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N dordre : 2012/G.PMC/P5
MMOIRE
de
INGENIEUR DTAT
En Gnie des Procds et Matriaux Cramiques
Thme :
Prsent par :
Jihad DARYF
Projet ralis :
Soutenu le : 03/07/2012
REMERCIEMENTS
DDICACE
A nos parents
SUJET DE STAGE
Tableau 2.1 Composition reprsentative du phosphate brut G10 et de ses acides 30% et
54% en P2O5 ....................................................................................................................... 22
Tableau 2.2 Analyse des impurets des diffrentes qualits du phosphate brut de
Youssoufia ......................................................................................................................... 23
Tableau 2.3 Influence des principales impurets contenues dans lacide phosphorique... 26
Tableau 3.1 Rsum du calcul des taux de sulfates et dbits de phosphate ..................... 39
Tableau 3.2 Temps de sjour relatif chaque essai de sdimentation ............................. 45
Tableau 4.1 Donnes du plan dexpriences .................................................................... 55
Tableau 4.2 Matrice dexpriences et leurs rponses ....................................................... 55
Tableau 4.3 Matrice dexpriences et rsultats avec les interactions entre les facteurs ... 56
Tableau 5.1 Exigences du client FOSBRASIL au niveau de l'acide phosphorique ... 65
Tableau 5.2 Comparaison des paramtres de marche ....................................................... 73
Tableau 5.3 Comparaison des quipements ..................................................................... 74
SOMMAIRE
I- Introduction .................................................................................................................. 15
II- Aperu gnral du groupe OCP ................................................................................ 15
II.1- Quelques dates cls ................................................................................................ 15
II.2- Phosphates: Quelques repres ................................................................................ 16
II.3- Diversification des produits de lOCP ................................................................... 17
III- Description du Ple Industriel: Maroc Phosphore Safi ........................................ 18
III.1- Maroc Chimie (IDS/PC) ....................................................................................... 18
III.2- Maroc Phosphore I (IDS/PP) ................................................................................ 18
III.3-Maroc Phosphore II (IDS/PM) ............................................................................... 20
III.4. Infrastructure portuaire de Safi (IDS/PI) ............................................................... 20
IV- Procds de fabrication de l'acide phosphorique .................................................... 20
IV.1- Procd Nissan .................................................................................................. 20
IV.2- Procd Rhne-Poulenc ........................................................................................ 29
V- Conclusion ................................................................................................................... 31
I- Introduction .................................................................................................................. 33
II- Composition et impurets du phosphate et de l'acide phosphorique .................... 33
II.1- Composition du phosphate et de l'acide phosphorique .......................................... 33
II.2- Impurets dans l'acide phosphorique ...................................................................... 34
III- Sources et influences des impurets dans l'acide phosphorique ......................... 36
III.1- Sources dimpurets de lacide phosphorique ...................................................... 36
III.2- Influence des impurets de lacide......................................................................... 36
IV- Purification de l'acide phosphorique ....................................................................... 38
I- Introduction .................................................................................................................. 46
II- Bilan matire ............................................................................................................... 46
II.1- Calcul du taux de sulfates requis ............................................................................ 47
II.2- Calcul du dbit de phosphate requis ....................................................................... 48
II.3- Bilan matire .......................................................................................................... 51
III- Dtermination de la capacit maximale de dsulfatation-dcantation ................ 53
III.1- Essais exprimentaux de dcantation .................................................................... 54
III.2- Dtermination du temps de sjour (rsolution graphique) .................................... 55
III.3- Dtermination de la capacit maximale de dcantation ........................................ 57
III.4- Dtermination de la capacit maximale de dsulfatation ...................................... 57
IV- Conclusion ................................................................................................................. 58
I- Introduction .................................................................................................................. 60
II- Importance de la recirculation des boues ................................................................ 60
III- Bilan en matire solide au niveau du dcanteur .................................................... 61
IV- Plan dexpriences factoriel complet ....................................................................... 63
IV.1- Terminologie ......................................................................................................... 63
I- Introduction .................................................................................................................. 76
II- Acide FOSBRASIL .............................................................................................. 76
II.1- Prsentation du client FOSBRASIL ................................................................. 76
II.2- Production de l'acide FOSBRASIL .................................................................. 77
III- Comparaison entre lunit dsulfatation de MP1 et latelier TA de MC ............ 80
III.1- Prsentation de lunit TA de Maroc Chimie ....................................................... 80
III.2- Comparaison entre latelier TA de MC et lunit dsulfatation de MPI .............. 83
III.3- Points amliorer au niveau de la dsulfatation de MP1 ..................................... 86
III.3.1- Installation d'un cyclone avant le racteur de dsulfatation ............................ 86
III.3.2- Installation d'une pompe de transfert entre le racteur et le dcanteur ............ 86
III.3.3- Installation d'un doseur de phosphate .............................................................. 88
IV- Conclusion ................................................................................................................. 88
INTRODUCTION GNRALE
Parmi ces entreprises lOffice Chrifien des Phosphates (OCP), leader mondial sur le
march du phosphate et ses produits drivs, veille rduire les impurets contenues dans
ses produits principalement lacide phosphorique.
Ce travail est divis en cinq chapitres dont le premier est consacr la prsentation du
groupe OCP et le procd de fabrication dacide phosphorique dans MPI.
Ensuite, en deuxime chapitre, nous dfinirons dans une revue de littrature les
diffrentes impurets susceptibles de nuire la qualit de lacide phosphorique parmi
lesquelles les sulfates libres. Puis, nous allons aborder lopration de dsulfatation-
dcantation permettant dliminer les sulfates libres et de dbarrasser lacide dsulfat du
solide pour avoir un acide clarifi.
En quatrime chapitre, nous allons montrer dune part limportance du recyclage des
boues dans le dcanteur et dautre part nous allons utiliser comme outil les plans
dexpriences pour modliser et optimiser le taux de solide dans lacide clarifi la sortie du
dcanteur.
CHAPITRE 1
I. Introduction
L'acide phosphorique est un compos chimique qui prsente une grande importance au
niveau industriel car il intervient dans de nombreuses applications telles que la fabrication
des engrais phosphats, le traitement des surfaces mtalliques, la synthse organique, la
fabrication des dtergents, l'industrie alimentaire, etc.
Ses 90 ans dexprience dans la mine et 45 ans dans la chimie lui permettent doffrir
lune des plus larges gammes de roche de phosphate pour divers usages.
L'OCP joue un rle conomique et social important dans les six rgions du Maroc o
se trouvent ses quatre centres miniers et ses deux centres industriels : Benguerir, Khouribga,
Layoune, Youssoufia, Jorf Lasfar et Safi. Il y cre richesses et emplois, y dispense des
formations, sy approvisionne ou sous-traite auprs dun rseau dense dentreprises locales
quil contribue parfois crer [1].
>>Le phosphore, dont le minerai de phosphate est riche, est essentiel toute forme de
vie : il ne peut y avoir dADN sans phosphore. Environ 1% du poids dun tre humain est
compos de phosphore, entretenu par les aliments absorbs et se fixant, notamment, dans les
cellules, o il sert de support lnergie, et dans les os et les dents.
>>Au-del de leau et du rayonnement solaire, les plantes ont un besoin vital de trois
composants essentiels leur dveloppement harmonieux : lazote (N), le phosphore (P) et le
potassium (K). Les terres arables contiennent naturellement, dans des proportions trs
variables, ces trois lments. Jusquaux premires dcennies du XXe sicle, la croissance de
la production agricole ne ncessitant pas dapports importants de ces lments (au-del du
sculaire fumier). Entre 1900 et 2000, la production agricole mondiale a augment de 600%.
Dsormais, entre 40 et 60% de la production agricole mondiale ncessitent lutilisation des
engrais ternaire NPK ( base dazote, phosphore et de potassium).
>>Le phosphate, dans ltat actuel des connaissances scientifiques est lune des rares
matires premires au monde insubstituable.
>>Le phosphate, comme la potasse (surtout pour les sols bien dots), ne ncessite pas
dapplication sur les champs cultivs aussi rgulire que les engrais azots pour assurer les
C'est pourquoi l'OCP diversifie ses produits afin de viser tous les domaines.
LOCP offre une large gamme de produits adapte la diversit des sols et des
varits vgtales [2].
Phosphate
Acide phosphorique marchand (H3PO4)
Acide phosphorique purifi (APP)
Di-Ammonium Phosphate (DAP)
Triple Super Phosphate (TSP)
Mono-Ammonium Phosphate (MAP)
Engrais spciaux
Liquiphos 40 : Formulation ternaire riche en phosphate rpondant des besoins
importants en phosphore des cultures maraichres et arboricoles. Utilis en fertigation et
permettant aussi le dbouchage des goutteurs grce son action acidifiante.
Liquiphos 30 : Formulation quilibre et acidifiante, destine la fertigation des
cultures maraichres et arboricoles diffrents stades de croissance.
Agrimap : Engrais acidifiant destin aux stades de dmarrage et de croissance,
riche en phosphore et en azote ammoniacal.
NPK : Trois formules rgionales dengrais NPK destines soutenir la
productivit du bl dans les rgions : Gharb/Saiss, Chaouia/Tadla et Doukkala.
Complments daliment pour btail et volaille
Phosphate monocalcique (MCP)
Phosphate bicalcique (DCP)
Pour procder la fabrication de tous ces lments, l'OCP doit tre bien organis, et
ceci en tant divis en plusieurs divisions qui sont-elles mmes composes de diffrents
services et ateliers, lensemble de ces parties constitue le ple industriel du groupe dont fait
partie lusine Maroc Phosphore Safi.
Premier site chimique du Groupe OCP, le complexe de Safi a dmarr en 1965 pour
valoriser les phosphates de Gantour (rgion de Yousoufia). Il se compose de quatre
divisions: Maroc Chimie, Maroc Phosphore I, Maroc Phosphore II et la division
infrastructure portuaire qui assure limportation des matires premires et lexportation des
produits finis.
La division Maroc Chimie, cre en 1965, est destine la valorisation des phosphates
et la production de lacide phosphorique et les engrais TSP. Elle se compose de deux ateliers
de fabrication d'acide sulfurique, deux ateliers de fabrication d'acide phosphorique et trois
units dengrais.
Energie ONE
Fuel
Centrale
Traitement
Eau thermique
douce des eaux
Eau de
mer
Atelier Production
soufre liquide et
Stockage acide
acide sulfurique
Soufre phosphorique
Atelier production
acide
Phosphate phosphorique
Cette division, situe au niveau du port, a pour activit la rception des matires
premires et le chargement du phosphate et ses drivs destins lexportation.
Broyage ;
Raction-Filtration-Dsulfatation ;
Concentration dAcide Phosphorique (CAP) ;
Stockage dacide phosphorique.
Broyage
Le phosphate provenant de Youssoufia est stock dans le hall de stockage. Il est
ensuite soutir travers trois tunnels pour tre transport par des bandes alimentant les
lignes A, B et D. Ensuite, il alimente une trmie ayant une forme cylindrique fond
conique. Par le biais dune bascule intgratrice, le phosphate est achemin vers le broyeur.
Le phosphate brut est repris du tube broyeur laide de lair de circulation produit par le
ventilateur exhausteur et spar en fonction de la granulomtrie dans le sparateur
dynamique. Lexcs dair du circuit de broyeur est dirig vers les filtres manches pour
rcuprer les fines particules ayant chappes au cyclonage (figure 1.2).
Raction /Filtration/Dsulfataion
Raction
Lunit de raction dacide phosphorique (figure 1.3) est conue pour lattaque du
phosphate par lacide sulfurique par voie humide. Chaque ligne comporte les quipements
suivants : deux pr-mlangeurs, deux digesteurs, quatre cristalliseurs et un laveur Korting.
cristallisation se fait dans quatre cuves appeles cristalliseurs de capacit identique et gale
750 m3, les cuves sont agites, disposes en srie, relies par des rigoles et destines
refroidir la bouillie pour favoriser la formation du gypse dihydrate.
Filtration
o Schage toiles : Aprs lopration de lavage, leau est renvoye vers le bac deau
gypseuse.
Dsulfatation
Une certaine teneur en acide sulfurique libre dans la bouillie du phosphate est
ncessaire pour le processus de cristallisation du gypse et dhydratation des cristaux.
Lexprience montre quun excs en acide sulfurique libre de 3 4% dans le filtrat de la
bouillie garantit une hydratation optimale, une croissance parfaite des cristaux et un degr
dattaque important. Du fait que la concentration du filtrat dacide 30% en P2O5 54% en
P2O5 augmente forcment la teneur en acide sulfurique denviron 6 7%, une dsulfatation
est ncessaire. Cette dernire consiste en la rduction de lacide sulfurique libre dans lacide
phosphorique et elle est effectue actuellement, aprs la filtration, dans un racteur laide
du phosphate broy. Lacide dsulfat passe par la suite dans un dcanteur pour tre clarifi.
Dans les deux premiers chelons, lacide produit a une teneur de 46% en P2O5, pour le
concentrer jusqu 54% nous le faisons passer dans le troisime chelon.
Les trois chelons constituent une ligne de concentration, ils sont identiques et
fonctionnent sous le mme principe. Chaque chelon (figure 1.5) est quip dun bouilleur,
dune pipe, dun changeur et de trois pompes : pompe de circulation, pompe condensat et
pompe transporteuse.
Colonne DN 900
GAZ
2 petits
laveurs
Pot
Bouilleur
Conduites Conduite
500
DN 100
Coude 800
Comp. 800
Porte
visite
Cne
incline
suprieur
Entre
Vapeur
Garde hydraulique 0,75 bar
changeur de
chaleur
ACP produit 54 ou 58% Colonne 800 Sortie
condensat
Compensateur
Appoint ACP 30 ou 52% Cne
DN 600 DN 800 infrieur
Pompe de circulation
Pipe
Elle a pour but le lavage des gaz issus de la concentration et la cration dune
dpression au niveau du bouilleur pour diminuer la temprature dbullition deau. Elle est
constitue de:
Un grand laveur : Dans lequel leau de mer entre tangentiellement pour la cration
dune dpression qui va aspirer les gaz au niveau du bouilleur.
Deux petits laveurs : Les gaz, qui ne sont pas lavs par le grand laveur, sont
introduits par des jecteurs. Leau de mer qui entre du haut du petit laveur va absorber une
partie des gaz, lautre partie sera jecte dans un pot pour le lavage final.
Un pot: Cest une petite cuve dont le but est le lavage final et la diminution du bruit
des gaz.
Quatre jecteurs : Leur but est daugmenter la vitesse dentranement des gaz et de
crer par consquent une dpression trs importante au niveau du bouilleur.
Garde hydraulique: Elle rassemble leau de lavage issue des quatre appareils afin de
la mlanger avec le gypse (rsultat de la filtration) pour faciliter son coulement vers la mer.
Unit stockage/expdition
ACP 58% Clarifi vers Stockage final ACP 54% Clarifi Froid vers Stockage final
U33
Arrive Bac boues
boues Boues
04DT03 04AT03 04BT03 des vers RF
bacs
5 000 m3 5 000 m3 5 000 m3
Btiment Administratif
Refroidisseurs
ACP 58%
Chaud
Arrive ACP 58% ACP 52%Vers chelon Arrive ACP 52% Arrive ACP 30%
Produit par l'chelon de ACP 30%
produisant ACP 58% Produit par l'chelon de concentration
concentration Vers les units de
concentration
Produit par les lignes Raction Filtration
U33
04XT04 OU
04XT05
Unit broyage
Le broyage est une opration qui consiste fragmenter le phosphate en petits grains de
granulomtrie de 400m et daugmenter sa surface dattaque qui a une influence importante
sur le rendement de la raction.
Unit raction
Le phosphate broy est mis en raction avec H2SO4 et lacide de retour (acide
phosphorique moyen de18 22% en P2O5) en milieux aqueux une temprature de 78
80C. La raction dattaque seffectue dans une cuve dattaque munie dun agitateur central
(figure 1.8).
Cette raction est exothermique, un refroidissement s'impose pour viter toute
formation de semi-hydrate au-del de 80C. Opration assure par un balayage de l'air la
surface libre de la cuve. L'change thermique est ralis par contact direct entre l'air frais et
la bouillie projete en gouttelettes par des agitateurs double vis hlicodale. La chute des
gouttelettes casse mcaniquement les mousses qui se forment la surface. Les gaz rsultant
de la raction sont aspirs par un ventilateur d'assainissement travers un venturi et une tour
cyclonique. La bouillie obtenue dans le racteur est transfre par dbordement dans la cuve
de passage.
Unit filtration
Le but de la filtration est de sparer l'acide phosphorique produit lors de l'attaque du
gypse, ceci se fait sur un filtre BIRD-PRAYON. Ce dernier est compos de plusieurs
secteurs:
Le pr secteur : il est prvu pour viter la dilution de l'acide produit par l'eau
d'imprgnation des toiles. L'acide venant du pr-secteur est mlang avec l'acide moyen.
Le secteur d'acide fort : aliment par la bouillie venant de la cuve de passage par
l'intermdiaire des nacelles qui rpartissent le liquide sur toute la surface.
Le secteur d'acide moyen: le solide sortant du secteur fort contient une quantit
importante de P2O5 ce qui reprsente une perte considrable en P2O5 si nous pouvions
effectuer un lavage efficace du gteau par l'acide faible, l'acide moyen rsultant est envoy
vers la cuve d'attaque.
Le secteur de lavage de toiles: Le gypse sortant de secteur faible est vacu dans la
trmie gypse. Celui-ci est mlang avec de l'eau de mer et est achemin vers la mer.
Unit concentration
La concentration Rhne-Poulenc consiste en un chauffage indirect de l'acide suivi
d'une vaporation sous vide, cest le mme principe que celui des lignes Nissan. Ceci est
ralis dans deux chelons de concentration CAP X et Y.
V. Conclusion
Cette description du groupe OCP et ses activits nous a permis d'une part d'avoir une
ide gnrale sur le rle des diffrentes units de production de l'acide phosphorique au sein
de la division MP1 et dautre part de donner au lecteur une vision claire sur le procd de
fabrication afin quil puisse mieux suivre notre travail.
Le prochain chapitre concernera une tude bibliographique qui portera sur tous les
lments ncessaires pour traiter l'ensemble du sujet.
CHAPITRE 2
Etude bibliographique
I. Introduction
Lobjectif de notre sujet est la rduction des sulfates libres (%H2SO4) prsents dans
l'acide phosphorique et qui sont des impurets comme beaucoup d'autres prsentes dans cet
acide, c'est pourquoi ce chapitre contiendra une prsentation de diffrentes impurets y
compris les sulfates libres existants dans la roche de phosphate et lacide phosphorique, ainsi
que les diffrentes oprations ncessaires la rduction ou voir mme la suppression de ces
impurets.
Les analyses des diffrents essais au laboratoire central de Maroc Chimie, pour la
priode de 01 Janvier 2012 au 15 Fvrier 2012, nous ont permis destimer les teneurs en
lments essentiels dans lacide produit et le phosphate brut G10 (Phosphate de Youssoufia)
utilis actuellement par Maroc Phosphore I. Les diffrents rsultats sont donns dans le
tableau 2.1 :
- : Non communiqu
Lacide phosphorique produit contient une grande varit dimpurets qui ncessite
des traitements physico-chimiques pour liminer les plus nuisibles. Afin de connatre ces
impurets, nous prsentons tout dabord la composition de diffrentes qualits de phosphate
brut traites au niveau de Maroc Phosphore I (tableau 2.2).
Tableau 2.2: Analyse des impurets des diffrentes qualits du phosphate brut de
Youssoufia
Le phosphate Y1 de design :
Le phosphate Y1 dexploitation :
Le phosphate Y2:
Ce phosphate est utilis suite lpuisement du phosphate Y1. Cette qualit est
calcine et difficilement broyable, en plus, ce phosphate a une faible ractivit en
comparaison avec le phosphate Y1 utilis auparavant.
Le phosphate Y23:
Le phosphate Y21:
Le phosphate Y1C:
Depuis la fin de lexercice 2005, le phosphate Y1C est utilis au niveau des units de
raction de MPI, ce phosphate est compos du phosphate clair et du phosphate clair calcin.
Sources primaires
Les tudes effectues sur les impurets de lacide phosphorique montrent que la roche
de phosphate naturel est leur principale source. En effet, cette roche est constitue en
proportions variables par un mlange complexe form dune cinquantaine dlments
chimiques tels que la fluoropatite, quartz SiO2, carbone sous forme de CaCO3 et de matires
organiques, mtaux et dautres substances comme : CaO, SO3, SiO2, Al2O3, K2O, Na2O,
CO2, etc.
Sources secondaires
Ces impurets ont pour origine soit les additifs chimiques tels que : les dispersants, les
antimoussants, les agents de floculation et de conditionnement, soit lacide sulfurique et
leau de procd qui introduisent de faibles quantits d'impurets tel que : Fe, Al, Si, etc.
Nous citons aussi la corrosion, labrasion et lrosion des quipements qui introduisent
essentiellement le fer comme impuret.
La prsence des impurets dissoutes dans lacide phosphorique a des effets nfastes
sur sa qualit. Toutefois ces impurets peuvent avoir des effets bnfiques sur le procd de
fabrication dacide phosphorique. Le tableau 2.3 rsume leffet des principales impurets
contenues dans lacide phosphorique :
Afin d'liminer les impurets nuisibles dans l'acide phosphorique, nous procdons par
la purification de l'acide qui consiste en des oprations physico-chimiques qui rduisent ou
suppriment ces impurets.
Lutilisation de lacide phosphorique dans les diffrents domaines exige des qualits
dacide qui respectent les normes en vigueur dans chaque domaine. Cest ainsi que :
Pour les engrais solides, sauf exception, nous ne purifions pas lacide.
Pour les engrais liquides (ou en suspension), nous devons viter les prcipits
dans la fabrication (en particulier des solutions de polyphosphate dammonium). Il
faut donc enlever la grande partie des impurets fluores et mtalliques.
Pour les dtergents, nous devons liminer la mauvaise couleur. Dans ce cas il est
recommand de purifier le phosphate et lacide.
Pour les usages techniques, telle que la mtallurgie, nous devons utiliser un acide
bien purifi en mtaux, dont notamment le plomb.
Pour lagro-alimentaire et pour les usages pharmaceutiques, nous devons avoir un
acide trs pur.
La dsulfatation : elle est ralise dans un racteur agit qui est chauff 90C, elle
consiste rduire la teneur en acide libre (%H2SO4) par lajout de phosphate broy.
Cette dsulfatation est suivie dune opration de dcantation qui consiste sparer
lacide dsulfat des boues formes aprs lajout de phosphate.
IV.3.Dcantation
La dcantation est une opration unitaire, parmi les techniques de sparation liquide-
solide, base sur le phnomne de sdimentation, qui consiste sparer dun liquide les
particules en suspension en utilisant les forces gravitaires. Les procds mis en uvre
diffrent selon que nous recherchons seulement augmenter la concentration des solides
(paississage) ou que nous visons obtenir un liquide clair partir dune suspension dilue
(clarification).
IV.3.1.Thorie de dcantation
Il existe plusieurs thories de dcantation dont la plus connue est la thorie de Kynch.
IV.3.2.Thorie de Kynch
Ainsi, partir des essais en prouvette, Kynch traa le diagramme (h, t) (figure 2.1)
en mesurant la concentration des matires en suspension dans lprouvette dans les
diffrents temps.
Ce type de dcantation est caractris par lagglomration des particules, c'est la phase
de sdimentation diffuse ou de coalescence, c'est une partie rectiligne qui traduit une vitesse
de chute constante. Les proprits physiques de ces particules (formes, dimensions, densit)
sont donc modifies et la concentration initiale de matires en suspension C0 a un rapport
avec la vitesse de chute. Nous trouvons ce type de dcantation dans les dcanteurs de
traitement des eaux et dans les dcanteurs secondaires des usines d'puration.
Elle est relative une dcantation globale d'un ensemble de particules qui ont une
concentration trs leve, ce qui entrane la formation d'une couche de particules suspendue
en matires en suspension, c'est la sdimentation en piston, ce stade nous assistons un
ralentissement de la vitesse de chute des particules. Ce type de dcantation existe dans la
partie profonde du dcanteur.
Au point D de la courbe, les particules sont trs proches les unes par rapport aux
autres, elles entrent en contact et exercent une compression et reposent sur les couches
infrieures, dans cette zone, le phnomne de consolidation est relativement lent, ce qui
entrane une vitesse de chute presque nulle.
Remarque : Il faut noter que la transition entre les diffrentes phases se fait de
manire continue et le classement qui vient dtre propos constitue une simplification pour
mieux les caractriser.
Suspensions dilues
Suspensions concentres
Ds que la concentration volumique en solides devient leve (> 0,5 %), les
interactions entre particules ne sont plus ngligeables. Les particules adhrent entre elles et
la masse dcante en piston avec une interface nette entre les boues et le liquide surnageant.
Il existe plusieurs types des quipements de dcantation dont le choix tient compte de
plusieurs considrations, notamment de la concentration de la suspension (suspension
- Une cuve avec une goulotte priphrique pour recueillir la surverse, qui est vacue
par dbordement, et un orifice central mnag sa base pour vacuer les sdiments ;
- Un mcanisme de raclage, dont le rle est d'entraner les solides dcants vers
l'orifice d'vacuation par un mouvement de rotation lent des rteaux. Le mcanisme de
raclage est entran par une tte de commande situe sur la colonne centrale ou sur une
poutre reposant sur la cuve, ou encore par un chariot roulant sur le bord de la cuve, qui
entrane une poutre dans un mouvement circulaire communiquant elle-mme le mouvement
de rotation la colonne centrale.
L'obstacle majeur une bonne dcantation est la mauvaise floculation des particules
(trop faible, ou trop forte d'o une viscosit leve).
Le dcanteur lit de boues, qui fait circuler le liquide de bas en haut travers
la masse de boue forme par floculation. Nous rcoltons en surface le liquide
clarifi par son passage travers le lit de boues.
Le dcanteur lamellaire, fonctionne selon le mme principe que le prcdent
mais la prsence des compartiments lamellaires augmente la surface de
dcantation considrablement et permet des installations plus compactes.
Le dcanteur recirculation de boues, o les boues sont recycles. Aprs
prlvement du liquide clarifi, elles sont mlanges avec la nouvelle
suspension traiter avant d'tre nouveau laisses en dcantation. Ce
dcanteur est le mme utilis au niveau de latelier phosphorique de MP1
Le dcanteur-paississeur, qui est compos d'un dcanteur recirculation de
boues externes et d'un systme de dcantation lamellaire. Les boues extraites
sont dshydrates sans paississeur intermdiaire [6].
V. Conclusion
Cette revue de littrature nous a permis de mettre laccent sur les diffrentes
impurets susceptibles de nuire la qualit de lacide phosphorique parmi lesquelles les
sulfates libres. Par la suite, nous avons abord lopration de dsulfatation-dcantation qui
permet dliminer les sulfates libres et les boues pour avoir un acide dsulfat et clarifi, et
qui servira de base pour le chapitre suivant.
CHAPITRE 3
&
I.Introduction
H3PO4
Racteur
Dcanteur
H3PO4 clarifi vers
stockage
Boues
Les lignes pouvant tre dsulfates sont les lignes B et D en raison de leur proximit
de lunit de dsulfatation, par contre les deux autres lignes sont en marche normale. Le
mlange des quatre lignes doit avoir un taux de sulfates aux environs de 2,2 % pour tre
conforme aux exigences des clients qui demandent un taux de sulfates ( 2,5%) pour un
acide phosphorique de concentration 30% en P2O5, donc les possibilits que nous pouvons
tudier sont la dsulfatation dune seule ligne (B ou D) ou bien la dsulfatation des deux
lignes en mme temps (B et D). Pour cela il faut calculer dans les deux cas le taux de
sulfates requis et le dbit de phosphate ncessaire pour raliser cette opration et aboutir au
bilan matire recherch.
Soit :
- Le dbit massique journalier des quatre lignes est identique et gale 1786
tonnes de H3PO4.
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
A.N : z = 0.4%
Soit:
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
A.N: z = 1.6%
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) (1)
( )
( ) ( )
Conversion =
( )
Or, lacide phosphorique contient 2.8% dH2SO4 (m(H2SO4) Alimentation = 2.8% *m(H3PO4))
Daprs les analyses du phosphate sec du mois de janvier et fvrier (Cf. chapitre 2), le
phosphate utilis a une teneur moyenne en CaO de 48%.
Donc le dbit ncessaire est de: m(phosphate humide) = m(phosphate sec) / (1-0.04)
Donc, pour diminuer le taux de sulfates dune ligne de production dacide phosphorique
avec un dbit de 80.12 t/h, dune teneur en sulfates de 2,8% 0,4%, nous devons introduire
une quantit de phosphate gale 2.36 t/h.
( ) ( )
( ) (1)
( )
Conversion = 43%
Donc, pour dsulfater deux lignes de production dacide phosphorique avec un dbit
de 160.24 t/h dune teneur en sulfates de 2,8% jusqu 1,6%, Nous devons introduire une
quantit de phosphate gale 2.36 t/h.
En se basant sur ces rsultats, nous pourrons tablir un bilan matire autour de l'unit
dsulfatation.
II.3.Bilan Matire
Le dcanteur utilis dans cette unit dispose d'un racleur qui rassemble les boues vers
un cne de dcharge permettant leur extraction. Si la viscosit de ces boues est faible elles
seront recycles vers ce mme dcanteur et nous parlons de circuit ferm (figure 3.2), mais
si la viscosit des boues est plus leve alors elles seront transfres vers les digesteurs de la
raction et nous parlons alors de circuit ouvert (figure 3.3).
Pour tablir le bilan matire autour du dcanteur nous avons eu recours faire des
analyses au niveau de lunit dsulfatation. Cependant durant la priode de stage, le cas
choisi par latelier phosphorique est celui dune seule ligne dsulfate, cest la raison pour
laquelle nous nous somme limits ltude dune seule dsulfate.
QB
Q
QA QAC
Q(B)
Pour calculer le dbit des boues dans le cas du circuit ouvert, nous sommes amens
faire quelques analyses pour le taux de solide (annexe 1) ainsi que le taux de sulfates
(%H2SO4) (annexe 2). Les rsultats obtenus sont prsents sous forme de tableau dans
lannexe 3.
Les rsultats danalyses des boues nous donne un taux de sulfate moyen de :
%H2SO4 10%
( ) ( )
A.N : QB =
QB = 19.73t/h
Tout au long de notre stage, nous n'avons fait que des analyses par rapport une seule
ligne dsulfate, c'est ce qui nous a pouss calculer la capacit maximale de dsulfatation
pour savoir si le fait d'utiliser qu'une seule ligne dsulfate est un choix de latelier
phosphorique ou bien une contrainte lie la capacit de production du matriel utilis pour
cette dsulfatation.
Courbe de sdimentation
600
500
400
Volume(cm3)
300
200
100
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Temps (min)
Pour dterminer le temps de sjour, nous avons utilis une mthode graphique qui
propose de choisir un point intermdiaire de la courbe CD (figure 3.5). La tangente en (m)
coupe l'horizontal d'ordonne (hr) en un point K d'abscisse (t). Cette valeur est le temps de
sjour.
Dans notre tude, l'utilisation de cette mthode nous a permis de tracer la courbe de la
figure 3.6:
600
500
400
Volume(cm3)
300
200
m
100
K
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Temps (min)
Daprs la courbe, nous obtenons un temps de sjour de 800 min, c..d. 13,3 h.
Afin de calculer un temps de sjour moyen, plusieurs essais ont t effectues dont les
courbes sont prsentes dans lannexe 5.
Le tableau 3.2 regroupe les temps de sjour calculs pour chaque essai.
Essai 1 2 3 4 5 6
Temps de sjour (min) 800 870 840 865 830 810
Ces diffrences entre les temps de sjour ne peuvent tre expliques que par le taux de
solide prsent dans chaque chantillon de la suspension initiale qui varie suite linstabilit
de la marche de processus de dcantation.
relation suivante:
=
D'aprs le bilan matire effectu pour calculer le dbit de phosphate ncessaire pour
dsulfater une seule ligne de production (paragraphe II.2), nous pouvons dterminer le
rapport entre le dbit massique de phosphate et celui de lacide phosphorique dsulfater :
Cest la capacit maximale que nous pouvons dsulfater et qui correspond presque
une ligne (80.12 t/h) et demi (39.8 t/h), donc le choix dune seule ligne dsulfate ou bien
une ligne et demi est un critre impos par le matriel utilis dans lunit de dsulfatation.
Ainsi, la dsulfatation de deux lignes de production est irralisable avec le matriel utilis.
IV. Conclusion
Cette tude nous a permis d'une part de calculer le dbit exact de phosphate
introduire dans le racteur de dsulfatation pour atteindre les exigences des clients de l'OCP
ainsi que dviter les pertes de phosphate dans ce racteur; et d'autre part de dterminer la
capacit maximale de lacide phosphorique dsulfater afin de connatre la limite de
production des quipements utiliss dans cette unit de dsulfatation.
CHAPITRE 4
I. Introduction
La dcantation recirculation des boues est le procd adopt pour clarifier lacide
phosphorique dans MPI. Elle consiste recycler les boues dcantes vers lentre du
dcanteur. Ce recyclage des boues a pour objet daugmenter la vitesse de sdimentation des
particules solides dans le dcanteur et par consquent favoriser la sparation de lacide
clarifi des boues dcantes. Toutefois nous devons recycler un dbit des boues avec une
concentration bien dtermine en matire solide pour ne pas avoir un taux de solide lev
dans lacide clarifi (lover-flow du dcanteur). Ainsi, nous allons tudier linfluence de
diffrents paramtres sur le taux de solide dans lacide clarifi.
Pour ce faire, nous allons montrer dabord limportance du recyclage des boues, en
faisant une petite comparaison entre la dcantation dacide dsulfat avec et sans recyclage
des boues. Ensuite, en tablissant un bilan en matire solide au niveau du dcanteur afin
destimer le dbit des boues recycler. Enfin nous allons utiliser comme outil les plans
dexpriences pour modliser et optimiser le taux de solide dans lover-flow du dcanteur.
Pour montrer le rle primordial du recyclage des boues dcantes, nous avons effectu
deux essais de dcantation en prouvette avec et sans recyclage des boues, la figure 4.1
montre les courbes de sdimentation en prouvette des deux essais.
600
500
400
Volume(cm3)
300
200 essai 2
essai 1
100
0
0 20 40 60 80 100 120
Temps (min)
Figure 4.1 : Comparaison des courbes de sdimentation avec et sans recyclage des boues
Par la suite, nous tablirons un bilan en matire solide dans le cas de circuit ferm
(avec recyclage des boues) afin destimer le dbit des boues que nous pouvons recycler.
MAD
M
MBR
BR
MAC
Dcanteur
MBD
Avec :
Bilan partiel par rapport au solide : (MAD + MBR).TS1 = MBD.TS2 + MAC. TS (1)
Or, en rgime continu, nous considrons quil ny a pas daccumulation de solide dans
lappareil et nous pouvons crire : MBR = MBD
Pour une seule ligne de production, nous avons : MAD = 80,12 t/h
Et en rgime permanant le dbit dacide clarifi est pratiquement gal au dbit dentre
dacide dsulfat : MAD = MAC = 80,12 t/h.
Pour les taux de solide de lacide dsulfat et les boues dcantes, nous prenons les
valeurs moyennes calcules lors des analyses effectues au laboratoire (annexe 3):
Quant au taux de solide de lacide clarifi, Maroc Phosphore I admet un pourcentage de 1%.
En remplaant donc tous les paramtres par leurs valeurs numriques, nous obtenons :
Ce dbit calcul est ralisable puisquil peut tre gnr par la pompe de recirculation des
boues dont le dbit maximal est 59,4 m3/h.
Dans ce contexte, nous allons tudier linfluence des boues et les ventuels paramtres
agissants sur le taux de solide dacide clarifi en se basant sur lutilisation dun plan
dexpriences factoriel complet pour optimiser le taux de solide au niveau de lover-flow.
Le plan dexpriences est une mthode puissante dexprimentation qui prsente sous
forme dquation mathmatique un systme complexe, le principe est de trouver une relation
entre les paramtres dentre et les rsultats mesurables de sortie.
Il permet d'organiser au mieux les essais qui accompagnent une recherche scientifique
ou des tudes industrielles. Ils sont applicables de nombreuses disciplines et toutes les
industries partir du moment o lon recherche le lien qui existe entre une grandeur
dintrt ou de sortie, y, et des k variables dentres ou facteurs, xk. Il faut penser aux plans
d'expriences si lon sintresse une fonction du type : Y= f(x1, x2, x3, xk)
IV.1.Terminologie
Avant dentamer le plan dexpriences pour notre systme tudi, nous allons faire
quelques hypothses afin de dterminer les facteurs agissants sur la dcantation.
IV.3.Hypothses
Pour obtenir un plan dexpriences pertinent, il est ncessaire dtudier tous les
paramtres qui ont une influence sur le systme considr qui est dans notre cas la
dcantation de lacide phosphorique, mais vu les contraintes et les obligations, nous ne
pouvons varier que certains facteurs, do les hypothses suivantes :
1. Vu quil sagit toujours dune mme raction entre un phosphate broy et lacide
phosphorique, nous supposons que la temprature du milieu ractionnel est constante
ainsi que la viscosit de lacide phosphorique qui dpend de la temprature. Nous
considrons donc que les facteurs (4) et (5) sont gards constants.
2. Le bac de dcantation existe dj avec des dimensions bien dtermines pour sparer
le liquide du solide, nous considrons donc que le systme de dcantation, le facteur
(6), est invariable.
3. Durant le suivi, la ligne D ralise la production en utilisant le phosphate G10 (voir le
tableau 2.1 chapitre 2), alors nous admettons ainsi que le facteur (7) est constant et
que la granulomtrie de ce mme phosphate est constante.
4. Les facteurs auxquels nous pouvons accder sont la densit dacide phosphorique, le
taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide des boues car nous avons un
suivi permanent de ces facteurs dans le laboratoire. Par consquent, nous allons
tudier notre systme travers les facteurs (1), (2) et (3).
IV.4.Systme tudier
Suite aux donnes du suivi de la production de la ligne D, nous avons adopt un plan
dexpriences factoriel complet 3 facteurs et 2 niveaux, avec :
Nous allons exposer notre travail et les rsultats tape par tape.
Pour le calcul moyennant lutilisation de logiciel JMP10, les diffrentes tapes sont
donnes en annexe 7.
Modlisation du systme
Nous cherchons trouver une fonction de transfert entre les facteurs dentres
(densit dacide phosphorique, le taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide
des boues) et la rponse qui est le taux de solide dacide clarifi en %, les donnes du
plan sont prsentes dans le tableau 4.1:
Nous pouvons reprsenter le plan par des matrices dexpriences en units codes pour
faciliter les calculs (tableau 4.2).
Avec :
a12, a13 et a23: coefficients relatifs aux interactions d.Ts1 , d.Ts2 et Ts1.Ts2.
Calculs
Pour trouver le coefficient constant a0, il suffit de diviser la somme des rponses sur le
nombre dexpriences :
a0 = = 1.4575 %
Calcul des coefficients relatifs aux trois facteurs tudis et leurs interactions :
Pour effectuer les calculs nous utiliserons le tableau 4.3 o tous les niveaux bas et
haut des facteurs ainsi que leurs interactions sont prsents en units codes. Ainsi par
exemple, d*Ts1 est le produit des niveaux des facteurs (1) et (2) ; en units codes, ce
produit est gal 1 (d*Ts1= 1*+1 = +1*1 = 1) ou +1 (d*Ts1= 1*1 = +1*+1 = +1).
Tableau 4.3 : Matrice dexpriences et rsultats avec les interactions entre les facteurs
Nous calculons un coefficient en faisant la somme des rponses divise par le nombre
dexpriences (8) o chaque rponse est multiplie par lunit code (1 ou -1) selon la colonne
correspondante chaque coefficient. Nous calculons le coefficient a1 pour bien expliquer la
dmarche :
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
a1 = = - 0,39
Nous procderons de la mme faon pour calculer les autres coefficients du modle,
nous obtenons donc :
a2 = 0,1025
a3= 0,2
a12 = 0,03
a13 = 0,0575
a23 = 0,215
Nous pouvons aussi dterminer ces coefficients en utilisant JMP10 (annexe 7).
Le rsultat obtenu est affich comme dans la figure 4.4 :
Nous vrifions que les coefficients estims sont gaux aux ceux que nous avons
calcul littralement. De plus, ce logiciel permet aussi de calculer plusieurs paramtres
statistiques relatifs au modle dvelopp permettant de juger la validation de ce modle.
Vrification du modle
Exemple 1 :
Exemple 2 :
Nous admettons que ce modle est valide et lerreur est ngligeable, elle pourrait tre
d soit aux valeurs de dpart, soit la ngligence de linteraction d.Ts1.Ts2 dordre 3. La
validit du modle savre galement travers le logiciel JMP10 qui a donn un coefficient
de rgression R2 = 0,998791 (plus R2 proche de 1 plus le modle est valide).
Do :
Daprs ces rsultats : (E1 > E3 > E2). Donc le facteur le plus influent est la densit,
suivi de taux de solide des boues et en dernire position le taux de solide dacide
phosphorique.
Les interactions
Nous suivons le mme raisonnement et nous classons les interactions par ordre dimportance,
Nous construisons un diagramme qui indique les effets principaux des facteurs (voir
annexe 8), cest--dire les coefficients des termes du premier degr du modle mathmatique.
Ce diagramme peut tre construit avec les units codes ou avec les units normales.
Limpression visuelle est la mme. Pour la prsentation des rsultats, il est plus commode
demployer les units normales qui donnent immdiatement les valeurs de comparaison.
Un diagramme des dinteractions indique les effets dun facteur au niveau bas et au
niveau haut dun autre facteur. Nous savons que si les droites des effets ne sont pas parallles,
alors il y a une interaction significative entre ces deux effets.
Figure 4.5 : Effet de l'interaction de deux facteurs sur le taux de solide de l'acide clarifi
Nous constatons que les droites dinteraction des facteurs densit et taux de solide de
l'acide sont presque parallles ce qui signifie que leur effet est peu significatif. De mme pour
les droites dinteractions des facteurs densit et taux de solide des boues. Par contre, les
droites d'interaction des facteurs taux de solide de l'acide et taux de solide des boues ne sont
pas parallles, nous pouvons dire donc que linteraction de ces deux facteurs reprsente un
effet important sur le taux de solide.
Pour dterminer les conditions optimales en termes de taux de solide dans lacide
clarifi, nous traons les graphiques disorponses (figure 4.6.a ; figure 4.6.b; figure 4.6.c) :
Figure 4.6.a : Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs densit et taux de
solide dans l'acide
Figure 4.6.b : Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs densit et taux de
solide dans les boues
Figure 4.6.c : Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs taux de solide dans
l'acide et taux de solide dans les boues
Daprs le plan dexpriences et son interprtation, cest vident que le facteur le plus
influenant est la densit dacide, suivi du taux de solide des boues, et en dernire position le
taux de solide dacide, nous constatons aussi que les conditions optimales, selon les
graphiques disorponses, des paramtres sont prsentes dans les intervalles :
d = [1290 1300]
TS1 = [1,3 1,4%]
TS2 = [40 - 43%]
VI. Conclusion
Ainsi, par le contrle et la rgulation de cette densit, nous allons satisfaire au mieux
les exigences des clients.
Pour accomplir cette tude, nous allons envisager dans le prochain chapitre, la
production dun acide phosphorique destin un client de lOCP (FOSBRASIL) partir de
lacide clarifi de MPI et ceci en se basant sur les rsultats des prcdents chapitres.
CHAPITRE 5
&
I. Introduction
L'un des clients les plus importants de l'OCP est le client FOSBRASIL car c'est un
client qui exige un acide phosphorique avec une valeur en taux de sulfates trs basse.
Cet acide est produit au niveau d'un atelier de traitement d'acide (TA) Maroc Chimie,
cet atelier est une unit rcente (2003) qui traite l'acide phosphorique produit au niveau de
Maroc Chimie, son unique rle est de rduire les teneurs des diffrentes impurets prsentes
dans l'acide.
Le but de ce chapitre est d'tudier la possibilit de produire l'acide du client
"FOSBRASIL" au niveau de l'unit dsulfatation de MP1 ainsi que de faire une comparaison
entre cette unit et l'atelier TA de Maroc Chimie afin dapporter quelques amliorations la
dsulfatation de MP1.
"FOSBRASIL" est un client brsilien rgulier de l'OCP, chaque mois il demande une
quantit de 10.000 tonnes de solution d'acide phosphorique avec des exigences bien
dtermines, comme le montre le tableau 5.1:
% P2O5 58 - 60
d'une seule ligne de production (Cf. chapitre 3) pour produire cet acide. La figure 5.1
illustre le procd de fabrication de lacide FOSBRASIL :
Dcanteur
QD
H3PO4 30%
%H2SO4 = 0.4
QE1
H3PO4 60%
%H2SO4 = 0.9 - 1
L'acide phosphorique (30% en P2O5) obtenu la sortie du dcanteur avec une teneur
en sulfates de 0.4%, est conduit vers un premier chelon de concentration afin d'augmenter
sa concentration en P2O5 en vaporant l'eau prsente dans l'acide (Cf. chapitre 1). A la sortie
du premier chelon, l'acide a une concentration de 46% en P2O5 et un taux de sulfates de
0.5% 0.6 %. Ensuite lacide est introduit vers un deuxime chelon pour augmenter sa
concentration 54% en P2O5 et son taux de sulfates atteint une valeur de 0.6% 0.7%.
Enfin, la sortie du troisime chelon, la concentration de lacide est de 58-60% et son taux
de sulfates est de 0.9 1%.
Soit :
- QD le dbit dacide (30% en P2O5) la sortie du dcanteur.
- QE1 le dbit dacide (46% en P2O5) la sortie du 1er chelon de concentration.
- QE2 le dbit dacide (54% en P2O5) la sortie du 2me chelon de concentration.
- QE3 le dbit dacide (60% en P2O5) la sortie du 3me chelon de concentration.
QD = 80.12 t/h
Cependant, dans le premier chelon, une quantit deau de lacide phosphorique est
vapore, donc le dbit dacide la sortie du premier chelon sera gal :
Or, la quantit demande par le client est de 10000 tonnes de solution dacide
phosphorique par mois, donc pour satisfaire cette demande, nous devons produire cet acide
FOSBRASIL pour une dure de :
Ainsi, pour une priode de 8 jours/mois, nous ne devons produire que lacide destin
au client FOSBRASIL au niveau de MPI. Cependant, lOCP doit satisfaire les
demandes en acide phosphorique des autres clients.
La dcadmiation ;
La dsulfatation ;
La dfluoration ;
La dsursaturation ;
La dsarseniation.
Performances attendues
Dsulfatation
La dsulfatation est ralise dans un racteur (figure 5.2) qui est chauff 90C, elle
consiste rduire la teneur en acide libre H2SO4 1%, par lajout du phosphate broy.
Dfluoration
Dsursaturation
Dcantation
Dsarseniation
Le principe de la dsarseniation par les sulfures (NaHS) repose sur les ractions
suivantes :
Phosphate broy
H3PO4
Dcanteur
H3PO4 clarifi
Boues
La comparaison entre les deux units portera sur les paramtres de marche (tableau
5.2), les quipements (tableau 5.3) et le recyclage des boues.
Paramtres de marche
Ce tableau montre que le dbit dacide phosphorique de lunit TA Maroc chimie est
infrieur celui de MP1, cette diffrence est due la viscosit plus leve de lacide
phosphorique utilis Maroc Chimie (acide phosphorique concentr 54% en P 2O5). Ainsi,
la vitesse de sdimentation sera plus longue, ce qui traduit aussi le temps de sjour plus long
dans latelier TA (24 30h) au lieu de 14h dans MP1.
Le taux de sulfates la sortie de lunit restera le mme dans latelier TA car lacide
commercialis est celui de 54% en P2O5, alors que le taux de sulfates de lacide la sortie de
lunit dsulfatation de MP1 connatra une augmentation car il sera reconcentr pour tre
commercialis.
Equipements et dimensionnement
Equipements et
Dsulfatation (TA/MC) Dsulfatation (MP1)
dimensionnement
Doseur de phosphate Prsence Absence
Cyclone avant le Racteur Prsence Absence
Pompe de transfert entre le
Prsence Absence
racteur et le dcanteur
Hauteur Racteur 9m 5m
Diamtre extrieur Racteur 7m 4.8 m
Surface Racteur 38 m 18 m
Volume utile Racteur 342 m3 90 m3
Hauteur dcanteur 8.95 m 8m
Diamtre dcanteur 24 m 15 m
Surface dcanteur 452 m 156 m
3
Volume utile dcanteur 4045 m 1250 m3
Dans l'atelier TA de Maroc Chimie, nous notons la prsence d'un cyclone en dessus du
racteur de dsulfatation, dont le rle est dviter toute raction entre le phosphate et les gaz
dgags par l'acide phosphorique dans le racteur, et ainsi le colmatage du phosphate sur la
surface du racteur de dsulfatation. Contrairement l'atelier de dsulfatation de MP1 o
nous avons toujours ce problme de colmatage et nous devons dboucher manuellement la
conduite du phosphate, comme illustre la figure 5.4 :
Racteur
Dcanteur
Racteur Dcanteur
L'avantage de la pompe de transfert est son emplacement, car elle se situe en bas du
racteur ce qui laisse au mlange (phosphate + acide phosphorique) tout le temps de sjour
ncessaire pour favoriser au maximum la raction. Par contre, lors du transfert par
dbordement le phosphate est introduit au haut du racteur et le transfert se fait au mme
niveau, ce qui peut controverser la raction et agir sur le mlange transfr vers le dcanteur.
IV. Conclusion
CONCLUSION GNRALE
La description du groupe OCP et ses activits nous a permis d'une part d'avoir une ide
gnrale sur le rle des diffrentes units de production de l'acide phosphorique au sein de la
division MPI et dautre part de donner au lecteur une vision claire sur le procd de
fabrication afin qu'il puisse mieux suivre notre travail.
Cette dsulfatation dacide phosphorique seffectue par ajout du phosphate broy dont
la quantit ajouter dpend de la teneur de sulfates libres prsents dans l'acide. Cest ainsi
que le bilan matire a permis de calculer le dbit exact de phosphate introduire dans le
racteur de dsulfatation.
Dans lobjectif doptimiser le taux de solide dans lacide clarifi nous avons utilis les
plans dexpriences. Cette dmarche a permis de dterminer le taux de solide optimum dans
la solution d'acide clarifi dont le nombre varie entre 0,95 et 1%. Elle a permis galement,
base du logiciel JMP10, d'tudier l'effet de certains paramtres sur le taux de solide dacide
clarifi, tels que l'effet de la densit dacide phosphorique, le taux de solide dacide
phosphorique et le taux de solide des boues. La comparaison entre les rsultats calculs et
ceux obtenus exprimentalement permet de considrer le modle labor comme tant
valid.
Les rsultats obtenus ont ouvert la voie dtudier la possibilit de mettre en place un
procd de fabrication dun acide phosphorique destin au client "FOSBRASIL" partir de
lacide dsulfat issu de l'unit de dsulfatation de MPI. La ralisation de ce procd
permettra de rduire le cot de revient de 6424 dh 5263 dh par tonne dacide.
Par ailleurs, suite une comparaison entre l'unit dsulfatation de Maroc Phosphore I
et l'atelier de traitement d'acide de Maroc Chimie, nous avons propos quelques
amliorations apporter aux quipements de dsulfatation-dcantation, tels que linstallation
dun doseur de phosphate et le changement de la mthode de transfert du mlange
phosphate-acide phosphorique.
RFRENCES BIBLIOGRAPHIQUES
[1] www.ocpgroupe.ma ;
[3] Lechgar M., Rapport de stage de titularisation (2006), Division Maroc Phosphore I ;
[4] Donnes dtude des quipements, fournies par le bureau dtude de Maroc Phosphore I ;
[5] Blazy P., Jdid E., Dcantation, Aspects thoriques, Trait Gnie des procds, Techniques
de lingnieur J 3 450 ;
[6] Blazy P., Jdid E., Dcantation, quipements et procds, Trait Gnie des procds,
Techniques de lingnieur J 3 451 ;
[7] Goupy J., Creighton L., Introduction aux plans d'expriences, Dunod, Paris, 3me dition,
2006.
ANNEXES
A l'aide des graduations, nous dterminons le taux de solide volumique et ensuite nous
utilisons la relation dIMHOFF suivante afin de dterminer le taux de solide massique:
Le contrle de la teneur en sulfates libres (SO42-) dans l'acide ou dans les boues se fait
au laboratoire local selon le mode opratoire suivant:
Figure 1: Densimtre
%H2SO4 =
Avec :
600 600
500 Essai 1 500 Essai 2
Volume(cm3)
Volume(cm3)
400 400
300 300
200 200
100 100
0 0
0 500 1000 1500 0 200 400 600 800 1000 1200
Temps (min) Temps (min)
600 600
500 Essai 3 500 Essai 4
Volume(cm3)
Volume(cm3)
400 400
300 300
200 200
100 100
0 0
0 200 400 600 800 1000 1200 0 500 1000 1500
Temps (min) Temps (min)
600 600
500 Essai 5 500 Essai 6
Volume(cm3)
Volume(cm3)
400 400
300 300
200 200
100 100
0 0
0 500 1000 1500 0 500 1000 1500
Temps (min) Temps (min)
Rcipient n 03DT02
Client OCP Maroc
Lieu Safi
Diamtre extrieur(m) 15
Hauteur(m) 8
3
Volume utile (m ) 1250
Fluide procd (liquide) Acide phosphorique
Densit (kg/m3) 1,73
Temprature de service (C) 50
Concentration 32% P2O5
Temprature dutilisation admissible (C) 70
Fluide dessai Eau
Protection surface intrieure Caoutchoutage et revtement en briques
Rcipient n 03DD20
Client Maroc phosphore
Lieu Safi
Diamtre extrieur(m) 4,8
Hauteur(m) 5
Volume utile (m3) 89,5
Fluide procd (solide/liquide) Phosphate brut, acide phosphorique
3
Densit (kg/m ) 1400
Temprature de service (C) 50
Concentration 30% P2O5
Temprature dutilisation admissible (C) 70
Fluide dessai Eau
Protection surface intrieure Caoutchouc-butyl, duret shore ASS+- 5
Nous continuerons avec JMP10 pour modliser la fonction y(TS) = f(d,Ts,Ts2). Nous
excutons alors le script en cliquant de la droite de la souris sur Modle :
Excution du modle
I
.
.
" ".
" "
. ( )
"
".
.
.
" "
I
.
ABSTRACT
The production of phosphoric acid by the wet process, in the unit phosphoric of Maroc
Phosphore I, involves the dissolution of phosphate ore in sulfuric acid. This leads to a mixture
of phosphoric acid and various impurities, mainly free sulfates.
The purification of phosphoric acid is done by an operation of sulphates removal and
settling. In the first place the removal of sulphates takes place in a reactor by addition of
phosphate with phosphoric acid to be purified. Then, the settling is carried out in a decanter
with a sludge recirculation in order to separate the liquid clarified and the settled sludge.
The aim of this study is to treat the optimization problem of sulphates removal and
settling of phosphoric acid. The work is divided into several steps. The beginning has been to
establish a material balance for the system of sulphates removal and settling in order to
calculate the amount of phosphate to be added. The next step is how an experimental study
about settling is performed. The results have been used in determining the maximum capacity
of phosphoric acid to be purified. Thirdly we have applied a model of the rate of solids
content in the acid clarified using as a tool design of experiments. In the final step, we have
considered the possibility of producing phosphoric acid for a client "FOSBRASIL" by starting
from the clarified acid and we have made a comparison between the two operations of sulfates
removal-settling in Maroc Phosphore I and Maroc Chimie in order to improve the production
of clarified acid in Maroc phosphore I.
Keywords: phosphoric acid, phosphate, sulphates free, sulphates removal, settling, decanter
with sludge recirculation, design of experiments.