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CORROSION DE ACEROS DE ARMADURA

L. M. Gassa(1), M. I. Martinic(2) y L.P. Traversa(3)


(1)-(2)
Instituto de Investigaciones Fisicoqumicas Tericas y Aplicadas (INIFTA) - Universidad Nacional
de La Plata, Suc. 4, C.C. 16, (1900) La Plata. Argentina. e-mail: lgassa@inifta.unlp.edu.ar
(3)
Laboratorio de Entrenamiento Multidisciplinario para la Investigacin Tecnolgica (LEMIT), Calle 52
entre 121 y 122, (1900) La Plata. Argentina.

Palabras claves: Corrosin, aceros, carbonatacin, ataque por cloruro

RESUMEN
En este trabajo se analiza el comportamiento frente a la corrosin de aceros
de armaduras estndar, utilizados en distintas condiciones y tiempos de servicio. El
estudio se realiza empleando una solucin simuladora del electrolito contenido en
los poros del hormign con y sin agregado de NaCl, y bajo atmsfera de CO 2,
logrando de esa manera una disminucin del pH. Se aplican tcnicas
electroqumicas potenciostticas y potenciodinmicas que permitieron determinar las
causas del diferente comportamiento en servicio de los aceros analizados.

INTRODUCCION

La corrosin de los aceros de armadura, es en la mayora de los casos, la


causa determinante de la vida til de las estructuras de hormign armado. Es
conocido que los aceros usados en la construccin sufren dos tipos de corrosin, la
generalizada causada por el proceso de la carbonatacin, producido por el CO 2 del
aire, que al difundir en el hormign origina un descenso del pH del electrolito en
contacto con la armadura produciendo la disolucin de la capa pasiva que la
protege, y la corrosin localizada producida por la presencia de ion cloruro.

En los ltimos 30 aos, se ha producido un cambio, tanto en la composicin


como en el tipo de aceros empleados en la construccin. Simultneamente se
empiez a modificar la composicin del cemento portland por el agregado de
distintos materiales, tales como escorias y puzolanas, como as tambin se ha
comenzado a utilizar hormign triturado como agregado para la elaboracin de
nuevos hormigones. Se sum a estos cambios el hecho que se haya construido una
importante cantidad de edificios con hormign visto. Si bien cada una de estas
modificaciones efectuadas tanto en el acero como en el recubrimiento no parecen
ser a simple vista nocivas para la estructura en cuestin desde el punto de vista de
su resistencia a la corrosin, al controlar estructuras construidas en tiempos
anteriores y posteriores a estos cambios se observa un comportamiento bien
diferenciado entre las mismas. La pregunta que surgue en forma inmediata es si la
causa de este comportamiento diferente se debe a las modificaciones en el acero,
en la matriz cementicia o a ambos cambios simultneamente.

El presente trabajo tiene como objetivo analizar el comportamiento


electroqumico de dos tipos de armaduras empleadas en tiempos histricos
diferentes, a fin de dilucidar las posibles causas del comportamiento de los mismos
en servicio.

PARTE EXPERIMENTAL

Las muestras empleadas fueron trozos de barras lisas que corresponden a


una estructura construida a fines de la dcada del 40 y de aceros torsionados
extrados de una estructura construida aproximadamente en la dcada del 90. En la
Tablas I y II se observan la composicin qumica y las caractersticas mecnicas de
los aceros.

Tabla I. Composicin de los aceros de armadura

Tipo Cu Ni Cr Mn Si
Liso 0.01-0.02 0.01 0.01 0.23-0.39 0.10-0.12
Torsionado 0.01-0.06 0.02-0.03 0.01 0.27-0.45 0.11-0.13

Tabla II. Propiedades mecnicas de los aceros de armadura

Tipo Tensin 0,2 % Tensin mxima Alargamiento


(MPa) (MPa) (%)
Liso 368.3 451.4 9.0
Torsionado 437.4 493.2 9.5

Los ensayos se realizaron en una solucin que simula la composicin del


electrolito contenido en los poros del hormign: 0.2 M NaOH + 0.4 M KOH +
hidrxido de calcio saturado, solucin que llamaremos SPS, con y sin agregado de 3
% de NaCl y en soluciones de SPS a las que se les ha hecho burbujear CO 2 durante
diferentes tiempos, de manera de lograr que el pH original igual a 14 disminuya. Se
trabaj con pH que van desde 9.5 a 11.5

El anlisis electroqumico se realiz empleando la voltametra cclica a


diferentes velocidades de barrido de potencial, como tcnica principal.
RESULTADOS Y DISCUSION

Efecto del ion cloruro

En la figura 1 se observan los voltamperogramas obtenidos a 0.005 V/s para


los diferentes aceros en la solucin simuladora de poros. Se puede observar, que las
respuestas de ambos aceros no difieren prcticamente observndose en ambas los
picos de corriente asociados con la formacin del hidrxido ferroso (pico I-II) y con la
del FeOOH a partir del hidrxido ferroso. (Pico III), especies que son responsables
de la pasivacin del acero en soluciones fuertemente alcalinas (1). Los valores de
corriente son un poco mayores en el acero conformado.

2 (III)

1
(I-II)
-2
i / mA cm

-1

-2

-3
-1.25 -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 0.00 0.25
E/V

Figura 1: Perfiles potencial-densidad de corriente para ambos aceros en SPS.

Si se analizan las densidades de corriente en funcin de la raz cuadrada de la


velocidad de barrido se encuentra una relacin lineal correspondiente al
comportamiento tpico de un sistema con control difusional. Por otra parte, la
relacin lineal entre los valores de potencial de pico con el logaritmo de la velocidad
de barrido est indicando la formacin sobre la superficie de los aceros de espec ies
oxidadas protectoras.

La respuesta voltamperomtrica de ambos aceros se ve influenciada por la


presencia de ion cloruro (Figura 2), los que interfieren en las reacciones de
formacin de las especies responsables de la pasividad. Este hecho se pone de
manifiesto en un aumento significativo de las corrientes de disolucin de los aceros
analizados y fundamentalmente por la desaparicin en el acero conformado del pico
de corriente asociado a la formacin de la capa prepasiva de hidrxido ferroso.

6
v = 0.02 V/s
4

2
-2

0
i / mA cm

-2

______ Acero liso


-4 ............ Acero conformado

-6

-8
-1.25 -1.00 -0.75 -0.50 -0.25 0.00 0.25
E/V

Figura 2: Perfiles potencial-densidad de corriente para ambos aceros en SPS


conteniendo 3 % NaCl
Efecto de la carbonatacin

Cuando se ensayan los aceros en soluciones que simulan la composicin de


la que existe en los poros del hormign despus de haber burbujeando CO 2 de
manera que el pH disminuya se obtiene las respuestas voltamperomtricas que se
muestran en las figuras 3 y 4 para aceros lisos y conformados, respectivamente. Se
puede observar un cambio en los perfiles corriente/potencial en ambos aceros a
medida que el pH de la solucin decrece. Ese cambio se manifiesta como un
aumento en los valores de corriente de disolucin y en la aparicin de nuevos picos
de corriente, que indican la formacin y rotura de pelculas no protectoras, a medida
que el pH disminuye. Si bien en ambos aceros la influencia del pH es similar las
respuestas voltamperomtrica entre ambos aceros difieren entre s a pH constante,
pero las corrientes de disolucin son menores en el caso de los aceros lisos. La
disolucin del acero a medida que se modifica el pH ocurre a travs de la capa
prepasiva hidratada y la disolucin qumica de la parte externa de la capa de xido
poroso. La disolucin qumica de la capa pasiva est principalmente controlada por
la concentracin del ion bicarbonato.

0.003
v = 0.05 V/s
0.002

0.000
i/Acm

0.000

___ pH 14
-0.001
- - - pH 11.5
....... pH 10.5
-0.002 _._. pH 9.5

-0.003
-1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0
E/V

Figura 3. Influencia del pH en la respuesta electroqumica de aceros lisos.


0.0012
0.003 v = 0.05 V/s
0.0009 v = 0.05 V/s
0.002
0.0006

0.0003
i/Acm-2
0.000
0.0000
-2
i/Acm

____ pH 14
0.000
-0.0003 - - - - pH 11.5
........ pH 10.5
-0.0006 ___ pH 14
-0.001 _ ._._ pH 9.5
- - - pH 11.5
-0.0009 ....... pH 10.5
-0.002
-1.5 -1.0 -0.5 0.0 _._.
0.5 pH 9.5 1.0
E/V

-0.003
-1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0
E/V

Figura 4. Influencia del pH en la respuesta electroqumica de aceros conformados.

CONCLUSIONES.

Los perfiles voltamperomtricos de todos los aceros analizados muestran en


SPS las contribuciones de corrientes correspondientes a la formacin de hidrxido
ferroso y de oxi-hidrxido de hierro, indicando que la pelcula pasiva formada sobre
aceros lisos y conformados, tiene similares caractersticas.

Por otra parte la presencia de ion cloruro no interfiere notablemente en la


formacin de la pelcula prepasiva de hidrxido ferroso en el caso de los aceros
lisos, a diferencia de lo que ocurre con los aceros conformados. La desaparicin del
pico de corriente asociado a este proceso, en los perfiles E/i en este ltimo caso,
indicara que la adsorcin competitiva entre los iones cloruro y oxhidrilo modifica las
caractersticas de la pelcula protectora formada. Esto explica las diferencias de
comportamiento de las capas pasivas.

La mayor influencia de la adsorcin competitiva sobre los distintos aceros


puede asociarse a la presencia de tensiones remanentes originadas durante el
proceso de fabricacin.
El pH tiene un efecto marcado en la respuesta electroqumica de todos los
aceros de armadura, y si bien la influencia es mayor en los aceros conformados, es
probable que en el proceso de carbonatacin la calidad del recubrimiento tenga
mayor influencia en el proceso de corrosin que el tipo de acero empleado.
REFERENCIAS

(1) L. Eperjesi, A. Giovambattista, L.M. Gassa y M.R. Barbosa, "Caracterizacin electroqumica


de diferentes aceros de armadura", Anales de la 14 Reunin TcnIca de la AATH, Tomo II,
(2001), 141-148.
(2) O.A. Albani, L.M. Gassa, J.O. Zerbino, J.R. Vilche and A.J. Arvia, "Comparative study of the
passivity and the breakdown of passivit of polycrystaline iron in different alkaline solutions",
Electrochimica Acta, 35, (1990), 1437-1444.
(3) E.B. Castro, C.R. Valentini, C.A. Moina, J.R. Vilche and A.J. Arvia, "The Influence of Ionic
Composition on the Electrodissolution and Passivation of Iron Electrodes in Potassium
o
Carbonate-bicarbonate Solutions in the 8.4-10.5 pH Range at 25 C", Corrosion Science, 26
(1986), 781-793.

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