Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Centro de Tecnologia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de
Processos
Dissertao de Mestrado
2010
2
por
PPGEPro
elaborada por
Flvio Dias Mayer
COMISSO EXAMINADORA:
____________________________________
Dr. Ronaldo Hoffmann
PPGEPro - UFSM
(Presidente/Orientador)
__________________________________________
Dr. Srgio Luiz Jahn
PPGEPro - UFSM
__________________________________________
Dr. Nilson Romeu Marclio
PPGEQ - UFRGS
AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, Frederico Mayer e Sandra de Ftima Dias Mayer, e minha
irm, Silvia Dias Mayer, por todo o incentivo nessa longa caminhada.
Aos amigos Ronaldo Hoffmann, pela orientao e companheirismo, e Rejane
S. Hoffmann, pelo valoroso auxlio e subsdios em diversas atividades realizadas.
Ao Prof Dr. Srgio Luiz Jahn pelo empenho na viabilizao da construo do
destilador em escala de bancada.
Ao Prof Dr. Jos Neri G. Paniz, do Departamento de Qumica (UFSM), pela
contribuio essencial a esse trabalho.
Ao Prof Dr. Geomar Machado Martins e ao acadmico do Curso de
Engenharia Eltrica Leandro Neis pelo aporte na rea de aquisio de dados.
Ao Prof Mrcio Mazutti pela disponibilizao de infra-estrutura analtica,
indispensvel realizao desse trabalho.
Aos colegas e amigos Cindi O. Gehlen e Joo H. Wancura pelo auxlio nos
trabalhos desenvolvidos ao longo desse curso de mestrado.
5
RESUMO
ABSTRACT
The small scale fuel ethanol production faces serious problems of inefficiency
inherent to the process. The yield increase in distillation step presents a promising
way to guarantee technical and economical feasibility to microdistilleries. As the
general objective, it is proposed a different still, a hybrid miscellaneous of plates and
packing, in stripping and rectifying sections respectively, and as a specific objective,
to explore the best technical features of each tower internals. The studied prototype
consists of one glass constructed continuous operation bench still, divided in 3
modules of 190cm effective height and a 4cm internal diameter; two modules filled
with Raschig rings and one module as vigreux type. Tests were performed under
total reflux, and later in continuous operation. In total reflux, the number of transfer
units and the height of transfer unit were determined, referred to liquid and gas
phases. The obtained values were approximately and respectively: 11,6 and 10,3;
and 0,1847cm and 0,1632cm. The theoretical stages number was determined using
four different methods that allowed evaluate the height equivalent to a theoretical
plate. Standing out is the method proposed by Katayama, whose values were closer
to the number and height transfer unit, 9,18 and 0,1733m respectively. Subsequently,
seven experiments were performed (A, B, C, D, E, F and G) in continuous operation,
differ only on their variable rate of vaporization, in order to assess their influence in
the still operating performance (minimal distillated ethanol concentration - 83,04%
mol, and maximum bottom ethanol concentration 0,196% mol, operational capacity
and energetic factor). Therefore experiment C showed the lowest reflux ratio (2,293)
and the highest energy factor (1,342), besides complying the concentration limits for
the distillate (83,14% mol) and bottom product (0,16% mol). By comparing the
experiments of higher (A 84,24% mol) and lower (E 82,82% mol) distillate
concentration was concluded that, in order to obtain a small gain in distillate
concentration (1,71%), it was necessary an increase of 226,07% in the A reflux ratio
compared to E experiment, resulting in an increase of 51,38% in specific energy
consumption. Thereby the A energetic factor experiment was approximately 50%
smaller. It can be stated that these results prove the technical feasibility of proposed
miscellaneous still, with wide application in microdistillaries.
Keywords: ethanol fuel; hybrid still; small scale; operational capacity; energetic
factor.
7
LISTA DE ILUSTRAES
LISTA DE TABELAS
LISTA DE QUADROS
SUMRIO
1. INTRODUO ......................................................................................................12
1.1 OBJETIVO GERAL ...............................................................................................14
1.1.1 Objetivos Especficos ..............................................................................14
1.2 JUSTIFICATIVA ....................................................................................................15
2. REVISO BIBLIOGRFICA.................................................................................19
2.1 PROCESSOS DE SEPARAO DE MISTURAS ...........................................................19
2.1.1 Dispositivos de contato gs-lquido ...........................................................20
2.1.1.1 Colunas vazias (no-empacotadas unpacked columns)..................21
2.1.1.2 Colunas de pratos...............................................................................22
2.1.1.3 Colunas de recheio.............................................................................24
2.2 SEPARAO DE MISTURAS POR DESTILAO .........................................................31
2.2.1 Destilao em batelada ou diferencial:......................................................35
2.2.2 Destilao contnua:..................................................................................38
2.3 DESTILAO FRACIONADA ...................................................................................39
2.3.1 Processo de fracionamento.......................................................................39
2.3.2 Estgios de equilbrio ................................................................................41
2.3.2.1 Altura Equivalente a um Prato Terico (AEPT)...................................43
2.3.2.2 Queda de presso em leitos recheados .............................................44
2.3.2.3 AEPT em funo da operao............................................................46
2.3.2.4 Unidades de Transferncia.................................................................47
2.4 CONSUMO ENERGTICO NA DESTILAO ...............................................................51
2.5 SISTEMA DE DESTILAO DE ETANOL ....................................................................53
3. METODOLOGIA ...................................................................................................57
3.1 EQUIPAMENTO DE DESTILAO ............................................................................57
3.2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ...........................................................................61
3.2.1 Operao em refluxo total .........................................................................62
3.2.1.1 Determinao de N O e H O : ...............................................................63
3.2.1.2 Determinao da AEPT : ....................................................................64
3.2.2 Operao em regime contnuo..................................................................65
4. RESULTADOS......................................................................................................69
4.1 CARACTERSTICAS DO RECHEIO ...........................................................................69
4.2 OPERAO EM REFLUXO TOTAL ...........................................................................70
4.2.1 Determinao de N O e H O :......................................................................71
4.2.2 Determinao da AEPT:............................................................................73
4.3 OPERAO EM REGIME CONTNUO .......................................................................74
4.2.2 Balano energtico....................................................................................83
5. CONCLUSO .......................................................................................................89
BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................92
GLOSSRIO...........................................................................................................100
11
APNDICE A - BALANO DE MASSA E DE ENERGIA PARA O SISTEMA DE
DESTILAO .........................................................................................................102
APNDICE B CORRELAES ENTRE DENSIDADE E GRADUAO
ALCOLICA DE MISTURAS HIDROALCOLICAS .............................................105
APNDICE C COMPOSIO AZEOTRPICA DE MISTURA ETANOL-GUA 106
ANEXO A ESPECIFICAES PARA COMERCIALIZAO DE LCOOL
COMBUSTVEL ......................................................................................................107
ANEXO B - DADOS DE EQUILBRIO ....................................................................109
12
1. INTRODUO
1.2 Justificativa
2. REVISO BIBLIOGRFICA
Alm disso, uma coluna desse tipo tem a vantagem de promover uma
redistribuio do lquido das paredes para o centro, incrementando a eficincia de
separao, medida em AEPT , em relao a um tubo vazio.
Com o objetivo de promover o isolamento trmico, esses dispositivos so
providos de uma camisa de vcuo, podendo haver um espelhamento com prata ou
ouro, de forma a impedir a passagem de radiao trmica.
yi
Ki = (2.1)
xi
Onde:
y i - frao molar do componente i na fase vapor;
muito maior a vaporizar do que o outro e ser mais fcil separ-los por destilao.
33
Por outro lado, quando um componente tem uma tendncia a vaporizar to alta
quanto a do outro, o valor de i, j igual unidade, e os componentes no podero
A Equao 2.7 tambm pode ser aplicada a uma torre recheada, desde que o
valor de z seja o da altura de recheio.
O nmero de estgios tericos ( n ) pode ser obtido de diversas maneiras,
como atravs de mtodos grficos (McCabe-Thiele e Ponchon-Savarit) ou mtodos
matemticos (para refluxo total existem os mtodos de Fenske e de Underwood).
Um valor similar para AEPT pode ser obtido para uma torre de pratos se o
espaamento entre os pratos ( S p ) conhecido (Equao 2.8).
Sp
AEPT = .100 (2.8)
E
A AEPT, aplicada para torres recheadas, medida experimentalmente e
representa a altura de recheio necessria para obter uma mudana de composio
44
equivalente a um estgio terico de equilbrio. Quanto menor o valor da AEPT,
menor a altura da coluna e mais eficiente o recheio.
z ys
V dy
0 K y' aSt
dz = ( y * y)
ye
(2.9a)
z xs
L dx
0 dz = K x' aSt (x x )
xe
* (2.9b)
lquido por ele retido. A rea especfica a chamada de rea interfacial especfica
a i . Segundo Wang et al (2005), a i pode ser chamada de rea superficial especfica
Onde,
H OV - altura da unidade global de transferncia para a fase vapor (m);
Isolamento trmico
Razo de refluxo
Controle operacional
3. METODOLOGIA
manter o nvel de controle inalterado. O lquido que retorna para a coluna elevado
at o ponto 4.d atravs de uma bomba centrfuga (marca Invensys), sendo antes
quantificado por meio de um rotmetro (marca Tecnofluid) (11), que foi previamente
calibrado. Esse lquido, antes de entrar na coluna, tem sua temperatura estabilizada
com o auxlio de um banho trmico (8), cuja potncia de 600 W.
O nvel de lquido dentro do balo no fundo da coluna mantido constante
atravs da retirada do excesso de produto de fundo por meio de uma bomba
centrfuga (marca Invensys).
60
3.2.1.1 Determinao de N O e H O :
PE . E
= (3.1)
PA . A
A presso de vapor para o componente puro foi determinada pela equao de
Antoine (Equao 3.2).
64
B
log P = A (3.2)
C +t
As temperaturas utilizadas para os intervalos analisados pela Equao 3.2
foram determinadas a partir de regresso polinomial dos dados de equilbrio etanol-
gua apresentados no Anexo B.
As constantes A , B e C foram tomadas de Darakchiev (2008) para a
presso de vapor em trs diferentes temperaturas (-70, 90 e 100C), e so
apresentadas na Tabela 3.2.
Tabela 3.2 Constantes de Antoine para o sistema etanol-gua.
Componente A B C
Etanol 10,021 1459,1 212,69
gua 10,156 1705,9 231,22
ln E = 1,58.(1 xE ) 3 (3.3)
ln
AEPT = .( H + .H OL ) (3.5)
1 OV
m.V CL V
= = .
[1 + ( CL 1).xCL ] L
2 (3.6)
L
1 1 1 1
= . + (3.7)
AEPT 2 H OV H OL
4. RESULTADOS E DISCUSSO
A justificativa para isso pode ser a falta de isolamento nas sees que unem
os mdulos do destilador, com grande perda trmica, resfriando o lquido que est
em contato com o termmetro (Figura 4.2). Alm disso, as caractersticas
construtivas das junes no permitem que o termmetro entre em contato com o
vapor que entra nessa juno, como seria o correto, afetando a leitura da
temperatura.
Entrada de vapor
Termmetro
Sada de lquido
4.2.1 Determinao de N O e H O :
72
a
K y' .a K x' .a z H OV H OL
Seo N OV N OL
-3 -1
(mol.m .s ) (m)
Fundo 0,4715 2,0329 - - - - -
4.a (vigreux) 2,0542 1,7230 - - 56,00 0,2726 0,3250
Esgotamentob 2,5257 3,7559 - - - - -
4.b (recheio) 4,8537 3,2045 0,9295 0,6137 78,00 0,1607 0,2434
4.c (recheio) 2,9053 4,6838 0,7749 1,2493 56,00 0,1928 0,1196
Retificaoc 7,8875 7,7596 0,8649 0,8793 134,00 0,1727 0,1699
Total colunad 10,2847 11,6442 - - 190,00 0,1847 0,1632
a
O acrscimo de concentrao obtido para cada uma das quatro sees corresponde a
diferena resultante da anlise par a par dos cinco valores apresentados na Tabela 6.
b
Referente ao acrscimo de concentrao entre o fundo e a sada da seo de vigreux
(ponto b).
c
Referente ao acrscimo de concentrao para as duas sees recheadas, ou seja, entre os
pontos b e d.
d
Referente ao acrscimo de concentrao entre o fundo do destilador e o ponto d (topo). H OV
e H OL mdios para a coluna de destilao.
Os valores de m obtidos para as sees 4.a, 4.b, 4.c, retificao e total foram
0,59, 0,77, 0,92, 0,75 e 0,23, respectivamente.
A partir da Tabela 4.4 observa-se que a maior parte da transferncia de
massa obtida pelo destilador, relacionada com o nmero de unidades de
transferncia, ocorre na seo de retificao, com aproximadamente 67 e 77% para
as fases globais lquida e vapor, respectivamente.
Na seo de retificao nota-se que no h diferena significativa entre o
nmero de unidades de transferncia, entre os coeficientes compostos ( K y' .a e
vapor ( H OL .e H OV ).
84,4
84,2
concentrao do destilado (% mol)
84,0
83,8
83,6
83,4
83,2
83,0
82,8
0,40
Concentrao do produto de fundo (%mol)
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
L'/V'
Figura 4.4 - Relao entre L' / V ' e a concentrao do produto de fundo (detalhe
da linha que limita a concentrao mxima para o produto de fundo).
s leituras efetuadas no refervedor, nos pontos 4.a, 4.b, 4.c e 4.d, no topo e no pr-
aquecedor da alimentao, respectivamente.
Ressalta-se que os termmetros utilizados tiveram sua temperatura aferida
previamente, apresentando a preciso necessria para o experimento.
79
A variao observada nas temperaturas T2 para os sete experimentos est
relacionada com a variao da temperatura da corrente de alimentao ( Ta lim . ), uma
fato de que os termmetros instalados nos pontos 4.a, 4.b, 4.c e 4.d. sofrem os
mesmos problemas apresentados no item 4.2.
A temperatura de topo apresenta valores inesperados, pois em todos os
casos, situou-se abaixo da temperatura do azetropo (Apndice C). Isso significa
que, provavelmente, o destilado contenha algum produto mais voltil que o etanol.
Entretanto, possvel verificar certa relao entre a temperatura de topo e a
concentrao do destilado.
A Tabela 4.10 apresenta os valores de queda de presso ao longo da coluna,
medidos em milibar (10-3 bar) por metro de coluna (m).
84,4 8
84,3
84,2
% mol
84,1 P/z
84,0 6
83,9
83,8
P/z (mbar/m)
83,7
4
83,6
% mol
83,5
83,4
83,3 2
83,2
83,1
83,0
82,9 0
82,8
82,7
450 500 550 600 650 700 750 800 850
84,4 8
84,2
% mol
P/z
84,0 6
83,8
P/z (mbar/m)
4
83,6
% mol
83,4
2
83,2
83,0
0
82,8
250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
7
Perda de carga (mbar/m)
82 84 86 88 90 92
Temperatura da alimentao (C)
5. CONCLUSO
BIBLIOGRAFIA
ALTSHELER, W. B., UNGER, E. D., KOLACHOV, P., Improved Still for Liquid-Vapor
Equilibria. Industrial and Engineering Chemistry, vol. 43, n 11, p. 2559-2564,
1951.
BRUNAZZI, E., MACAS-SALINAS, R., VIVA, A., Calculation Procedure for Flooding
in Packed Columns Using a Chanel Model. Chem. Eng. Comm., 196, p. 330-341,
2009.
CALDAS, J. N. et al, Internos de Torres: Pratos & Recheios. Rio de Janeiro: Ed.
UERJ, 2003. 484p.
KASHANI, N., SIEGERT, M., SIRCH, T., A New Kind of Column Packing for
Conventional and Reactive Distillation The Sandwich Packing. Chem. Eng.
Technol., 28, n 5, p. 549-552, 2005.
KATAYAMA, T.; YOSHIDA, F.; Relationship between HETP and HTU. Journal of
Chemical Engineering of Japan, vol. 1, n 1, p. 42-44, 1968.
KISTER, H. Z., Distillation Design. New York: Ed. McGraw-Hill, 1992. 710p.
KOLEV, N., Packed Bed Columns: For absorption, desorption, rectification and
direct heat transfer. Amsterdam: Elsevier B.V., 2006. 708p.
96
KRELL, E., Handbook of Laboratory Distillation. Berlin: VEB Deutscher Verlag der
Wissenschaften, 1982. 524p.
KUNESH, J. G., LAHM, L., YANAGI, T., Comercial Scale Experiments That Provid
Insight on Packed Tower Distributors. Ind. Eng. Chem. Res., 26, p.1845-1850, 1987.
LVQUE, J., ROUZINEAU, D., PRVOST, M., MEYER, M., Hidrodynamic and
Mass Transfer Efficiency on Ceramic Foam Packing Applied to Distillation. Chemical
Engineering Science, 64, p. 2607-2616, 2009.
ONDA, K.; TAKEUCHI, H.; OKUMOTO, Y., Mass Transfer Coefficients Between Gas
and Liquid Phases in Packed Columns. Journal of Chemical Engineering of
Japan, vol. 1, n 1, p. 56-62, 1968.
PERRY, R. H., Manual do Engenheiro Qumico. 7th ed. Nova York: McGraw-Hill,
1999.
RUKOVENA, F.; CAI; T.; Achieve Good Packed Tower Efficiency. Chemical
Processing, November, p. 22-31, 2008.
SELLA, A., Classic Kit: Vigreuxs Column. Chemistry World, vol. 5, n 4, abril, 2008.
WANKAT, P. C., Equilibrium Staged Separations. New Jersey: Ed. Prentice Hall,
1988. 707p.
WEN, X., AFACAN, A., NANDAKUMAR, K., CHUANG, K. T., Geometry-Based Model
for Predicting Mass Transfer in Packed Columns. Ind. Eng. Chem. Res., 42, p.
5373-5382, 2003.
GLOSSRIO
K i - coeficiente de partio;
ky
- coeficiente de transferncia de massa para a fase gasosa (mol.s-1.m-3)
K x' - coeficiente global de transferncia de massa na fase lquida (mol.s-1.m-3);
yi
- frao molar do componente transfervel na interface;
z - altura de recheio (m);
Letras Gregas
- volatilidade relativa;
R - dimenso caracterstica do recheio (m);
- frao de vazios;
- coeficiente de atividade;
- fator de esgotamento;
Subscritos
e - base da torre;
s - topo da torre;
x - fase lquida;
y - fase vapor;
L - lquido;
V - vapor;
i - componente da mistura;
j - componente da mistura;
E - etanol;
A - gua;
CL - componente chave leve;
CP - componente chave pesado;
102
F = B+D (A.1)
e
F .xF = B.xB + D.xD (A.2)
O balano de energia do volume de controle para o estado estacionrio
calculado a partir da Equao A.3, considerando-se que o valor para QR positivo e
para QC negativo. As entalpias podem ser obtidas a partir de diagramas entalpia-
composio ou a partir da capacidade trmica ou do calor latente de vaporizao.
V1 = L0 + D (A.4)
L0
R= (A.5)
D
Onde,
R - Razo de refluxo (adimensional);
L0 - Vazo mssica de lquido de refluxo que retorna coluna (massa/tempo);
104
L0
V1 = (1 + )D (A.6)
D
O balano de energia para o condensador executado considerando-se o
topo do destilador, resultando em
Qc = V1 (hd H1 ) (A.8)
L0
QR = B.hB + D.hD F .hF + (1 + ) D( H1 hD ) (A.9)
D
105
A partir dos dados de teor alcolico fornecidos no Manual do lcool (1987) foi
possvel obter a correlao entre a densidade da amostra ( d ), medida a 20C, e a
graduao alcolica (% massa), conforme a equao A.10.
Temperatura de ebulio
Lquido Vapor
(% massa)
% mol (% massa) de % mol % massa
(C)
etanol de etanol de etanol
0 100,00 0,00 0,00
1 98,90 10,00 6,50
3 96,75 24,80 20,50
5 94,95 32,20 38,00
10 91,45 43,70 52,00
15 88,45 50,10 59,50
20 87,15 53,20 64,80
25 85,75 55,40 68,60
30 84,65 57,50 71,40
35 83,75 59,40 73,30
40 83,10 61,40 74,70
45 82,45 63,20 75,90
50 81,90 65,20 77,10
55 81,45 67,60 78,20
60 81,00 70,30 79,40
65 80,60 72,60 80,70
70 80,20 75,40 82,20
75 79,80 78,60 83,90
80 79,35 82,08 85,90
85 78,95 85,82 88,30
90 78,50 89,841 91,30
95 78,15 94,66 95,04
97 78,20 96,81 96,86
99 78,25 98,95 98,93
100 78,30 100,00 100,00
1
Concentrao do lquido 87% mol.
Fonte: Kirschbaum (1954)