FACULTAD DE QUMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MEXICO

1649. TRANSFERENCIA DE MASA.

Tema 2. Clculo de Propiedades

Termodinmicas Por Mtodos de
Contribucin de Grupos
 Propiedades de la Materia

La propiedad de una sustancia o compuesto se

puede describir como la caracterstica inherente
de un componente o sustancia qumica que
describe sus estados actuales y
transformaciones en referencia a una condicin
dada.

Las propiedades fsicas y qumicas de una

sustancia dependen principalmente:
La naturaleza de las molculas que conforman
dicha sustancia.
La condicin o estado, generalmente definido
por el entorno bajo el cual se encuentren
sometidas las molculas de dicha sustancia. 2
 Propiedades de la Materia
(cont.)

Por ejemplo la densidad se

describe como el volumen
que ocupa una cantidad
determinada de materia o
masa de un material dado.
Cul es la densidad del
agua?
En este caso su propiedad
no depende solamente de
la molcula sino de la
condicin (temperatura y
presin) en la que las
molculas estn.
3
 Prediccin de las Propiedades
de la Materia
Basados en lo anterior esto nos dice que sin
importar cuantas veces sometamos a un grupo de
molculas (1000, 10000 o 6.023x1023
molculas) a una serie de condiciones dadas es
posible predecir sus propiedades con certeza,
siempre y cuando uno conozca la naturaleza
qumica de la molcula y la relacin que guarda
esta molcula con todas y cada una de las
condiciones de su entorno que influyen esa
propiedad. Esto lo expresamos como:

Propiedad f Condicin1, Condicin 2, Condicin 3, ... Condicin n

4
 Prediccin de las Propiedades
de la Materia (cont.)
Diagrama P vs T del CO2 Diagrama r vs P a diferentes T del CO2

La propiedad densidad tiene un estrecho vnculo con la

temperatura y la presin que se puede describir por una relacin
matemtica. Pero la descripcin de esta relacin depende de la
molcula. Pongamos como caso al CO2. Las condiciones de
temperatura y presin, que ejercen una influencia sobre las
molculas del CO2, generan una respuesta en su energa
acumulada, que se refleja en su acomodo en el espacio y su
densidad:
r = f (T, P) 5
Dnde Empieza la Prediccin
de Propiedades? La Serie
Aliftica

6
 Prediccin de Propiedades

Si bien las primeras determinaciones sobre las

propiedades de la materia se basaban en la
experimentacin, con el transcurso del tiempo los
cientficos se fueron percatando de que las
propiedades de la materia se ajustan a ciertos
patrones o tendencias acorde a la estructura
molecular de las sustancias mismas.

As por ejemplo en la grfica anterior se observa

que para una serie de compuestos qumicos de
una misma familia al ir incrementando el nmero
de carbonos en una serie aliftica lineal la
temperatura de ebullicin aumenta pero lo hace
en forma casi exacta por cada carbono aadido. 7
Prediccin de Propiedades por
Mtodos de Contribucin de
Grupos

8
 Prediccin de Propiedades

As la serie aliftica de alcoholes tiene los

siguiente puntos de ebullicin:

Compuesto: Tb (TbCn+1-TbCn)
Metanol: 64 C
Etanol: 78 C 14 C
Propanol: 97 C 19 C
Butanol: 117 C 20 C
Pentanol: 138 C 21 C

9
 Prediccin de Propiedades por
Mtodos de Contribucin de
Grupos (cont.)

Los mtodos de contribucin de grupos es una

forma de establecer relaciones (matemticas)
para calcular propiedades a travs de conocer la
molcula en cuestin y de conocer la condicin a
la cual dicha molcula se encuentra sometida.

Estos mtodos se basan en la idea de que las

propiedades de una molcula se establecen
generalmente a travs de la contribucin de sus
elementos o partes representativas y que estas
propiedades se pueden extrapolar a un medio
continuo formado por este grupo de molculas.
10
 Prediccin de Propiedades por
Mtodos de Contribucin de
Grupos (cont.)
De la lmina anterior se desprenden dos
conceptos relevantes:

Medio continuo: Este concepto proveniente de la

mecnica clsica y en especfico de la mecnica de
fluidos nos indica que un fluido (extraplese a slidos)
es considerado un material que no presenta una
estructura fina o particularmente diferenciada a lo largo
del mismo en el espacio en el que est confinado.
H. A. Jakobsen, Chemical Reactor Modeling: The basic conservation equations applied in most
reactor model analyzes are developed from the concept that the fluid is a continuum. This means
that a fluid is considered to be a matter which exhibits no finer structure

Elementos o partes representativas: Para no ahondar

ms en detalles, restrinjamos esta definicin a
compuestos orgnicos y definmosla como los grupos
funcionales (derivados del conocimiento de la qumica
orgnica) que constituyen a la molcula en cuestin. 11
 Restricciones en la Prediccin
de Propiedades por Mtodos de
Contribucin de Grupos
Que la propiedad se desee calcular est bajo una
condicin dada, la cual no se haya incluido en la
misma la relacin matemtica que la describe.

Diagrama r vs T para el Etanol

1.648
retanol 0.2331
T
1 1
513.92
0.27627

Intervalo 159.05 K 513.92 K

Component Plus V 2.0.0.4

Pure Component Data Base
Manager
ProSim Plus

12
 Restricciones en la Prediccin
de Propiedades por Mtodos de
Contribucin de Grupos
Que el material no cumpla con la definicin de
medio continuo.
Esto sucede en ocasiones cuando la escala a la cual se estima una
propiedad est fuera de las consideraciones de la relacin matemtica
establecida (dimensin del sistema ya sea que es muy pequea o muy
grande). En estos rdenes entran en accin fuerzas de otra ndole
(interacciones, fuerzas atmicas, etc.)

T fusin Oro =
1064 C
Color Dorado Temperatura de
Fusin del Oro
vs Tamao de
Partcula

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 Mtodo de Joback para el Clculo de
Diversas Propiedades

En 1955 Lyndersen desarrollo los primeros

intentos por predecir propiedades a partir de la
contribucin de los grupos funcionales de una
molcula. Joback en 1984 reevala el trabajo de
Lyndersen y propone una serie de relaciones para
calcular varias propiedades a partir de esta idea.

A pesar de ciertas limitaciones, los mtodos de

clculo de Joback se emplean en diferentes bases
de clculo por su facilidad para programarse, en
especial cuando se trata de hidrocarburos.

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 Clculo de Propiedades

J. M. Prausnitz, The Properties of Gases and Liquids

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Constantes para el Clculo

16
Ejemplo

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 Ejemplo 2

3 DAB = Coeficiente de Difusin (cm2/s)

0.00266 2 T = Temperatura (K)
= P = Presin (bar)
2 2 Mi = Peso Molecular del componente i (g/mol)
1 1
sAB = Longitud caracterstica (A)
+ WD = Integral de colisin por difusin (adimensional)

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Cmo Inicia la Prediccin de
Propiedades en Polmeros?

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 Cmo Inicia la Prediccin de
Propiedades en Polmeros?
Considrese el clculo de temperaturas de fusin
y ebullicin en una serie de compuestos
alifticos.

Si prolongamos la serie a ms de 10 carbonos,

20, 30, 40, 50 carbonos observamos que
podemos expresar la serie aliftica en trminos
no de incremento de la unidad metileno (CH2)-
sino de la unidad -(CH2-CH2)- etileno
(constituyente del polietileno)

Ejemplo: Para 50 Carbonos.

CH3-(CH2)48-CH3 esto es equivalente a decir
CH3-(CH2-CH2)24-CH3 o un polietileno. 20
 Referencias

The Properties Of Gases And Liquids

Bruce E. Poling, John M. Prausnitz, John P. OConnell
McGraw Hill, 2001

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