interaciune dintre molecule. Odat cu
scderea presiunii scade numrul de molecule din acelai volum, deci crete distana dintre ele,
volumul propriu al acestora i forele de interaciune dintre ele devenind neglijabil.
Un gaz ale crui molecule nu au volum propriu i ntre ale crui molecule nu exist
fore de interaciune se numete gaz ideal. Gazul ideal nu exist n realitate, el fiind doar un
concept, dar orice gaz real tinde s se comporte ca un gaz ideal atunci cnd presiunea lui tinde
spre zero. n continuare, prin gaze ideale (la plural) vom nelege de fapt gaze reale a cror
comportare tinde spre comportarea gazului ideal.
Scara de temperaturi a termometrului cu gaz ideal la volum constant este practic tot o
scar empiric, dar ea corespunde perfect scrii termodinamice absolute de temperaturi, care nu
depinde de natura unui anumit sistem etalon i care se poate defini pe baza principiului al doilea
al termodinamicii. Din acest motiv, temperatura msurat n scara termometrului cu gaz ideal la
volum constant se noteaz cu T i unitatea de msur este Kelvin (K), la fel ca n cazul
temperaturii absolute.
Dac temperaturii corespunztoare punctului triplu al apei i se atribuie n scara de
temperatur a termometrului cu gaz ideal la volum constant valoarea de 273,16 K, atunci se
constat experimental c aceasta corespunde i scrii Celsius. Dup cum se constat din
graficul prezentat n figura 2.5, valoarea temperaturii indicat de termometrul cu gaz ideal la
volum constant este de 373,15 K pentru starea de vaporizare-condensare a apei la presiunea
normal fizic, stare care este al doilea punct fix n scara Celsius, n care temperaturii i se
atribuie valoarea de 100C. Se poate constata experimental c temperaturii de 0C a primului
punct fix al scrii Celsius (starea de solidificare-topire a apei la presiunea normal fizic), i
corespunde n scara de temperaturi a termometrului cu gaz ideal la volum constant valoarea de
22
273,15 K. Scrile Celsius i Kelvin sunt deci echivalente, avnd unitatea de msur de aceeai
mrime (1 K = 1C), dar alt punct de zero i anume 0C = 273,15 K, respectiv temperatura de
zero absolut 0 K = -273,15C. Temperatura punctului triplu al apei este 273,16 K = 0,01C.
Relaia de transformare a temperaturii din scara Celsius n scara Kelvin este:
T [K] = t [C] + 273,15 (2.5)
n mod similar se poate defini o scar absolut de temperaturi care s aib unitatea de
msur egal cu gradul Fahrenheit i punctul de zero la temperatura de 0 absolut. Aceasta se
numete scar Rankine i are unitatea de msur numit grad Rankine (R). Prin convenie,
temperatura se noteaz cu t att n scara Fahrenheit, ct i n scara Rankine. Relaia de
transformare a temperaturii din scara Fahrenheit n scara Rankine este:
t [R] = t [F] + 459,67 (2.6)
ntre unitile de msur din scrile Kelvin, Celsius, Rankine i Fahrenheit exist
urmtoarea relaie:
1 K = 1C = 5/9R = 5/9F (2.7)
Dac punctele de zero ale scrilor termodinamice absolute Kelvin i Rankine sunt
identice (temperatura de zero absolut), deci 0 K = 0R, punctele de zero ale scrilor Celsius i
Fahrenheit sunt diferite i anume 0C = -32F. Relaia de transformare a temperaturii din scara
Fahrenheit n scara Celsius este:
t [C] = 5/9(t [F] - 32) (2.8)
Termometrele cu gaze ideale la volum constant prezint avantajul c sunt relativ uor
de realizat practic i sunt suficient de precise pentru a fi folosite ca termometre etalon n
instituii de metrologie, variaia temperaturii gazelor ideale fiind aproape liniar cu presiunea pe
un domeniu larg de temperatur. Ele nu pot ns reproduce perfect scara termodinamic
absolut de temperaturi, deoarece aceasta este definit pe baza unor procese reversibile, acestea
neputd fi realizate n practic, dup cum se va vedea n cadrul studierii principiului al doilea al
termodinamicii.
La a VII-a Conferin General de Msuri i Greuti din anul 1927 a fost adoptat
Scara Internaional Practic de Temperatur (SIPT), care a fost ulterior revizuit de patru ori,
ultima dat n 1968 (la a XIII Conferin de Msuri i Greuti). Aceast scar este o scar
convenional de temperatur ales astfel nct s poat constitui o aproximare bun a scrii
termodinamice absolute de temperatur. SIPT-68 este definit pe baza a 11 puncte fixe
principale i a 26 de puncte fixe secundare realizate ca stri bifazice sau triple ale anumitor
substane, n condiii foarte exact precizate. Aceste puncte fixe sunt definite ntre 13, 81 K
(punctul triplu al hidrogenului) i 1.337,58 K (punctul de topire-solidificare al aurului la
presiunea normal fizic pN = 101.325 N/m2) i servesc la etalonarea aparatelor de msur
pentru diferite domenii de temperatur. Au fost de asemenea stabilite relaii matematice pentru
corelarea indicaiilor aparatelor de msur cu valorile temperaturilor respective.
Conform STAS 2100-73, n Romnia se utilizeaz Scara Internaional Practic de
Temperatur (SIPT-68) pentru a aproxima scara termodinamic absolut.
n figura 2.6 sunt prezentate schematic valorile ctorva stri specifice n cele patru scri
de temperatur utilizate practic n prezent.
23
t [C] T [K] t [R] t [F]
vaporizarea-condensarea apei 100 373,15 671,670 212,00
24
3. PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
3.1 Introducere
dE = 0 (3.1)
25
extensiv. Se poate defini un parametru de stare intensiv numit energie specific masic (sau pe
scurt energie specific) astfel:
E J
e= (3.2)
m kg
Forma de energie specific termodinamicii, deci care nu este definit n nici un alt
domeniu al tiinei, este energia intern, notat U. Energia intern este un parametru de stare
intensiv care reprezint capacitatea unui sistem de a interaciona cu alte sisteme n cadrul unui
proces termodinamic Energia intern a fost denumit i energie caloric i nc se mai
utilizeaz denumirea de energie termic.
Conceptul de energie intern a fost introdus de von Helmholtz n 1847, sub forma de
energie cinetic i potenial a particulelor, n cadrul analizei cinetico-moleculare a principiului
nti al termodinamicii. Acest concept a fost ulterior clar definit de Clausius n 1859, sub
denumirea de coninut de cldur, iar denumirea de energie intern a fost dat de Rankine pe la
1860.
Cum energia total a unui sistem cuprinde toate formele posibile de energie, pentru
cazurile ntlnite uzual n termotehnic se poate scrie :
E = Ec + Ep + U + Eo [J] (3.3)
unde: Ec [J] - energia mecanic cinetic;
Ep [J] - energia mecanic potenial;
U [J] - energia intern;
E0 [J] - suma tuturor celorlalte forme de energie.
Sau energia specific masic, respectiv pentru unitatea de mas a sistemului:
E J
e= = ec + e p + u + e0 (3.4)
m kg
unde: ec = Ec/m [J/kg] - energia cinetic specific;
ep = Ep/m [J/kg] - energia potenial specific;
u = U/m [J/kg] - energia intern specific;
e0 = E0/m [J/kg] - suma tuturor celorlalte forme de energie specific.
Noiunea de energie intern este legat de structura microscopic a materiei. O parte a
energiei interne, numit energie intern cinetic (notat Ucin) reprezint energia cinetic a
particulelor care au o micare complex n interiorul sistemului i anume o deplasare relativ
fa de limitele sistemului datorit interaciunii cu acestea i a interaciunii cu celelalte particule
ale sistemului, o micare de spin (de rotaie n jurul axei proprii) i o micare de vibraie.
Deoarece ntre particulele unui sistem exist fore de legtur (de atracie i respectiv de
respingere), energia intern asociat acestui cmp de fore se numete energie intern potenial
(notat Upot). O alt parte a energiei interne a sistemului (notat U0) o reprezint suma
energiilor asociate forelor de legtur din interiorul moleculelor i atomilor, aceasta rmnnd
constant dac nu se modific natura chimic a sistemului. n cadrul unui proces termodinamic
n care nu au loc reacii chimice se pot deci modifica numai Ucin i Upot, suma acestora fiind
denumit energie intern sensibil (notat Usens). Atunci se poate scrie:
U = Ucin+ Upot + U0 = Usens + U0 [J] (3.5)
Ca parametri de stare intensivi (specifici masici), respectiv pentru o mas unitar:
u = ucin + upot + u0 = usens + u0 [J/kg] (3.6)
26
Valoarea absolut a energiei interne nu poate fi stabilit dect atribuind o valoare
arbitrar energiei interne a sistemului ntr-o stare de referin. n calculele termodinamice nu
intereseaz valoarea absolut a energiei interne, ci doar variaia acesteia n timpul unui proces n
care sistemul sufer o transformare 12:
2
U = dU = U 2 U 1 (3.7)
1
Pentru un sistem, dat componenta U0 a energiei interne rmne constant, deci variaz
doar energia intern cinetic i energia intern potenial, adic energia intern sensibil:
U = U cin + U pot = U sens (3.8)
3.3 Entalpia
Constatnd c n multe cazuri ntlnite n studiul termodinamicii apare des suma dintre
energia intern i produsul dintre presiune i volum, n 1869 Kamerlingh a artat c este
convenabil s se utilizeze un nou parametru de stare pe care l-a numit entalpie i l-a notat cu
H (n termotehnic se utilizeaz i notaia I), care are aceeai unitate de msur cu energia
(Joule - [J]) i este definit ca:
I = H = U + pV [J] (3.9)
Parametrul de stare intensiv numit entalpie specific masic (sau pe scurt entalpie
specific) definit prin raportare la masa sistemului este:
i = h = u + pv [J/kg] (3.10)
Deoarece U, p i V (respectiv v) sunt parametri de stare, este evident c i entalpia
(respectiv entalpia specific) este un parametru de stare. Dei are ca unitate de msur Joule,
care este unitatea de msur a energiei, entalpia nu are n general un sens fizic. Ea este doar o
notaie, o mrime de calcul, folosirea ei fiind avantajoas deoarece simplific nu numai scrierea,
ci i calculele, aprnd uzual n tabele i diagrame termotehnice.
Fiind parametru de stare, entalpia are toate proprietile parametrilor de stare:
di = du + d( p v ) = du + p dv + v dp
di = 0 (3.11)
i = di = i 2 i1 = ( u 2 u1 ) + ( p 2 v 2 p1 v1 )
2
3.4 Cldura
Cldura este unul din principalii parametri definii i utilizai n studiul termodinamicii.
Noiunile de cldur i frig au existat n limbajul comun cu mult timp nainte de dezvoltarea
termodinamicii ca tiin. Cu toate acestea, definirea conceptului de cldur n forma sa actual
a fost un proces lung, finalizat abia spre sfritul secolului XIX, dup dezvoltarea
termodinamicii statistice. Utilizarea termenului cldur fr o definiie clar i uneori
impropriu, a dus la confuzii de limbaj, dintre care unele s-au perpetuat pn n prezent.
Teoria aproape unanim acceptat pentru explicarea proceselor termice observate
empiric a fost teoria caloricului, elaborat de Lavoisier n 1788. Conform acestei teorii,
principiul cldurii, sau caloricul, era considerat un fluid material indestructibil care putea trece
de la un corp la altul, fiind un element simplu fundamental al naturii (Petrescu, S. i Valeria
27
Petrescu, 1983). Cu toate c teoria caloricului este n prezent depit, aceasta a permis
dezvoltarea calorimetriei ntr-o doctrin simpl, coerent i eficient. n plus, unii termeni au
rmas n limbajul tehnic actual: calorimetrie, calorimetru, calorie, capacitate caloric etc.
Dup cum am vzut n cazul experienelor cu ajutorul crora s-a introdus parametrul de
stare temperatur, ntre sistemele termodinamice se poate schimba energie fr ca acestea s
interacioneze mecanic, la scar macroscopic. Acest tip de interaciune, care are loc la scar
microscopic, a fost denumit interaciune termic. n urma interaciunii termice ntre dou
sisteme se modific n general temperatura ambelor sisteme, sau cel puin a unuia, dac cellalt
sistem are masa mult mai mare, caz n care joac rolul de termostat fa de sistemul mai mic.
Interaciunea termic are loc n principal prin transmiterea energiei cinetice prin
ciocnire ntre particulele celor dou sisteme i a peretelui diatermic dintre acestea. Particulele
sistemului cu temperatur mai mare au o vitez mai mare de deplasare, deci o energie cinetic
mai mare. Prin ciocnire cu particulele peretelui despritor, ele cedeaz o parte din energia lor
cinetic particulelor peretelui, care la rndul lor o cedeaz, tot prin ciocnire, particulelor
sistemului cu temperatur mai mic. n consecin, se modific mai ales energia intern cinetic
(Ucin, respectiv ucin pentru unitatea de mas) a celor dou sisteme, ceea ce duce si la modificarea
temperaturii acestora. Interaciunea termic nceteaz dup un anumit timp, numit timp de
relaxare, atunci cnd temperaturile celor dou sisteme devin egale.
Cantitatea de energie schimbat de un sistem prin interaciune termic se numete
cldur, se noteaz n general cu litera Q i are unitatea de msur a energiei [J]. Cldura
schimbat de unitatea de mas a unui sistem se numete cldur specific masic, se noteaz cu
q i are unitatea de msur a energiei specifice masice, deci [J/kg].
n sistemul tehnic de uniti de msur, unitatea de msur pentru cldur este caloria
(simbolizat [cal]), definit ca fiind cldura necesar pentru a modifica temperatura unui gram
de ap ntre 19,5C i 20,5C. n 1948, la A IX-a Conferin General de Msuri i Greuti,
caloria a fost definit ca fiind exact egal cu 4,1868 J, valoare adoptat i la a V-a Conferin
Internaional asupra Proprietilor Aburului din 1950 de la Londra i acceptat i n prezent.
Trebuie remarcat faptul c sintagma cantitate de cldur este de evitat, fiind un
pleonasm, deoarece cldura este prin definiie o cantitate de energie.
Cldura nu este un parametru de stare. Ea nu definete starea unui sistem i nu depinde
de strile extreme (iniial i final) ale transformrii suferite de sistem n timpul unui proces
care are loc cu schimb de cldur, ci de modul n care se desfoar procesul, respectiv de strile
intermediare prin care trece sistemul (de drumul transformrii). n consecin, cldura este un
parametru de proces, deoarece caracterizeaz natura procesului i de altfel are sens numai n
cazul i pe durata unui proces de interaciune termic.
Ca orice parametru de proces, cldura nu accept diferenial total. n cazul unui
proces elementar, n timpul cruia un sistem interacioneaz termic cu un alt sistem, cldura
elementar schimbat se noteaz Q, iar cldura elementar specific masic se noteaz q.
ntr-un proces finit, n timpul cruia sistemul sufer o transformare 12, cldura total
schimbat este practic egal cu suma tuturor cldurilor elementare schimbate n timpul tuturor
proceselor elementare care compun procesul finit considerat i se scrie:
2
Q12 = Q (3.12)
1
Spre deosebire de parametrii de proces, care pe parcursul unei transformri finite sufer
o variaie finit, cldura total schimbat pe parcursul unui proces finit este o cantitate finit.
Integrala din relaia 3.12 are sensul unei sume infinite, iar simbolul integralei este i el diferit
fa de cel utilizat n cazul parametrilor de stare, avnd limitele de integrare notate n dreptul
(sau uneori chiar la stnga) semnului integralei, nu la dreapta acestuia.
28
S-a constatat experimental c, n cazul unui proces elementar, cldura elementar Q
schimbat de sistem este proporional cu masa m a sistemului i cu variaia elementar a
temperaturii dT, conform relaiei de mai jos, numit i ecuaia calorimetriei:
Q = mcdT (3.13)
Constanta de proporionalitate c se numete capacitate caloric specific masic, sau
capacitate termic specific masic (sau uneori, impropriu, cldur specific), relaia sa de
definiie n form diferenial i unitatea sa de msur rezultnd din ecuaia calorimetriei:
1 Q J J
c= kg K sau kg C (3.14)
m dT
Unitatea de msur a capacitii calorice se poate raporta la Kelvin sau la grad Celsius
deoarece la numitorul relaiei de definiie apare varianta elementar a temperaturii dT, adic o
diferen de temperatur care are aceeai valoare att n scara Kelvin, ct i n scara Celsius.
Se poate defini capacitatea caloric total a unui sistem de mas m:
J J
C = c m sau 0 (3.15)
K C
Ca sens fizic, capacitatea caloric specific masic reprezint cldura pe care trebuie s
o schimbe o mas unitar dintr-un anumit sistem pentru a-i modifica temperatura cu un grad
Celsius, sau cu un Kelvin. Capacitatea caloric specific masic este deci o caracteristic de
material, ea avnd valori diferite pentru substane diferite. n general capacitile calorice
specifice ale materialelor nu sunt constante, ele depinznd n principal de temperatur.
Din ecuaia calorimetriei se observ c, deoarece masa i capacitatea caloric specific
sunt numere pozitive, Q are acelai semn cu dT. Aceasta nseamn c dac sistemul primete
cldur, temperatura lui crete (dT > 0, deci Q > 0) i invers.
29
2
L12 = L [ J ] (3.17)
1
Lucrul mecanic este un parametru de proces extensiv. Se poate defini lucrul mecanic
specific masic, ca parametru intensiv, prin raportare la masa sistemului:
L12 1 L 2
l12 = = = l (3.18)
m 1
m 1
30
2 2 2 2
L L V
l12 = = l = = p d = p dv (3.23)
m 1 m 1 m
1 1
Relaiile 3.21 i 3.22 pot fi integrate numai dac se cunoate funcia de variaie a
presiunii cu volumul, deci dac se cunoate ecuaia termic de stare a sistemului respectiv.
Aceste relaii pot fi integrate direct numai n cazul particular al unei transformri n timpul
creia presiunea sistemului rmne constant, caz n care se obine:
2
L12 p = ct.
= p dV = p (V2 V1 ) (3.24)
p = ct.
1
i respectiv:
2
l12 p = ct.
= p dv = p ( v2 v1 ) (3.25)
p = ct.
1
31
1 2 n concluzie, lucrul mecanic consumat
pentru deplasarea masei de fluid aflate la un moment
p dat ntr-un sistem deschis, numit lucru mecanic de
deplasare sau lucru mecanic de dislocare i notat
Ld, este:
1 2 Ld = Fx = pAx = pV [J]
x
iar pentru o mas unitar (lucrul mecanic de
Figura 3.3: Sistem deschis deplasare specific masic):
ld = L/m = pv [J/kg]
Formele difereniale ale relaiilor de definiie rezult evident din relaiile 3.26 i 3.27:
Ld = d ( p V ) = p dV + V dp (3.28)
l d = d( p v ) = p dv + v dp (3.29)
Fiind produsul a doi parametrii de stare (p i V, respectiv v), lucrul mecanic de
deplasare are expresia matematic a unui parametru de stare. Ca sens fizic, lucrul mecanic de
deplasare este un parametru de stare numai n cazul n care reprezint cantitatea de energie
introdus cu unitatea de mas de substan n sistem (cnd se numete lucru mecanic de admisie
i se noteaz lad) i respectiv evacuat cu unitatea de mas de substan din sistem (cnd se
numete lucru mecanic de evacuare i se noteaz lev).
32
lt = l - ld = pdv - d(pv) = pdv - pdv - vdp
Astfel, forma diferenial a relaiei de definiie a lucrului mecanic tehnic specific este:
lt = - vdp (3.30)
Pentru procesul finit ntre strile 1 i 2 lucrul mecanic tehnic specific masic furnizat la
arborele turbinei de unitatea de mas de fluid de lucru este :
2 2
l t12 = l = v dp (3.31)
1 1
Relaia 3.31 poate fi integrat numai dac se cunoate funcia de variaia a volumului
sdpecific cu presiunea, deci dac se cunoate ecuaia termic de stare a fluidului de lucru. Ea
poate fi integrat direct numai n cazul particular cnd volumul specific rmne constant, adic:
2
lt12 v =ct. = v dp = v ( p2 p1 ) = v ( p1 p2 ) (3.32)
v =ct. v =ct.
1
Se mai observ c:
2 2 2 2
lt12 = l ld = p dv d( p v) = l12 ( p2 v2 p1 v1) (3.33)
1 1 1 1
0 v v 0 v1 v2 v
n diagrama p-v din figura 3.6 sunt reprezentate toate lucrurile mecanice specifice din
relaia 3.33 pentru o transformare finit 12. La l12 = aria (v112v2) se adaug dreptunghiul
p1v1 = aria (0p11v10) i se scade dreptunghiul p2v2 = aria (0p22v20), obinndu-se astfel lt12 =
aria (p112p2).
33
3.6 Enunuri ale principiului nti al termodinamicii
Principiul nti al termodinamicii a fost enunat pentru prima oar n 1832 de ctre
Nicolas Sadi Carnot sub forma echivalenei dintre cldur i lucru mecanic. Lucrarea sa a fost
ns publicat postum abia n 1882, cnd principiul nti al termodinamicii era deja recunoscut
ca lege fundamental a naturii.
n 1842 Julius Robert Mayer public pentru prima oar n mod explicit primul principiu
al termodinamicii tot ca echivalen ntre cldur i lucru mecanic ca forme de transmitere a
energiei i ridic la rang de lege general a proceselor termice legea conservrii forei vii din
mecanic. n 1847 H. von Helmholtz a enunat pentru prima oar legea general a conservrii
energiei.
n 1865 Rudolf Clausius a reformulat (i numerotat) principiile nti i al doilea ale
termodinamicii, dnd principiului nti celebrul enun: Energia universului este constant.
Prima formulare, restrns, a fost specific sistemului tehnic de uniti de msur i
afirma c ntotdeauna cldura are un echivalent unic n lucrul mecanic, acestea putndu-se
transforma reciproc din una n alta conform unei relaii de echivalen de forma :
Q [ kcal ] = A L [ kgf m ] (3.34)
Pentru o lung perioad de timp, problema principal a constat n determinarea
experimental a raportului de echivalen, respectiv a constantei A. Valoarea acceptat astzi
este A = 427 kcal/kgfm. Atunci relaia de echivalen dintre unitile de msur este:
1 kcal = 427 kgf m = 427 9,80665 N m = 4186,8 J (3.35)
O enunare general a principiului nti al termodinamicii care exprim conservarea
energiei este: Energia unui sistem termodinamic izolat este constant. De aici se poate
ajunge la formularea specific termotehnicii i anume: Un perpetuum mobile de spea (sau de
ordinul) nti este imposibil, adic nu poate exista o main termic motoare care s produc o
anumit form de energie fr a consuma o cantitate egal din alte forme de energie.
n 1900 Max Planck, studiind radiaia electromagnetic a corpului negru, introduce
cuantificarea energiei, demonstrnd c energia nu poate varia continuu, ci doar discret, n
multipli de cuante de energie ( = h, respectiv energia fotonului). n 1902 Gibbs a
publicat Mecanica statistic, aceasta fiind i n prezent baza statisticii cuantice. S-a produs
astfel prima revoluie n fizic i mai ales n principiul conservrii energiei. Aceasta a fost
urmat la scurt timp, n 1905, de o a doua revoluie, cauzat de Teoriei relativitii restrnse
elaborat de Albert Einstein, n cadrul creia principiul conservrii energiei a fost unit cu
principiul conservrii masei, pe baza celebrei relaii de echivalen ntre mas i energie:
E = mc2 (3.36)
unde: c = (2,99776 0,00004)108 m/s - viteza luminii n vid.
La vitezele utilizate n practic, neglijabile n comparaie cu viteza luminii, efectele
relativiste sunt neglijabile, masa rmne practic constant, deci principiul conservrii energiei
este valabil (ca un caz particular).
34
lui intern rmne constant, adic variaia acesteia este nul att pentru un proces elementar,
ct i pentru un proces finit. Aceste afirmaii se exprim matematic prin relaiile:
U = const. dU = 0 U = 0 (3.37)
Un sistem nchis dar neizolat poate schimba energie cu mediul nconjurtor prin mai
multe tipuri de interaciuni, dintre care n cadrul termodinamicii se studiaz n principal cele
termice i mecanice. Cantitile de energie primite sau cedate sub form de cldur i lucrul
mecanic produc modificarea energiei interne a sistemului. Pentru exprimarea matematic a
tuturor cazurilor posibile ar fi necesare patru relaii matematice, care s evidenieze faptul c
sistemul primete sau cedeaz cldur i lucru mecanic respectiv toate variantele posibile din
relaia:
U = Q L
Studiind ns relaiile de definiie, se constat c att cldura, ct i lucrul mecanic nu
sunt ntotdeauna cantiti pozitive, ci pot avea i valori negative.
Din ecuaia calorimetriei (3.13) se observ c dac un sistem primete cldur i
temperatura sa crete (dT > 0), atunci cldura are valoare pozitiv (Q > 0), deoarece masa i
capacitatea caloric specific pot avea numai valori pozitive. Dac sistemul cedeaz cldur i
temperatura sa scade (dT < 0), atunci cldura are valoare negativ (Q < 0).
Din relaia de definiie a lucrului mecanic exterior (3.21) se observ c acesta este
pozitiv (L > 0) atunci cnd sistemul se destinde i volumul su crete (dV > 0), deci atunci cnd
sistemul efectueaz lucru mecanic asupra mediului ambiant, adic atunci cnd sistemul cedeaz
o parte din energia sa intern mediului ambiant sub form de lucru mecanic. Dac mediul
ambiant efectueaz lucru mecanic asupra sistemului, producnd comprimarea acestuia, deci
scderea volumului (dV < 0), atunci lucrul mecanic exterior are valoare negativ (L < 0).
Analog, din relaia de definiie a lucrului mecanic tehnic (3.30) se observ c i acesta este
pozitiv atunci cnd este efectuat de sistem asupra mediului ambiant i este negativ atunci cnd
este efectuat de mediul ambiant asupra sistemului.
innd cont de semnele cldurii i lucrului mecanic, pentru o transformare finit 12
n timpul creia un sistem schimb cu mediul ambiant cldura Q12 i lucrul mecanic exterior L12,
principiul nti se poate exprima matematic printr-o singur relaie i anume:
U = U 2 U 1 = Q12 L12 [J] (3.38)
Scris n aceast form, relaia 3.38 evideniaz clar faptul c variaia parametrului de
stare energie intern este cauzat de parametrii de proces cldur i lucru mecanic.
Ca parametrii intensivi, respectiv pentru o mas unitar, se poate scrie:
J
u = u2 u1 = q12 l12 kg (3.39)
Pentru un proces elementar, n timpul cruia unitatea de mas a sistemului schimb
cldura elementar specific q i lucrul mecanic specific elementar l, variaia elementar a
energiei interne specifice este:
du = q - l = q - pdv (3.40)
Din relaia de definiie a entalpiei n form diferenial, respectiv:
di = du + d( p v ) = du + p dv + v dp
nlocuind variaia elementar a energiei interne specifice (du) din relaia 3.40, rezult:
35
di = q p dv + p dv + v dp
deci, cu relaia de definiie a lucrului mecanic tehnic elementar (3.30):
di = q + v dp = q l t (3.41)
Pentru o transformare finit 12 forma integral a relaiei 3.41 este:
i = i 2 i1 = q12 l t12 (3.42)
n cazul n care n timpul procesului apar pierderi datorate forelor de frecare, o parte
din energia intern va fi consumat sub form de lucru mecanic de frecare (pentru mas unitar
lucru mecanic de frecare specific masic lf). Lucru mecanic de frecare reprezint ntotdeauna o
pierdere pentru sistem (indiferent de sensul n care acesta schimb energie prin alte tipuri de
interaciuni) i n final este disipat sub form de cldur n mediul ambiant. Formele
difereniale i integrale ale expresiilor matematice ale principiului nti n mrimi intensive
devin:
du = q l l f (3.43)
di = q l t l f (3.44)
36
Variaia energiei totale specifice (e) ntre strile 1 i 2 este dat de variaia energiei
cinetice, a energiei poteniale i a energiei interne. Toate celelalte forme de energie a cror
sum este e0 rmn constante:
w22 w12 J
e = e2 e1 = + g (h2 h1 ) + (u2 u1 ) (3.47)
2 kg
Variaia energiei specifice (parametru de stare) este cauzat de schimbul de energie cu
mediul ambiant prin interaciune termic i mecanic, deci de cantitile de energie schimbate
sub form de cldur i lucrul mecanic (parametri de proces). Sistemul schimb cldura q12
produce la arborele mainii lucrul mecanic tehnic lt12. n plus, el primete energie asociat cu
fiecare kilogram de fluid de lucru introdus n sistem sub forma unui lucru mecanic de admisie
(lad) i consum un lucru mecanic de deplasare pentru evacuarea fluidului din sistem, numit
lucru mecanic de evacuare (lev), pierznd practic energia coninut de fiecare kilogram de fluid
de lucru evacuat.
J
e = q12 l t12 + lad lev = q12 l t12 + p1 v1 p2 v 2 kg (3.48)
Egalnd relaiile 3.47 i 3.48, rezult:
w22 w12
+ g (h2 h1 ) + (u2 u1 ) = q12 l t12 + ( p1 v1 p2 v 2 )
2
Separnd parametrii de stare de parametrii de proces i grupnd convenabil termenii:
w22 w12
+ g ( h2 h1 ) + ( u 2 + p 2 v 2 ) ( u1 + p1 v1 ) = q12 l t12
2 14 4244 3 14243
i2 i1
di = q l t l f (3.52)
37
3.9 Forma general a ecuaiilor calorice de stare
Prin convenie, energia intern i entalpia se numesc parametri calorici de stare, ambii
avnd unitatea de msur a energiei i variaia lor fiind provocat de schimbul de energie cu
mediul ambiant. Fiind parametri de stare, conform postulatului de stare, pot fi exprimai n
funcie de doi parametri de stare independeni. O relaie funcional ntre un parametru caloric
de stare i doi parametri termici de stare independeni se numete ecuaie caloric de stare. n
general energia intern se exprim n funcie de volum i temperatur, iar entalpia n funcie de
presiune i temperatur. Ca parametri intensivi, cele dou ecuaii calorice de stare utilizate de
obicei sunt:
u = u (v , T )
(3.53)
i = i ( p, T )
Deoarece toi parametrii din ecuaiile calorice de stare sunt parametri de stare, acetia
accept diferenial total. Ecuaiile calorice de stare pot fi atunci scrise sub forma diferenial:
u u
du = v dv + T dT
T v
i
(3.54)
di = dp + dT
i
p T T p
Dac o mas unitar dintr-un sistem oarecare sufer o transformare la volum constant,
conform principiului nti al termodinamicii cldura schimbat ntr-un proces elementar este:
u u
q = du + l = dT + + p dv
T v v T
Transformarea avnd loc la volum constant, dv = 0 i rezult:
u
q = dT = cv dT
T v
Prin definiie variaia energiei interne n raport cu temperatura la volum constant se
noteaz cv i se numete capacitate caloric specific masic la volum constant:
u J J
cv = kg K sau kg C (3.55)
T v
Analog, n cazul unei transformri la presiune constant:
i i i
q = di + l t = dT + v dp = dT = c p dT
T p T p
p T
Prin definiie, variaia entalpiei n raport cu temperatura la presiunea constant se
noteaz cp i se numete capacitate caloric specific masic la presiune constant:
i J J
cp = kg K sau kg C (3.56)
T p
n cazul lichidelor i solidelor, datorit incompresibilitii, nu exist o diferen ntre cv
i cp i se consider o singur capacitate caloric specific masic, notat c.
38
4. GAZUL IDEAL
n urma experienelor cu termometrele cu gaz la volum constant s-a constatat c la
presiuni foarte mici, tinznd spre zero, toate gazele tind s se comporte n acelai fel. Pe baza
acestor consideraii s-a introdus noiunea de gaz ideal.
Gazul ideal este un gaz omogen i izotrop ale crui molecule nu au volum propriu i
ntre ele nu exist fore de interaciune.
Gazul ideal este un concept teoretic, el nu exist n realitate, dar toate gazele reale tind
s se comporte la fel cu gazul ideal (respectnd aceleai legi), atunci cnd presiunea lor tine spre
zero, deoarece n acest caz volumul ocupat de gaz este foarte mare n comparaie cu volumul
propriu al moleculelor (care devine astfel neglijabil), iar distanele dintre molecule cresc foarte
mult i forele de interaciune dintre ele devin ce asemenea neglijabile.
39
Dac se alege scara de temperaturi Celsius i ca stare de referin (indicele zero n
ecuaia 4.5) starea normal fizic (t0 = tN = 0C), atunci coeficientul de dilatare volumic al
gazului ideal are valoarea:
1 m3 1
= 3 0 sau 0
27315
, m C C
Pentru dou stri oarecare 1 i 2 raportul volumelor este:
V1 V2
sau: = (4.6)
T1 p = const. T2 p = const.
sau: p V = m Ri T (4.9)
40
4.1.5 Legea lui Avogadro
n 1811 Avogadro a descoperit legea care n prezent i poart numele (lege care a fost
acceptat doar n 1860, cnd a fost reluat de Canizzaro) i anume: n condiii identice de
presiune i temperatur, volumele egale ale tuturor gazelor (ideale) conin acelai numr de
particule (molecule).
Avogadro a introdus o nou unitate de msur pentru mas, numit kilomol (simbol
[kmol]). Prin definiie, 1 kmol este cantitatea de substan care conine un numr de molecule
egal cu numrul de molecule coninute de 12 kg din izotopul 12 al carbonului (12C). Acest
numr se numete numrul lui Avogadro, se noteaz NA i are valoarea:
molecule
N A = 6,023 10 26 kmol
41
p N V M 0,760 9,80665 13.600 22,424 J
R= = = 8.314
TN 273,15 kmol K
Pentru un gaz ideal oarecare i, constanta caracteristic se calculeaz ca:
R 8.314 J
Ri = = kg K (4.12)
Mi Mi
Ecuaia termic de stare a gazului ideal se poate astfel scrie i n forma:
p V = n R T (4.13)
42
Pentru a gsi a doua ecuaie caloric de stare a gazului ideal (pentru entalpie),
comparm forma general a acesteia (3.54) cu relaia de definiie a entalpiei sub form
diferenial, n care nlocuim difereniala energiei interne specifice cu ecuaia caloric de stare
corespunztoare i produsul (pv) din ecuaia termic de stare:
i i i
di = dp + dT = dp + c p dT
p T T p p T
di = du + d( p v ) = cv dT + d( Ri T ) = cv dT + Ri dT = (cv + Ri ) dT
Prin identificarea termenilor, se observ c entalpia gazului ideal depinde numai de
temperatur, derivata sa parial n raport cu presiunea fiind nul:
i
=0
p T
Ecuaia caloric de stare gazului ideal pentru entalpie este, deci:
di = c p dT (4.15)
Dup cum se vede din relaia lui Mayer, valoarea capacitii calorice specifice masice
la presiune constant este mai mare dect cea la volum constant. Diferena se explic prin faptul
c la nclzirea unui gaz la volum constant, ntreaga energie primit servete la mrirea energiei
interne a acestuia, n timp ce dac presiunea rmne constant, o parte din energia primit este
consumat sub form de lucru mecanic de deplasare pentru mrirea volumului.
Prin definiie, raportul capacitilor calorice specifice masice la presiune i la volum
constant se numete exponent adiabatic i noteaz de obicei cu k:
cp
k= [-] (4.17)
cv
Att experimental, ct i teoretic, pe baza teoriei cinetico-moleculare a gazelor, rezult
c valoarea exponentului adiabatic depinde doar de numrul de atomilor care compun molecula
de gaz i anume:
gaze monoatomice k = 1,66;
gaze biatomice k = 1,40;
gaze cu peste 2 atomi k = 1,33.
Relaiile 4.16 i 4.17 permit exprimarea celor dou capaciti calorice specifice masice
cp i cv ale unui anumit gaz n funcie de k i Ri, ale cror valori sunt cunoscute n funcie de
numrul de atomi din molecula de gaz (k) i respectiv n funcie de masa molar a gazului (Ri).
Ri
( k 1) cv = Ri c =
v k 1
(4.18)
c p = k cv c = k Ri
p k 1
43
4.1.7 Capacitile calorice specifice masice ale gazelor ideale
Gazele ideale care au capaciti calorice specifice masice (deci i exponentul adiabatic)
constante, independente de temperatur, se numesc gaze ideale perfecte. Dintre gazele reale,
numai gazele monoatomice (heliu i argon) pot fi considerate gaze ideale perfecte. La toate
celelalte gaze ideale, capacitile calorice specifice masice cresc cu temperatura, iar exponentul
adiabatic scade uor cu creterea temperaturii. Acestea se numesc gaze ideale semiperfecte.
Variaiile finite ale parametrilor calorici de stare u i i pentru o transformare 12 se
pot calcula prin integrarea direct a ecuaiilor calorice de stare numai n cazul gazelor ideale
perfecte i anume:
u = u2 u1 = cv dT = cv (T2 T1 )
2
(4.19)
1
i = i 2 i1 = c p dT = c p (T2 T1 )
2
(4.20)
1
n cazul gazelor ideale semiperfecte, pentru integrarea ecuaiilor calorice de stare este
necesar s se cunoasc funciile de variaie cu temperatura ale capacitilor calorice specifice
masice la volum constant i respectiv la presiune constant. De exemplu aerul (care este un
amestec de gaze, n principal azot i oxigen), poate fi considerat gaz ideal semiperfect.
Capacitatea sa caloric specific masic la presiune constant poate fi exprimat ca funcie de
temperatura n grade Celsius prin relaia:
J
c pa = 1000
. + 0,215 t 29 ,1 10 6 t 2 kg C (4.21)
Capacitatea sa caloric specific masic la volum constant se calculeaz cu relaia lui
Mayer. Cunoscnd valoarea constantei caracteristice a aerului (Ra = 287 J/kgC), rezult:
J
c va = 713 + 0,215 t 29 ,1 10 6 t 2 kg C (4.22)
Atunci cnd funciile de variaie cu temperatura ale capacitilor calorice specifice
masice ale gazelor ideale semiperfecte nu sunt cunoscute, sau n calcule care nu necesit o
precizie foarte mare, ecuaiile calorice de stare pot fi integrate dac se accept anumite valori ale
capacitilor calorice, care se consider constante pe ntregul interval de temperatur pe care are
loc transformarea. Pentru o transformare finit 12, expresia matematic a valorii medii a
capacitii calorice rezult din integrarea ecuaiei calorice de stare, de exemplu:
(t 2 t 1 )
2 t2
i 2 i1 = c p dt = c p
1 t1
t2
Valoarea medie a capacitii calorice la presiune constant, notat c p , este:
t1
2
t2 c p dt
cp = 1 (4.23)
t1 (t 2 t1 )
n literatura de specialitate exist tabele cu capacitile calorice la presiune constant
ale gazelor utilizate curent n practic, valori medii ntre temperatura de referin de 0C i
temperatura curent t. Cu aceste valori se poate calcula valoarea medie a capacitii calorice la
presiune constant ntre oricare dou temperaturi t1 i t2 ntre care are loc o transformare. Din
relaia 4.23, descompunnd integrala n dou cu o limit la temperatura de referin, rezult:
44
t2
t2 t c p dt 1 0 t2
= = c p dt + c p dt
1
cp
t1 t 2 t1 t 2 t 1 t1 0
Schimbnd ntre ele limitele de integrare ale primului termen din parantez (i deci i
semnul acestuia) i utiliznd relaia 4.23, rezult:
1 1
c p dt c p dt = c p ( t 2 0) c p ( t 1 0)
t2 t2 t1 t2 t1
cp =
t1 t 2 t1 0 0 t 2 t1 0 0
Pentru calcule mai rapide, dar i mai puin precise, se poate considera constant pe
intervalul de temperaturi t1t2 valoarea adevrat a capacitii calorice specifice la temperatura
medie, notat cpm sau cp(tm), temperatura medie tm fiind media aritmetic a temperaturilor ntre
care are loc transformarea:
t1 + t 2
tm = (4.26)
2
n literatura de specialitate exist tabele cu valorile adevrate, la diferite temperaturi,
ale capacitilor calorice specifice la presiune constant ale gazelor utilizate curent n practic.
Valoarea medie a capacitii calorice la volum constant se determin cu relaia lui Mayer.
n figura 4.2 se vede c valoarea medie a
capacitii calorice specifice este definit astfel
cp nct, grafic, ariile suprafeelor haurate n sens
invers s fie egale, pentru ca aria dreptunghiului
cp
2t
rezultat din aceast valoare medie i diferena de
1t
temperatur (t2 - t1) s fie egal cu integrala din
relaia 4.23, respectiv cu aria suprafeei cuprinse
cpm=cp(tm)
ntre curba cp(t) i abscis. Se mai observ c
valoarea real a capacitii calorice specifice la
temperatura medie (cpm) este diferit de valoarea
medie pe intervalul de temperatur dintre t1 i t2.
Cele dou valori sunt egale numai n cazul unei
t! tm t2 t variaii liniare a capacitii calorice specifice cu
temperatura. Cu ct crete curbura funciei cp(t),
Figura 4.2: Capacitatea caloric specific cu att crete i eroarea dat de diferena dintre
masic la presiune constant valoarea medie i valoarea adevrat la
a gazelor ideale semiperfecte tem peratura medie a capacitii calorice specifice
n funcie de temperatur pe intervalul de temperatur dintre t1 i t2.
45
n termotehnic se mai utilizeaz capaciti calorice specifice raportate la un kilomol
(cMp i cMv [J/kmolK]) i capaciti calorice specifice raportate la un normal metru cub (cNp i
cNv [J/ m 3N K]). Acestea sunt definite astfel:
capacitatea caloric specific molar la volum constant:
1 U u
c Mv = = M i (4.27)
n T v T v
capacitatea caloric specific molar la presiune constant:
1 I i
c Mp = = Mi (4.28)
n T p T p
1 U M i u
c Nv = = (4.29)
n V N T v V N T v
1 I M i i
c Np = = (4.30)
n V N T p V N T p
Relaia de echivalen ntre cele trei tipuri de capaciti calorice specifice la presiune i
respectiv la volum constant rezult din relaiile de definiie ale acestora i este:
c Mp , v = M i c p , v = VN c Np , v (4.31)
Relaia lui Mayer este valabil i pentru capacitile calorice specifice molare, a cror
diferen este egal cu constanta universal a gazului ideal:
J
c Mp c Mv = R kmol K (4.32)
46
4.2 Amestecuri de gaze ideale
n cazul multor maini i instalaii termice utilizate n practic fluidele de lucru ale sunt
amestecuri de gaze, de exemplu gaze de ardere (rezultate din arderea unui combustibil), aerul
atmosferic (amestec de azot, oxigen i alte gaze), gaze de furnal, gaze de cocserie etc. n cadrul
termotehnicii, amestecurile de gaze se studiaz n ipoteza c ntre gazele componente nu apar
reacii chimice, deci compoziia unui astfel de amestec rmne constant. n calcule, un
amestec de gaze este considerat ca un gaz omogen, ale crui proprieti aparente depind de cele
ale gazelor componente i sunt calculate n funcie de participarea acestora n amestec.
Prin convenie, parametrii corespunztori unei componente se noteaz n general cu
indicele i, n particular cu un numr de la 1 la numrul maxim de componente, sau, cnd se
cunoate natura chimic a gazelor care compun amestecul, cu simbolul chimic al componentei
respective. Parametrii corespunztori amestecului se noteaz cu indicele am sau, pentru
simplificarea scrierii, fr nici un indice.
Considerm un amestec de n gaze diferite, avnd masele respective mi, i = 1, n .
Masa amestecului este evident egal cu suma maselor tuturor componentelor:
n
m = m1 + m2 + ...+ mn = mi (4.35)
i=1
Prin definiie, volumul pe care l-ar ocupa componenta i dac s-ar afla singur la
presiunea i temperatura amestecului se noteaz Vi i se numete volum parial al componentei
i. Volumul amestecului este egal cu suma volumelor pariale ale tuturor componentelor
(legea lui Amagat):
n
V = V1 + V2 + ...+Vn = Vi (4.38)
i=1
Presiunea la care s-ar afla componenta i dac ar ocupa singur ntregul volum V al
amestecului, la temperatura amestecului, se numete presiune parial a componentei i i se
noteaz pi. Ecuaia termic de stare pentru o component i se poate scrie n dou ipoteze:
47
componenta i ocup volumul parial Vi, la temperatura i presiunea amestecului:
p Vi = mi R i T (4.41)
componenta i are presiunea parial pi la volumul i temperatura amestecului:
pi V = mi Ri T (4.42)
Se observ c membrul drept este identic n ambele ecuaii termice de stare, deci:
p Vi = p i V
de unde, mprind cu volumul amestecului (V) i utiliznd relaia 4.39, rezult:
pi = i p (4.43)
nsumnd relaiile 4.43 pentru toate cele n componente ale amestecului i tiind c
suma participrilor volumice este egal cu 1, rezult c presiunea amestecului este egal cu
suma presiunilor pariale ale tuturor componentelor (legea lui Dalton):
n
p = pi (4.44)
i=1
n unele cazuri se cunoate compoziia masic a unui amestec de gaze (de exemplu n
urma calculelor efectuate pentru procesul de ardere a unui combustibil) i este necesar s se
calculeze participarea volumic a tuturor componentelor, pentru determinarea unor proprieti
ale amestecului. Situaia invers este de asemenea posibil. Este deci necesar s se stabileasc
relaiile de echivalen ntre participrile masice i volumice.
Din relaia de definiie a participrii volumice (4.39), nlocuind volumele cu produsul
dintre mas i volumul parial, rezult:
mi v i vi
i = = i = i (4.45)
mv v i
unde: = 1/v [kg/m3] - densitatea amestecului;
i = 1/vi [kg/m3] - densitatea componentei i.
Relaia 4.45 poate fi utilizat direct pentru determinarea unui tip de participare cnd se
cunoate cealalt numai dac se cunosc volumul specific sau densitatea amestecului.
Conform legii lui Avogadro, n aceleai condiii de presiune i temperatur, un kilomol
de gaz ideal, avnd acelai numr de molecule (NA), ocup acelai volum indiferent de natura sa
chimic, deci indiferent dac este vorba de amestec sau de o component i. Volumul ocupat
de un kilomol este egal cu produsul dintre masa acestuia (masa molar) i volumul specific al
gazului respectiv, deci:
Mi M
vi M i = = v M = i = 1, n
i
vi M
sau: = = i = 1, n
v i Mi
48
nsumnd oricare dintre relaiile de mai sus pentru toate componentele i = 1, n se
obine relaia de calcul a masei molare aparente a amestecului (M, sau Mam):
n
1
M am = M = i M i = n
i
(4.47)
i=1
M
i =1 i
U
Ui mi ui n
= i ui
i=1 i=1
u= = = (4.51)
m m m i=1
I
Ii mi i i n
= i ii
i=1 i=1
i= = = (4.52)
m m m i=1
ii
( )
n n
i
c p = = i = i c p (4.54)
T p i=1 T p i=1 i
u
n n
i M i n
c Mv = M = M i (cv ) i = i (cv ) i = i (c Mv ) i (4.55)
T v i=1 i=1 i i=1
49
( ) i M i
( ) ( )
n n n
i
c Mp = M = M i cp = i cp = i c Mp (4.56)
T p i=1 i
i=1 i i
i=1
i
n
M i u
c Nv = = i c Nv
V N T v i=1
( )i (4.57)
( )
n
M i i
c Np = = i c Np (4.58)
V N T p i=1 i
i = i 2 i1 = c p dT = c p ( T2 T1 )
2
(4.62)
1
50
Din relaia de definiie a lucrului mecanic exterior specific masic, punnd condiia ca
transformarea s fie izocoric, rezult c acesta este nul:
2
2
l12 = l = p dv = 0 (4.63)
1
1
Lucrul mecanic tehnic specific masic se calculeaz prin integrarea relaiei de definiie
n form diferenial, innd cont de faptul c volumul specific este constant:
2
l t12 = l t = v dp = v ( p2 p1 ) = v ( p1 p 2 )
2
(4.64)
1
1
Evident, relaiile 4.65 i 4.66 sunt echivalente, fapt care poate fi demonstrat utiliznd
relaiile 4.18 i ecuaia lui Clapeyron:
k Ri
c p ( T2 T1 ) ( p 2 v p1 v ) = ( T2 T1 ) Ri ( T2 T1 ) =
k-1
k R
= Ri ( T2 T1 ) 1 = i ( T2 T1 ) = cv ( T2 T1 )
k 1 k-1
Transformarea izocoric poate avea loc ntr-un sistem nchis (cu masa constant) al
crui volum rmne constant, lucrul mecanic exterior fiind astfel nul, deci gazul nu schimb
lucru mecanic cu mediul ambiant. Schimbul de energie are loc n general prin interaciune
termic, la nivel microscopic.
Conform legii lui Joule, energia intern a gazului ideal depinde numai de temperatur,
deoarece ntre particulele sale nu exist fore de interaciune i deci energia intern potenial
este nul, energia intern sensibil fiind compus numai din energie intern cinetic, funcie de
viteza medie de deplasare a particulelor, care depinde numai de temperatur. n concluzie,
indiferent de modul n care are loc o transformare termodinamic a gazului ideal, variaia
energiei sale interne este ntotdeauna egal cu cldura pe care ar schimba-o acesta ntr-o
transformare izotermic ntre aceleai temperaturi extreme.
Prin definiie, entalpia este numai o notaie, ea neavnd sens fizic. n cazul unei
transformri izocorice, nici lucrul mecanic tehnic nu are practic semnificaie fizic, fiind doar o
mrime de calcul, deoarece sistemul nu schimb lucru mecanic cu mediul ambiant. Este posibil
ca aportul de energie din exterior s se fac printr-o aciune mecanic (deformarea frontierei
fr modificarea volumului sistemului, antrenarea unui rotor paletat etc.) dar, dac volumul nu
se modific, schimbul de energie are loc tot la nivel microscopic, prin ciocnirea particulelor cu
peretele solid aflat n micare, iar procesul invers nu este posibil.
51
4.3.2 Transformarea la presiune constant (izobaric)
O transformare termodinamic n timpul creia presiunea sistemului rmne constant
se numete transformare izobaric. Matematic, condiia ca o transformare s fie izobaric este
definit de relaiile: p = const, sau dp = 0, sau p1 = p2.
p izobar Legea transformrii izobarice (legea lui Gay-Lussac) se
obine punnd n ecuaia lui Clapeyron condiia ca presiunea s
q12 fie constant, rezultnd:
1 2
p v Ri
= = const. (4.67)
T p
l12
Pentru o transformare finit 12, legea transformrii
v1 v2 v izobarice este:
u = u 2 u1 = c v dT = c v ( T2 T1 )
2
(4.69)
1
i = i 2 i1 = c p dT = c p ( T2 T1 )
2
(4.70)
1
Lucrul mecanic exterior specific masic se calculeaz prin integrarea relaiei de definiie
n form diferenial, innd cont de faptul c presiunea este constant:
2
l12 = l = p dv = p ( v 2 v1 )
2
(4.71)
1
1
Din relaia de definiie a lucrului mecanic tehnic specific masic, punnd condiia ca
transformarea s fie izobaric, rezult c acesta este nul:
2
2
l t12 = l t = v dp = 0 (4.72)
1
1
52
Ri
cv (T2 T1 ) + ( p v2 p v1 ) =
(T2 T1 ) + Ri (T2 T1 ) =
k-1
1 k Ri
= Ri (T2 T1 ) + 1 = (T2 T1 ) = c p (T2 T1 )
k 1 k-1
Transformarea izobaric poate avea loc att n sisteme deschise (schimbtoare de
cldur, camere de ardere etc.), ct i n sisteme nchise (cilindru nchis etan de un piston). n
cazul n care sistemul primete cldur de la mediul ambiant temperatura i volumul su cresc
i, prin destindere, produce un lucru mecanic exterior. n cazul n care sistemul cedeaz cldur
mediului ambiant temperatura i volumul su scad i consum, pentru comprimare, un lucru
mecanic exterior. Lucrul mecanic tehnic schimbat n cursul unei transformri izobarice fiind
nul, cldura schimbat este egal cu variaia entalpiei sistemului, care este mai mare dect
variaia energiei interne. Dac sistemul primete cldur, el produce un lucru mecanic exterior,
dar acesta este practic consumat sub form de lucru mecanic de deplasare pentru creterea
volumului, restul cldurii primite producnd creterea energiei interne a sistemului. Rezult c
transformarea izobaric nu se utilizeaz n scopul transformrii cldurii n lucru mecanic, ci n
scopul creterii energiei interne (i entalpiei) sistemului naintea destinderii sale n cadrul unei
transformri de alt tip (adiabatic sau politropic).
53
Lucrul mecanic exterior specific masic se calculeaz prin integrarea relaiei de definiie
n form diferenial, funcia de variaie a presiunii cu volumul specific fiind determinat din
ecuaia termic de stare a gazului ideal, innd cont de faptul c temperatura este constant:
2
Ri T 2 dv
= Ri T lnv 1 = Ri T ( lnv 2 lnv1 )
2 2
l12 = l = p dv = dv = Ri T
2
1
1 1 v 1 v
v2
deci: l12 = R i T ln (4.81)
v1
Lucrul mecanic tehnic specific masic se calculeaz prin integrarea relaiei de definiie
n form diferenial, funcia de variaie a volumului specific cu presiunea fiind determinat din
ecuaia termic de stare a gazului ideal, innd cont de faptul c temperatura este constant:
2
dp
= Ri T ( lnp 2 lnp1 ) = Ri T ( lnp1 lnp 2 )
2 2
l t12 = l t = v dp = Ri T
1
1 1 p
p1
deci: l t12 = Ri T ln (4.82)
p2
Cldura schimbat de unitatea de mas cu mediul nconjurtor nu se poate calcula prin
integrarea unei ecuaii de tipul ecuaiei calorimetriei deoarece, temperatura fiind constant, ar
rezulta c sistemul nu schimb cldur cu mediul ambiant, ceea ce nu este adevrat. Din
expresiile matematice ale primului principiu al termodinamicii, cu condiia dT = 0, rezult:
q l = du = c v dT = 0 q = l
q l t = di = c p dT = 0 q = l t
deci: q = l = l t q12 = l12 = l t12 (4.83)
Conform relaiei 4.83, relaiile 4.81 i 4.82 trebuie s fie echivalente, fapt care se vede
imediat din legea transformrii izotermice (4.76).
Deoarece n timpul unei transformri izotermice temperatura gazului este constant,
conform ecuaiilor calorice de stare ale gazului ideal, att energia intern, ct i entalpia rmn
de asemenea constante. Aceasta nu nseamn ns c sistemul nu schimb energie cu mediul
ambiant. Dac gazul este comprimat datorit unui aport de lucru mecanic din exterior, atunci el
trebuie s cedeze mediului ambiant aceeai cantitate de energie sub form de cldur. Dac
gazul se destinde, el cedeaz toat cldura primit de la mediul ambiant sub form de lucru
mecanic utilizabil n exterior. Transformarea izotermic pare astfel cel mai eficient mod de
conversie a energiei termice n energie mecanic. Din pcate ea nu poate fi utilizat n practic,
deoarece un proces n care sistemul schimb cldur i temperatura sa rmne totui constant
se poate desfura numai cu vitez infinit mic, deci ntr-un timp infinit lung.
54
di = q l t = v dp (4.85)
Utiliznd ecuaiile calorice de stare ale gazului ideal ( du = c v dT i di = c p dT ) se
obin relaiile:
c v dT = p dv
c p dT = v dp
55
l t12 = i = i1 i2 = c p dT = c p ( T1 T2 )
2
(4.90)
1
Valoarea lucrului mecanic exterior specific masic se poate calcula i prin integrarea
relaiei sale de definiie n form diferenial, exprimnd funcia de variaie a presiunii cu
volumul specific din legea transformrii adiabatice i utiliznd ecuaia lui Clapeyron:
p1 v1k 1 k p1 v1k
( )
2 2 2
l12 = p dv = p v k
1 v k
dv = v = v 21 k v11 k =
1 1 k 1 1 k
1 k 1 k
1 k
p1 v1k v11 k v 2 p v p
1 k R T p k
= 1 = 1 1 1 = i 1 1 1
=
1 k v1 1 k p
2
k 1
p2
k 1
Ri T1 p 2 k R i T1 T2 Ri
= 1 = 1 = ( T T2 ) = c v ( T1 T2 )
k 1 p1 k 1 T1 k 1 1
k Ri
= (T T ) = c p (T1 T2 ) = k l12
k 1 1 2
Transformarea adiabatic poate fi realizat ntr-un cilindru nchis cu un piston izolat
termic fa de mediul ambiant, dar n practic cilindrii motoarelor i compresoarelor cu piston
sunt rcii. Transformarea politropic a gazului ideal se realizeaz n practic la destinderea
gazelor de ardere n turbinele cu gaze i la comprimarea aerului n compresoarele (n general
rotative) din instalaiile de turbine cu gaze, precum i n alte tipuri de maini izolate termic fa
de mediul ambiant i prin care fluidul de lucru curge cu vitez relativ mare.
56
ci i de tipul transformrii prin intermediul capacitii calorice specifice masice (cp dac dp = 0
i cv dac dv = 0).
n cazul unei transformri politropice, avnd n vedere c temperatura sistemului se
modific, se poate accepta c ecuaia calorimetriei este valabil dac se utilizeaz capacitatea
caloric specific masic politropic, notat cn. Cldura schimbat de o mas unitar de gaz
ideal ntr-o transformare politropic elementar este deci:
q = cndT (4.91)
Din expresiile matematice ale principiul nti al termodinamicii, cu energia intern i
entalpia din exprimate din ecuaiile calorice de stare ale gazului ideal i lucrurile mecanice
exterior i tehnic exprimate prin relaiile lor de definiie, se poate scrie pentru o transformare
politropic elementar:
c v dT = c n dT p dv ( c n c v ) dT = p dv
c p dT = c n dT v dp ( )
c n c p dT = v dp
Fcnd raportul ultimelor dou relaii, rezult:
p dv v dp dp cn c p dv
= + =0
cn cv cn c p p cn cv v
cn c p
Raportul se noteaz cu n i se numete exponent politropic.
cn cv
Cu aceast notaie se obine forma diferenial a legii transformrii politropice, care se
observ c este similar cu cea a transformrii adiabatice, cu deosebirea c n loc de exponentul
adiabatic k apare exponentul politropic n:
dp dv
+n =0 (4.92)
p v
Prin integrare analog cu cea din cazul transformrii adiabatice, se obine i forma
integral a legii transformrii politropice:
pvn = const. (4.93)
Pentru o transformare finit 12, legea transformrii politropice se scrie:
1 1
v 2 p1 n T1 n 1
= = (4.94)
v1 p 2 T2
Exponentul politropic n poate avea orice valoare real (de la - pn la +), dar
valoarea sa trebuie s fie constant pentru ca transformarea s fie simpl.
n general, pentru o transformare politropic dat, valoarea exponentului politropic se
poate determina experimental. Dac se cunoate natura chimic a gazului ideal, deci valoarea
exponentului adiabatic k i capacitile clorice masice cp i cv, se poate calcula cn. Din relaia de
definiia a exponentului politropic se obine: c n c p = n c n n c v .
Din relaia lui Mayer: cp = kcv i atunci: c n ( n 1) = c v ( n k ) , de unde rezult:
n k cp n k
cn = cv = (4.95)
n1 k n1
Relaiile pentru calculul parametrilor de proces i pentru variaia parametrilor calorici
de stare deduse pentru transformarea adiabatic rmn valabile i n cazul unei transformri
politropice, dac se nlocuiete exponentul adiabatic k cu exponentul politropic n.
Variaia energiei interne specifice masice:
u = u 2 u1 = c v ( T2 T1 ) (4.96)
57
Variaia entalpiei specifice masice:
i = i 2 i1 = c p ( T2 T1 ) (4.97)
Cldura specific masic (schimbat de o mas unitar de gaz ideal):
q12 = c n ( T2 T1 ) (4.98)
Lucrul mecanic exterior specific masic:
1 n
p1 v1 v 2
1 n
p v p n
Ri
( T T2 )
1 1 1
l12 = 1 = 1 = (4.99)
1 n v1 1 n p2 n 1 1
Lucrul mecanic exterior specific masic:
n 1
n p1 v 1 p 2 n n R i
l t12 = 1
n 1 p1 = n 1 ( T1 T2 ) = n l12 (4.100)
Transformrile simple sunt cazuri particulare care pot fi obinute din transformarea
politropic dnd exponentului politropic n anumite valori particulare n relaiile 4.93 i 4.95.
Pentru transformarea izobaric:
p
n = 0, p = ct., cn = cp
Pentru transformarea izotermic:
n = 1, pv = ct., cn =
58
5. AL DOILEA PRINCIPIU AL TERMODINAMICII
5.1 Introducere
59
5.2 Procese ciclice. Surse de cldur
v1 v2 v
Figura 5.1: Ciclu termodinamic oarecare n diagrama p-v
Considerm un sistem oarecare (pentru care este valabil diagrama p-v din figura 5.1)
aflat iniial n starea 1, care sufer o transformare cvasistatic pe drumul a (notat 1a2) n
urma creia ajunge n starea 2, dup care revine n starea iniial 1 printr-o alt transformare, pe
drumul b (notat 2b1). Curbele celor dou transformri care compun procesul ciclic
formeaz astfel n diagrama p-v un contur nchis (1a2b1). Starea iniial de echilibru 1 a
sistemului considerat este caracterizat de anumite valori ale parametrilor de stare. Cnd
sistemul revine n starea iniial 1, toi parametrii de stare revin la valorile corespunztoare
acestei stri, indiferent de strile intermediare prin care a trecut sistemul pe parcursul procesului
ciclic. Aceasta nseamn c variaia total a oricrui parametru de stare n urma parcurgerii unui
proces ciclic (care prin definiie formeaz un contur nchis) este nul, adic integrala curbilinie
pe un contur nchis a oricrui parametru de stare este nul (una dintre proprietile parametrilor
de stare), adic:
dp = dv = dT = du = di = 0 (5.1)
Conform celor prezentate anterior (vezi cap. 3), lucrul mecanic fiind un parametru de
proces, valorile sale pe parcursul transformrilor cvasistatice depind de drumul transformrilor.
Aceste mrimi se pot reprezenta grafic n diagrama p-v pentru lucrul mecanic exterior, tehnic i
de deplasare. Cldura fiind de asemenea un parametru de proces, depinde i ea de drumul
transformrii i poate fi reprezentat grafic, dar ntr-o alt diagram (T-s), care va fi studiat n
unul din subcapitolele urmtoare, dup definirea entropiei.
Dac transformarea direct 12 are loc pe drumul (a) i transformarea invers 21
are loc tot pe drumul (a), atunci este evident c lucrul mecanic tehnic specific lt1a2 produs la
transformarea direct 1a2 este egal cu lt2a1, consumat la transformarea invers 2a1,
presupunnd ambele transformri cvasistatice i desfurare ntr-un proces reversibil. n acest
caz ns nu se poate vorbi despre un proces ciclic, deoarece sistemul trece de dou ori nu numai
prin una, ci prin toate strile intermediare.
Pentru ca un sistem s primeasc la transformarea direct un lucru mecanic mai mare
dect cel consumat la transformarea invers, pe care s l poat furniza ciclic unui consumator
exterior, transformarea invers trebuie s aib loc pe un alt drum, de exemplu pe drumul b, deci
trebuie ca sistemul s parcurg un proces ciclic. n cazul din figura 5.1, lucrul mecanic tehnic
specific lt1a2 produs la transformarea direct 1a2 este mai mare dect lt2b1, consumat la
60
transformarea invers 2b1. Suma algebric a lucrurilor mecanice tehnice schimbate pe
parcursul transformrilor care compun ciclul se numete lucru mecanic ciclic sau lucru mecanic
al ciclului i se noteaz lc. Pentru cazul reprezentat n figura 5.1, se poate scrie:
lc = lt1a2 - lt2b1 (5.2)
Pe baza principiului I al termodinamicii se poate demonstra c lucrul mecanic al
ciclului este egal i cu suma tuturor lucrurilor mecanice exterioare schimbate pe parcursul
ntregului proces ciclic, precum i cu suma tuturor cldurilor schimbate pe parcursul ntregului
proces ciclic. Forma diferenial a expresiilor matematice ale principiului nti:
du = q - l
di = q - lt ,
considernd procesul ciclic ca o sum infinit de procese elementare i innd cont de
proprietatea parametrilor de stare exprimat prin relaia 5.1, rezult prin integrare pe conturul
nchis de ciclu:
du = q l = 0
di= q l t = 0 ,
de unde rezult imediat c:
dq = l = l t = lc (5.3)
q + q = l + l = l t + l t (5.4)
1 2 1 2 1 2
61
5.3 Maini termice motoare i generatoare
62
Un ciclu termodinamic poate fi parcurs de fluidul de lucru i n sens trigonometric, caz
n care se numete ciclu generator. O instalaie n care fluidul de lucru parcurge un ciclu
generator se numete main termic generatoare. Aceasta extrage cldur de la sursa rece i
cedeaz cldur sursei calde. Pentru a putea funciona, unei maini termice generatoare trebuie
s i se furnizeze din exterior lucru mecanic. Conform principiului I al termodinamicii, cldura
Q cedat sursei calde este egal (n valoare absolut) cu suma dintre cldura Q0 extras de la
sursa rece i lucrul mecanic L furnizat la arborele mainii. Dup scopul n care sunt utilizate,
mainile termice generatoare sunt de dou tipuri: pompe de cldur i maini frigorifice.
Pompele de cldur sunt utilizat pentru a prelua cldur de la o surs cu temperatur
prea mic pentru a mai putea fi utilizat n scopuri practice i a o ceda, mpreun cu lucrul
mecanic furnizat la arbore, sursei calde cu o temperatur suficient de mare pentru a putea fi
utilizat n anumite scopuri practice. Temperatura sursei reci depinde de natura sursei de
cldur, dar are n general valori mai mari dect temperatura mediului ambiant. Ca surse reci
pentru pompele de cldur se utilizeaz fluide reziduale din unele procese industriale, stratul
superficial al scoarei terestre pn la adncimi de 200-300 m (pompe de cldur cu surs
subteran), sau chiar acumulri mari de ap (lacuri naturale sau artificiale). Temperatura sursei
calde depinde de scopul urmrit, de exemplu 35-45C n cazul nclzirii pardoselilor sau
pereilor, 50-55C n cazul preparrii apei calde pentru consum menajer, sau 80-90C n cazul
nclzirii spaiilor cu calorifere.
Mainile frigorifice sunt utilizate pentru a scdea temperatura sursei reci sub valoarea
temperaturii mediului ambiant (instalaii de climatizare, frigidere, congelatoare etc.). Cldura
extras de la sursa rece este evacuat, mpreun cu lucrul mecanic consumat la arbore, de obicei
n mediul ambiant, astfel nct temperatura sursei calde mainii frigorifice este n general egal
cu temperatura mediului ambiant. n figura 5.3 sunt reprezentate schematic o pomp de cldur
(ale crei mrimi sunt notate cu indicele p) i o main frigorific (ale crei mrimi sunt
notate cu indicele f).
Tp
Qp
PC Lp
Q0p
T0p=Ta Tf=Ta
Qf
MF Lf
Q0f
T0f
Figura 5.3: Pompa de cldur (PC) i maina frigorific (MF) reprezentate schematic
63
Pe parcursul unui ciclu, ambele maini termice generatoare preiau cldura Q0 de la
sursa rece, primesc lucrul mecanic L din exterior i suma lor o cedeaz sub form de cldur Q
sursei calde, adic:
|Q| = Q0 + |L| (5.10)
Spre deosebire de mainile termice motoare, pentru mainile termice generatoare nu se
poate defini un randament termic, deoarece valoarea acestora ar putea fi supraunitar (>1).
Pentru pompa de cldur se definete eficiena termic, notat p, n mod analog
randamentului termic, respectiv ca raport ntre ceea ce se produce util (n acest caz cldura Q
cedat sursei calde) i ceea ce se consum (lucrul mecanic L care trebuie furnizat din exterior):
Q Q
p = = >1 (5.11)
L Q Q0
64
Procesul reversibil este ns un caz ideal. Acesta nu poate fi realizat n practic, dar
poate fi utilizat ca termen de comparaie, pentru a evalua n ce msur procesele reale se apropie
de procesele ideale reversibile.
n cazul n care un proces nu este reversibil, acesta se numete proces ireversibil.
Condiia ca transformrile care au loc n timpul procesului s fie cvasistatice pentru ca
procesul s fie reversibil este general valabil. Dac cel puin o stare intermediar este n afar
de echilibru, atunci transformrile direct i invers nu mai pot avea loc pe acelai drum. n
exemplul considerat anterior, dac deplasarea pistonului are loc cu vitez finit, atunci la
destindere presiunea va fi mai mic pe suprafaa pistonului i va crete cu deprtarea de acesta,
iar la destindere presiunea va fi mai mare pe suprafaa pistonului i va scdea cu deprtarea de
acesta, deci strile intermediare nu vor fi stri de echilibru i evident transformrile direct i
invers vor avea loc pe drumuri diferite. n acest caz, cldurile i lucrurile mecanice schimbate
pe parcursul transformrilor direct i invers nu mai pot fi egale deoarece, fiind parametrii de
proces, depind de drumul transformrii, astfel nct un asemenea proces este ireversibil.
n exemplul anterior am impus i condiia ca pistonul s se deplaseze n cilindru fr
frecare. Nici acest lucru nu se poate realiza n practic, deoarece pentru a nchide etan gazul
din cilindru pistonul trebuie s exercite o anumit presiune pe oglinda cilindrului. n acest caz,
fora de frecare va consuma lucru mecanic att la destindere ct i la comprimare, acesta fiind
disipat sub form de cldur n mediul exterior, ceea ce reprezint o pierdere de energie, adic
energia nu se transform n forma dorit. Pistonul nu va reveni n poziia iniial, deci vor
aprea modificri remanente n sistem. Cldura disipat n mediul exterior poate produce
modificri remanente i n mediul exterior. Procesul real este i n acest caz ireversibil.
Cldura trece spontan (de la sine) ntotdeauna de la un sistem cu temperatur mai
mare la un sistem cu temperatur mai mic, niciodat invers, deci schimbul de cldur ntre
dou sisteme cu o diferen finit de temperatur este un proces ireversibil. Pentru a putea
extrage cldura de la sistemul cu temperatur mai mic i a o ceda celui cu temperatur mai
mare este necesar utilizarea unei maini termice generatoare, creia trebuie s i se furnizeze
lucru mecanic din exterior, deci vor aprea modificri remanente cel puin n mediul exterior.
n exemplul anterior, ntre sistem i mediul exterior trebuie s existe o diferen finit
de temperatur pentru ca acestea s poat schimba cldur pe parcursul transformrilor direct i
invers. n interiorul cilindrului temperatura nu va fi constant n acest caz, variind dinspre
peretele exterior spre axa acestuia, deci strile intermediare nu vor fi stri de echilibru i deci
procesul va fi ireversibil.
Procesele ideale care au fost enumerate anterior ca exemple de procese reversibile nu
pot fi realizate n realitate dect ca procese ireversibile. Orice fluid real are viscozitate finit,
deci n timpul curgerii apar fore de frecare ntre particulele acestuia. Pendulul real trebuie s se
mite ntr-un cmp gravitaional, pentru a exista fora de greutate, caz n care exist i fore de
frecare n punctul n care este suspendat pendulul; n plus, dac pendulul nu se mic n vid
absolut, apare i o for de frecare cu mediul ambiant. Circuitul L-C paralel nu poate fi realizat
practic cu rezisten electric nul, astfel nct o parte din energia electric este disipat sub
form de cldur n mediul nconjurtor.
Cauzele care produc ireversibilitatea unui proces se numesc surse de ireversibilitate.
Deoarece ireversibilitatea este n general asociat unor pierderi de energie (prin disipare n
mediul exterior), identificarea surselor de ireversibilitate este important pentru gsirea unor
soluii de limitare a efectelor acestora i deci de limitare a pierderilor.
Absena surselor de ireversibilitate att din sistem ct i din mediul exterior duce al
conceptul de ireversibilitate total. n practic este uneori convenabil studierea unor procese
n care sursele de ireversibilitate lipsesc numai din sistem sau numai din mediul exterior, numite
reversibile intern i respectiv reversibile extern.
65
5.5 Ciclul Carnot
La nceputul secolului XIX, Nicolas Sadi Carnot a studiat procesele ciclice motoare i a
artat c randamentul termic maxim dintre toate ciclurile posibile ntre aceleai temperaturi
extreme (T i T0) este obinut de un ciclu ideal reversibil compus din dou transformri
izotermice i dou transformri adiabatice, fluidul de lucru fiind un gaz ideal. Acest ciclu se
numete n prezent Ciclul Carnot, iar randamentul su termic se numete randament Carnot i
se noteaz C.
n figura 5.4 este reprezentat ciclul Carnot motor n diagrama p-v. Din starea 1, starea
cu parametrii cei mai ridicai (presiunea i temperatura maxime), fluidul de lucru se destinde
izotermic (la temperatura T) pn n starea 2, unitatea de mas prelund cldura specific q de la
sursa cald, dup care se destinde adiabatic pn la temperatura minim (T0). Urmeaz
comprimarea izotermic pn n starea 4, n timpul creia fluidul de lucru cedeaz cldura
specific masic q0 sursei reci i comprimarea adiabatic pn n starea iniial 1.
p
1
q
2 T = ct.
l
4
q0 3
T0 = ct.
v
Figura 5.4: Ciclul Carnot n diagrama p-v
Se poate imagina o instalaie format din dou turbine i dou compresoare montate pe
acelai arbore, n care fluidul de lucru parcurge un ciclu Carnot. Pentru ca procesul s fie
reversibil, este necesar ca toate cele patru transformri simple s fie cvasistatice. n plus, pe
parcursul transformrilor izotermice temperatura fluidului de lucru trebuie s fie egal cu cea a
sursei cu care schimb cldur (T i respectiv T0) i deci este necesar ca fluidul de lucru s curg
cu vitez infinit mic prin turbina i compresorul izotermice pentru a permite schimbul de
cldur n aceste condiii. Prin turbina i compresorul adiabatice fluidul de lucru trebuie ns s
curg cu vitez infinit mare pentru a nu avea timp s schimbe cldur cu mediul exterior. n
general transformrile din turbine i compresoare sunt considerate adiabatice, deoarece fluidele
curg cu vitez relativ mare i n plus se pot izola termic suficient de bine. Este ns imposibil de
construit turbine sau compresoare izotermice i este de asemenea imposibil ca n aceeai
instalaie fluidul s curg cu viteze infinit mari n unele pri i cu viteze infinit mici n altele.
n concluzie ciclul Carnot nu poate fi realizat practic, servind ns drept criteriu de comparaie
pentru ciclurile mainilor termice reale.
Lucrul mecanic ciclic specific masic este egal n diagrama p-v cu aria suprafeei
cuprins n interiorul ciclului i poate fi calculat ca suma algebric a lucrurilor mecanice
specifice masice de acelai tip i respectiv a cldurilor specifice masice schimbate pe parcursul
celor 4 transformri simple. Pentru a calcula randamentul Carnot se vor analiza toate cele patru
transformri simple ale fluidului de lucru, care este un gaz ideal perfect.
66
Destinderea izotermic 12 are loc la temperatura sursei calde T = T1 = T2.
Conform relaiilor 4.82 i 4.83, cldura primit de la sursa cald i lucrul mecanic
tehnic furnizat n exterior (ambele pozitive) sunt:
p
q = q12 = l t12 = Ri T ln 1 > 0 (5.13)
p2
Destinderea adiabatic 23 are loc ntre temperaturile extreme T = T2 i T0 = T3.
Conform relaiei 4.90, lucrul mecanic tehnic furnizat n exterior este:
lt23 = -cp(T3 T2) = cp(T2 T3) = cp(T T0) >0 (5.14)
Comprimarea izotermic 34 are loc la temperatura sursei reci T0 = T3 = T4.
Analog relaiei 5.13, cldura cedat sursei reci i lucrul mecanic tehnic primit din
exterior (ambele negative) sunt:
p
q 0 = q34 = l t34 = Ri T0 ln 3 < 0 (5.15)
p4
Comprimarea adiabatic 41 are loc ntre temperaturile extreme T0 = T4 i T = T1.
Analog relaiei 5.14, lucrul mecanic tehnic primit din exterior este:
lt41 = -cp(T1 T4) = cp(T2 T3) = cp(T0 T) = -lt23 (5.16)
Se observ c ntregul lucru mecanic tehnic produs la destinderea adiabatic 23 este
consumat pentru comprimarea adiabatic 41, deci lucrul mecanic ciclic furnizat de unitatea de
mas de fluid de lucru este egal cu suma algebric a cldurilor sau a lucrurilor mecanice tehnice
schimbate pe parcursul transformrilor izotermice:
p p p p
l = q + q 0 = l t12 + l t 34 = Ri T ln 1 + RiT0 ln 3 = Ri T ln 1 Ri T0 ln 4 (5.17)
p2 p4 p2 p3
Aplicnd transformrilor 23 i 41 legea transformrilor adiabatice (relaiile 4.88):
k k k k
p 2 T2 k 1 T k 1 p T k 1 T k 1
= = i respectiv: 1 = 1 =
p3 T3 T0 p 4 T4 T0
se observ imediat c:
p2 p p4 p
= 1 = 1
p3 p4 p3 p2
i atunci relaia 5.17 se poate scrie sub forma:
p1
l = q q 0 = Ri (T-T 0) ln (5.18)
p2
nlocuind relaiile de mai sus n relaia 5.8, rezult c randamentul Carnot este:
p
Ri (T T0 ) ln 1
l p 2 T T0 T
C = = = = 1 0 (5.19)
q p1 T T
RiT ln
p2
Din expresia randamentului termic (5.8) i cea a randamentului Carnot (5.19) rezult c
raportul cldurilor este egal cu raportul surselor cu care acestea sunt schimbate:
q0 T0 q0 T0
t = 1 = 1 = C = (5.20)
q T q T
67
Ciclul Carnot poate fi parcurs i n sens trigonometric, ca ciclu generator. n acest caz
se extrage cldura q0 la temperatura T0 i se evacueaz cldura q la temperatura T, prin
cheltuirea unui lucru mecanic l. Acest ciclu este utilizat ca termen de comparaie pentru
mainile frigorifice i pompele de cldur. Pe baza relaiilor anterioare se poate demonstra
imediat c eficienele pompei de cldur i mainii frigorifice Carnot sunt:
q T
pC = = (5.21)
q q0 T T0
i respectiv:
q0 T0
fC = = (5.22)
q q 0 T T0
68
n 1851, Kelvin a dat un alt enun pentru principiu al doilea al termodinamicii (des
utilizat n tratrile clasice ale acestui principiu) sub forma:
Este imposibil, cu ajutorul unui agent material fr via, s se dezvolte n mod
continuu un efect mecanic din orice poriune de materie prin rcirea sa sub temperatura celui
mai rece dintre obiectele din mediul nconjurtor.
n 1897, Planck a artat c principiul al doilea al termodinamicii poate fi utilizat pentru
a determina reversibilitatea sau ireversibilitatea unui proces i a dat un nou enun (similar celui
dat de Kelvin) i anume:
Este imposibil de construit o main termic motoare care s lucreze ciclic i s nu
produc nici un alt efect dect ridicarea unei greuti i rcirea unui rezervor de cldur.
Se poate demonstra c enunurile date de Clausius, Kelvin i Planck au aceleai
consecine, deci c ele sunt echivalente. O astfel de main ar produce lucru mecanic prin
absorbirea cldurii de la o singur surs, producnd numai rcirea acesteia, surs care ar putea fi
chiar mediul ambiant, deci practic nelimitat, astfel nct aceast main ar fi de fapt un
perpetuum mobile. Ostwald a reformulat aceste enunuri astfel nct s semene cu un enun
clasic al principiului nti, sub forma:
Este imposibil construirea unui perpetuum mobile de spea a doua (sau de ordinul al
doilea).
Prin perpetuum mobile de spea a doua se nelege o main termic de tipul celor
definite de enunurile anterioare ale principiului al doilea, a crei funcionare nu contrazice ns
principiul nti al termodinamicii.
Planck a mai artat c toate procesele n care intervine frecarea sunt ireversibile, sau
generaliznd toate procesele naturale sunt ireversibile. Se poate de asemenea demonstra c
orice afirmare a ireversibilitii unui proces real poate fi considerat ca o enunare a principiului
al doilea al termodinamicii.
Aceste formulri duc la concluzia c lucrul mecanic, ca energie ordonat, poate fi
transformat integral n energie intern sau n alt form de energie, pe cnd energia intern se
poate transforma numai parial n lucru mecanic sau n alt form de energie, adic capacitatea
ei de transformare este mai mic dect energiile ordonate: energia electric sau mecanic. ntre
diferitele forme de energie exist deci diferene calitative.
Pe baza relaiei de egalitate ntre raportul cldurilor schimbate cu sursele de cldur i
raportul temperaturilor acestora n cazul unui ciclu reversibil (relaia 5.20), Kelvin a definit
scara absolut de temperatur (care n prezent i poart numele), artnd ca aceast scar nu
depinde de natura nici unui sistem i c modul n care a fost definit o face echivalent cu scara
de temperatur a termometrului cu gaz ideal la volum constant (definit n capitolul 2).
5.7 Entropia
69
p
2 3 3
4
1 I
II III
6 5
5
v
Figura 5.5: Ciclu reversibil oarecare n diagrama p-v
Alegem din familia adiabatelor din planul p-v cele dou adiabate tangente exterior n
punctele 1 i 4 la ciclul oarecare ales iniial i nc dou care l intersecteaz n punctele 2 i 6 i
respectiv 3 i 5. n acest fel ciclul iniial a fost mprit n trei cicluri i anume: ciclul I (1261),
ciclul II (23562) i ciclul III (3453). Cum n diagrama p-v lucrul mecanic ciclic este egal cu aria
suprafeei nchise de ciclu, este evident c prin nsumarea ciclurilor I, II i III se obine ciclul
oarecare ales iniial. ntr-adevr, lucrul mecanic produs la destinderea adiabatic 26 n ciclul
I este consumat pentru comprimarea adiabatic 62 n ciclul II, iar lucrul mecanic produs la
destinderea adiabatic 35 n ciclul II este consumat pentru comprimarea adiabatic 53 n
ciclul III.
Considerm acum c intersectm ciclul oarecare ales iniial cu un numr foarte mare de
adiabate, astfel nct acestea s fie infinit apropiate ntre ele, ca de exemplu adiabata 35 de
adiabata 35. Dac numrul adiabatelor care intersecteaz ciclul oarecare este suficient de
mare, atunci punctele 3 i 3 i respectiv 5 i 5 sunt infinit apropiate, iar transformrile 33 i
55 sunt transformri elementare. Am mprit astfel ciclul iniial ntr-un numr foarte mare
de cicluri elementare de tipul ciclului (33553).
Pentru fiecare ciclu elementar astfel definit, deoarece transformrile care fac parte din
ciclul oarecare iniial sunt transformri elementare, acestea pot fi acceptate ca izotermice (strile
extreme fiind infinit apropiate). Atunci fiecare ciclu elementar este un ciclu Carnot,
transformrile elementare (de tipul 33 i 55) fiind izotermice, iar cele finite (de tipul
35 i 53) fiind adiabatice, deci relaia 5.20 este valabil pentru fiecare ciclu elementar.
Deoarece transformrile izotermice sunt transformri elementare, cldurile schimbate cu cele
dou surse sunt i ele cantiti elementare. Pentru un ciclu elementar Carnot oarecare j putem
atunci scrie relaia 5.20 sub forma:
Q j Q0j Q j Q0j
= sau =0
Tj T0j Tj T0j
70
Renunnd la scrierea explicit a faptului c ntotdeauna cldura cedat surei reci este
negativ i renunnd i la notarea cu indicele 0 a mrimilor corespunztoare sursei reci, se
poate scrie c pentru fiecare ciclu elementar Carnot suma tuturor rapoartelor dintre cldura
schimbat i temperatura sursei este nul, adic
Q j Q0j Q
Tj
+
T0j
=0 T
=0
j
n relaiile de mai sus apar numai parametrii (de stare i de proces) ai transformrilor
izotermice elementare. nsumnd ultima relaie pentru toate cele n cicluri elementare Carnot
n care a fost mprit ciclul oarecare ales iniial se obine:
n
Q
T =0 (5.23)
j=1
Integrala din relaia 5.24 se numete integrala lui Clausius. n orice ciclu reversibil
integrala lui Clausius este nul. Integrala fiind definit pe un contur nchis, rezult c expresia
de sub integral este difereniala unui parametru de stare, deoarece aceasta este una dintre
proprietile parametrilor de stare. Acest nou parametru de stare a fost denumit de Clausius
entropie, se noteaz cu S i este un parametru extensiv din grupa parametrilor calorici de stare
(ca i energia intern i entalpia). n relaia de definiie a entropiei n form diferenial se
utilizeaz i indicele rev pentru a evidenia faptul c integrala lui Clausius este nul numai n
cazul proceselor ciclice reversibile:
Qrev J
dS = K (5.25)
T
Ca i pentru orice alt parametru extensiv, se poate defini parametrul intensiv numit
entropie specific masic prin raportare la masa sistemului:
dS q J
ds= = kg K (5.26)
m T
Se observ c unitatea de msur a entropiei specifice masice este identic cu cea a
constantei termodinamice caracteristice a unui gaz ideal i cu cea a capacitii calorice specifice
masice, dar spre deosebire de aceasta din urm, unitatea de msur a temperaturii [K] nu se
poate nlocui cu [C] deoarece n relaia de definiie a entropiei nu apare o variaie infinit mic a
temperaturii, ci temperatura absolut T.
71
5.8 Proprietile entropiei
Entropia fiind un parametru de stare extensiv, ea este o mrime aditiv, adic entropia
unui sistem compus din mai multe subsisteme aflate n echilibru termic este egal cu suma
entropiilor tuturor subsistemelor componente.
n
S = S1 + S2 + ... + Sn = Si (5.27)
i =1
Entropia unui sistem ntr-o stare de echilibru n care are temperatura absolut T se
poate calcula integrnd relaia 5.25 ntre o stare de referin (de exemplu cea cu temperatura
absolut 0) i starea respectiv a sistemului, adic:
T
Qrev
ST = S 0 + (5.28)
0
T
Entropia este deci definit numai cu aproximaia unei constante de integrare, n acest
caz entropia sistemului la temperatura absolut 0 (notat S0 n relaia 5.28). Nernst a artat c
entropia sistemelor omogene la temperatura absolut zero este nul. Aceast afirmaie este
uneori denumit principiul al treilea al termodinamicii, dar este n general cunoscut ca
Teorema lui Nernst, nefiind recunoscut ca principiu al termodinamicii deoarece nu este general
valabil (ci doar pentru sisteme omogene) i nu necesit definirea unui nou parametru de stare
(ca i celelalte principii), ci doar precizeaz o proprietate a unui parametru de stare definit n
cadrul principiului al doilea.
n aplicaiile tehnice nu este necesar cunoaterea constantei de integrare, deoarece se
calculeaz numai variaiile entropiei, n unele cazuri fiind convenabil s se aleag o alt stare de
referin n care s se atribuie prin convenie entropiei valoarea 0. n cazul n care sistemul
sufer o transformare cvasistatic, variaia entropiei sale se poate calcula integrnd relaia de
definiie n form diferenial ntre strile extreme. n plus, cldura elementar schimbat de
sistem se poate explicita din expresiile matematice ale principiului nti, adic:
2 2 2
Qrev dU + p dV dI - V dp
S 2 S1 = = = (5.29)
1
T 1
T 1
T
Fiind un parametru de stare, variaia entropiei n timpul unei transformri nu depinde
de drumul transformrii, ci doar de strile extreme (iniial i final) de echilibru. Pentru a
putea integra efectiv relaiile 5.29 trebuie s se cunoasc ecuaia termic de stare i ecuaiile
calorice de stare ale sistemului respectiv.
72
2
Qrev 2 dU+L 2 dI+Lt 2 dU+pdV 2 dI-Vdp
S= = = = =
1
T 1
T 1
T 1
T 1
T
n cazul n care sistemul este un gaz ideal se pot utiliza ecuaiile calorice de stare i
ecuaia termic de stare a gazului ideal. Pentru o mas unitar se poate scrie:
2 2 2 2 2
du+pdv c dT pdv dT dv T v
s=s 2 -s1= = v + = cv + Ri = cv ln 2 + Ri ln 2 (5.30)
1
T 1
T 1
T 1
T 1
v T1 v1
sau:
2 2
di-vdp c p dT 2 vdp 2
dT
2
dp T2 p2
s=s 2 -s1= = = cp Ri = c p ln Ri ln (5.31)
1
T 1
T 1
T 1
T 1
p T1 p1
de unde rezult c:
T2 v T p
cv ln + Ri ln 2 = c p ln 2 Ri ln 2 (5.32)
T1 v1 T1 p1
Din expresia de definiie a entropiei sub form diferenial dat de Clausius se observ
c n cazul general entropia unui sistem poate varia n ambele sensuri. Dac sistemul primete
cldur, aceasta este pozitiv, iar temperatura T fiind de asemenea pozitiv, nseamn c S>0
adic entropia sistemului creste. Dac sistemul cedeaz cldur, aceasta este negativ i atunci
Q<0, deci entropia sistemului scade. Fiind un parametru de stare extensiv, entropia unui
sistem se modific i dac acesta schimb mas cu mediul nconjurtor.
Anterior am afirmat c noul parametru de stare necesar a fi introdus pentru principiul al
doilea al termodinamici (entropia) trebuie s se poat modifica ntr-un singur sens cel puin n
anumite cazuri particulare, pentru a putea indica sensul preferenial de desfurare a proceselor
reale i pentru a putea evalua gradul de ireversibilitate a acestora.
Deoarece entropia se poate modifica n ambele sensuri atunci cnd sistemul schimb cu
mediul nconjurtor energie sau mas, vom analiza cazul unui sistem nchis i izolat. Fiind un
parametru de stare, entropia unui sistem nchis i izolat aflat n stare de echilibru trebuie s
rmn constant. Putem analiza cazul unui sistem compus din cel puin dou subsisteme care
nu se afl n echilibru termic ntre ele, de tipul celui din figura 2.1. n mult cazuri practice este
ns necesar s se analizeze strile de neechilibru sau procesele ireversibile ale unor sisteme
deschise i/sau neizolate. n aceste cazuri se poate defini un sistem nchis i izolat prin izolarea,
mpreun cu sistemul analizat, a unei poriuni suficient de mari din mediul exterior astfel nct
eventualele interaciuni prin frontiera imaginar considerat s poat fi neglijate.
Considerm de exemplu o cas nclzit (cu temperatura Tc) aflat iarna n atmosfera
terestr (cu temperatura aerului Ta < Tc). Casa este un sistem nchis, dar nu i izolat. Pentru a
defini un sistem nchis i izolat, considerm c sistemul de nclzire este oprit i c izolm,
mpreun cu casa, un volum suficient de mare din atmosfera terestr. Dac suprafaa imaginar
care constituie frontiera sistemului astfel definit este suficient de departe de cas, temperatura
aerului atmosferic nu se modific datorit cldurii preluate de la cas (deci atmosfera este un
termostat) i chiar dac prin frontiera imaginar exterioar a sistemului se schimb mas (prin
aciunea vntului), acesta va avea aceeai temperatur, deci se poate accepta c sistemul astfel
definit nu schimb nici mas i nici energie cu mediul exterior.
n interiorul sistemului definit mai sus, subsistemul cas va ceda cldur subsistemului
atmosfer. Atunci entropia ambelor subsisteme se modific. Entropia casei scade, iar entropia
atmosferei crete. Cldura schimbat este aceeai ca valoare absolut, dar este negativ pentru
cas i este pozitiv pentru atmosfer. Entropia total a sistemului se poate i ea modifica.
73
Conform proprietii de aditivitate a parametrilor de stare extensivi, variaia total a
entropiei este egal cu suma variaiilor entropiilor tuturor subsistemelor care alctuiesc sistemul,
adic pentru un proces elementar:
dS=dS a +dS c (5.33)
nlocuim variaiile elementare ale entropiilor celor dou subsisteme cu relaia de
definiie a lui Clausius, innd cont de faptul c aceeai cldur trece de la un subsistem la
cellalt ( Q = Qa=- Qc ), adic:
Q Q 1 1 T -T
dS= = Q = Q c a 0 (5.34)
Ta Tc Ta Tc Ta Tc
Deoarece aerul din cas are temperatur mai mare dect cel atmosferic (Tc > Ta) rezult
c (Tc - Ta) > 0, deci dS > 0, adic entropia sistemului creste. Cum cldura trece ntotdeauna de
la corpul mai cald la cel mai rece, rezult c ntotdeauna entropia unui sistem nchis i izolat
crete atunci cnd n interiorul su are loc un proces ireversibil.
n timp, casa se rcete pn ajunge la temperatura aerului atmosferic. Dup timpul de
relaxare, Ta = Tc, deci Tc - Ta = 0, deci dS = 0 (entropia sistemului rmne constant). Deci la
echilibru termic entropia unui sistem atinge valoarea maxim posibil plecnd dintr-o stare de
neechilibru dat. Cu ct starea iniial a sistemului este mai departe de echilibru, cu att
creterea de entropie este mai mare.
n exemplul anterior putem considera un proces reversibil n care casa ar schimba
cldur cu aerul atmosferic avnd ns ambele aceeai temperatur. Un exemplu analog este o
transformare izotermic a ciclului Carnot, pe parcursul crei fluidul de lucru schimb cldur cu
o surs de aceeai temperatur, procesul fiind i n acest caz reversibil. n oricare din aceste
cazuri, cnd n interiorul unui sistem au loc numai procese reversibile, din relaia 5.34 se vede
c entropia sistemului rmne constant.
Orice proces ireversibil are ns loc cu creterea entropiei, adic ireversibilitatea
creeaz ntotdeauna entropie. i n cazul unui sistem aflat ntr-o stare n afar de echilibru care
tinde spontan spre o stare de echilibru entropia crete deoarece i acest proces este ireversibil.
Notnd cantitatea elementar de entropie creat datorit ireversibilitii unui proces elementar
ireversibil cu Sirev, se poate scrie c n general:
Q
dS= rev + S irev (5.35)
T
n cazul general, pentru un sistem care sufer o transformare finit 12 se poate scrie
relaia 5.36, numit i inegalitatea lui Clausius:
2 2
Qrev Q
S=S 2 -S1= + (S irev )12 rev (5.36)
1
T 1
T
n concluzie se poate spune c n cazul n care un proces este reversibil variaia
entropiei este egal cu integrala lui Clausius, iar dac procesul este ireversibil variaia entropiei
este mai mare dect integrala lui Clausius.
O expresie des ntlnit n termodinamic se poate deduce din relaia de definiie n
form diferenial a entropiei i expresiile matematice ale principiului nti pentru procese
reversibile:
T ds=du+p dv=di-v dp (5.37)
sau, n forma general scris pentru prima oar de Clausius i denumit ecuaia fundamental a
termodinamicii:
TdS dU + pdV (5.38)
74
Se mai pot defini dou funii potenial termodinamice, care sunt utilizate ntr-o alt
metod de tratare a proceselor termodinamice:
- entalpia liber Gibbs: G = I TS (5.39)
- energia intern liber Helmholtz: F = U - TS (5.40)
5.10 Diagrama T - s
T
2 2ir
T2
q=Tds 2
(qrev )12 = T ds
1 1
T1
0 s1 ds s2 s2ir s
Figura 5.6: Transformare cvasistatic i nestatic n diagrama T-s
Din relaia de definiie a entropiei specifice masice n form diferenial (ds = qrev/T)
se observ imediat c se poate exprima cldura elementar specific masic schimbat ntr-un
proces reversibil elementar n funcie de temperatura absolut T i variaia elementar a
entropiei specifice masice ds:
qrev = Tds (5.41)
iar pentru transformare finit cvasistatic 12 din figura 5.6 cldura specific masic se poate
calcula integrnd relaia 5.41 ntre strile extreme:
2
(q rev )12 = T ds (5.42)
1
75
Din figura 5.6 se observ c n diagrama T-s cldura elementar specific masic (qrev)
este egal cu aria dreptunghiului de lime ds i nlime T (considerat constant pentru
transformarea elementar), iar cldura specific masic (qrev)12 cu aria suprafeei cuprins ntre
curba transformrii i axa entropiilor (cu condiia ca sistemul de axe de coordonate s aib
originea n punctul 0 (T = 0 i s = 0).
Deoarece strile de neechilibru nu se pot reprezenta grafic, transformrile nestatice sunt
reprezentate i n diagrama T-s prin linii ntrerupte. Din acest motiv cldura schimbat n timpul
unui proces ireversibil nu poate fi reprezentat grafic n aceast diagram. n cazul
transformrii nestatice 12ir din figura 5.6, starea final 2ir se afl la dreapta strii finale 2 a
transformrii cvasistatice, la entropia specific masic s2ir > s2, datorit entropiei generate de
ireversibilitatea procesului. n cazul transformrii nestatice inverse (nereprezentat n figura
5.6) din starea 2 pn n starea final 1ir aflat la aceeai temperatur cu starea 1, aceasta s-ar
afla de asemenea la dreapta strii 1, cu s1ir > s1, tot datorit entropiei create de ireversibilitate.
T qir=0
qrev=0
dT=0
dp=0
dv=0
qir=0
0 s
Ri cv
cp
n figura 5.7 sunt reprezentate transformrile simple ale gazului ideal n diagrama T-s.
Izoterma (dT = 0) este evident o dreapt orizontal, nu numai n cazul gazului ideal, ci
pentru orice sistem, indiferent de natura sa chimic.
Din relaia de definiie a entropiei n form diferenial rezult imediat c pentru o
transformare adiabatic ntr-un proces reversibil qrev = 0 ds = 0, deci n diagrama T-s
aceasta este reprezentat printr-o dreapt vertical (de entropie constant) numit izentrop.
Transformrile adiabatice din procese ireversibile au loc cu cretere de entropie, deci vor fi
reprezentate cu linie ntrerupt curb, starea final aflndu-se la dreapta strii iniiale, indiferent
de sensul n care are loc transformarea. Aceste reprezentri sunt i ele valabile pentru orice
sistem, nu numai pentru gazul ideal, deoarece depind numai de relaia de definiie a entropiei.
Pentru a putea ns reprezenta grafic n diagrama T-s izobarele i izocorele trebuie s
integrm relaia de definiie a entropiei pentru condiiile specifice transformrii izobarice (dp=0)
i respectiv izocorice (dv=0), iar pentru aceasta este necesar s se cunoasc ecuaiile de stare ale
sistemului respectiv.
76
Pentru gazul ideal, n parametrii intensivi, utiliznd expresiile matematice ale
principiului nti al termodinamicii, se poate scrie:
q rev du + p dv di v dp
ds = = = (5.43)
T T T
nlocuind diferenialele energiei interne specifice masice i entalpiei specifice masice
din ecuaiile calorice de stare respective i impunnd condiiile transformrii izocorice i
respectiv izobarice, relaiile 5.43 se integreaz astfel:
s s0
cv
dv = 0 ds = du/T = (cvdT)/T s = s0 + cvlnT T = e (5.44)
s s0
cp
dp = 0 ds = di/T = (cpdT)/T s = s0 + cplnT T = e (5.45)
Din ecuaiile de mai sus se observ c n diagrama T-s izocorele i izobarele gazului
ideal sunt curbe exponeniale, s0 fiind n ambele cazuri constanta de integrare. Acestea au ns
pante diferite, determinate de subtangentele lor (raportul dintre funcie i derivata sa).
Pentru transformarea izocoric:
s s0
dT 1 cv T
T = = e = cv (5.46)
ds c v T
Pentru transformarea izobaric:
s s0
dT 1 cp T
T = = e = cp (5.47)
ds c p T
Dup cum se vede i n diagrama din figura 5.7, deoarece conform relaiei lui Mayer
ntotdeauna cp > cv, panta izocorei este mai mare dect cea a izobarei.
n diagrama T-s se poate arta grafic foarte uor c randamentul ciclului Carnot este
randamentul termic maxim posibil pentru un ciclu care se desfoar ntre aceleai temperaturi
extreme. Pentru aceasta considerm un ciclu oarecare (12341), care se desfoar ntre
aceleai temperaturi extreme T i T0 ntre care funcioneaz i ciclul Carnot (12341), ambele
nchiznd cte o suprafa cu arii egale, deci avnd acelai lucru mecanic ciclic (figura 5.8).
T
1 2 2
T
lC aria (12341)
1 3 C = =
q C aria (12s 2 s11)
l aria (1'2'3'4'1' )
t = =
q aria (1'2'3' s3' s1 '1' )
T0
4 4 3
0 s1 s1 s2 s3 s
Figura 5.8: Ciclul Carnot i un ciclu oarecare n diagrama T-s
77
Pentru ca lucrurile mecanice ciclice s fie egale, ariile haurate n sens contrar trebuie
s fie egale, adic aria (12341) = aria (12341). Cldura primit de ciclul oarecare este egal
cu aria (123s3s11), care este ntotdeauna mai mare dect cldura primit de ciclul Carnot,
egal cu aria (12s2s11), i deci ntotdeauna randamentul termic al ciclului oarecare este t < C
randamentul Carnot.
5.11.1 Definiii
Principiul al doilea al termodinamicii arat c nu toate formele de energie se pot
transforma integral n alte forme de energie. Din acest motiv, pentru studiul calitativ al
proceselor reale este utilizat noiunea de exergie, notat Ex, care este definit ca partea din
energia total a unui sistem care se poate transforma integral n alt form de energie. Partea
din energia unui sistem care nu se poate transforma n alt form de energie se numete anergie
i se noteaz An. n general energia total a unui sistem este compus din exergie i anergie,
adic:
E = Ex + An [J] (5.48)
sau n parametrii intensivi (pentru unitatea de mas):
e = ex + an [J/kg] (5.49)
n anumite cazuri particulare, una din cele dou componente poate fi nul. Energia
electric i energia mecanic de exemplu conin numai exergie. Energia mediului conine
numai anergie. Energia intern conine ns att exergie ct i anergie, deoarece o parte din ea
poate fi transformat n energie mecanic.
Exergia este deci o msur a calitii energiei. Cu ct conine mai mult exergie, cu
att este mai valoroas energia respectiv.
Partea din energie care se transform n anergie n timpul unui proces ireversibil se
numete exergie pierdut i se noteaz Exp Pentru un sistem care sufer o transformare din
starea iniial 1 n starea final 2 astfel nct energia sa total rmne constant, se poate scrie,
n cazul general:
Ex1 + An1 = Ex2 + An2
sau: An2 An1 = Ex1 Ex2 = (Exp)12 (5.50)
n cazul unui proces reversibil exergia pierdut este nul, iar n cazul unui proces
ireversibil exergia pierdut are valoare numeric pozitiv.
78
temperatura mediului ambiant. Dac am ncerca s coborm temperatura sursei reci sub
temperatura mediului ambiant ar fi necesar utilizarea unei maini frigorifice, care ar consuma
lucru mecanic. Atunci exergia cldurii Q primit de un sistem cu temperatura T este:
T
Ex = 1 a Q (5.51)
T
iar anergia acesteia este:
Ta
An = Q (5.52)
T
n cazul n care sistemul sufer o transformare 12 n timp ce primete cldura Q12,
exergia acesteia este:
2 2
T Q
Ex12 = 1 a Q = Q12 Ta = Q12 Ta [(S 2 S1 ) + (S ir )12 ] (5.53)
1
T 1
T
iar anergia acesteia este:
2
Q
An12 = Ta = Ta [(S 2 S1 ) + (S ir )12 ] (5.54)
1
T
Pentru un proces ireversibil n care un sistem cu temperatura T1 cedeaz cldura Q unui
alt sistem cu temperatura T2 < T1, exergia pierdut n timpul acestui proces este:
Ta T 1 1
Ex p12 = Ex1 Ex 2 = Q a Q = Ta Q = Ta (S ir )12 (5.55)
T2 T1 T2 T1
Procesele reale fiind ireversibile, ele duc la o degradare a energiei prin transformarea
exergiei n anergie. Exergia pierdut este o msur calitativ a pierderilor termodinamice
datorit ireversibilitii, la fel ca i entropia creat datorit ireversibilitii, ntre cele dou
mrimi existnd i o relaie de proporionalitate, dup cum se vede n relaia 5.55. Tot din
aceast relaie se observ c exergia pierdut este cu att mai mare cu ct este mai mare
diferena de temperatur ntre cele dou sisteme care schimb cldur.
T
T1
Q sau Q&
Q
sau
Q0
L sau P
Q& sau
Q& 0
T2 T0
a) b)
79
Figura 5.9: Diagramele Sankey pentru schimb de cldur (a) i main termic motoare (b)
Dup cum se observ din figura 5.9, diagrama Sankey nu d nici o informaie despre
principiul al doilea al termodinamicii, despre reversibilitatea sau ireversibilitatea proceselor, sau
despre ct din energia disponibil a fost efectiv transformat ntr-o form util.
Pentru a putea reprezenta grafic i informaii de acest tip se pot utiliza diagrame ale
fluxurilor exergetice i anergetice schimbate n timpul proceselor reale, n care fiecare sgeat
proporional cu o anumit cldur sau lucru mecanic este mprit n dou benzi de culori
diferite proporionale cu exergia i respectiv cu anergia cantitii respective de energie.
n figura 5.10 este reprezentat diagrama fluxului
exergetic - anergetic pentru procesul de schimb de cldur
T1 ntre sistemele cu temperaturile T1 > T2 analog celui din
Ex1 An1 figura 5.9 a). Se observ c este reprezentat printr-o linie
orizontal locul n care se petrece efectiv procesul, iar exergia
pierdut Exp12 este reprezentat n acest loc ca un segment de
Exp12 grosime mai mare.
Pentru cazuri particulare se trec n diagram valorile
Ex2 An2 numerice ale temperaturilor, exergiilor, anergiilor i exergiei
pierdute, astfel nct se pune clar n eviden faptul c
pierderea de exergie este cu att mai mare cu ct este mai
mare diferena de temperatur dintre sistemele care schimb
T2 cldur. n cazul reprezentat n figura 5.10, din aceeai
cldur Q cedat de sistemul cu temperatur mai mare doar
Figura 5.10: Diagrama fluxului Ex2 mai poate fi transformat n alt form de energie de ctre
exergetic anergetic pentru sistemul mai rece, deci calitatea aceleiai cantiti de energie
transferul de cldur scade cu valoarea exergiei pierdute.
n figura 5.11 sunt reprezentate diagramele fluxului exergetic anergetic pentru o
main termic motoare reversibil (a) i una ireversibil (b).
T T
An1 Ex1 An1 Ex1
Exp12
a) b)
Figura 5.11: Diagrama fluxului exergetic - anergetic pentru maina termic motoare
reversibil a) i ireversibil b)
n ambele cazuri prezentate n figura 5.11, lucrul mecanic maxim posibil se obine
atunci cnd temperatura sursei reci este egal cu temperatura mediului ambiant (T0 = Ta), caz n
care toat cldura cedat sursei reci conine numai anergie, ea nemaiputnd fi transformat n
nici o alt form de energie, adic Q0 = An2 indiferent dac procesul ciclic este reversibil sau
ireversibil. Presupunnd c ambele maini termice reprezentate n figura 5.11 primesc aceeai
cldur Q de la sursa cald cu aceeai temperatur T, lucrul mecanic maxim este produs de ctre
ciclul Carnot.
80
Presupunnd c maina termic reprezentat n figura 5.11 a) funcioneaz dup ciclul
Carnot, randamentul termic al acesteia este randamentul Carnot i se poate scrie:
L rev Q Q0rev Ex1 Ex 2
C = = = = (5.56)
Q Q Q Q
Pentru maina termic motoare reprezentat n figura 5.11 b), care funcioneaz dup
un ciclu ireversibil, randamentul termic se poate scrie:
Lir Q Q0ir Ex 2 Ex1 Ex p12
t = = = = (5.57)
Q Q Q Q
Pierderea care poate fi redus prin mbuntirea performanelor mainii termice
motoare ireversibile este exergia pierdut Exp12, prin reducerea creia randamentul termic se
apropie de valoarea randamentului Carnot. Pentru a pune clar n eviden performana mainii
termice motoare ireversibile este util s se defineasc randamentul exergetic, acesta fiind
raportul dintre exergia produs i cea primit, artnd astfel ct de mult lucru mecanic se obine
efectiv din cel maxim disponibil teoretic, sau ct de mult se apropie maina real respectiv de
cea ideal care lucreaz dup ciclul Carnot. Randamentul exergetic este atunci:
Ex 2 Ex1 Ex p12 Ex p12
ex = = = 1 (5.58)
Ex1 Ex1 Ex1
sau, innd cont de relaiile 5.56 i 5.57:
Ex1 Ex p12 Q Q0ir
Ex1 Exp12 Q Q Q
ex = = = = t (5.59)
Ex1 Q Ex1 Q Q0rev C
Q Q
81
6. GAZE REALE, VAPORI
Gazul ideal este definit ca fiind un gaz cu molecule punctiforme (fr volum propriu)
ntre care nu exist fore de interaciune. n plus, am artat c orice gaz real tinde spre
comportarea gazului ideal atunci cnd presiunea lui tinde spre zero. n practic, se constat c
la presiuni relativ mari i la temperaturi relativ mici comportarea gazelor reale se abate
semnificativ de cea a gazului ideal. Aceast abatere crete cu apropierea de stri de condensare,
cnd gazele reale se numesc vapori. Abaterile de la legile gazului ideal apar deoarece, n aceste
condiii, distanele dintre molecule scad i deci nici volumul propriu al moleculelor, nici forele
de interaciune dintre ele, nu mai pot fi neglijate. n plus, substanele reale pot trece, n funcie
de valorile parametrilor de stare, prin mai multe stri de agregare.
Partea omogen din punct de vedere fizic a unui sistem neomogen se numete faz.
Fazele sunt delimitate ntre ele prin suprafee de separaie pe care cel puin un parametru de
stare sau o proprietate fizic sufer o discontinuitate, adic o variaie brusc (n salt) a valorii.
Fazele se pot afla n aceeai stare de agregare, sau n stri de agregare diferite. n cazul unor
picturi de ulei plutind pe ap, ambele faze sunt n stare de agregare lichid, avnd ns volume
specifice diferite. n cazul unui lichid care vaporizeaz, o faz este lichid, iar una gazoas.
Picturile de lichid din primul exemplu i bulele de vapori din al doilea formeaz, fiecare, cte o
singur faz, separat n mai multe volume.
Conform regulii fazelor, stabilit de Gibbs, numrul de faze care pot coexista ntr-o
stare de echilibru a unui sistem format din substane chimice diferite este + 2. n cazul
n care < + 2, sistemul are n = + 2 - grade de libertate, ceea ce nseamn c cele faze
pot coexista n mai multe stri de echilibru diferite, caracterizate prin existena a n relaii de
dependen ntre parametrii de stare. n cazul n care are valoarea maxim ( = + 2),
sistemul nu mai are nici un grad de libertate (n = 0), ceea ce nseamn c cele faze pot
coexista ntr-o singur stare de echilibru.
n cazul n care = 1, adic n cazul unui sistem compus dintr-o singur substan
chimic, ntr-o stare de echilibru pot coexista ntre 1 i 3 faze. n cazul n care coexist 2 sau 3
faze, acestea se afl evident n stri de agregare diferite. Strile de echilibru ale substanelor
pure n care coexist 2 faze (stri bifazice) sunt cele care apar pe parcursul proceselor de
schimbare a strii de agregare. n aceste stri sistemul are un singur grad de libertate, ntre
presiune i temperatur existnd o relaie de dependen (procesele izobarice de schimbare a
strii de agregare sunt i izotermice). Numrul maxim posibil de faze care pot coexista ntr-un
sistem format dintr-o singur substan este 3, caz n care sistemul nu mai are nici un grad de
libertate, deci exist o singur stare trifazic posibil, numit stare tripl.
Pentru a evidenia cele spuse mai sus, Thomas Andrews (1869) a efectuat experimental
comprimri izotermice ale gazului real i a ridicat diagrame p-v (presiune volum specific)
pentru diferitele substane pure. Forma acestor diagrame este prezentat n figura 6.1 i
corespunde tuturor substanelor a cror densitate crete la solidificare (volumul specific scade).
Cea mai cunoscut excepie de la forma prezentat n figura 6.1 o constituie apa, care i
mrete volumul la trecerea din starea de agregare lichid n starea de agregare solid.
Diferenele care apar la substane de acest tip sunt doar n partea inferioar a diagramei, partea
de deasupra strii triple fiind n general similar. Diagrama p-v din figura 6.1 nu este
reprezentat la scar, avnd doar un caracter orientativ. Valorile parametrilor termici de stare n
diferite puncte caracteristice depind de natura substanei pentru care este ridicat diagrama.
82
p T1 T4
T3 T4
T2
C G
pcr L
S
S+L vaporizare -
topire - condensare
vapori
congelare
L+G
A B
stare tripl D
ptr
S+G
sublimare - desublimare
0 v0 v
Figura 6.1: Reprezentarea izotermelor Andrews n diagrama p-v
83
Diagrama din figura 6.1 nu este reprezentat la scar. n cele mai multe cazuri distana
dinte punctele A i B este mai mic, modificarea volumului specific la topire congelare fiind
mai mic. Curba BC este locul geometric al strilor de lichid saturat, adic stri n care ntreaga
cantitate de substan se afl n stare de agregare lichid, avnd ns temperatura de vaporizare
corespunztoare presiunii (sau la presiunea de vaporizare corespunztoare temperaturii) la care
se afl. Se tie c lichidele sunt fluide incompresibile, adic nu i modific semnificativ
volumul specific la modificarea presiunii. Datorit incompresibilitii lichidelor, curba de lichid
saturat BC este, n realitate, foarte aproape de forma unei drepte verticale, curbndu-se
semnificativ numai n apropierea punctului C.
Curba CD conine strile de vapori saturai uscai, adic stri n care ntreaga cantitate
de substan se afl n stare de agregare gazoas, la temperatura de vaporizare corespunztoare
presiunii (sau la presiunea de vaporizare corespunztoare temperaturii) la care se afl. Curba de
vapori saturai uscai continu i la dreapta punctului D, cu pant din ce n ce mai mic, tinznd
asimptotic spre abscis (atunci cnd sistemul de axe de coordonate are originea n punctul 0).
Curba BCD se mai numete curb limit de vaporizare. Amestecul de lichid i vapori
la saturaie, respectiv strile (L+G) din domeniul de vaporizare condensare cuprins ntre curba
limit de vaporizare i starea tripl, se numesc stri de vapori saturai umezi. Acestea sunt un
amestec de lichid saturat i vapori saturai uscai.
Strile din domeniul gazos aflate relativ aproape de curba de saturaie se numesc vapori
supranclzii.
n general, volumul specific crete la vaporizare i mai ales la sublimare mai mult dect
se vede n diagrama reprezentat n figura 6.1. Odat cu creterea presiunii, volumul specific
crete din ce n ce mai puin prin vaporizare (distana ntre curbele de saturaie BC i CD scade).
Limita o reprezint punctul C, numit punct critic, n care curbele de saturaie se ntlnesc i
volumul specific nu se mai modific deoarece, datorit presiunii suficient de mari, distanele
ntre molecule sunt foarte mici chiar i n stare de agregare gazoas.
Starea pe care punctul C o reprezint n diagrama p-v se numete stare critic, iar
parametrii de stare corespunztori acestei stri se noteaz cu indicele cr i se numesc critici
(presiune critic, temperatur critic etc.).
Pentru presiuni mai mari dect presiunea critic procesul de vaporizare sau condensare
nu mai exist. Se observ c domeniile de lichid i gaz nu mai sunt separate de un alt domeniu
i nici mcar de o curb limit. n acest caz nu se mai poate face deosebire ntre starea de
agregare lichid i gazoas. n cazul n care presiunea este mai mare dect presiunea critic,
strile se numesc supracritice i nu se fac precizri asupra strii de agregare.
n general se accept c dac temperatura este mai mic dect temperatura critic,
substana se afl n stare de agregare lichid i dac temperatura este mai mare dect
temperatura critic substana se afl n stare de agregare gazoas.
De remarcat este faptul c izoterma T = Tcr prezint n punctul C (punctul critic) un
punct de inflexiune cu tangent orizontal. Odat cu creterea temperaturii, izotermele se
apropie din ce n ce mai mult de forma izotermelor gazului ideal (hiperbole echilaterale
simetrice fa de bisectoarea nti). La fel i la presiuni foarte mici (p 0), n domeniul de gaz,
toate izotermele se apropie de forma corespunztoare gazului ideal, chiar i cele din apropierea
curbei limit de vapori saturai uscai care, la presiuni mai mari, n domeniul vaporilor
supranclzii, difer mult de forma izotermelor gazului ideal.
n domeniile de solid i lichid, datorit incompresibilitii acestora, izotermele sunt
aproape drepte verticale, ele curbndu-se puin n apropierea curbelor limit. n domeniile de
amestec a dou stri de agregare izotermele sunt drepte orizontale deoarece, dac procesul de
schimbare a strii de agregare este izobaric, el este i izotermic.
84
6.2 Ecuaii termice de stare ale gazelor reale
85
Volumul propriu al tuturor moleculelor de gaz care compun un sistem se numete
covolum i se noteaz cu b (sau cu v0 n figura 6.1). Acesta ocup o parte din volumul total
ocupat de gaz, lsnd disponibil pentru micarea moleculelor numai volumul liber (v - b).
Forele de atracie gravitaional dintre moleculele unui gaz real tind s frneze
micarea acestora spre pereii exteriori, reducnd astfel presiunea gazului fa de valoarea pe
care ar avea-o un gaz ideal n aceleai condiii.
Ecuaia termic de stare Van der Waals pentru gaze reale are forma:
a
p + 2 (v b ) = Ri T (6.4)
v
unde: b covolum;
v-b - volum liber;
a/2 - presiunea de coeziune;
a - msur a forelor de interaciune dintre moleculele gazului.
n cazul n care presiunea p tinde ctre zero i volumul specific v tinde ctre infinit. n
acest caz presiunea de coeziune tinde spre zero, deci devine neglijabil, adic prima parantez
se reduce la p. Tot n acest caz i covolumul devine neglijabil n comparaie cu volumul total
ocupat de gaz, deci a doua parantez se reduce la v. n concluzie, la presiuni foarte mici, atunci
cnd gazele tind s respecte legile gazului ideal, ecuaia termic de stare Van der Waals se
reduce la forma ecuaiei termice de stare a gazului ideal (ecuaia lui Clapeyron), dup cum era i
de ateptat.
Deoarece izoterma T = Tcr are n punctul critic un punct de inflexiune n care tangenta
este paralel cu abscisa, coeficienii a i b se pot determina din condiiile de anulare a
derivatelor de ordinul 1 i 2.
p
=0
v Tcritic
2 (6.5)
p =0
v 2 T
critic
Ecuaia izotermei Van der Waals T = Tcr n punctul critic se poate scrie sub forma:
Ri Tcr a
p cr = 2 (6.6)
v cr b v cr
Condiiile (6.5) de anulare a derivatelor de ordinul 1 i 2 n punctul critic devin:
p R T 2a
= i cr 2 + 3 = 0
v Tcr (v cr b ) v cr
2 (6.7)
p = 2 Ri Tcr 6 a = 0
v 2 T (v cr b )3 v cr4
cr
86
Valorile parametrilor de stare n punctul critic ale majoritii gazelor utilizate curent n
practic sunt date n tabele n literatura de specialitate (de ex. Ranjevi, 1978).
p
Experimental se constat c a i b nu
sunt de fapt constante care s depind numai
T>Tcr
de natura gazului. n realitate, acestea se
C modific odat cu temperatura gazului, astfel
Tcr nct ecuaia Van der Waals nu reflect exact
comportarea gazelor reale. n figura 6.2 sunt
D reprezentate, n diagram p v, curba de
A saturaie (curba limit de vaporizare), izoterma
E T<Tcr Van der Waals T = Tcr i o izoterm Van der
B
Waals T < Tcr (obinute pe baza ecuaiei Van
0 v der Waals). Se observ c pe poriunea AE
izoterma teoretic nu corespunde celei reale,
Figura 6.2: Reprezentarea izotermelor Van care ar trebui s fie un segment de dreapt
der Waals n diagrama p-v orizontal. Strile de pe curba AB (lichid
supranclzit) i cele de pe curba DE (vapori subrcii) sunt stri metastabile, care se pot obine
n anumite condiii speciale. Poriunea BD este ns imposibil deoarece la scderea presiunii
volumul specific nu poate s scad (la temperatur constant).
Ecuaia Van der Waals este o aproximare care poate da erori semnificative. Este ns
una dintre primele ncercri de modificare a ecuaiei lui Clapeyron astfel nct s se poat
prevedea comportarea unui gaz real pe parcursul unui proces termodinamic.
Pentru a obine rezultate suficient de apropiate de cele reale ntr-un domeniu larg de
valori ale parametrilor termici de stare, au fost elaborate multe alte ecuaii termice de stare, mai
ales pentru gazele reale des utilizate n practic. Acestea sunt ns complicate, cu un numr
mare de termeni i cu un numr mare de constante, folosindu-se pentru ntocmirea tabelelor i
diagramelor cu mrimi de stare ale gazelor reale.
sau:
pv v a
Z= = (6.10)
Ri T v b ( v + b ) R T 3 2
i
87
6.2.4 Ecuaia lui Clausius
a
p (v b) = RTe RTv
a (6.13)
p + b (v b) = RT
v 3
Ecuaia este valabil pentru gaze reale pn la presiunea de 250 bari i are urmtoarea
form:
c b a
pv 2 = RT 1 3 v + B0 (1 ) A0 1 (6.14)
vT v v
unde A0, a, B0, b i c sunt constante dependente de natura fluidului.
10
100 100
Pentru calculul tabelelor de abur, Koch a utilizat o ecuaie caracteristic omogen care
prezint rezultate destul de bune, cu excepia domeniului din apropierea punctului critic, unde
erorile devin semnificative. Ecuaia este de forma:
88
v 2 b c
v= RT
p + (6.16)
p
T
2,82
T 14 T 31,6
100 100 100
1 1
pv = RT 1 A B 2 (6.17)
v v
Constantele A i B sunt explicitate cu ajutorul coeficienilor a i b din ecuaia Van der
Waals, mpreun cu coeficienii m, z, c, k i n, ale cror valori depind de natura gazului real:
a cR
A= b+ (6.18)
RT 3 + 2m
T2
bcR k 8b n cR
B= 4 1 1+ 3 (6.19)
3 + 2m 3 z 4n v v 3 + 2n
T2 T2 T2
89
u u
unde = cv , iar derivata parial se va exprima n funcie de mrimile termice de
T v v T
stare. Pentru aceasta se consider ecuaia de definiie a entropiei:
Tds = du + pdv
Considernd entropia i energia intern o funcie de T i v, se pot scrie diferenialele lor
totale, care se nlocuiesc n relaia de mai sus:
s s u u
T dT + dT = dT + + p dv (6.20)
T v v T T v v T
Prin egalarea coeficienilor diferenialelor identice se obine:
s u
T =
T v T v
(6.21)
s u
T = +p
v T v T
Deoarece ds este diferenial total, se poate scrie:
2s 1 2u
= (6.22)
T v T ,v T v T T ,v
Efectund difereniala de ordinul doi, rezult:
2s 1 u 1 2 u p
= + p + + (6.23)
T v T ,v T 2 v T
T v T T ,v T v
i prin egalizare:
u p
=T p (6.24)
v T T v
Rezult, deci, variaia elementar a energiei interne specifice masice a unui gaz real:
p
du = cv dT + T p dv (6.25)
T v
Integrnd relaia de mai sus, se poate determina energia intern specific masic a
gazului real n starea termodinamic definit prin presiunea p i temperatura T:
T p p v
u( p ,T ) = u( p0 ,T0 ) + cv ( p0 ) dT + T p dv (6.26)
T0 p0
T v p T
unde, n mod convenional, se consider constant de integrare u( p ,T ) = 0 n starea de referin
caracterizat prin p0 = 0 i t 0 = 0 C0, T0 = 273,15 K i cv ( p0 ) [J/(kg K)] reprezint capacitatea
caloric specific masic la volum constant a gazului respectiv n ipoteza c acesta se comport
ca un gaz ideal perfect.
Variaia energiei interne a gazului real ntr-un proces termodinamic oarecare rezult, de
asemenea, prin integrarea aceleai ecuaii sub forma:
90
T0 p2 p v
u( p2T2 ) u( p1T1 ) = cv ( p0 ) dT + T p dp (6.27)
T1 p1
T v p T
6.3.2 Entalpia
u
unde derivata parial se poate determina cu ajutorul ecuaiei de stare f (p,v,T) = 0, sau
T p
v
se poate exprima n funcie de coeficientul de dilatare izobaric: = v .
T p
6.3.3 Entropia
91
iar cu relaia (6.28) n forma:
dT v
ds = c p dp (6.32)
T T p
Dup integrarea celor dou ecuaii, se poate obine entropia specific masic absolut a
gazului real ntr-o stare termodinamic oarecare, la presiunea p i temperatura T. Integrnd
relaia care exprim variaia entropiei, se obine:
T dT p v
s( p ,T ) = s( p0 ,T0 ) + c p0 T dp (6.33)
T0 T p0 T p
unde se adopt valoarea convenional s( p0T0 ) = 0 , cu p0 = 0 , T0 = 273,15 K. variaia entropiei
ntr-un proces termodinamic se calculeaz cu relaia:
T2 dT p2 v
s( p2T2 ) s( p1T1 ) = c p0 dp (6.34)
T1 T p1
T p
p 2v
c p = c p0 T 2 dp (6.39)
p0
T p
92
unde cv ( p0 ) i c p0 reprezint capacitile calorice specifice masice la p0 = 0 (variabile numai cu
2 p 2v
temperatura). Derivatele pariale 2 i 2 se calculeaz din ecuaia termic de stare a
T v T p
gazului real respectiv.
Relaia ntre capacitile calorice specifice masice cp i cv atunci cnd se consider
transformarea izobaric a gazului real este dat de formula:
p
c p dt = cv dt + T dv (6.40)
T v
p v
c p cv = T (6.41)
T v T p
sau, n funcie de coeficienii termodinamici:
c p cv = pvT (6.42)
6.3.5 Exergia
v
di = c p dT T v dp
T p
dT v
ds = c p dp
T T p
n urma nlocuirii n expresia diferenial a exergiei se obine:
v dT v
dex = c p dt T p v dp c p T0 + T0 dp (6.43)
T p T T p
dex = c p E dT v ( T E 1) dp (6.46)
93
6.4 Parametrii de stare ai gazelor reale
Conform postulatului de stare, starea unui sistem este definit de doi parametrii de stare
independeni, dar n cazul unui proces de vaporizare presiunea i temperatura nu sunt parametrii
independeni. Se tie c, dac un proces de schimbare a strii de agregare are loc la presiune
constant, atunci i temperatura rmne constant pe tot parcursul procesului. Deci pentru
fiecare valoare a presiunii, exist o valoare unic a temperaturii de saturaie i invers.
1` 1 1
Tcr
x = ct x=1
pt
v1 v1 v1
v
n figura 6.3 este reprezentat diagrama p-v pentru ap, dar numai parte din aceasta
care prezint interes practic n continuare, respectiv deasupra strii triple i fr a lua n
considerare domeniul solid. Prin convenie, strile de lichid saturat i parametrii lor de stare se
noteaz cu (), iar cele de vapori saturai uscai (n cazul apei, abur saturat uscat) cu ().
n figura 6.3, starea 1 este o stare de abur saturat umed, adic un amestec de lichid
saturat cu starea 1 i de abur saturat uscat cu starea 1. ntre strile 1 i 1 exist o infinitate
de stri de echilibru (toate de abur saturat umed) care au aceeai presiune i aceeai temperatur
(cea de saturaie corespunztoare presiunii respective). Diferena ntre aceste stri de abur
saturat umed este volumul specific aparent (de ex. v1, care poate lua orice valoare ntre v1 i
v1). Volumul specific ntr-o stare de abur saturat umed se numete aparent deoarece nu exist
n realitate o poriune din sistem n care volumul specific s aib aceast valoare. El rezult
numai prin calcul, prin raportarea volumului total la masa sistemului.
Starea 1 de abur saturat umed este un amestec de lichid saturat cu volumul specific v1
i de abur saturat uscat cu volumul specific v1. Valoarea volumului specific aparent n starea 1
depinde numai de procentul din cantitatea total de ap aflat n fiecare stare de agregare.
94
Din acest motiv, ct i datorit faptului c n domeniile bifazice presiunea i
temperatura nu sunt parametri de stare independeni, pentru domeniul bifazic de abur saturat
umed (i de vapori saturai umezi ai altor substane dect apa) a fost definit un nou parametru de
stare numit titlu, notat cu x i definit ca raportul dintre masa vaporilor i masa total a sistemului
(sau a vaporilor saturai umezi):
mv mv
x= = (6.47)
m mL + mv
unde: m - masa total
mv - masa vaporilor
mL - masa lichidului
Titlul vaporilor saturai umezi poate s ia valori numai n intervalul [0,1]. n starea 1
(lichid saturat) mv = 0, deci rezult x = 0, iar n starea 1 (vapori saturai uscai) mv = m, deci
rezult x = 1.
Pe toate diagramele pentru vapori ,n interiorul curbei de saturaie sunt trasate cu linie
ntrerupt curbele de titlu constant, care converg n punctul critic C. Cu ajutorul titlului se pot
determina valorile tuturor parametrilor de stare pentru abur saturat umed, n funcie de valorile
acestora pentru strile limit de saturaie, respectiv lichid saturat i abur saturat uscat.
Volumul total al unei cantiti m de abur saturat umed (de exemplu cu starea 1) este
egal cu suma dintre volumul ocupat de lichidul saturat i cel ocupat de aburul saturat uscat:
V = Vv + V L (6.48)
Volumele totale din relaia 6.16 se pot exprima ca produse ntre masele i volumele
specifice corespunztoare, dup care se mparte cu masa total m:
1
m v = mv v + m L v (6.49)
m
i nlocuind masa lichidului cu mL = m mv, rezult:
mv m mv
v= v + v (6.50)
m m
adic:
v = x v + (1 x ) v
sau:
v = v + x (v v ) (6.51)
Se poate demonstra c relaii de tipul relaiei 6.19 sunt valabile i pentru toi parametrii
calorici de stare n orice stare de vapori saturai umezi:
u = u + x(u u) (6.52)
i = i + x(i i) (6.53)
s = s + x(s s) (6.54)
n calculele practice nu intereseaz valoarea absolut real a parametrilor calorici de
stare, ci doar cu ct se modific valorile acestora n timpul unui proces termodinamic. Prin
convenie, n cazul apei se atribuie valoarea 0 tuturor parametrilor calorici de stare (u, i, s) n
starea de lichid saturat corespunztoare strii triple (punctul B n diagrama Andrews)
95
6.5 Tabele i diagrame pentru vapori
Datorit faptului c ecuaiile termice i calorice de stare pentru vapori sunt foarte
complicate, este dificil i laborioas utilizarea lor n practic pentru calcule inginereti. n
literatura de specialitate sunt date tabele i diagrame cu valorile parametrilor de stare ai gazelor
reale utilizate n practic, pentru domeniile de interes practic.
Pentru vapori sunt date dou tipuri de tabele, respectiv un tabel cu valorile parametrilor
de stare la saturaie (pentru stri de lichid saturat i vapori saturai uscai) i un set de tabele,
fiecare pentru cte o anumit presiune, cu valorile parametrilor de stare n stri de lichid i
vapori supranclzii, cele dou domenii fiind separate de o linie orizontal n zona temperaturii
de saturaie (trecut n capul tabelului, lng valoarea presiunii pentru care este valabil tabelul).
n anex sunt prezentate aceste tabele pentru abur.
n practic, n afara tabelelor, se mai utilizeaz n mod curent diagrame pentru vapori,
iar cel mai des ntlnite sunt diagramele entropice (cu entropia specific masic n abscis). n
literatura de specialitate se gsesc diagrame pentru toate fluidele utilizate n practic. Cele mai
des utilizate diagrame sunt T-s i is.
T p pcr p = pcr
p = ct.
v = ct.
v = ct.
i = ct. i = ct.
x=1
x = ct.
Tt
s
Figura 6.4: Diagrama T-s pentru vapori de ap
Diagrama T-s din figura 6.4 este reprezentat practic numai pentru partea de interes n
termotehnic, adic deasupra strii triple. Se observ c, n comparaie cu diagrama, pv, curba
limit de vaporizare are o form aproape simetric. Punctul critic C se afl tot la extremitatea
superioar a curbei limit, la fel ca i n diagrama p-v. n diagrama din figura 6.4, poriunea
corespunztoare strii de agregare lichide este puin exagerat. n aceast regiune, datorit
incompresibilitii lichidului, izobarele i izocorele se suprapun i n realitate ele sunt mult mai
apropiate una de alta i mult mai apropiate de curba limit de lichid saturat (practic aproape se
suprapun peste aceasta). Ele vor fi i n continuare reprezentate, n mod forat, mai departe de
curba limit, dar numai n scop didactic, pentru a putea evidenia grafic transformrile care au
loc n aceast regiune.
96
n interiorul curbei de saturaie, respectiv n domeniul de vapori saturai umezi,
izobarele se confund cu izotermele. deci sunt drepte orizontale. n acest domeniu sunt
ntotdeauna trasate i curbele de titlu constant (x = ct.) i n general izentalpele (i = ct.) i
izocorele (v = ct.).
n domeniul de gaz, izocorele i izobarele se separ pe curba de vapori saturai uscai.
Odat cu ndeprtarea de curba limit de vapori saturai uscai, ambele se apropie de forma
curbelor logaritmice corespunztoare gazului ideal. Izentalpele sunt i ele curbe care se apropie
de izotermele specifice gazului ideal odat cu ndeprtarea de curba de vapori saturai uscai.
Pentru presiuni mai mari dect presiunea critic, izobarele se desprind de curba limit
de lichid saturat nainte de punctul critic C i se apropie din ce n ce mai mult ntre ele, pn
cnd, la presiuni foarte mari, aproape se suprapun (de exemplu, la ap peste 1.000 bar). n
stnga izobarei de valoare maxim nu exist nimic, respectiv nu exist stri de echilibru ale
sistemului care s poat fi reprezentate grafic prin puncte n acest domeniu.
n cazul multor substane organice (bioxid de carbon, hidrocarburi, freoni etc.) curba
limit de vaporizare difer semnificativ de cea prezentat n figura 6.4. Curba limit de vapori
saturai uscai se curbeaz n parte inferioar spre stnga, nu spre dreapta, ca n figura 6.4. n
acest caz, prin destinderea i rcirea vaporilor saturai uscai se obin vapori supranclzii.
i p = ct.
T = ct.
x=1
C
x = ct.
p = ct.
T = ct.
stare tripl
x=0
0
s
Figura 6.5: Diagrama i-s pentru vapori de ap
Diagrama i-s reprezentat n figura 6.5 este tipic pentru majoritatea agenilor termici
utilizai n practic. Evident, forma i scara de reprezentare depinde de agentul termic pentru
care este reprezentat. Se observ c diagrama i-s difer mult ca form de diagramele p-v i T-s.
Curba de lichid saturat este practic aproape un segment de dreapt, peste care se suprapun toate
strile de lichid.
97
Punctul critic nu mai apare n partea superioar a curbei limit de saturaie, ci undeva
pe panta ascendent a curbei. Curba de vapori saturai uscai (x = 1) are i o poriune
ascendent, dup care urmeaz o parte descendent i n continuare tinde spre o dreapt
orizontal. n domeniul vaporilor saturai umezi, izobarele i izotermele se suprapun i sunt
drepte care aproape converg n originea axelor de coordonate (starea de lichid saturat
corespunztoare strii triple, unde prin convenie u = i = s = 0). Pe curba de x = 1, izobarele se
desprind de izoterme. Odat cu ndeprtarea de starea de saturaie, izobarele tind spre curbe
logaritmice, iar izotermele tind spre drepte orizontale, corespunztoare gazului ideal. Izobara de
pcr se desprinde de curba limit n punctul critic. Izobarele de presiune mai mare se desprind
practic de curba limit nainte de punctul critic, dar ele sunt foarte apropiate una de alta i, la
presiuni foarte mari, se suprapun pe toat lungimea lor.
Ca i n cazul diagramei T-s, nici n diagrama i-s nu exist stri ale sistemului care s
fie reprezentate la stnga izobarei de presiune maxim. n interiorul curbei limit de vaporizare
sunt reprezentate de obicei, tot cu linie ntrerupt, curbele de titlu constant. Se observ c ele
converg tot n punctul critic, dar au o form mult diferit fa de cea din diagramele p-v i T-s
mai ales la titluri mai mici dect 0,5.
n general, n literatura tehnic, diagramele i-s nu sunt reprezentate integral, deoarece
ar fi foarte mari pentru a fi utilizabile n practic. Este reprezentat doar poriunea din partea
dreapt sus, respectiv vaporii saturai umezi cu titlu mare i vaporii supranclzii.
Spre deosebire de diagramele p-v i Ts, n diagrama i-s aria suprafeei cuprins ntre
curba unei transformri i oricare dintre cele dou axe nu este proporional cu nici un
parametru de proces (cldur sau lucru mecanic). Avantajul diagramei i - s este c permite
citirea uoar i exact a diferenelor de entalpie, care sunt de interes practic n multe cazuri.
n special n cazul fluidelor utilizate ca fluide de lucru n instalaii frigorifice i pompe
de cldur se mai utilizeaz diagrame pi sau log p i (care au n abscis entalpia specific
masic, iar n ordonat presiunea la scar liniar sau logaritmic). Acestea au avantajul c
permit citirea uoar i cu precizie bun a valorilor parametrilor de stare utilizai n calculele din
domeniul tehnicii frigului i pompelor de cldur.
p i
C T
3
3
C C
3
4 1
1
1
4 2 x2>x1
2
2
4 1
1 1 x1=ct.
x1=ct.
x2>x1 x1=ct. x2>x1
v s s
98
Dup cum rezult din aceste diagrame, prin nclzire la volum constant aburul saturat
umed i mrete titlul (x2 > x1), devenind saturat uscat (starea 1") i n continuare abur
supranclzit (starea 3). Pentru procesul de nclzire 12 n domeniul aburului saturat umed,
din condiia v1 = v 2 se obine:
v1 + x1 (v1 v1 ) = v 2 + x 2 (v 2 v 2 ) (6.55)
v1 v2 v v
x2 = + x1 1 (6.56)
v 2 v2 v2 v 2
Cldura primit n procesul de nclzire izocoric 12 ( dv = 0 ) se calculeaz:
q12 = u2 u1 = u 2 + x 2 (u2 u 2 ) u1 x1 (u1 u1 ) (6.57)
sau:
q12 = u2 u1 + x2 rv 2 x1 rv1 (6.58)
unde: rv1 i rv2 [J/kg] sunt cldurile latente de vaporizare la presiunile p1 i respectiv p2.
Lucrul mecanic exterior n transformarea izocoric este nul.
Dac n starea iniial aburul saturat umed are volumul v1 < vcr , prin nclzire la volum
constant presiunea crete pn cnd se atinge ramura stng a curbei limit de vaporizare, adic
umiditatea aburului crete pn cnd aburul devine lichid saturat (vezi transformarea 44 n
diagrama p-v).
p i
C T
3
C C
3 1
1 1 3
1 1
0 1 2 2 x2>x1
1 2
1
x1=ct. 0 x1=ct.
99
q12 = i2 i1 = i2 + x 2 (i2 i2 ) i1 x1 (i1 i1 ) (6.60)
dar cum pe izobar i1 = i2 i i1 = i2 , rezult:
p 0 i
C T
C C 1 3
1
1 1 3
1 2 x2>x1
1 2 0
1 2
1
3
x1=ct. x1=ct.
100
6.6.4 Transformarea adiabatic
Destinderea aburului n turbin se consider, n calculele termotehnice, transformare
adiabatic, neglijnd schimbul de cldur ntre agentul termic i mediul exterior, aceasta datorit
vitezei mari de curgere i a bunei izolri termice a turbinei.
p 0 i
C 1 T 1
C 1 C 2
2
4 2
2 4 2
2 3 x2>x3
3 x3=ct.
4 4
3
x3=ct.
x3=ct. x2>x3 x4=ct. x2>x3
v s s
n figura 6.10 este reprezentat, n diagramele p-v, T-s i i-s, procesul de destindere
adiabatic reversibil 1223 din domeniul aburului supranclzit pn n cel de abur
umed.
Ecuaia transformrii adiabatice reversibile este de forma p v k = const. , exponentul
adiabatic k avnd valorile:
k = 1,3 pentru abur supranclzit;
k = 1,035 + 0,1x pentru aburul saturat umed.
Curba de destindere adiabatic 12 a vaporilor supranclzii are panta mai mare
dect ramura dreapt a curbei limit n diagrama p-v. Prin destindere adiabatic, vaporii
supranclzii se transform n vapori saturai umezi (starea 2).
Lucrul mecanic exterior efectuat n procesul de destindere adiabatic se determin din
relaia du = q - l (cu q = 0):
2
l12 = pdv = u1 u2 [J/kg] (6.67)
1
101
Curba de titlu constant x = 0,5 mparte (cu aproximaie) cmpul diagramelor n dou
domenii: n stnga acestei curbe, prin destinderea adiabatic aburul saturat umed i mrete
titlul (se usuc), iar la dreapta curbei aburul se umezete (titlul scade) n cursul destinderii
adiabatice (vezi transformarea 44 n diagrama T-s din figura 6.9).
102
i1 = i1 + x1 rv1 =i 3 ;
de unde rezult imediat:
i3 i1
x1 = (6.70)
rv1
unde entalpia aburului supranclzit i3 se determin cunoscnd presiunea p3 i temperatura t3
(prin msurarea direct), iar i1 i rv1 se iau din tabele, corespunztoare presiunii p1 .
n mainile frigorifice i pompele de cldur strangularea este folosit pentru reducerea
presiunii fluidului de lucru. Strangularea mai este des utilizat pentru reducerea temperaturii
unui fluid, sau pentru reglarea debitului (echilibrarea reelelor de distribuie a agentului termic).
Ciclul termodinamic cu randament termic maxim ntre dou temperaturi extreme date
este ciclul Carnot. Acesta ns nu poate fi utilizat n practic pentru construirea unor maini
termice. Teoretic se poate imagina o main termic motoare compus din dou turbine i dou
compresoare, dintre care n dou fluidul de lucru se destinde, respectiv comprim, izotermic, iar
n celelalte dou adiabatic. Destinderea n turbin i comprimarea n compresor sunt practic
foarte apropiate de transformri adiabatice, deoarece acestea pot fi bine izolate termic i fluidul
curge cu vitez mare n interiorul lor. Destinderea i comprimarea izotermice sunt ns
imposibil de realizat practic, chiar dac teoretic s-ar putea imagina ca procese care se desfoar
cu vitez tinznd spre zero, deci ntr-un timp tinznd spre infinit.
n practic se utilizeaz maini termice motoare care funcioneaz dup cicluri formate
de dou transformri izobarice i dou transformri adiabatice, care pot fi relativ uor realizate.
n cazul n care ciclul se desfoar integral n domeniul de gaz, el se numete ciclul Joule,
acesta fiind ciclul dup care funcioneaz instalaiile de turbine cu gaze.
n cazul n care pe parcursul ciclului apar procese de schimbare a strii de agregare
respectiv de condensare i de vaporizare, ciclul se numete Clausius - Rankine. Poriunile din
transformrile izobarice care au loc pe durata schimbrii strii de agregare sunt evident i
izotermice, deci ciclul Clausius - Rankine se apropie destul de mult de ciclul Carnot.
Ciclul Clausius Rankine motor este ciclul dup care funcioneaz centralele termice de
for cu abur. n figura 6.12 este reprezentat schema de principiu simplificat a unei centrale
termoelectrice (CTE) cu abur.
1 K- cazan
1
S S - supranclzitor
GE
6 T- turbin
T
Q1 C- condensator
K
P- pomp
5
2 G- generator electric
4 tw1+tw=tw2 Q1 - cldura primit
C
Q2 Q2 - cldura cedat
tw1 - temperatura cu care apa de rcire intr n
3 tw1
P
condensator
4 3 tw2 - temperatura cu care apa de rcire iese
din condensator
Figura 6.12: Schema unei CTE care
tw - diferena de temperatur dintre apa care
funcioneaz dup ciclul Clausius Rankine
intr i apa care iese din condensator
103
Aburul supranclzit, produs de instalaia de cazan (K) cu starea 1 (numit i abur viu),
intr n turbina (T). n turbin, aburul se destinde, cednd lucru mecanic rotorului turbinei.
Transformarea din turbin este adiabatic, deoarece aburul curge cu vitez mare i turbina este
bine izolat termic fa de mediul ambiant. La arborele turbinei se monteaz, prin intermediul
unui cuplaj mecanic, generatorul electric (GE). Aburul iese din turbin cu starea 2, teoretic
abur saturat uscat, cu presiune mic (i temperatur mult mai mic). Cu aceast stare intr n
condensatorul (C), unde presiunea rmne constant. Cele mai des ntlnite condensatoare sunt
cele de suprafa, n care exist evi prin care circul ap de rcire, aceasta prelund cldura de
condensare a aburului mrindu-i temperatura de la tw1 la tw2. Picturile de condens formate pe
suprafaa exterioar a evilor condensatorului cad n partea inferioar a acestuia. n
condensatoarele cu amestec, utilizate n anumite situaii, apa de rcire este pulverizat prin duze
n interiorul condensatorului, n curentul de abur. Picturile fine de ap de rcire preiau prin
contact direct cldur de la abur, care condenseaz ducnd la creterea picturilor i la cderea
lor n partea inferioar a condensatorului.
Lichidul saturat cu starea 3 este preluat de pompa (P), care l comprim pn la o
presiune egal cu presiunea din cazan n starea 4. Presiunea rmne n continuare constant
pn la intrarea n turbin. n cazanul (K) lichidul cu starea 4 se nclzete izobaric pn la
temperatura de saturaie corespunztoare presiunii la care se afl i vaporizeaz pn la starea 6
abur saturat uscat. n cazanele de capacitate mare din centrale termoelectrice, apa de alimentare
intr n cazan prin conducte de diametru relativ mare (distribuitoare) plasate n partea inferioar,
n apropierea peretelui. Din aceste distribuitoare apa de cazan intr n evile de ecran, de
diametru mult mai mic, situate n apropierea pereilor, prin care curge ascendent. n interiorul
cazanului, n focar, arde un combustibil fosil. Apa de cazan preia cldur de la gazele de ardere.
Temperatura apei crete pn al valoarea de saturaie corespunztoare presiunii (starea 5), dup
care ncepe procesul de vaporizare. Curgerea devine bifazic, cu titlu din ce n ce mai mare. n
partea superioar a evilor de ecran titlul este foarte aproape de 1, curentul de abur saturat uscat
ducnd n suspensie picturi fine de lichid saturat. n partea superioar a cazanului, evile de
ecran converg ntr-un separator de condens, de obicei de tip tambur, unde seciunea de curgere
crete brusc, viteza de curgere scade, iar picturile de lichid se separ gravitaional. Cnd
nivelul lichidului ajunge la o anumit cot, acesta este evacuat printr-o conduct i este trimis n
partea inferioar cazanului, n curentul de ap de alimentare a cazanului, proces numit purjare.
Aburul saturat uscat ieit din separatorul de condens intr n supranclzitor (S), unde
temperatura lui crete pn la temperatura corespunztoare strii 1 (Ts) cu care intr n turbin.
Cldura necesar pentru transformarea 41 este preluat tot de la gazele de ardere rezultate
prin arderea combustibilului n focarul cazanului.
n figurile 6.13, 6.14 i 6.15 este reprezentat ciclul Clausius Rankine motor teoretic
(ideal) n diagramele p-v , T-s i respectiv i-s.
n diagrama p-v, aria cuprins ntre transformrile ciclului Clausius - Rankine este
direct proporional cu lucru mecanic ciclic specific masic produs, de exemplu ca sum
algebric ntre lucrurile mecanice tehnice specifice masice schimbate, adic produs n
destinderea adiabatic n turbin (12) i respectiv consumat n comprimarea adiabatic n
pomp (34).
n diagrama Ts, aria suprafeei nchis de ciclul Clausius - Rankine este de asemenea
direct proporional cu lucrul mecanic ciclic specific masic, dar n acest caz ca sum algebric
ntre cldura specific masic primit de la sursa cald pe parcursul transformrii izobarice 41
i cldura specific masic cedat sursei reci pe parcursul transformrii izobarice 23.
Ca ciclu generator (parcurs n sens trigonometric: 1654321) este cel mai
des utilizat ciclu de funcionare a pompelor de cldur i mainilor frigorifice (numite i cu
comprimare mecanic a vaporilor).
104
p 1
T
C
4 5 6 1 C
5 6
Tsi
pc, Tc 2 4
3 pc, Tc 2
3
v s
Figura 6.13: Ciclul Clausius Rankine Figura 6.14: Ciclul Clausius Rankine
reprezentat n diagrama pv reprezentat n diagrama Ts
1
i
6
2
C
pc , T c
stare tripl
5
4
3
0
s
Figura 6.15: Ciclul Clausius Rankine reprezentat n diagrama is
105
3
q 23 = q 0 = di = i3 i2 < 0 (6.76)
2
lt 34 = di = (i4 i3 )< 0
4
(6.78)
3
Lucrul mecanic ciclic specific masic se poate calcula ca sum algebric a tuturor
parametrilor de proces de acelai tip, de exemplu ca suma algebric a lucrurilor mecanice
tehnice specifice masice, dintre care dou sunt nule (lt23 i lt41)
l = lt12 + lt23 + lt34 + lt41 = lt12 + lt34 = (i1 i2) (i4 i3) (6.81)
n realitate, se vede i n diagrama is, diferena ntre i3 i i4 este foarte mic n
comparaie cu diferena ntre i1 i i2 i n general, n cazul centralelor de for cu abur, lucrul
mecanic tehnic consumat pentru comprimarea lichidului poate fi neglijat.
lt 34 <<l t12 l i1 i2 (6.82)
106
Temperatura la sfritul comprimrii T4 este de asemenea mai mare dect T4 i la fel
energia intern i entalpia. n acest caz i lucrul mecanic tehnic specific masic consumat de
pomp n cazul real lt34 > lt34. Oricum, chiar i n cazul real, lucrul mecanic tehnic specific
masic (lt) consumat pentru comprimarea apei este mult mai mic dect cel produs prin
destinderea real a aburului n turbin.
n cazul destinderii (12), n realitate starea 2 este de cele mai multe ori n interiorul
curbei limit de saturaie (domeniul de abur saturat umed), pentru a mri cderea de presiune n
turbin i deci lucrul mecanic tehnic produs.
n aceast situaie, aburul care iese din turbin este abur saturat umed avnd titlu (x<1).
n curentul de abur apar picturi fine de ap lichid n suspensie. Cu ct titlu scade, umiditatea
crete, deci crete numrul i masa picturilor de ap lichid, acestea putnd distruge prin
eroziune (prin ciocnire) paletele ultimelor trepte al turbinei. n cazul destinderii reale, datorit
ireversibilitii procesului, starea final 2 pentru aceeai presiune n condensator se afl la
dreapta punctului 2 pe izoterma (2-3). n aceast situaie, se observ c (x2 > x2), (s2 > s2), dar
i (i2 > i2). Deci, n urma destinderii reale, titlu aburului la ieirea din turbin este mai mare,
avnd un efect pozitiv asupra strii paletelor ultimelor trepte. Lucrul mecanic tehnic specific
masic produs prin destindere este ns mai mic. Se numete lucru mecanic interior al turbinei,
notat li, lucrul mecanic tehnic specific masic produs prin destinderea real, adiabatic dar
ireversibil:
li = i1 - i2 < i1 - i2 < lt12 (6.84)
Se definete randamentul interior al turbinei (i) ca raportul dintre li i lt12 (practic
dintre lucrul mecanic tehnic specific masic produs n transformarea real i lucrul mecanic
tehnic specific masic maxim care ar putea fi produs ntr-o transformare ideal reversibil).
li i1 i2'
i = = <1 (6.85)
lt12 i1 i2
Datorit pierderilor care au loc n lagrele turbinei, cauzate de forele de frecare i
forele de inerie, lucrul mecanic furnizat efectiv la arborele turbinei (lm) definete randamentul
mecanic (m) ca fiind:
lm
m = <1 (6.86)
li
unde Q& [W ] este fluxul de cldur total primit de debitul de agent termic.
Puterea electric furnizat de generatorul electric este mai mic dect puterea mecanic
furnizat la arborele turbinei. Randamentul electric al generatorului (e) este:
Pe
e = (6.89)
Pm
107
Cldura este preluat de la gazele de ardere rezultate n urma arderii unui combustibil
n focarul cazanului. Fluxul de cldur produs prin arderea unui debit de combustibil (m& c ) cu
puterea calorific Hi [J/kg] este:
kg comb. J J
Q& c = m& c H i = = W (6.90)
s kg comb. s
Nu toat cldura produs prin ardere este preluat de agentul termic, deci se definete
randamentul cazanului (K) ca fiind:
Q&
K = & < 1 (6.91)
Qc
Consumul de combustibil este, n acest caz:
Q& m& q m& (i1 i4 )
m& c = = = (6.92)
K Hi Hi Hi
Randamentul global al instalaiei este definit ca raportul dintre puterea electric (util)
i fluxul de cldur produs prin arderea debitului necesar de combustibil (consumat):
Pe
g = = e m i t K (6.93)
Q& c
Considernd impuse temperaturile de intrare i ieire a apei de rcire din condensator,
se poate determina debitul masic de ap de rcire necesar. Fluxul de cldur pe care trebuie s
l preia apa de rcire este:
Q& 0 = m& q 0 = m& (i2 i3 ) = m& w c w (t w 2 t w1 ) (6.94)
108
6.9 Factorii care influeneaz randamentul termic al ciclului Clausius - Rankine
motor
109
pentru aceeai stare iniial 1, titlu aburului la ieirea din turbin scade (punctul 2 se deplaseaz
pe vertical n jos). Dac titlu scade, umiditatea aburului crete, deci crete numrul i masa
picturilor de ap lichid n suspensie n curentul de abur, i deci crete pericolul distrugerii prin
eroziune al paletelor ultimelor trepte ale turbinei. Titlu aburului la ieirea din turbin se
limiteaz n general la x = 0,880,9.
b) Randamentul termic crete dac s2, respectiv s1, scade (s1 = s2). Dac temperatura T1
rmne constant, pentru ca s1 s scad trebuie ca p1 s creasc. Creterea presiunii p1 impune
folosirea unor evi cu perei groi, din materiale de calitate superioar, deci crete investiia
iniial (pentru construirea centralei). n general, presiunea din cazan (p1 = p4 = p5 = p6) se
limiteaz la 180200 bar. Exist ns n lume i centrale de for cu abur care lucreaz la
presiuni supracritice (250 bar).
c) Randamentul termic crete dac i1 crete. Dac ceilali parametri rmn constani, i1
poate crete numai prin creterea temperaturii T1, respectiv a temperaturii de supranclzire a
aburului. Rezistena mecanic a oelurilor scade ns cu creterea temperaturii. Pentru a evita
folosirea oelurilor austenitice (foarte scumpe, utilizate de exemplu la instalaiile de turbine cu
gaze), se limiteaz temperatura de supranclzire la 530560C.
3 Unde:
S2
2 S1 supranclzitor 1
2 3 S2 supranclzitor 2
GE
Tp - trepte de nalt presiune
Tp Tjp
1
Tjp - trepte de joas presiune
1
K - cazan
S1 4 C - condensator
8 GE - generator
7 K
C p1 = p8 = p7 = p6 > p2 = p3
6 5 Prin treptele de nalt i respectiv
6
P
5 de joas presiune (Tp, Tjp) ale turbinei
aburul curge n sensuri opuse, pentru ca
forele axiale s se echilibreze ntre ele.
Figura 6.18: Schema unei CTE care funcioneaz Toate treptele turbinei sunt montate pe
dup ciclul Clausius - Rankine cu supranclzire acelai arbore.
intermediar
110
T Avantaje:
1 3
titlul aburului la ieirea din turbin crete
fa de situaia cu o singur supranclzire:
C
7 8 x4 > x2;
randamentul termic al ciclului crete
fiindc lucrul mecanic tehnic produs prin
2 destindere n ambele corpuri ale turbinei
6 crete mult mai mult dect cldura
pc, Tc
preluat de fluidul de lucru n
5 2 4 transformrile 61 i 23:
s l = (i1 i2 ) + (i3 i4 )
Figura 6.19: Ciclul Clausius Rankine cu q = (i1 i6 ) + (i3 i2 ) (6.102)
o re-supranclzire n diagrama Ts l (i i ) + (i3 i4 )
t= = 1 2
q (i1 i6 ) + (i3 i2 )
Dezavantaje:
crete complexitatea instalaiei, necesitnd un supranclzitor n plus, conduct de
legtur etc.;
crete complexitatea turbinei, deci material i manoper n plus,
crete costul instalaiei.
111
4
S2 m& m& 1
3
1 4
S1 m& 3 1 GE
15 Tjp
Tp
K 14 m& 1 2 m& 2 5
6 m& m& 1 m& 2
13
tw
PR2 2
m& 13 11 PR1 5
C
m& m& 1 2 P1
P2 8 7
10 9
P3 m& m& 1 m& 2
12 m& 1 2 m& m& 1
112
Debitul m& m& 1 de lichid cu starea 9 este preluat la ieirea din PR1 de pompa P2, care i
ridic presiunea pn la valoarea din cazan (starea 10), cu care intr n serpentina din PR2. Aici
preia cldur de la debitul m& 1 de abur cu starea 2 prelevat dintre treptele de nalt presiune ale
turbinei i se nclzete pn la starea 11.
Debitul m& 1 se rcete izobaric n PR2, ajunge la starea de abur saturat uscat (2) i
condenseaz. Lichidul saturat cu starea 2 este preluat de pompa P3, care i ridic presiunea
pn la valoarea din cazan (starea 12), cu care este injectat n conducta de alimentare a
cazanului. Prin amestec direct n aceast conduct se obine debitul m& cu starea 13, cu care
intr n cazanul K i apoi n supranclzitorul S1, ajunge n starea 1, de unde se reia ciclul.
Entalpiile specifice ale fluidului de lucru la ieirea din prenclzitoarele regenerative se
calculeaz din ecuaiile de bilan energetic.
Pentru PR1:
i9 (m& m& 1 ) = i5 m& 2 + i8 (m& m& 1 m& 2 ) (6.103)
Pentru PR2:
i11 (m& m& 1 ) = i10 (m& m& 1 ) + (i2 i2 ) m& 1 (6.104)
iar dup amestecarea cu debitul m& 1 furnizat de pompa P3:
i13 m& = i11 (m& m& 1 ) + i12 m& 1 (6.105)
Randamentul termic al ciclului pentru schema de principiu prezentat n figura 6.19 se
calculeaz ca raportul ntre puterea teoretic produs prin destinderea aburului n turbin i
fluxul de cldur preluat de fluidul de lucru de la gazele de ardere n interiorul cazanului:
P m& (i1 i2 ) + (m& m& 1 ) (i2 i3 + i4 i5 ) + (m& m& 1 m& 2 ) (i5 i6 )
t = &t = (6.106)
Q m& (i1 i13 ) + (m& m& 1 ) (i4 i3 )
Creterea randamentului termic prin prenclzirea regenerativ a apei are loc datorit
recuperrii unei pri din cldura preluat de abur i utilizrii acesteia pentru prenclzirea apei
de alimentare a cazanului. Practic forma ciclului Clausius-Rankine n diagrama T-s se apropie
de forma unui dreptunghi, adic de forma ciclului Carnot, motiv pentru care aceast metod se
mai numete carnotizarea ciclului Clausius-Rankine.
113
172 zile/an).
Turbinele cu abur sunt la rndul lor de dou tipuri: cu condensaie i cu contrapresiune.
a) Turbinele cu condensaie sunt folosite pentru presiuni n condensator mai mici dect
presiunea atmosferic. Apa de rcire din condensator poate fi utilizat pentru alimentarea unor
consumatori permaneni sau sezonieri care necesit temperaturi relativ mici ale agentului termic.
Atunci cnd se alimenteaz un consumator extern, presiunea n condensator este 0,80,9 bar
respectiv temperatura apei de rcire la ieirea din condensator este 9095C. Apa de rcire se
ntoarce de la consumator cu temperaturi de 4045C. Atunci cnd nu este necesar alimentarea
unui consumator extern se reduce presiunea n condensator pn la 0,030,06 bar astfel nct
temperatura de ieire a apei de rcire din condensator este de 2035C (n funcie de
temperatura atmosferic). Cu ct presiunea din condensator este mai mic, cu att este mai
mare lucrul mecanic tehnic produs prin destinderea aburului n turbin, deci i puterea electric
furnizat de generator.
b) Turbinele cu contrapresiune: evacueaz aburul la presiuni mai mari dect presiunea
mediului ambiant. n general din turbin iese abur supranclzit. Temperatura de condensare
este mai mare dect n cazul turbinelor cu condensaie i se poate modifica n funcie de
presiunea din condensator. Acest tip de turbin este utilizat pentru alimentarea cu energie
termic a unor consumatori externi care necesit temperaturi relativ mari ale agentului termic i
de obicei sunt consumatori sezonieri (de exemplu sisteme de nclzire central). Turbinele cu
contrapresiune au n general o funcionare sezonier.
Avndu-se n vedere ciclul teoretic de funcionare, randamentul general (sau global) al
unei centrale electrice cu termoficare se poate exprima cu relaia:
l c + q CE
CET = (6.107)
q
unde lc este lucrul mecanic ciclic specific masic (sau suma lucrurilor mecanice tehnice specifice
masice produse prin destinderea aburului n toate treptele turbinei), qCE este cldura specific
masic furnizat pe un ciclu consumatorului extern, iar q este cldura specific masic preluat
de fluidul de lucru pe parcursul unui ciclu.
Randamentul teoretic global al unei astfel de centrale este 100%, dar n realitate,
datorit pierderilor de pe conductele ce leg consumatorul de centrala termoelectric,
randamentul ajunge la 7080%. Centralele termoelectrice cu termoficare (CET), numite i
centrale de co-generare (deoarece furnizeaz i energie electric i energie termic) sunt cele
mai rentabile economic atunci cnd ele sunt exploatate la parametrii nominali pentru care au
fost proiectate. n prezent, datorit scderii cererii de energie electric pe piaa naional,
majoritatea CET sunt practic meninute n funciune n primul rnd pentru a produce energia
termic necesar sistemelor de termoficare ale oraelor din apropiere, producnd o cantitate
anual de energie electric mult mai mic dect cea nominal (din care consum un procent
important pentru serviciile proprii, mai ales dac funcioneaz cu combustibil solid, n special
crbune inferior).
114
7. ARDEREA COMBUSTIBILILOR
7.1 Definirea i clasificarea combustibililor
115
n anumite condiii de temperatur i presiune poate oxida i azotul, rezultnd oxizi de
azot (NOx), care sunt de asemenea toxici i care sunt principala cauz a apariiei smog-ului. n
prezent exist arztoare de combustibili lichizi i gazoi care evit formarea oxizilor de azot, dar
acest lucru este practic imposibil n majoritatea cazanelor n focarele crora se ard crbuni.
n general combustibilii conin compui care particip la reacia de oxidare (la ardere),
care formeaz masa combustibil, precum i compui care nu particip la procesul de ardere i
care formeaz balastul. Coninutul de balast este foarte mare la crbunii inferiori (peste 50%).
Balastul crete costurile de transport i depozitare a crbunilor, dar i costurile de exploatare ale
centralei termoelectrice. n urma arderii rezult o cantitate mare de cenu i zgur, care sunt
evacuate din focar la o temperatur mai mare dect cea a crbunelui la intrarea n focar, deci n
primul rnd reprezint o pierdere de energie. Particule fine de zgur i cenu (cenua
zburtoare) sunt antrenate de curentul de gaze de ardere i trebuie reinute nainte de evacuarea
acestora n atmosfer la gura coului de fum (n general utiliznd electro-filtre). Cenua i zgura
evacuate din focar i recuperate n electro-filtre sunt emulsionate cu ap i noroiul rezultat este
pompat cu pompe speciale (pompe Bagger) n halde special amenajate, care dup umplere
trebuiesc neutralizate i ecologizate. O parte din ap se pierde prin evaporare la suprafaa haldei
de zgur, dar o bun parte se infiltreaz n sol, provocnd poluarea chimic a pnzei freatice.
Prin analiz chimic elementar se determin compoziia chimic a combustibililor.
Rezultatele sunt date sub forma participrilor masice ale diferitelor substane n combustibil.
Combustibilii solizi conin n general: n masa combustibil carbon (C), hidrogen (H2),
sulf (S2) i oxigen (O2), iar n balast azot (N2), ap (W), unele metale i nemetale i compui ai
acestora, de exemplu siliciu (Si), magneziu (Mg), aluminiu (Al), calciu (Ca), care formeaz
cenua (A).
Combustibilii lichizi conin: n masa combustibil carbon (C), hidrogen (H2), sulf (S2)
i oxigen (O2), iar n balast azot (N2), ap (W) i cenu (A).
Combustibilii gazoi conin: n masa combustibil hidrogen (H2), monoxid de carbon
(CO), hidrocarburi uoare (CmHn) i oxigen (O2), iar n balast azot (N2) i bioxid de carbon
(CO2).
Compoziia elementar pentru combustibilii solizi i lichizi se d sub forma:
C + H + S + O + N + W + A = 100% (7.1)
Arderea unui combustibil poate fi complet sau incomplet, dup cum toi atomii care
pot oxida oxideaz sau nu oxideaz. Dac arderea are loc pn la oxidarea maxim posibil
(numrul maxim de atomi de oxigen care se pot lega de atomii substanei care oxideaz),
arderea se numete perfect, iar dac nu, ea se numete imperfect. Dac arderea nu este
perfect i complet, o parte din energia chimic disponibil n combustibil nu este transformat
n cldur.
116
Cldura degajat prin arderea complet i perfect a unei mase unitare de combustibil
se numete putere calorific. Puterea calorific se exprim n kJ/kg pentru combustibili solizi i
n kJ/ m 3N pentru combustibilii gazoi. Puterea calorific determinat pentru situaia n care apa
este evacuat n stare lichid, se numete putere calorific superioar, notat Hs. Puterea
calorific determinat pentru cazul n care apa este evacuat sub form de vapori se numete
putere calorific inferioar, notat Hi.
Relaia ntre puterea calorific inferioar (Hi) i putere calorific superioar (Hs) este:
Hi = Hs -2500(w + 9h) [kJ/kg] (7.5)
unde: 2500 [kJ/kg] cldura latent medie de vaporizare a apei;
9h+w [kg H2O/kg comb.] cantitatea de ap rezultat prin oxidarea hidrogenului, plus
umiditatea combustibilului.
Pentru calculele comparative ntre instalaii energetice care consum tipuri diferite de
combustibil, se utilizeaz o putere calorific convenional, care ar corespunde unui aa numit
combustibil convenional i care are valoarea:
Hi c.c. = 7.000 kcal/kg = 29,4 MJ/kg (7.6)
sau o alt putere calorific convenional, care ar corespunde unui combustibil numit echivalent
petrol i care are valoarea:
Hi e.p. = 1,5Hi c.c. = 10.500 kcal/kg = 44,1 MJ/kg (7.7)
Consumurile sau economiile de energie sunt n general exprimate n tone combustibil
convenional (t.c.c.) sau tone echivalent petrol (t.e.p.). Uneori, probabil pentru simplificare,
se consider c 1 t.e.p. = 10 Gcal (n loc de 10,5 Gbal, valoarea exact).
Aprecierea calitativ a combustibililor se face, n ordine, dup urmtorii parametrii:
puterea calorific inferioar;
uurina aprinderii;
viteza de ardere;
cantitatea de emisii poluante;
temperatura de topire a cenuii.
Calculul arderii are ca scop determinarea cantitii de aer necesar arderii, a cantitii
de gaze de ardere (rezultate n urma arderii) i a compoziiei acestora. Cele mai importante
reacii chimice de ardere sunt:
C + O 2 CO 2 + Q C
1
H 2 + O 2 H 2O + Q H (7.8)
2
S + O 2 SO 2 + Q S
unde QC, QH i QS sunt cldurile rezultate prin oxidarea exotermic a unui atom de carbon, a
unei molecule de hidrogen i respectiv a unui atom de sulf.
nmulind cele trei relaii de mai sus cu 1 kmol (care are acelai numr NA de particule,
atomi sau molecule, indiferent de natura chimic a substanei), se obine, fr a mai scrie
cldurile produse prin oxidare:
117
1 kmol C + 1 kmol O 2 1 kmol CO 2
1
1 kmol H 2 + kmol O 2 1 kmol H 2 O (7.9)
2
1 kmol S + 1 kmol O 2 1 kmol SO 2
Cantitile de substan combustibil (carbon, hidrogen i sulf) exprimate n kilomoli n
relaia 7.8 pot fi exprimate acum n kilograme, cunoscnd masele molare ale fiecreia dintre ele
(MC = 12 kg/kmol, MH2 = 2 kg/kmol, MS = 32 kg/kmol).
1
12 kg C + 1 kmol O 2 1 kmol CO 2 12
1 1
2 kg H 2 + kmol O 2 1 kmol H 2 O (7.10)
2 2
1
32 kg S + 1 kmol O 2 1 kmol SO 2
32
mprind fiecare relaie de oxidare din 7.10 cu numrul de kilograme de substan
combustibil corespunztoare, rezult:
1 1
1 kg C + 12 kmol O 2 12 kmol CO 2 c
1 1
1 kg H 2 + kmol O 2 kmol H 2 O h (7.11)
4 2
1 1
1 kg S + kmol O 2 kmol SO 2 s
32 32
nmulind fiecare relaie de oxidare din 7.11 cu cantitatea de substan combustibil
dintr-un kilogram de combustibil (respectiv c kg C, h kg H2 i s kg S), rezult:
c c
c kg C + kmol O 2 kmol CO 2
12 12
h h
h kg H 2 + kmol O 2 kmol H 2 O (7.12)
4 2
s s
s kg S + kmol O 2 kmol SO 2
32 32
Calculul se efectueaz n general pentru masa unitar de combustibil, respectiv 1 kg
pentru combustibilii solizi i lichizi i 1 m 3N pentru combustibilii gazoi. Un kg combustibil
conine, conform compoziiei elementare, c kg C (carbon), h kg H2 (hidrogen) i s kg S (sulf).
Cantitatea minim de oxigen (Omin) necesar pentru arderea complet i perfect a unui
kilogram de combustibil solid sau lichid, numit i oxigen minim, exprimat n kmol/kg comb.,
se obine adunnd cantitile necesare oxidrii compuilor combustibili conform relaiilor 7.11
i scznd oxigenul coninut ntr-un kilogram de combustibil, adic:
c h s o
O min = + + [kmol O 2 /kg comb.] (7.13)
12 4 32 32
Cantitatea minim de O2 necesar pentru arderea complet i perfect a unui kilogram
de combustibil, exprimat n m 3N O2/kg comb. se calculeaz nmulind valoarea din relaia 7.12
cu volumul molar i este:
118
c h s - o m NO2
3
O min = 22,414 + + (7.14)
12 4 32 kg comb.
sau, aproximativ:
m 3 NO2
O min = 1,8678 c + 5,6035 h + 0,7 (s o ) kg c (7.15)
n cazul unui combustibil gazos, cantitate minim de oxigen necesar arderii complete
i perfecte a unui m 3N se calculeaz cu urmtoarea relaie:
O min = 0,5 (CO) + 0,5 (H 2 ) + 2 (CH 4 ) + 3 (C 2 H 4 ) +
m+n m3 O (7.16)
+( ) (C m H n ) - (O 2 ) 3 N 2
4 m N comb.
Considernd participarea masic a oxigenului (O2) n aer de 21%, restul de 79% fiind
azot (N2), cantitatea minim de aer (Lmin) necesar arderii, numit i aer minim, este:
O min m 3N aer
L min = (7.17)
0,21 kg comb.
sau:
O min kg aer
L min = (7.18)
0,232 kg comb.
Pentru ca arderea s fie complet i perfect, n general trebuie s se furnizeze
combustibilului o cantitate mai mare de aer dect cea minim calculat mai sus pe baza
raportului stoichiometric, deoarece n realitate este imposibil de realizat un amestec perfect
omogen al combustibilului cu oxigenul introdus n camera de ardere sau focar. Cantitatea real
de aer se mai numete aer real i se noteaz Lr.
Se definete coeficientul excesului de aer, notat , ca raportul dintre cantitatea real de
aer furnizat pentru ardere i cantitatea minim necesar, adic:
Lr
= (7.19)
L min
Coeficientul excesului de aer are ntotdeauna valori supraunitare cuprinse ntre 1,3 i 2
pentru combustibilii solizi; 1,15 i 1,3 pentru combustibilii lichizi i ntre 1,05 i 1,3 pentru
combustibilii gazoi. Valorile alese din intervalele amintite mai depind de calitatea i natura
combustibilului, respectiv de organizarea procesului de ardere n focarul cazanului.
n cazul motoarelor cu ardere intern, deoarece regimul de funcionare variaz uneori
rapid i ntr-un interval foarte larg, pot aprea situaii n care coeficientul excesului de aer are
valori subunitare, astfel nct arderea nu mai este perfect, nici mcar complet (gazele de
ardere conin combustibil ne ars). Sistemele actuale de injecie controlat electronic reuesc s
evite destul de bine, dar nu complet, regimurile de funcionare ale motoarelor cu ardere intern
cu subunitar.
Cantitatea real de aer furnizat arderii este:
O min m 3N aer
Lr = Lmin = (7.20)
0,21 kg comb.
119
Produsele arderii formeaz un amestec de gaze care respect legile gazului ideal i care
se numesc generic gaze de ardere sau fum. Gazele de ardere conin CO2, SO2, H2O, N2 i
eventual O2 (dac > 1). Deoarece n calculul arderii unitii de mas de combustibil arderea
este considerat complet i perfect, n gazele de ardere nu apar monoxidul de carbon (CO) i
oxizii de azot (NOx).
Cantitile componentelor care apar n fum sunt:
c kmol CO 2 c m 3N CO 2
(CO ) = = 22 , 414
12 kg comb. 12 kg comb.
2 f
h w kmol H 2 O h 22.414 m 3N H 2 O
(H
2 fO) = + kg comb. = 22, 414 + w (7.21)
2 18 2 18 kg comb.
s kmol SO 2 s m 3N SO 2
(SO 2 ) f = = 22 , 414
32 kg comb. 32 kg comb.
n cazul n care > 1 apare n fum i O2, din excesul de aer, respectiv:
m 3N O 2
(O2)f = 0,21 Lexc = 0,21 (Lr - Lmin) = 0,21 (-1) Lmin = (-1) Omin (7.22)
kg comb.
Cantitatea de azot n fum rezult din azotul din combustibil i cel introdus cu aerul:
(N2)f = n/28 + 0,79 Lr [ m3N /kg comb.] (7.23)
Cantitatea total de gaze de ardere se obine prin nsumarea tuturor componentelor
fumului. Cantitatea minim se obine pentru = 1 i se numete volumul minim de gaze:
Vg min = (CO2)f + (H2O)f + (SO2)f +(N2)f min [ m3N /kg comb.] (7.24)
120
7.3 Controlul arderii
Controlarea procesului de ardere are ca scop obinerea unui randament maxim al arderii
i reducerea ct mai mult posibil a efectelor poluante. Controlul arderii se poate efectua prin
mai multe metode:
analiza compoziiei gazelor de ardere;
determinarea coeficientului excesului de aer pe baza compoziiei gazelor de ardere;
determinarea temperaturii de ardere prin msurtori.
Pentru fiecare focar sau camer de ardere exist o valoare optim a coeficientului
excesului de aer, determinat experimental, numit optim. Dac real < optim, atunci arderea este
imperfect (dac << optim atunci se poate afirma c arderea este incomplet). Dac > optim,
crete fluxul de cldur pierdut n atmosfer datorit evacurii aerului suplimentar la o
temperatur mai mare dect cea cu care a fost introdus n focar.
Aparatele cu care se determin compoziia gazelor de ardere se numesc analizoare de
gaze. Acestea pot fi cu funcionare continu (determinarea coninutului de CO2 prin absorbie n
spectrul infrarou), sau cu funcionare intermitent (de exemplu aparat ORSAT).
n centralele termoelectrice moderne, cu sisteme de reglare automat, este important s
se poat determina n timp real valoarea coeficientului excesului de aer n diferite zone de pe
traseul de curgere al acestora. Un debit mic din gazele de ardere este prelevat i deviat pentru a
se msura coninutul de CO2. Dintre componentele din gazele de ardere, doar CO2 i vaporii de
H2O absorb radiaie electromagnetic n spectrul infrarou. Dup rcire i condensarea
vaporilor de ap, gazele de ardere trec printr-un tub transparent, de o parte a cruia se afl o
surs de radiaie infraroie de putere cunoscut, iar de cealalt parte un receptor, de exemplu o
diod foto-sensibil. Din energia emis de surs, o parte este absorbit de bioxidul de carbon,
direct proporional cu concentraia acestuia n gazele de ardere. Semnalul receptat este
comparat cu unul obinut de la o instalaie analog, poziionat n dreptul unui rezervor
transparent n care se afl un amestec de gaze etalon, cu concentraia de CO2 cunoscut. Prin
comparare, se determin concentraia de CO2 din gazele de ardere prelevate. Semnalul obinut
fiind unul electric, poate fi preluat de un calculator de proces i utilizat pentru reglarea automat
a instalaiei.
Analizoarele de gaze cu funcionare intermitent se utilizeaz pentru determinarea
compoziiei unor probe de gaze de ardere prelevate la anumite intervale de timp. Probele de
gaze de ardere sunt iniial rcite pn la temperatura mediului ambiant, temperatur la care
vaporii de ap condenseaz si deci se determin compoziia gazelor uscate. Componentele din
gazele uscate se vor nota cu indicele f us.. Pentru o determinare exact a coeficientului de
exces de aer, se determin experimental volumele de (CO2)f us., (CO)f us., (O2)f us. i (N2)f us.
coninute de un volum cunoscut de gaze de ardere uscate. Determinarea se face prin trecerea
succesiv a gazelor prin cte un rezervor care conine o substan chimic cu proprietatea c
poate dizolva una dintre componente (CO2, CO, sau O2). Dup dizolvarea fiecrei componente
se msoar volumul de gaze rmas i se calculeaz (prin diferen) volumul componentei
dizolvate. Ceea ce rmne n final se consider a fi integral N2. Se calculeaz apoi participaiile
volumice ale celor patru componente:
Valoarea coeficientului excesului de aer depinde evident de excesul de aer, deci:
Lr 1 (N ) 1
L exc = L r L min = L r = L r 1 = 2 f 1 (7.28)
0,79
n gazele de ardere poate s existe O2 numai din excesul de aer, sau dac arderea nu
este perfect i atunci n gazele de ardere exist i CO. Rezult c oxigenul din excesul de aer,
notat Oexc. se poate calcula ca diferena dintre (O2)f i jumtate din cantitatea de (CO)f:
121
1
O exc = (O 2 )f (CO)f (7.29)
2
Cum oxigenul reprezint 21% din aer, rezult:
Oexc
(O 2 )f 1 (CO )f
Lexc = = 2 (7.30)
0,21 0,21
Egalnd relaiile 7.29 i 7.30 rezult:
(N 2 )f (N 2 )f (O 2 )f (CO)f (N 2 )f 1 (CO)f (N 2 )f
= (O ) = 0,79
0,21
2
0,79 0,79 0,21 2 0,21 0,79 f
2
de unde rezult imediat c valoarea coeficientului excesului de aer se poate calcula cu relaia:
(N 2 ) f us.
= (7.31)
0,79 (CO) f us.
(N 2 ) f us. - (O 2 ) f us. -
0,21 2
Pentru o estimare rapid a valorii lui este suficient s se cunoasc doar cantitatea de
CO2 din fumul uscat, msurat de exemplu cu analizoare de gaze cu funcionare continu.
Pentru = 1, concentraia de CO2 este maxim (deoarece nu exist exces de aer), respectiv
participarea volumic a CO2 n fum are o valoare maxim (CO2 max). Determinnd valoarea
real a participrii volumice a CO2 n fum (CO2), se aproximeaz c
CO 2 max
(7.32)
CO2
Erorile relative care se obin folosind aceast relaie sunt de (13)%, deci acceptabile n
calcule inginereti.
122
ta [C] - temperatura atmosferic (sau a mediului ambiant)
tC [C] - temperatura combustibilului la intrarea n focar
tL [C] - temperatura aerului la intrarea n focar
tC
c pC t [kJ/kgK] - capacitatea caloric masic la presiune constant a combustibilului,
a
medie ntre tL i ta
Fluxul de cldur evacuat cu gazele de ardere, aflate la temperatura teoretic de ardere
(tth), este:
t th
Q& =m& C Vgt c pg (t th - t a ) (7.35)
g
1424 3 ta
m&g
t th
unde: c pg [kJ/kgK] - capacitatea caloric masic la presiune constant a gazelor de ardere,
t a
123
8. TRANSMITEREA CLDURII
8.1 Noiuni generale
124
Radiaia termic este de fapt radiaia electromagnetic. Ea produce efecte termice n
materiale atunci cnd energia termic radiat ajunge la nivelul materialului. Efectele termice
semnificative sunt produse de radiaia electromagnetic din spectrul infrarou (lungimi de und
= 0,36 0,78 m) i din spectrul vizibil (lungimi de und = 0,78 360 m).
Densitatea fluxului de cldur, definit ca fiind fluxul de cldur transmis prin unitatea
de suprafa, se noteaz cu q& [W/m2] i este.
dQ&
q& = = t (8.4)
dA
Deoarece n general intereseaz numai valorile (n modul), sensul de transmitere fiind
evident, n relaiile de mai sus se poate renuna la scrierea n forma vectorial.
Factorul de proporionalitate din legea lui Fourier se numete coeficient de conducie
termic sau conductivitate termic i este o caracteristic a materialului (care se determin pe
cale experimental), avnd ca unitate de msur [W/ m2K] sau [W/m2C]. n general valoarea
sa variaz
Coeficientul de conducie termic este o caracteristic de material, care n general cu
starea de agregare, cu faza strii de agregare, cu presiunea, cu temperatura, cu axele de
cristalizare, cu umiditatea, cu porozitatea etc. Pentru un material dat, cea mai important este
125
variaia cu temperatura. Cercetrile au artat c, pentru majoritatea substanelor, este o
funcie liniar de temperatur.
Ca valori orientative:
- pentru gaze = 0,006 0,6 [W/m2 K] i crete cu temperatura;
- pentru lichide = 0,09 0,7 [W/m2 K] i n general scade cu temperatura;
- pentru materiale de construcii = 0,02 3 [W/m2 K] i crete cu temperatura,
densitatea i umiditatea materialului;
- pentru metale = 2 414 [W/m2 K] i scade cu temperatura, dar mai ales n
prezena impuritilor, astfel nct aliajele au conductivitatea termic mult mai mic
dect oricare dintre componente (de ex., la temperatura de 0C, Ag = 414 [W/m2 K],
Cu = 395 [W/m2 K], Al = 202 [W/m2 K]).
n general, dac < 0,2 [W/m2 K] materialul se numete izolator termic.
Valorile conductivitilor termice pentru toate materialele utilizate n practic sunt
determinate experimental i sunt date n tabele n literatura de specialitate.
126
Unele materiale pot conine surse interne de cldur (pozitive sau negative), de
exemplu barele de combustibil nuclear sau unele roci conin elemente radioactive care
elibereaz energie prin fisiune nuclear, conductori prin care circul curent electric (efectul
Joule Lenz), reacii chimice etc. n ipoteza c sursele interne de cldur sunt uniform
distribuite, fluxul de cldur furnizat de acestea se poate exprima prin relaia:
dQ& 3 = q& v dV (8.11)
unde: q&v [W/m3] - densitatea volumic a fluxului surselor interne de cldur.
Ecuaia de bilan energetic, conform principiului nti al termodinamicii, este:
dQ&1 + dQ& 2 = dQ& 3 (8.12)
nlocuind n relaia 8.12 fluxurile elementare de cldur cu expresiile lor (din relaiile
8.7, 8.10 i 8.11) i rearanjnd termenii, se obine:
t q&
= 2t + v
c c
Raportul /(c) se noteaz cu a, se numete difuzivitate termic i are unitatea de
msur [m2/s]. Se obine astfel forma general a ecuaiei difereniale a conduciei termice,
numit ecuaia lui Fourier:
t q&
= a 2t + v (8.13)
c
n cazul cel mai general , i c depind n principal de temperatur, dar i de presiune
(mai ales pentru gaze). n plus, poate s aib valori diferite dup direcii diferite n spaiu, mai
ales n cazul substanelor solide cristaline.
n cazul unui cmp de temperatur staionar, se obine ecuaia lui Poisson:
q&
a 2t + v = 0 (8.14)
c
n cazul unui cmp de temperatur staionar fr surse interne de cldur, se obine
ecuaia lui Laplace:
a 2t = 0 (8.15)
Ecuaiile difereniale ale conduciei termice pot fi integrate analitic numai n anumite
cazuri particulare ale unor procese relativ simple, dintre care unele sunt prezentate n
continuare.
127
8.2.3 Conducia unidimensional n regim staionar prin perei plani paraleli de
extindere infinit fr surse interne de cldur
128
ct i pentru stratul 3:
3 3
q& =t t q& = (t t )
3 3 4 3 3 4
Densitatea fluxului de cldur transmis prin conducie n regim staionar prin cele trei
straturi diferite (fr surse interne de cldur) este evident constant. nsumnd relaiile din
stnga corespunztoare celor trei strate i regrupnd termenii rezult:
t1 t4 t1 t4
q& = =
1 2 3 Rech
+ +
1 2 3
sau generaliznd pentru un perete compus din n straturi diferite:
t1 tn+1 t1 tn +1
q& = = (8.21)
n
i Rech
i =1 i
129
Q&
t1 = lnr1 + C (8.24)
2 l
La raza r = r2 (pe suprafaa interioar a peretelui) temperatura este t = t2, deci:
Q&
t2 = lnr2 + C (8.25)
2 l
Eliminnd constanta de integrare C din ecuaiile 8.24 i 8.25 se obine fluxul total de
cldur transmis prin conducie prin peretele cilindric considerat:
2 l (t 1 t 2 )
& =
Q (8.26)
r2
ln
r1
Deoarece la acelai flux de cldur transmis prin suprafaa exterioar i interioar,
ariile suprafeelor sunt diferite, densitatea fluxului de cldur este diferit la cele dou raze:
Q& t t
q&1 = = 1 2 (8.27)
2 r1 l r1 ln r2
r1
Q& t t
q& 2 = = 1 2 (8.28)
2 r2 l r2 ln r2
r1
Evident q&1 > q& 2 . Din acest motiv, pentru conducia prin perei cilindrici se introduce
noiunea de densitate liniar de flux de cldur ( q&l [W/m]):
130
1 b q& l r
t= 1 + 2b t12 + t1 ln 1 (8.32)
b 2 2 0 r1
n unele cazuri, de exemplu conducte izolate, pereii cilindrici sunt neomogeni, fiind
formai din cel puin trei straturi diferite (conducta de oel, izolaia termic i protecia
mecanic), ale cror proprieti termodinamice sunt diferite.
Considerm un perete cilindric vertical de lungime infinit compus din trei straturi
diferite, cu contact termic perfect ntre ele. Razele, coeficienii de conducie termic i
temperaturile straturilor sunt indicate n figura 8.4.
n regim termic staionar, densitatea liniar a fluxului de cldur ( q&l ) este constant n
toate cele trei straturi, astfel nct se poate scrie:
131
8.2.5 Trecerea cldurii prin perei cilindrici
Un perete omogen sau neomogen separ de obicei dou fluide cu temperaturi diferite tf1
i tf2. Cldura se transmite de la un fluid la altul prin intermediul peretelui. Dac n perete
cldura se transmite prin conducie, de la primul fluid la perete i de la perete la al doilea fluid
cldura se transmite prin convecie i radiaie. Acest proces complex de transmitere a cldurii
se numete trecere de cldur.
Fluxul de cldur transmis prin convecie i radiaie de la fluidul cald cu temperatura tf1
la peretele cu temperatura t1, se poate exprima sub forma:
Q& = 1 A1 (t f 1 t1 ) (8.38)
unde: 2 = 2 c + 2 r
n figura 8.5 este reprezentat un perete cilindric
neomogen, format din dou straturi cu conductiviti termice
diferite (1 2), care separ dou fluide cu temperaturile
tf1 > tf2. n regim staionar, densitatea liniar a fluxului de
cldur transmis de la fluidul cu temperatura tf1 la perete este
constant i egal cu cea a fluxului de cldur transmis prin
Figura 8.5: Trecerea conducie prin straturile peretelui i cu cea a fluxului de cldur
cldurii prin pereii transmis de la perete la fluidul cu temperatura tf2. Pe baza
cilindrici relaiilor prezentate anterior, densitatea liniar a fluxului de
cldur este:
(t1 t2 ) (t2 t3 )
q&l = 2 r1 1 (t f 1 t1 ) = = = 2 r3 2 (t3 t f 2 ) (8.40)
1 r 1 r
ln 2 ln 3
21 r1 22 r2
Diferenele de temperatur sunt:
q&l 1
t f 1 t1 =
2 1 r1
q&l 1 r
t1 t2 = ln 2
2 1 r1
q&l 1 r
t 2 t3 = ln 3
2 2 r4
q&l 1
t3 t f 2 =
2 2 r3
Prin adunarea acestor relaii se obine:
132
q&l 1 1 r 1 r 1
tf1 tf 2 = + ln 2 + ln 3 + (8.41)
2 1 r1 1 r1 2 r2 2 r3
(t f 1 t f 2 )
sau: q&l = (8.42)
1 1 d 1 d 1
+ ln 2 + ln 3 +
1 d1 21 d1 22 d2 2 d3
Pe de alt parte, densitatea liniar a fluxului de cldur q& l se poate scrie:
q&l = K l (t f 1 t f 2 ) (8.43)
Din aceast relaie rezult coeficientul liniar global de trecere de cldur (Kl):
1
Kl = n
(8.44)
1 1 d 1
+ ln i +1 +
1 d1 i =1 2i d i 2 d n +1
Temperaturile curente n interiorul peretelui se calculeaz la fel ca n cazul transmiterii
cldurii prin conducie.
133
unde: [W/m2K] - coeficient de transmitere a cldurii prin convecie (coeficient de convecie)
Aceast formul este foarte simpl ca form. n realitate ns, coeficientul de convecie
este o funcie complicat i dificil de determinat, depinznd de multe mrimi fizice: vitez,
densitate, temperatur, presiune, capacitate caloric specific, viscozitate, coeficientul de
conducie termic. Toate aceste mrimi variaz n lungul curentului datorit schimbului finit de
cldur, care duce n special la modificarea temperaturii, att n fluid ct i n stratul limit. n
cazul unui regim nestaionar de schimb de cldur aceste mrimi variaz i cu timpul. Pentru
determinarea coeficientului de convecie se face apel la ecuaiile difereniale care modeleaz
fenomenul de convecie termic.
Transmiterea cldurii prin convecie depinde de micarea fluidului, de modul cum se
transmite cldura prin conducie prin straturile de fluid i de condiiile de contur. Fluidele reale
sunt fluide vscoase, deci pentru descrierea micrii lor, pe lng ecuaiile de continuitate, se
folosesc i ecuaiile Navier-Stockes. Conductivitatea prin straturile de fluid este descris de
ecuaia lui Fourier generalizat pentru fluide n micare. Ecuaia de contur ia n considerare
modul n care se produce transferul de cldur ntre fluid i perete prin stratul limit.
Termenii de forma wx reprezint, evident, modificarea densitii fluidului pe
x
drumul (dx = wx d ) , provocat de fenomenul de convecie, pe cnd termenul reprezint
modificarea local a densitii. Modificarea n timp sau n spaiu a densitii fluidului se poate
produce ca urmare a modificrii presiunii sau temperaturii. Suma celor dou modificri ale
densitii reprezint variaia total a densitii, numit i difereniala substanial a densitii,
care se scrie sub forma:
D
= + wx + wy + wz (8.47)
d x y z
Cu aceast notaie, ecuaia de continuitate pentru fluide compresibile devine:
D w w y wz
= x + + (8.48)
d x y z
D
sau: = div w (8.49)
d
134
Pentru un fluid compresibil, n partea dreapt a relaiei mai apare un termen de frecare,
datorit micrilor suplimentare, condiionate de deformarea elementului de mas din cauza
modificrii densitii. Cu acest termen ecuaia de micare devine:
Dw w 1 1
= + w grad w = grad p + v 2 w + grad divw + g t (8.51)
d 3
unde: = [m2/s] - viscozitatea cinematic a fluidului.
n cazul unui fluid n micare, temperatura nu depinde numai de timp, cum s-a scris n
ecuaia lui Fourier, ci i de spaiu. Din aceast cauz Kirchhoff a completat ecuaia lui Fourier,
introducnd variaia substanial de temperatur. n cazul fluidelor n micare, se poate scrie:
Dt t t t t 2t 2t 2t
= + wx + w y + wz = a 2 + 2 + 2 (8.53)
d x y z x y z
t
sau: + w grad t = a 2 t (8.54)
Dt
sau: = a 2 t (8.55)
d
Pentru diferene mari de presiune i pentru viteze mari, Rayleigh a completat aceast
ecuaie cu un termen care reprezint variaia substanial de presiune (Dp/d) i cu un termen
prin care se ia n considerare lucrul mecanic de frecare Wf cauzat de viscozitatea fluidului.
Ecuaia lui Rayleigh, innd cont i de sursele interne de cldur, este:
Dt 1 Dp 1 q&
= + 2t + W f + v (8.56)
d c p d cp cp
t 1 p 1 q&
sau: + W grad t = + w grad p + a 2 t + W f + v (8.57)
c p cp cp
n regim staionar dispar derivatele de forma /, iar dac vitezele sunt moderate se
pot neglija i variaiile de presiune i lucrul mecanic de frecare, rezultnd urmtoarea ecuaie:
W grad t = a 2 t (8.58)
135
t
Q = A (t p t f ) = A (8.59)
n p
t
sau: q& = (t p t f ) = (8.60)
n p
unde: [W/m2K] - coeficientul de convecie;
[W/mK] - coeficientul de conducie termic a fluidului;
t
[K/m] - gradientul de temperatur n fluid la perete.
n p
Spre deosebire de ecuaia lui Bit, n aceast ecuaie intervin mrimile fluidului, nu ale
materialului peretelui.
136
Din relaia 8.64, prin regrupare, se poate determina o relaie de egalitate ntre mrimile
de la original i cele de la model:
l'
w' ' w' ' w
= = (8.65)
w l l' l
Se observ c, dac se cunosc mrimile ce caracterizeaz un fenomen i ecuaiile care l
modeleaz, chiar i n form diferenial, se pot obine mrimi adimensionale care
caracterizeaz att fenomenul respectiv, ct i modelul. Dac o astfel de mrime are aceeai
valoare pentru model i fenomenul real, atunci ntotdeauna acestea sunt asemenea. Astfel de
mrimi se numesc invariani sau criterii de similitudine i prin definiie sunt adimensionale.
Teoria dezvoltat pentru modelarea fenomenelor fizice, numit teoria similitudinii, are
la baz trei teoreme:
Teorema 1: Pentru dou sisteme fizice asemenea se pot deduce invariani sau criterii de
similitudine care au aceeai valoare la ambele sisteme.
Teorema 2: (Teorema sau Teorema Buckingham) Soluia integral a ecuaiilor difereniale
poate fi reprezentat ca o funcie de invarianii care caracterizeaz fenomenul.
Teorema 3: (Teorema lui Chirpicev i Guhman) Condiia necesar i suficient pentru ca dou
fenomene fizice s fie asemenea const n asemnarea condiiilor de unicitate n
care se desfoar fenomenul i n identificarea invarianilor dedui din condiiile
de unicitate la cele dou fenomene.
Pentru orice fenomen fizic de pot stabili un numr mai mare sau mai mic de criterii de
similitudine, n funcie de numrul de mrimi fizice care l caracterizeaz. O ecuaie
determinat experimental, pe model, ntre invarianii care caracterizeaz fenomenul, se numete
ecuaie criterial i este valabil pentru toate fenomenele reale similare cu modelul.
137
t' ' a' ' '
ct = ; c = ; ca = ; c = ; c = ;
t a (8.70)
l'
c z = c y = c x = cl =
l
Din condiia ca ecuaia lui Fourier pentru model s fie identic cu cea pentru original
rezult criteriile de similitudine Fourier (Fo) i Bit (Bi):
a a ' '
= 2 = const. = Fo (8.71)
l2 l'
l 'l '
= = const. = Bi (8.72)
'
Acestea, mpreun cu un invariant de natur geometric (x/x0) - pentru precizarea
poziiei n corp - formeaz ecuaia criterial pentru conducia termic, n cazul n care
temperatura mediului ambiant este nul:
t x
= Fo, Bi , (8.73)
t0 x0
138
criteriul de similitudine Peclet:
w1 l1 w2 l2
= = const. = Pe (8.77)
a1 a2
criteriul de similitudine Nusselt:
1 l1 2 l2
= = const. = Nu (8.78)
1 2
Deoarece n majoritatea cazurilor practice fluidele pot fi considerate incompresibile,
din cauza vitezelor de curgere destul de mici, n ele nu se produc variaii sensibile de presiune i
densitate. Ca urmare, n cazul considerat, criteriul de similitudine Euler (Eu) nu joac un rol
deosebit n transmiterea cldurii i, deci, nu va intra n ecuaiile de invariani.
Pe lng invarianii prezentai pn acum, se pot folosi i alii, provenii din
combinarea acestora. Foarte frecvent se folosete criteriul de similitudine Prandtl, care are
avantajul c nu conine dect proprietile fizice ale fluidelor:
Pe w l
Pr = = = (8.79)
Re a w l a
Un alt criteriu de similitudine mult folosit este Stanton (St), definit astfel:
Nu l a a
St = = = = = (8.80)
Re Pr w l w c w c w
n cercetrile experimentale de transmitere a cldurii prin convecie, se urmrete
determinarea coeficientului de convecie care intr numai n expresiile criteriilor de similitudine
Nusselt sau Stanton.
O ecuaie criterial care ine cont att de curgerea forat, ct i de cea liber este de
forma:
Nu = f (Fo,Re,Pr,Gr ) (8.81)
sau: Nu = f (Fo,Re,Pe,Gr ) (8.82)
sau: St = f (Fo,Re,Pr,Gr ) (8.83)
sau: St = f (Fo,Re,Pe,Gr ) (8.84)
n regim termic staionar, criteriul de similitudine Fo nu are nici o importan, deci va
disprea din ecuaiile criteriale. La curgerea turbulent forat se poate neglija influena
micrii libere. n acest caz, criteriul de similitudine Gr dispare din ecuaiile criteriale. Pentru
acest caz, n regim termic staionar, ecuaia criterial va fi de forma:
Nu = f (Re,Pr ) sau Nu = f (Re,Pe ) sau (8.85)
St = f (Re,Pr ) sau St = f (Re,Pe ) (8.86)
Metoda similitudinii poate fi extins i la corpuri care nu respect asemnarea
geometric, dac sunt corpuri de acelai fel (evi avnd raporturi diferite ntre lungimi i
diametre). n acest caz, n ecuaiile criteriale trebuie s apar rapoartele l/d. Trebuie ns
precizat cu mare acuratee domeniul de valabilitate al acestor relaii, deci care sunt valorile
limit ale criteriilor de similitudine care intervin n relaie, ntre care relaia se poate folosi.
139
Expresiile matematice ale ecuaiilor criteriale se determin experimental. Pentru
convecia liber cu perei plani sau cilindrici, verticali sau orizontali, se utilizeaz cel mai des
ecuaia lui Miheev:
Nu=C (Gr Pr )m
n
(8.87)
Gr i Pr se calculeaz pentru temperatura medie n stratul limit termic, tm=(tp+tf)/2, iar
constantele C i n sunt date n tabele (tabelul 8.1) n funcie de regimul dinamic al curgerii libere
a fluidului n apropierea peretelui, care este caracterizat de valoarea produsului Gr.Pr.
Tabelul 8.1: Constantele C i n pentru ecuaia lui Miheev
Gr . Pr regim C n
1.10-3 5.102 laminar 1,18 1/8
5.102 2.107 tranzitoriu 0,54 1/4
2.107 1.1013 turbulent 0,135 1/3
Spre deosebire de conducie i convecie, care au loc prin intermediul unui suport
material, radiaia termic emis de un corp i receptat de un alt corp este independent de
temperatura mediului prin care se transmite i nu necesit un suport material.
Radiaia termic este acea parte a radiaiei electromagnetice care produce efecte
termice semnificative n corpurile cu care ajunge n contact. Radiaia termic reprezint un
domeniu relativ ngust din spectrul total al radiaiei electromagnetice i anume spectrul vizibil
cu lungimi de und de 0,360,78 m i spectrul infrarou cu lungimi de und de 0,78360 m.
Fiecare corp emite continuu radiaie electromagnetic la orice temperatur. Din fluxul
total de cldur Q& care ajunge prin radiaie pe suprafaa unui corp, o parte Q& A este absorbit, o
parte Q& R este reflectat, iar restul Q& T trece prin corp fr a produce efecte termice. Este atunci
evident urmtoarea relaie, cunoscut i sub numele de prima lege a lui Kirchhoff pentru
radiaia termic:
A+ R +T =1 (8.88)
Q&
unde: A = &A - factor de absorbie;
Q
Q&
R = &R - factor de reflecie;
Q
Q&
T = &T - factor de transparen.
Q
Se pot imagina urmtoarele cazuri limit n ceea ce privete comportarea corpurilor
fa de radiaii termice:
dac A = 1, deci T = 0 i R = 0, atunci ntreaga cantitate de radiaie incident este
absorbit de corp, producnd nclzirea acestuia i corpul se numete corp negru;
dac T = 1, deci A = 0 i R = 0, atunci ntreaga cantitate de radiaie incident trece
prin corp fr a produce efecte termice i corpul se numete corp transparent;
dac R = 1, deci T = 0 i A = 0, atunci ntreaga cantitate de radiaie incident este
reflectat de corp i corpul se numete corp alb dac reflexia este difuz i corp
lucios dac unghiul de reflexie egal cu cel de inciden.
140
n natur nu exist corpuri care s corespund integral nici unuia din cele trei cazuri
limit. Valorile A, R, i T depind de natura corpului, de forma acestuia, de temperatura lui i de
lungimea de und a radiaiilor incidente. Majoritatea corpurilor se comport selectiv fa de
radiaiile termice, adic radiaiile cu o anumit lungime de und sunt absorbite total sau parial,
iar pentru alte lungimi de und corpul este transparent, parial transparent sau reflectant.
Corpurile colorate sau selective reflect radiaia termic cu o anumit lungime de und.
n sens mai larg, prin culoare se nelege lungimea de und a radiaiilor termice pe care le
reflect corpul.
Corpurile cenuii absorb aceeai parte din energia fiecrei unde incidente ntr-un
interval de lungimi de und. Pe un domeniu mare de lungimi de und nu se poate vorbi de
corpuri cenuii, ci numai de corpuri selective. Exist totui multe corpuri solide sau lichide a
cror comportare este destul de uniform pe ntreg domeniul radiaiilor termice.
Apa n straturi subiri este transparent pentru radiaiile luminoase, absoarbe aproape n
ntregime radiaiile infraroii, iar n straturi groase absoarbe n ntregime radiaia termic.
141
Legea lui Wien
I
Reprezentnd grafic intensitatea de N
radiaie a corpului negru pentru diferite
temperaturi (figura 8.7), se observ c, odat cu m
creterea temperaturii, crete valoarea maxim a
intensitii de radiaie i scade lungimea de und T2 > T1
pentru care intensitatea de radiaie are valoare
maxim. T1
Legea lui Wien exprim legtura dintre
temperatura absolut T i lungimea de und m la
care apare maximul intensitii de radiaie astfel
Produsul dintre temperatura corpului negru i
lungimea de und la care intensitatea de radiaie
are valoare maxim este constant, adic:
m2 m1
mT = const. = 2.896 [mK] (8.90) Figura 8.7: Intensitatea de radiaie a
corpurilor negre, cenuii i selective
Legea Stefan - Boltzmann
Densitatea fluxului de energie elementar emis de unitatea de suprafa a corpului negru
pentru o anumit izoterm T, pe un interval elementar de lungimi de und d, este:
de&N = I N d [W/m2] (8.91)
[W] radiat de suprafaa elementar dA1 [m2] a unui corp negru n ntreg semiplanul este:
142
4
T
dE& N = E& N dA1 = C N dA1 (8.95)
100
Conform legii lui Lambert, fluxul de energie radiat de elementul de suprafa dA1 al
unui corp negru pe direcia elementului dA2 vzut sub unghiul , se poate calcula cu relaia:
d 2 ( E& N ) = d ( E& N ) n d cos = ( E& N ) n dA1 d cos (8.96)
Densitatea fluxului de cldur schimbat prin radiaie ntre cei doi perei este:
e&1 A2 e&2 A1
q&12 = L1 L2 = (8.101)
A1 + A2 A1 A2
n cazul n care se ajunge la echilibrarea temperaturilor, astfel nct pereii s nu mai
schimbe cldur ntre ei ( q&12 = 0 ), nseamn c:
e&1 e&2
e&1 A2 = e&2 A1 =
A1 A2
143
n concluzie, indiferent de natura corpului, inclusiv pentru corpul negru, la o
temperatur dat, raportul dintre densitatea fluxului de energie emis i factorul de absorbie este
constant i se poate scrie n general:
e& e&N e&
= = e&N = = A (8.102)
A 1 e&N
Legea a II-a a lui Kirchhoff se enun astfel: Pentru orice corp netransparent cu o
anumit temperatur T factorul de emisie este egal cu factorul de absorbie.
= c + r (8.106)
n cazul n care cele dou suprafee A1 i A2 formeaz un sistem nchis, se poate folosi
relaia:
T1 4 T2 4
&
Q12 = C12 A1 (8.107)
100 100
CN
unde: C12 = (8.108)
1 A1 1
+ 1
1 A2 2
144
Aceste relaii sunt aplicabile la corpuri de orice form, dac corpul mic este convex pe
toat periferia, cum ar fi corpurile sferice sau cilindrice precum i atunci cnd corpul convex i
cel concav formeaz un spaiu nchis ca cele din figura 8.8:
CN T 4 T p 4 CN T p 4 T 4
1
= 2 (8.109)
1 1 1 1
+ 1 100 100 + 1 100 100
1 p p 2
CN T 4 T 4
q& (12 )p = 1 2 (8.110)
1 1 1 100 100
+ + 2 1
1 2
p
Efectul paravanului asupra schimbului de cldur prin radiaie se poate pune n
eviden fcnd raportul:
1 1
+ 1
q& (12 )p 1 2
= (8.111)
q&12 1 1 1
+ + 2 1
1 2
p
Dac paravanul este un corp absolut negru, deci p =1, fluxul de cldur se reduce la
jumtate. Dac paravanul este un corp alb, atunci schimbul de cldur prin radiaie ntre cele
dou suprafee se reduce la zero. Este indicat deci ca factorul de emisie al paravanului s fie ct
mai mic posibil. Dac paravanul i cei doi perei au acelai factor de emisie, fluxul de cldur
se reduce de dou ori.
145
Schimbul de cldur prin radiaie ntre dou suprafee se poate reduce i mai mult dac
se folosesc paravane formate din mai multe straturi. Pentru n straturi fluxul de cldur se reduce
de n+1 ori fa de cazul fr paravan. Reducerea va fi cu att mai mare cu ct p va fi mai mic.
Aproximaia fcut prin neglijarea reflexiilor multiple este cu att mai valabil cu ct
este mai apropiat de unu.
146
SAVANI CU PREOCUPRI N DOMENIUL
TERMODINAMICII
Amagat, Emile
Fizician francez. A cercetat comportarea gazelor la diferite temperaturi
Hilaire
i presiuni i compresibilitatea lichidelor. Lucrri de statica fluidelor.
1841 - 1915
Andrews, Thomas Fizician irlandez. A introdus noiunea de punct critic, a construit o
1813 - 1885 pomp de aer i a lichefiat dioxidul de carbon.
Savant grec, lucrri n domeniul matematicii n care a dat o aproximare
Arhimede numrului i un procedeu de exprimare a numerelor mari. n
287 212 .C. mecanic, a pus bazele staticii i n special ale hidrostaticii (principiul
sau legea lui Arhimede).
Fizician italian. A avut contribuii importante n fizica molecular. A
Avogadro, postulat (1811) c volumele egale de gaze diferite, aflate n aceleai
Amedeo, conte de condiii fizice, conin acelai numr de molecule (legea lui Avogadro).
Quarengna A introdus noiunea de molecul. Numele lui a fost atribuit numrului
1776 - 1856 de molecule cuprinse ntr-un mol de substan (numrul sau constanta
lui Avogadro).
Fizician, astronom i matematician francez. A studiat polarizarea
luminii care trece prin soluii chimice i relaia dintre curentul electric i
Bit, Jean- magnetism. mpreun cu Gay-Lussac (1804) a urcat cu un balon cu aer
Baptiste cald la peste 5.000 m altitudine pentru a studia compoziia atmosferei
1774 - 1862 superioare. A contribuit la fundamentarea teoriei moderne a
electromagnetismului. A mai avut contribuii importante n matematic,
astronomie, elasticitate, transmiterea cldurii i optic.
Bohr, Niels Fizician danez. A avut contribuii fundamentale n nelegerea structurii
Henrik David atomice i n mecanica cuantic. Contribuii n studiul radiaiei termice
1885 - 1962 Premiul Nobel pentru fizic (1922).
Fizician austriac. Unul din fondatorii mecanicii statistice, a
termodinamicii statistice i a energeticii ca studiul tiinific al
transferului de energie n timpul proceselor. A adus contribuii
Boltzmann, importante n studiul radiaiei termice (Legea Stefan - Boltzmann), a
Ludwig Eduard introdus conceptul de energie disponibil sau exergie, a elaborat o teorie
1844 - 1906 cinetic a gazelor n care a enunat pentru prima dat legtura
logaritmic dintre entropie i probabilitate, definind i valoarea
constantei care i poart numele:
- constanta lui Boltzmann: k = 1,3806505(24) 1023 J/K).
Fizician german. A avut contribuii n mecanica cuantic, la teoria
reelelor cristaline i la teoria relativiti. A cercetat structura atomilor
Born, Max
i teoria cinetic a fluidelor i a verificat experimental, prin metode
1882 - 1970
statistice, ,,principiul incertitudinii anunat de ctre W. K. Heisenberg.
Premiul Nobel pentru fizic (1954).
147
Fizician, chimist i filozof irlandez. A pus bazele chimiei analitice
calitative i a definit noiunile: analiz, acid, precipitat, dizolvant. A
enunat legea privind relaia dintre presiunea i volumul unui gaz perfect
Boyle, Robert
(legea Boyle Mariotte). A dat (1661) prima definiie tiinific a
1627 - 1691
elementului chimic (corp simplu), a observat creterea volumului apei
prin ngheare. A construit o pompa de vid i o pomp de aer
comprimat.
Caratheodory, Matematician grec. A avut contribuii n teoria funciilor reale i n
Constantin calculul variaional. Cercetri n optica geometric, mecanic,
1873 1950 termodinamic. A studiat funciile de variabil complex.
Fizician francez. Fondator al termodinamicii moderne, a formulat
Carnot, Nicolas (1819) principiul al doilea al termodinamicii i a studiat (1824)
Leonard Sadi funcionarea ideal a mainilor termice. A enunat pentru prima dat i
1796 - 1832 principiul nti al termodinamicii, publicat postum. A pus n eviden
relaia dintre lucru mecanic i cldur (ciclul Carnot).
Astronom i fizician suedez. A studiat forma pmntului , aurorele
Celsius, Anders
boreale i variaia declinaiei magnetice. A inventat (1742) scara
1701 - 1744
termometric centesimal (scara Celsius).
Fizician i inginer francez, unul din fondatorii termodinamicii. A
Clapeyron, Benot stabilit ecuaia de stare a gazelor perfecte i ecuaia care exprim
Paul mile dependena de presiune a punctului de topire al substanelor (ecuaia
1799 - 1864 Clausius Clapeyron). Studii asupra echilibrului corpurilor i asupra
vaporilor, pe care le-a folosit n construcia de poduri i de locomotive.
Matematician i fizician german. A avut contribuii importante n
termodinamic i la teoria electrolizei, a formulat al doilea principiu al
Clausius, Rudolf termodinamicii, definind conceptual de entropie (1865), a studiat
Julie Emanuel aplicarea termodinamicii la motoarele termice. A stabilit legtura dintre
1822-1888 presiune i temperatur (ecuaia Clausius - Clapeyron), a dezvoltat teoria
cinetic a gazelor, pe baza creia a dedus expresiile energiei interne i a
vitezei mijlocii i a artat c molecula de oxigen este biatomic.
Charles, Jacques Fizician francez. A avut contribuii n electricitate i studiul gazelor. A
Alexandre Cesar construit (n 1783) primul balon cu hidrogen (cu care s-a nlat) i a
1746 - 1832 cercetat expansiunea gazelor i teoria electricitii.
Chimist i fizician englez, fondator al primei teorii atomice bazat pe
aspectele cantitative ale reaciilor chimice. A descoperit legea
presiunilor pariale ntr-un amestec de gaze perfecte (legea lui Dalton),
Dalton, John legea proporiilor multiple (1803) i legea solubilitii gazelor. Studii
1766 - 1844 privind influena presiuni i temperaturi asupra fenomenului de
evaporare n lichide. A alctuit primul tabel de mase atomice relative
ale elementelor (considernd ca unitate de mas atomic masa atomului
de hidrogen).
148
Fizician german, creator al teoriei relativitii restrnse (1905) i al
teoriei relativitii generalizate (1916) privind sistemele fizice ineriale
i respectiv neineriale. A formulat legile aciunii chimice a lumini i
teoria cldurilor specifice ale solidelor. Cercetnd absorbia i emisia
Einstein, Albert
luminii, a calculat coeficienii de probabilitate. A explicat micarea
1879 - 1955
brownian cu ajutorul calculului probabilistic. Pe baza teoriei cuantelor,
a interpretat efectul fotoelectric, fundamentnd mecanica cuantic. A
enunat postulatul constantei vitezei luminii, relaia dintre mas i
energie (E = mc2).
Matematician i fizician francez. A scris lucrri n domeniile algebrei,
Fourier, Jean- calculului diferenial i integral, a contribuit la teoria analitic a cldurii.
Baptiste Joseph A dat rezolvarea unei funcii periodice n serie trigonometric (serie
1768 - 1830 Fourier) i a creat o metod de separare a variabilelor n rezolvarea
ecuaiilor difereniale ale conduciei termice (metoda Fourier).
Fizician olandez de origine german, unul dintre fondatorii
Fahrenheit, termometriei. A inventat termometrele cu alcool (1709) i cu mercur,
Gabriel Daniel precum i scara de temperatur care i poart numele, a descoperit c
1686 - 1736 punctele de fierbere ale lichidelor variaz n funcie de presiune. A pus
n eviden fenomenul de suprarcire la ap (1721).
Fizician italian. A contribuit semnificativ la dezvoltarea teoriei
Fermi, Enrico
cuantice, a fizicii nucleare i atomice, a mecanicii statistice. Mai multe
1901 - 1954
patente n domeniul nuclear. Premiul Nobel pentru fizic (1938).
Chimist i fizician francez. A avut contribuii n domeniile chimiei
fizice, chimiei anorganice i fizicii, a descoperit (1808) legea volumelor
Gay-Lussac, constante pentru reacia n faz gazoas i legea gazelor perfecte. n
Joseph Louis colaborare cu L.J. Thenard, a izolat borul (1808) i a obinut peroxizi de
1778 - 1850 sodiu i potasiu. A analizat compoziia apei i a aerului, a descoperit
densitatea vaporilo. Inventator al barometrului portabil, higrometrului,
alcoolmetrului i al unui injector cu vapori.
Chimist i fizician american, unul dintre creatorii termodinamici
Gibbs, Josiah chimice. A contribuit la studiul energeticii proceselor chimice i
Willard echilibrelor termice. A formulat (1876) legea fazelor i paradoxul
1839 - 1903 termodinamic care i poart numele. Cercetri de optic i de mecanic
statistic.
Fizician i fiziolog german. A scris lucrri de termodinamic,
von Helmholtz,
hidrodinamic i electricitate. A elaborat matematic principiul
Hermann Ludwig
transformrii i conservrii energiei, a introdus noiunile de energie
Ferdinand
liber i energie legat. Studii privind curgerea turbionar a lichidelor,
1821 - 1894
oscilaiile electrice i electroliz.
Fizician, matematician i astronom olandez. A elaborat teoria forelor
Huygens, centrifuge i a oscilaiilor pendulului. Constructor a numeroase
Christiaan dispozitive mecanice i optice i al primului ceas cu pendul. A emis
1629 - 1695 principiul care i poart numele, relativ la propagarea unei micri
vibratorii.
149
Matematician grec. A scris lucrri n domeniul mecanicii, geometriei i
fizicii, a dat formula aproximativ a laturii hexagonului regulat, formula
Heron din de calcul a unui triunghi n funcie de lungimea laturilor acestuia i
Alexandria regula de compunere a forelor. A studiat micarea pe plan nclinat i a
Sec. I .C. explicat caracterul rectiliniu al razei de lumin. Inventator al unor
dispozitive acionate de ap sau abur (fntna lui Heron, eolipul,
sifonul).
Fizician olandez. A avut contribuii importante n fizica temperaturilor
joase, electricitate i termodinamic. A cercetat izotermele gazelor la
temperaturi joase i proprietile metalelor. A rcit heliul sub 1K,
Kamerlingh
obinnd prima dat heliu lichid, a descoperit heliul 2, important n
Onnes, Heike
teoria conduciei electrice n solide. A observat ca rezistenta metalelor
1853 - 1926
rcite la temperaturi sub 1K se anuleaz i c acest fenomen nceteaz
ntr-un cmp magnetic intens (numit i printele
supraconductibilitii). Premiul Nobel pentru fizic (1913).
Fizician englez. A cercetat cldura dezvoltat de curentul electric care
strbate un conductor (prin efect electrocaloric sau Joule - Lenz) i a
stabilit formula ei de calcul. A verificat principiul transformri i
conservrii energiei i a calculat echivalentul mecanic al caloriei.
mpreuna cu W. K. Thomson, a observat micorarea temperaturii unui
Joule, James
gaz care se destinde fr a efectua un lucru mecanic (efectul Joule -
Prescott
Thomson). A stabilit c energia intern a unui gaz depinde de
1818 - 1889
temperatur, iar cldura molecular a unui solid reprezint suma
cldurilor atomice coninute ntr-o molecul. A descoperit efectul
magnetostrictiv direct (denumit i efectul Joule), constnd n deformarea
unui corp aflat n cmp magnetic variabil. Numele su a fost atribuit
unitii de msur a lucrului mecanic i energiei Joule [J].
Fizician german. A stabilit teoremele reelelor electrice (legile lui
Kirchhoff, Gustav Kirchhoff). mpreun chimistul german cu Robert Wilhelm Bunsen
Robert (1811 - 1899), a descoperit inversiunea liniei spectrale a solidului i a
1824 - 1887 pus bazele analizei spectrale. Studiind radiaia termic a corpului negru,
a formulat dou dintre legile radiaiei termice (legile lui Kirchhoff).
Matematician, astronom i fizician francez. A dezvoltat ideea de
potenial pentru soluii ale ecuaiei cu derivate pariale i a definit
Laplace, Pierre operatorul care i poart numele ( 2 ). A demonstrat stabilitatea
Simon sistemului solar. Independent de filizoful german Immanuel Kant (1724
1749 - 1827 - 1804), a elaborat cosmogonia nebular (teoria Kant Laplace). A
elaborat teoria tensiunii superficiale n lichide. Contribuii n
electromagnetism i n termochimie.
Chimist francez, unul din creatorii chimiei moderne. A elaborat teoria
arderii i a demonstrat i formulat legea conservrii masei. A realizat
primele msurtori calorimetrice, efectund studii asupra cldurii
de Lavoisier,
specifice, latente i de ardere, definind unele mrimi. A descoperit rolul
Antoine Laurent
oxigenului n respiraia plantelor i animalelor. A fcut parte din
1743 - 1794
comisia care a adoptat prima nomenclatur raional n chimie.
Contribuii la perfecionarea proceselor industriale de fabricare a
azotului.
150
Fizician i medic german. A determinat pentru prima oar echivalentul
Mayer, Julius
mecanic al caloriei. A pus bazele principiului conservrii i
Robert
transformrii energiei i a studiat aplicarea acestuia n biologie i
1814 - 1878
astronomie.
Preot romano-catolic i fizician francez. Independent de R. Boyle, a
descoperit legea variaiei volumului unui gaz cu presiunea la
Mariotte, Edme temperatur constant (legea Boyle-Mariotte). A cercetat ciocnirea
1620 - 1684 corpurilor elastice, micarea pendulului, barometrul, cderea corpurilor,
reculul armelor de foc, difracia luminii n fiziologia vederii etc.
Cercetri de mecanica fluidelor i optic.
Matematician i fizician scoian. A stabilit legea de distribuie a
vitezelor ansamblurilor de molecule. A dedus c undele
Maxwell, James
electromagnetice sunt unde transversale, iar viteza i natural lor sunt
Clerk
identice cu acelea ale undelor luminoase. Cercetri privind echilibrul
1831 - 1879
corpurilor elastice i structura inelelor lui Saturn, observnd alctuirea
lor dintr-o mulime de particule aflate n echilibru dinamic.
Chimist i fizician german. A formulat Teorema lui Nernst (sau
principiul al III-lea al termodinamicii). Lucrri n domeniul chimiei
Nernst, Walther
fizice, termochimiei i electrochimiei. A elaborat teoria pilelor electrice,
Hermann
a descoperit legea privind distribuia unei substane care se dizolv ntr-
1864 - 1941
un sistem format din 2 faze nemiscibile (legea lui Nernst). A inventat
lampa cu incandescen ce i poart numele.
Matematician i fizician englez. A elaborat noiunile de baz ale
mecanicii clasice i a enunat cele 3 legi ale dinamicii. n domeniul
opticii, a emis teoria corpuscular a luminii, introducnd noiunea de
foton i studiind fenomenele de dispersie i de interferen a luminii. A
Newton, Sir Isaac artat c micarea de rotaie a sateliilor permite determinarea maselor
1642 - 1727 planetelor respective, c micrile cometelor sunt asemntoare celor ale
planetelor. A elaborat, concomitent cu matematicianul german Gottfried
Wilhelm Leibnitz (1646 - 1716), calculul diferenial i integral. n
concepia sa despre lume, ideile materialiste se mpletesc cu cele deiste.
Numele su a fost atribuit unitii de msur a forei - Newton [N].
Chimist, fizician i filozof german, unul dintre fondatorii chimiei fizice
Ostwald, Wilhelm moderne. A pus bazele teoretice ale electrochimiei. Studii privind
Friedrich cataliza, echilibrele chimice, viteza reaciilor chimice. A descoperit
1853 - 1932 legea diluiei i reacia de oxidare catalitic a amoniacului. Creator al
energetismului, variant a idealismului.
Matematician, fizician i filozof francez. A studiat triunghiul aritmetic
(triunghiul lui Pascal) i a dedus relaii fundamentale cu ajutorul su, a
Pascal, Blaise dat o teorem (teorema lui Pascal), a obinut prin proiecie o teorem
1623 - 1662 relativ la conice dintr-o teorem a cercului. A inventat o main de
calcul. Numele su a fost atribuit unitii de msur a presiunii - Pascal
[Pa].
Matematician, fizician i filozof francez, fondator al teoriei generale a
determinanilor infinii. A descoperit funciile fucsiene, a introdus
Poincar, Jules
funciile automorfe i a propus un model al geometriei neeuclidiene de
Henri
tip hiperbolic. Cercetri privind propagarea cldurii, undele
1854 1912
electromagnetice, teoria potenialului i teoria relativitii restrnse,
filozofia tiinei.
151
Fizician german. Este considerat fondatorul teoriei cuantice definind i
Planck, Max Karl constanta de aciune Planck (h - constanta lui Planck). Studii teoretice
Ernst Ludwig privind radiaia termic a corpului negru, inclusiv elaborarea legii
1858 - 1947 radiaiei termice care i poart numele (Legea lui Planck). Premiul
Nobel pentru fizic (1918).
Matematician i fizician francez. A stabilit ecuaia cu derivate pariale,
Poisson, Simeon teoria probabilitilor, calculul variaional. A studiat legea numerelor
Denis mari, probleme de statistic, aplicaiile teoriei probabilitilor. Cercetri
1781 - 1840 privind teoria undelor, teoria potenialului, teoria cldurii, teoria
elasticitii.
Chimist american de origine belgian. Studii termodinamice asupra
Prigogine, Ilya
fenomenelor ireversibile. Contribuii n teoria molecular a soluiilor.
1917 - 2003
Premiul Nobel pentru chimie (1977).
Inginer i fizician scoian. A contribuit fundamental, mpreun cu
Rankine, William Clausius i Thomson, la elaborarea teoriei termodinamicii. A elaborat o
John Macquorn teorie complet a motoarelor cu abur i a mainilor termice n general.
1820 - 1872 Numele su a fost atribuit scrii absolute de temperatur asociate scrii
Fahrenheit.
Fizician, matematician i poet austriac de origine sloven. A elaborat,
mpreun cu Boltzmann (care i era student) legea care le poart numele
Stefan, Joef
privind radiaia corpului negru. Pe baza acesteia a calculat temperatura
(Joseph)
soarelui, obinnd prima valoare rezonabil: 5.430C. Contribuii n
1835 - 1893
conductivitatea termic a gazelor, conducia termic n fluide, difuzie,
evaporare, sublimare (curgerea Stefan), teoria cinetic a cldurii.
Inginer i inventator scoian. A mbuntit semnificativ motoarele cu
abur, obinnd multe brevete de invenie i patente n acest domeniu.
Watt, James Dup pensionare, a inventat o metod de msurare a distanelor cu
1736 - 1819 telescopul, o main de copiat scrisori, o main de copiat sculpturi, a
adus mbuntiri lmpii cu gaz etc. Numele su a fost atribuit unitii
de msur pentru putere - Watt [W].
Matematician, fizician i inginer scoian. A fundamentat conceptul de
Thomson,
energie. A propus, mpreun cu Rankine, o teorie termodinamic bazat
William, Baron
pe conceptul de energie. A formulat teoria morii termice a
Kelvin
universului. Numele su a fost atribuit scrii absolute de temperatur
1824 - 1907
asociate scrii Celsius.
Matematician i fizician italian. A fost primul care a creat i meninut
starea de vid. A pus n eviden presiunea atmosferic i a descoperit
Torricelli,
principiul barometrului. A descoperit legea care i poart numele
Evangelista
(Legea lui Torricelli) privind viteza de curgere a unui fluid printr-o
1608 - 1647
diafragm. De la numele su provine denumirea unei uniti de msur
pentru presiune - torr (mmHg).
Fizician german. A descoperit legea radiaiei termice care i poart
Wien, Wilhelm
numele, privind deplasarea n spectru a frecvenei asociate radiaiei
Carl Werner Otto
corpului negru. A cercetat razele catodice i natura razelor canal i a
Fritz Franz
efectuat prima determinare a lungimii de und a razelor X. Premiul
1864 - 1928
Nobel pentru fizic (1911).
152
BIBLIOGRAFIE
153
ANEX
Tabele cu valori ale unor parametri pentru ap
154
Tabelul 1: Mrimile de stare ale apei i aburului la saturaie n funcie de presiune
Presi- Tempe- Volumul Entropia Entalpia Energia intern
unea ratura specific specific specific specific
p t [m3/kg] [kJ/kg C] [kJ/kg] [kJ/kg]
[bar] [C] v v s s i i u u
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0,01 6,98 0,0010001 129,2 0,1061 8,9734 29,35 2513,4 29,35 2384,2
0,015 13,03 0,0010005 87,99 0,1957 8,8256 54,72 2524,5 54,72 2392,5
0,02 17,51 0,0010012 67,02 0,2607 8,7214 73,45 2532,7 73,45 2398,7
0,025 21,09 0,0010019 54,27 0,3119 8,6409 88,43 2539,3 88,43 2403,6
0,03 24,10 0,0010026 45,68 0,3543 8,5754 100,97 2544,7 100,97 2407,7
0,04 28,98 0,0010040 34,81 0,4223 8,4725 121,36 2553,6 121,36 2414,4
0,05 32,90 0,0010052 28,20 0,4761 8,3930 137,71 2560,7 137,71 2419,7
0,06 36,19 0,0010064 23,75 0,5206 8,3283 151,42 2566,7 151,42 2424,2
0,08 41,54 0,0010084 18,11 0,5922 8,2266 173,76 2576,3 173,76 2431,4
0,10 45,84 0,0010102 14,68 0,6489 8,1480 191,71 2583,9 191,70 2437,1
0,12 49,45 0,0010119 12,37 0,6959 8,0841 206,80 2590,3 206,79 2441,9
0,15 54,00 0,0010141 10,03 0,7545 8,0061 225,82 2598,3 225,80 2447,9
0,20 60,09 0,0010173 7,652 0,8316 7,9060 251,28 2608,9 251,26 2455,9
0,25 64,99 0,0010200 6,206 0,8927 7,8287 271,81 2617,4 271,78 2462,3
0,30 69,12 0,0010224 5,231 0,9435 7,7657 289,11 2624,4 289,08 2467,5
0,40 75,89 0,0010266 3,994 1,0255 7,6667 371,46 2635,7 317,42 2475,9
0,50 81,35 0,0010302 3,241 1,0906 7,5903 340,37 2644,7 340,32 2482,7
0,60 85,95 0,0010334 2,732 1,1449 7,5280 359,73 2652,2 359,67 2488,3
0,70 89,96 0,0010362 2,365 1,1915 7,4754 376,58 2658,6 376,51 2493,1
0,80 93,51 0,0010389 2,087 1,2324 7,4300 391,53 2664,3 391,45 2497,3
0,90 96,71 0,0010413 1,869 1,2690 7,3901 405,02 2669,3 404,93 2501,1
1,0 99,63 0,0010436 1,694 1,3022 7,3544 417,33 2673,8 417,23 2504,4
1,1 102,32 0,0010457 1,549 1,3324 7,3222 428,66 2678,0 428,55 2507,6
1,2 104,81 0,0010477 1,428 1,3603 7,2928 439,18 2681,8 439,05 2510,4
1,3 107,19 0,0010496 1,325 1,3862 7,2658 449,01 2685,3 448,78 2513,1
1,4 109,32 0,0010514 1,236 1,4104 7,2409 458,24 2688,6 458,09 2515,6
1,5 111,37 0,0010532 1,159 1,4331 7,2177 466,95 2691,6 466,79 2517,8
1,6 113,32 0,0010549 1,091 1,4544 7,1960 475,20 2694,5 475,03 2519,9
1,8 116,93 0,0010580 0,9769 1,4938 7,1565 490,52 2699,8 490,33 2524,0
2,0 120,23 0,0010610 0,8852 1,5295 7,1212 504,52 2704,6 504,31 2527,6
2,2 123,27 0,0010638 0,8096 1,5622 7,0893 517,4 2708,9 517,2 2531,2
2,4 126,09 0,0010664 0,7462 1,5923 7,0602 529,5 2712,9 529,2 2533,8
2,6 128,73 0,0010690 0,6923 1,6203 7,0335 540,7 2716,6 540,4 2536,6
2,8 131,21 0,0010714 0,6458 1,6465 7,0088 551,3 2720,0 551,0 2539,2
3,0 133,54 0,0010737 0,6054 1,6711 6,9859 561,2 2723,2 560,9 2537,0
3,2 135,76 0,0010759 0,5698 1,6942 6,9644 570,7 2726,2 570,4 2543,9
3,4 137,86 0,0010780 0,5383 1,7161 6,9442 579,7 2729,0 579,3 2546,0
3,6 139,87 0,0010801 0,5102 1,7370 6,9252 588,3 2731,6 588,9 2547,9
3,8 141,79 0,0010821 0,4849 1,7568 6,9072 596,5 2734,1 596,1 2549,8
4,0 143,63 0,0010841 0,4621 1,7757 6,8902 604,4 2736,5 604,0 2551,7
4,5 147,92 0,0010887 0,4137 1,8197 6,8511 622,9 2742,0 622,4 2555,8
5,0 151,85 0,0010930 0,3746 1,8596 6,8161 639,9 2746,8 639,4 2559,5
6,0 158,84 0,0011011 0,3155 1,9300 6,7555 670,1 2755,2 669,4 2565,9
7,0 164,96 0,0011084 0,2727 1,9909 6,7041 696,7 2762,1 695,6 2571,2
8,0 170,41 0,0011152 0,2403 2,0447 6,6594 720,6 2768,0 719,7 2575,8
9,0 175,36 0,0011216 0,2149 2,0931 6,6198 742,2 2773,1 741,2 2579,7
155
Presi- Tempe- Volumul Entropia Entalpia Energia intern
unea ratura specific specific specific specific
p t [m3/kg]
P P
[kJ/kg C] [kJ/kg] [kJ/kg]
[bar] [C] v v s s i i u u
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
10 179,88 0,0011276 0,1944 2,1370 6,5843 762,2 2777,5 761,1 2583,1
11 184,06 0,0011334 0,1775 2,1774 6,5519 780,7 2781,3 779,5 2586,1
12 187,96 0,0011388 0,1633 2,2148 6,5221 797,9 2784,7 796,5 2588,7
13 191,60 0,0011441 0,1512 2,2497 6,4946 814,2 2787,6 812,7 2591,0
14 195,04 0,0011492 0,1408 2,2823 6,4689 829,5 2790,2 827,9 2593,1
15 198,28 0,0011541 0,1318 2,3131 6,4448 844,1 2792,5 842,4 2594,8
16 201,37 0,0011589 0,1238 2,3422 6,4221 858,0 2794,6 856,2 2596,5
17 204,30 0,0011636 0,1167 2,3698 6,4006 871,3 2796,4 869,3 2598,0
18 207,11 0,0011681 0,1104 2,3961 6,3802 884,0 2798,0 881,9 2599,3
19 209,79 0,0011725 0,1048 2,4212 6,3608 896,2 2799,3 894,0 2600,2
20 212,37 0,0011769 0,09964 2,4453 6,3422 908,0 2800,6 905,7 2601,3
22 217,24 0,0011853 0,09074 2,4906 6,3072 930,3 2802,5 927,7 2602,9
24 221,78 0,0011935 0,08328 2,5327 6,2748 951,3 2803,9 948,4 2604,0
26 226,03 0,0012014 0,07692 2,5720 6,2445 971,0 2804,8 967,9 2604,8
28 230,04 0,0012091 0,07144 2,6089 6,2159 989,8 2805,4 986,4 2605,4
30 233,84 0,0012166 0,06667 2,6438 6,1890 1007,7 2805,5 1004,1 2605,5
32 237,44 0,0012240 0,06247 2,6769 6,1634 1024,7 2805,4 1020,8 2605,5
34 240,88 0,0012312 0,05874 2,7084 6,1389 1041,1 2805,0 1036,9 2605,3
36 244,16 0,0012383 0,05542 2,7385 6,1155 1056,9 2804,4 1052,4 2604,9
38 247,31 0,0012453 0,05243 2,7672 6,0931 1072,1 2803,5 1067,4 2604,3
40 250,33 0,0012523 0,07973 2,7949 6,0714 1086,7 2802,4 1081,7 2603,5
42 253,24 0,0012591 0,04728 2,8215 6,0506 1100,9 2801,2 1095,6 2602,6
44 256,05 0,0012659 0,04504 2,8471 6,0304 1114,7 2799,7 1109,1 2601,5
46 258,76 0,0012726 0,04299 2,8718 6,0109 1128,1 2798,2 1122,3 2600,4
48 261,38 0,0012793 0,04111 2,8958 5,9919 1141,1 2796,5 1135,0 2599,2
50 263,92 0,0012859 0,03937 2,9190 5,9735 1153,8 2794,6 1147,4 2597,8
55 269,94 0,0013023 0,03556 2,9741 5,9294 1184,2 2789,6 1177,0 2594,0
60 275,56 0,0013186 0,03236 3,0257 5,8800 1213,1 2783,9 1205,2 2589,7
65 280,83 0,0013348 0,02964 3,0743 5,8487 1240,5 2777,7 1231,8 2585,0
70 285,83 0,0013510 0,02729 3,1203 5,8113 1266,7 2771,1 1257,2 2580,1
75 290,51 0,0013673 0,02525 3,1640 5,7755 1292,0 2764,1 1281,5 2574,7
80 294,98 0,0013837 0,02346 3,2059 5,7412 1316,4 2756,9 1305,7 2569,2
85 299,24 0,0014002 0,02187 3,2460 5,7081 1339,9 2749,4 1328,0 2563,5
90 303,31 0,001417 0,02045 3,2847 5,6762 1362,9 2741,6 1350,2 2557,6
95 307,22 0,001434 0,01918 3,3220 5,6454 1385,2 2733,7 1371,6 2551,5
100 310,96 0,001451 0,01803 3,3582 5,6155 1407,0 2725,6 1392,5 2545,3
110 318,04 0,001487 0,01602 3,4277 5,5584 1449,3 2708,7 1432,9 2532,5
120 324,64 0,001525 0,01429 3,4951 5,4971 1490,2 2687,2 1471,9 2515,7
130 330,81 0,001566 0,01279 3,5580 5,4353 1530,2 2663,5 1509,8 2497,2
140 336,63 0,001610 0,01149 3,6203 5,3726 1569,6 2637,7 1547,1 2476,8
150 342,12 0,001658 0,01034 3,6818 5,3104 1608,9 2610,5 1584,0 2455,4
160 347,32 0,001713 0,009314 3,7433 5,2471 1648,5 2581,2 1621,1 2432,2
180 356,96 0,001850 0,007518 3,8707 5,1062 1732,9 2511,4 1699,6 2376,1
200 365,71 0,00206 0,00591 4,0151 4,9375 1826,7 2416,0 1785,5 2297,8
220 373,70 0,00264 0,00385 4,2802 4,6023 2009,7 2218,0 1951,6 2133,3
221,29 374,15 0,00318 4,4300 2099,7 2029,3
156
Tabelul 2: Mrimile de stare ale apei i aburului supranclzit
p = 0,05 bar ts = 32,90C p = 0,1 bar ts = 45,84C
Tempe-
B B B B
157
t p = 0,5 bar ts = 81,35C
B B p = 1 bar ts = 99,63C
B B
v i s v i s
[C]
[m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC] [m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC]
0 0,0010002 0,0 0,0000 0,0010002 0,0 0,0000
20 0,0010017 83,9 0,2963 0,0010017 83,9 0,2963
40 0,0010078 167,4 0,5718 0,0010078 167,3 0,5718
60 0,0010172 250,9 0,8304 0,0010172 250,9 0,8304
80 0,0010293 334,7 1,0747 0,0010293 334,8 1,0746
100 3,421 2682,9 7,6952 1,695 2674,7 7,3567
120 3,609 2721,9 7,7969 1,794 2717,4 7,4683
140 3,796 2760,5 7,8929 1,890 2757,1 7,5669
160 3,983 2799,2 7,9844 1,984 2796,4 7,6596
180 4,169 2838,1 8,0720 2,078 2835,6 7,7481
200 4,356 2877,0 8,1562 2,172 2874,9 7,8329
220 4,541 2916,2 8,2372 2,266 2914,3 7,9145
240 4,727 2955,5 8,3154 2,359 2953,8 7,9931
260 4,913 2995,1 8,3910 2,452 2993,5 8,0690
280 5,098 3034,8 8,4642 2,545 3033,5 8,1425
300 5,283 3074,8 8,5352 2,638 3073,5 8,2137
320 5,469 3115,0 8,6041 2,731 3113,8 8,2828
340 5,654 3155,4 8,6711 2,824 3154,3 8,3500
360 5,839 3196,1 8,7364 2,917 3195,1 8,4154
380 6,024 3237,0 8,8000 3,010 3236,1 8,4791
400 6,209 3278,1 8,8620 3,102 3277,3 8,5413
450 6,671 3382,1 9,0111 3,334 3381,4 8,6905
500 7,133 3487,8 9,1523 3,565 3487,2 8,8319
550 7,595 3595,1 9,2869 3,796 3594,7 8,9666
600 8,057 3704,2 9,4155 4,027 3703,8 9,0953
650 8,519 3815,1 9,5390 4,258 3814,7 9,2188
700 8,980 3927,7 9,6578 4,489 3927,4 9,3377
750 9,442 4042,1 9,7724 4,720 4041,8 9,4523
800 9,904 4158,2 9,8832 4,951 4157,9 9,5631
158
t p = 5 bar ts = 151,85C
B B p = 10 bar ts = 179,88C
B B
v i s v i s
[C]
[m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC] [m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC]
0 0,0010000 0,0 0,0000 0,0009997 1,0 0,0001
20 0,0010015 84,3 0,2962 0,0010012 84,8 0,2961
40 0,0010076 167,8 0,5716 0,0010074 168,2 0,5714
60 0,0010170 251,3 0,8302 0,0010168 251,7 0,8299
80 0,0010291 335,1 1,0744 0,0010288 335,5 1,0740
100 0,0010436 419,2 1,3060 0,0010434 419,6 1,3056
120 0,0010606 503,7 1,5268 0,0010603 504,1 1,5263
140 0,0010802 589,0 1,7382 0,0010798 589,3 1,7377
160 0,3838 2768,2 6,8660 0,0011022 675,4 1,9412
180 0,4048 2814,2 6,9697 0,1945 2777,8 6,5850
200 0,4250 2856,8 7,0617 0,2062 2830,8 6,6995
220 0,4449 2898,4 7,1479 0,2170 2877,2 6,7957
240 0,4644 2939,7 7,2301 0,2275 2921,5 6,8837
260 0,4838 2980,9 7,3088 0,2377 2964,8 6,9665
280 0,5031 3022,1 7,3846 0,2478 3007,7 7,0455
300 0,5223 3063,3 7,4577 0,2578 3050,4 7,1212
320 0,5414 3104,5 7,5285 0,2676 3092,8 7,1940
340 0,5604 3145,9 7,5971 0,2774 3135,2 7,2644
360 0,5793 3187,4 7,6636 0,2871 3177,7 7,3324
380 0,5982 3229,0 7,7284 0,2968 3220,1 7,3984
400 0,6170 3270,8 7,7914 0,3064 3262,6 7,4626
450 0,6640 3376,1 7,9423 0,3302 3369,4 7,6156
500 0,7107 3482,8 8,0849 0,3539 3477,2 7,7597
550 0,7573 3590,9 8,2205 0,3775 3586,3 7,8964
600 0,8039 3700,6 8,3499 0,4009 3696,7 8,0266
650 0,8503 3812,0 8,4738 0,4243 3808,5 8,1512
700 0,8967 3925,0 8,5931 0,4476 3922,0 8,2708
750 0,9431 4039,7 8,7080 0,4709 4037,0 8,3861
800 0,9894 4156,1 8,8190 0,4942 4153,7 8,4974
159
t p = 25 bar ts = 221,78C
B B p = 50 bar ts = 263,92C
B B
v i s v i s
[C]
[m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC] [m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC]
0 0,0009990 2,6 0,0002 0,0009977 5,1 0,0004
20 0,0010005 86,2 0,2958 0,0009994 88,6 0,2953
40 0,0010067 169,5 0,5708 0,0010056 171,8 0,5698
60 0,0010161 253,0 0,8291 0,0010149 255,1 0,8278
80 0,0010281 336,7 1,0730 0,0010269 338,7 1,0714
100 0,0010426 420,7 1,3044 0,0010413 422,6 1,3025
120 0,0010595 505,2 1,5249 0,0010580 506,9 1,5227
140 0,0010789 590,3 1,7361 0,0010772 591,9 1,7335
160 0,0011010 676,3 1,9394 0,0010992 677,7 1,9364
180 0,0011265 763,5 2,1361 0,0011243 764,7 2,1328
200 0,0011558 852,2 2,3278 0,0011532 853,2 2,3239
220 0,0011900 943,1 2,5159 0,0011869 943,8 2,5113
240 0,08451 2939,7 7,2301 0,0012267 1037,1 2,6967
260 0,08961 2980,9 7,3088 0,0012751 1134,2 2,8824
280 0,09435 3022,1 7,3846 0,04225 2859,0 6,0917
300 0,09889 3063,3 7,4577 0,04536 2926,9 6,2123
320 0,1033 3104,5 7,5285 0,04815 2987,0 6,3154
340 0,1076 3145,9 7,5971 0,05073 3042,5 6,4075
360 0,1118 3187,4 7,6636 0,05317 3095,2 6,7949
380 0,1159 3229,0 7,7284 0,05552 3145,9 6,5708
400 0,1200 3270,8 7,7914 0,05779 3195,3 6,6453
450 0,1300 3376,1 7,9423 0,06324 3315,3 6,8173
500 0,1398 3482,8 8,0849 0,06848 3432,5 6,9741
550 0,1495 3590,9 8,2205 0,07358 3548,8 7,1197
600 0,1592 3700,6 8,3499 0,07857 3664,7 7,2565
650 0,1687 3812,0 8,4738 0,08350 3781,1 7,3861
700 0,1782 3925,0 8,5931 0,08837 3898,0 7,5095
750 0,1876 4039,7 8,7080 0,09320 4016,0 7,6276
800 0,1970 4156,1 8,8190 0,09799 4135,0 7,7412
160
t p = 80 bar ts = 294,98C
B B p = 100 bar ts = 310,96C
B B
v i s v i s
[C]
[m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC] [m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC]
0 0,0009963 8,1 0,0006 0,0009953 10,2 0,0007
20 0,0009981 91,4 0,2946 0,0009972 93,2 0,2942
40 0,0010043 174,4 0,5686 0,0010034 176,2 0,5679
60 0,0010136 257,6 0,8262 0,0010127 259,3 0,8251
80 0,0010255 341,0 1,0694 0,0010246 342,6 1,0681
100 0,0010398 424,8 1,3002 0,0010387 426,3 1,2986
120 0,0010563 509,0 1,5200 0,0010552 510,4 1,5132
140 0,0010754 593,9 1,7305 0,0010741 595,2 1,7284
160 0,0010970 679,5 1,9329 0,0010956 680,7 1,9306
180 0,0011218 766,3 2,1287 0,0011202 767,3 2,1328
200 0,0011502 854,5 2,3193 0,0011483 855,4 2,3239
220 0,0011832 944,7 2,5059 0,0011808 945,3 2,5113
240 0,0012220 1037,5 2,6903 0,0012190 1037,7 2,6967
260 0,0012689 1133,8 2,8744 0,0012646 1133,6 2,8693
280 0,0013276 1235,3 3,0613 0,0013220 1234,3 3,0547
300 0,02420 2783,9 5,7886 0,0013971 1342,5 3,2469
320 0,02680 2876,8 5,9479 0,01922 2779,4 5,7070
340 0,02900 2953,6 6,0754 0,02146 2879,4 5,8728
360 0,03094 3020,9 6,1835 0,02333 2961,9 6,0053
380 0,03270 3082,2 6,2787 0,02498 3033,5 6,1167
400 0,03436 3139,5 6,3652 0,02647 3098,2 6,2143
450 0,03817 3272,7 6,5561 0,02978 3242,8 6,4216
500 0,04171 3398,3 6,7241 0,03278 3374,8 6,5983
550 0,04509 3520,3 6,8771 0,03559 3501,2 6,7566
600 0,04836 3640,7 7,0190 0,03829 3624,6 6,9022
650 0,05155 3760,4 7,1524 0,04091 3746,7 7,0382
700 0,05469 3880,1 7,2786 0,04347 3868,2 7,1664
750 0,05779 4000,2 7,3990 0,04599 3989,8 7,2882
800 0,06085 4121,0 7,5142 0,04848 4111,7 7,4046
161
t p = 125 bar ts = 327,77C
B B p = 150 bar ts = 344,75C
B B
v i s v i s
[C]
[m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC] [m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC]
0 0,0009941 12,7 0,0009 0,0009928 15,2 0,0010
20 0,0009961 95,6 0,2936 0,0009950 97,9 0,2931
40 0,0010023 178,4 0,5669 0,0010013 180,6 0,5659
60 0,0010116 261,3 0,8238 0,0010105 263,4 0,8225
80 0,0010234 344,6 1,0665 0,0010223 346,6 1,0649
100 0,0010375 428,2 1,2967 0,0010363 430,1 1,2948
120 0,0010538 512,2 1,5160 0,0010525 514,0 1,5139
140 0,0010726 596,8 1,7259 0,0010711 598,5 1,7335
160 0,0010939 682,2 1,9278 0,0010922 683,7 1,9250
180 0,0011181 768,7 2,1229 0,0011162 770,0 2,1196
200 0,0011459 856,5 2,3125 0,0011436 857,6 2,3088
220 0,0011779 946,1 2,4980 0,0011751 946,9 2,4937
240 0,0012154 1038,1 2,6809 0,0012119 1038,6 2,6759
260 0,0012602 1133,4 2,8631 0,0012556 1133,3 2,8570
280 0,0013155 1233,2 3,0468 0,0013090 1232,3 3,0392
300 0,0013868 1339,9 3,2361 0,0013773 1337,5 3,2260
320 0,0014890 1458,4 3,4393 0,0014722 1453,1 3,4241
340 0,01508 2764,8 5,6122 0,0016319 1591,2 3,6531
360 0,01703 2874,0 5,7876 0,01257 2766,2 5,5632
380 0,01865 2963,5 5,9269 0,01428 2881,4 5,7386
400 0,02006 3040,5 6,0431 0,01568 2974,8 5,8795
450 0,02304 3203,1 6,2763 0,01850 3160,4 6,1459
500 0,02562 3344,6 6,4657 0,02083 3313,2 6,3504
550 0,02798 3476,8 6,6314 0,02291 3451,9 6,5243
600 0,03023 3604,3 6,7818 0,02468 3583,8 6,6799
650 0,03239 3729,4 6,9211 0,02671 3712,1 6,8227
700 0,03449 3853,3 7,0518 0,02851 3838,4 6,9560
750 0,03655 3976,7 7,1755 0,03026 3963,7 7,0816
800 0,03858 4100,2 7,2933 0,03198 4088,7 7,2009
162
t p = 200 bar ts = 365,71C
B B
p = 250 bar
v i s v i s
[C]
[m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC] [m3/kg]
P P [kJ/kg] [kJ/kgC]
0 0,0009904 20,2 0,0011 0,0009880 25,2 0,0012
20 0,0009928 102,5 0,2919 0,0009907 107,1 0,2907
40 0,0009992 184,9 0,5639 0,0009971 189,3 0,5619
60 0,0010084 267,6 0,8198 0,0010063 271,8 0,8172
80 0,0010200 350,6 1,0617 0,0010178 354,5 1,0585
100 0,0010338 433,9 1,2911 0,0010315 437,6 1,2874
120 0,0010498 517,6 1,5096 0,0010472 521,1 1,5053
140 0,0010681 601,8 1,7185 0,0010652 605,1 1,7137
160 0,0010888 686,8 1,9194 0,0010855 689,8 1,9139
180 0,0011123 772,7 2,1133 0,0011085 775,4 2,1071
200 0,0011390 859,9 2,3016 0,0011346 862,2 2,2945
220 0,0011696 948,7 2,4854 0,0011644 950,5 2,4773
240 0,0012051 1039,6 2,6661 0,0011987 1040,8 2,6567
260 0,0012469 1133,4 2,8453 0,0012388 1133,6 2,8342
280 0,0012972 1230,8 3,0248 0,0012865 1229,8 3,0113
300 0,0013602 1333,6 3,2073 0,0013451 1330,6 3,1902
320 0,0014438 1444,5 3,3974 0,0014205 1438,0 3,3743
340 0,0015683 1570,0 3,6054 0,0015251 1555,9 3,5699
360 0,0018350 1739,2 3,8769 0,001685 1695,7 3,7932
380 0,00832 2659,5 5,3120 0,00226 1941,4 4,1721
400 0,00995 2815,0 5,5488 0,00597 2578,7 5,1393
450 0,01273 3064,0 5,9064 0,00916 2951,2 5,6756
500 0,01480 3245,8 6,1498 0,01114 3171,5 5,9706
550 0,01655 3400,3 6,3435 0,01272 3345,5 6,1889
600 0,01814 3542,0 6,5107 0,01410 3498,7 6,3698
650 0,01962 3677,1 6,6612 0,01536 3641,5 6,5287
700 0,02103 3808,5 6,7998 0,01655 3778,3 6,6731
750 0,02240 3937,8 6,9492 0,01769 3911,8 6,8069
800 0,02373 4065,9 7,0517 0,01879 4043,3 6,9324
163
Tabelul 3a: Proprieti ale apei i aburului la saturaie n funcie de temperatur
Tempe- Presiunea Densitatea Capacitatea Coeficientul de Conducti- Viscozitatea
ratura caloric masic dilatare termic vitate
termic
t
p ' " cp' cp" ' " ' "
[C]
B B B B
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
0,01 0,006112 999,8 0,004850 4,217 1,864 -0,0855 3,669 569 18,2 1750 8,02
10 0,012271 999,7 0,009397 4,193 1,868 0,0821 3,544 587 18,8 1300 8,42
20 0,023368 998,3 0,01729 4,182 1,874 0,2066 3,431 603 19,4 1000 8,82
30 0,042417 995,7 0,03037 4,179 1,883 0,3056 3,327 618 20,0 791 9,22
40 0,0073749 992,3 0,05116 4,179 1,894 0,3890 3,233 632 20,6 651 9,62
50 0,12334 988,0 0,08300 4,181 1,907 0,4624 3,150 643 21,2 544 10,02
60 0,19919 983,2 0,1302 4,185 1,924 0,5288 3,076 654 21,9 463 10,42
70 0,31161 977,7 0,1981 4,190 1,944 0,5900 3,012 662 22,5 400 10,82
80 0,47349 971,6 0,2932 4,197 1,969 0,6473 2,958 670 23,2 351 11,22
90 0,70108 965,2 0,4233 4,205 1,999 0,7019 2,915 676 24,0 311 11,62
100 1,0132 958,1 0,5974 4,216 2,034 0,7547 2,882 681 24,8 279 12,02
110 1,4326 950,7 0,8260 4,229 2,075 0,8068 2,861 684 25,6 252 12,42
120 1,9854 942,9 1,121 4,245 2,124 0,8590 2,851 687 26,5 230 12,80
130 2,7012 934,6 1,496 4,263 2,180 0,9121 2,853 688 27,5 211 13,17
140 3,6136 925,8 1,966 4,285 2,245 0,9667 2,868 688 28,5 195 13,54
150 4,7597 916,8 2,547 4,310 2,320 1,024 2,897 687 29,6 181 13,90
160 6,1804 907,3 3,259 4,339 2,406 1,084 2,941 684 30,8 169 14,25
170 7,9202 897,3 4,122 4,371 2,504 1,148 3,001 681 32,1 159 14,61
180 10,003 886,9 5,160 4,408 2,615 1,216 3,078 677 33,6 149 14,96
190 12,552 876,0 6,396 4,449 2,741 1,291 3,174 671 35,1 141 15,30
200 15,551 864,7 7,865 4,497 2,883 1,372 3,291 665 36,8 134 15,65
210 19,080 852,8 9,596 4,551 3,043 1,462 3,432 657 38,7 127 15,99
220 23,201 840,3 11,63 4,614 3,222 1,563 3,599 648 40,7 122 16,34
230 27,979 827,3 14,00 4,686 3,426 1,676 3,798 639 43,0 116 16,70
240 33,480 813,6 16,77 4,770 3,656 1,806 4,036 628 45,5 111 17,07
250 39,776 799,2 19,99 4,869 3,918 1,955 4,321 618 48,4 107 17,45
260 46,940 783,9 23,74 4,986 4,221 2,130 4,665 603 51,7 103 17,85
270 55,051 767,8 28,11 5,126 4,574 2,338 5,086 590 55,5 99,4 18,28
280 64,191 750,5 33,21 5,296 4,996 2,589 5,608 575 60,0 96,1 18,75
290 74,448 732,1 39,20 5,507 5,507 2,900 6,267 558 65,5 93,0 19,27
300 85,917 712,2 46,25 5,773 6,144 3,293 7,117 541 72,2 90,1 19,84
310 98,697 690,6 54,64 6,120 6,962 3,808 8,242 523 80,6 86,5 20,7
320 112,90 666,9 64,75 6,586 8,053 4,510 9,785 508 86,5 83,0 21,7
330 128,65 640,5 77,15 7,248 8,589 5,531 12,02 482 96,0 79,4 23,1
340 146,08 610,3 92,76 8,270 11,92 7,167 15,50 460 107 75,4 24,7
350 165,37 574,5 113,4 10,08 15,95 10,39 21,73 437 119 70,9 36,6
360 186,74 528,3 143,5 14,99 26,79 19,28 38,99 399 137 65,3 39,2
370 210,53 448,3 201,7 53,92 112,9 98,18 170,9 348 166 56,0 34,0
374,15 221,20 315,5 238 45,0
164
Tabelul 3b: Proprieti ale apei i aburului la saturaie n funcie de temperatur
Tempe- Viscozitatea Difuzivitatea Numrul Prandtl Tensiunea Cldura de
ratura cinematic termic superficial vaporizare
t ' " a' a" Pr' Pr" r
[C] [10-6 m2/s]
P P P P [10-6m2/s]
P P P P [] [10-3 N/m]
P P [kJ/kg]
1 2 3 4 5 6 7 8 9
0,01 1,75 1650 0,135 2029 13,0 0,815 75,60 2501,0
10 1,30 896 0,140 1080 9,29 0,831 74,24 2477,4
20 1,00 510 0,144 602 6,94 0,847 72,78 2453,9
30 0,800 304 0,148 352 5,39 0,863 71,23 2430,3
40 0,656 188 0,153 213 4,30 0,883 69,61 2406,5
50 0,551 121 0,156 135 3,54 0,896 67,93 2382,6
60 0,471 80,0 0,159 87,6 2,96 0,913 66,19 2358,4
70 0,409 54,6 0,162 58,7 2,53 0,930 64,40 2333,8
80 0,361 38,3 0,164 40,4 2,20 0,947 62,57 2308,8
90 0,322 27,5 0,166 28,5 1,94 0,966 60,69 2283,4
100 0,291 20,1 0,168 20,4 1,73 0,984 58,78 2257,3
110 0,265 15,0 0,170 15,0 1,56 1,00 56,83 2230,5
120 0,244 11,4 0,172 11,2 1,42 1,02 54,85 2202,9
130 0,226 8,80 0,173 8,46 1,31 1,04 52,83 2174,4
140 0,211 6,89 0,174 6,50 1,21 1,06 50,79 2144,9
150 0,197 5,46 0,174 5,06 1,14 1,08 48,70 2114,2
160 0,186 4,37 0,174 3,94 1,07 1,11 46,59 2082,2
170 0,177 3,54 0,174 3,13 1,02 1,13 44,44 2048,8
180 0,168 2,90 0,173 2,52 0,970 1,15 42,26 2014,0
190 0,161 2,39 0,172 2,03 0,935 1,18 40,05 1977,4
200 0,155 1,99 0,171 1,64 0,904 1,21 37,81 1939,0
210 0,149 1,67 0,169 1,35 0,881 1,24 35,53 1898,7
220 0,145 1,40 0,167 1,11 0,864 1,26 33,23 1856,2
230 0,140 1,19 0,164 0,922 0,853 1,29 30,90 1811,4
240 0,136 1,02 0,161 0,767 0,846 1,33 28,56 1764,0
250 0,134 0,873 0,159 0,642 0,842 1,36 26,19 1713,7
260 0,131 0,752 0,154 0,537 0,848 1,40 23,82 1660,2
270 0,129 0,650 0,150 0,451 0,860 1,44 21,44 1603,0
280 0,128 0,565 0,145 0,379 0,883 1,49 19,07 1541,6
290 0,127 0,492 0,139 0,319 0,916 1,54 16,71 1475,2
300 0,127 0,429 0,133 0,266 0,958 1,61 14,39 1403,1
310 0,125 0,379 0,125 0,222 1,00 1,71 12,11 1324,1
320 0,124 0,335 0,116 0,173 1,07 1,94 9,89 1236,5
330 0,124 0,299 0,104 0,133 1,19 2,24 7,75 1138,1
340 0,124 0,266 0,0918 0,0943 1,35 2,82 5,71 1025,6
350 0,123 0,235 0,0750 0,0613 1,64 3,83 3,79 893,2
360 0,124 0,203 0,0521 0,0380 2,38 5,34 2,03 722,6
370 0,125 0,169 0,0179 0,0107 6,95 15,7 0,47 44,0
374,15 0,143 0 0
165
ISBN 978-973-759-479-2