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Resumen
Una emulsin doble es una emulsin simple dentro de otra emulsin. Su uso con fines comerciales para
la industria alimentaria se encuentra limitado debido a que son sistemas termodinmicamente inestables,
lo cual hace difcil mantener en el tiempo las caractersticas buscadas, as como controlar de manera
exacta, la liberacin del principio activo que se encuentra encapsulado en la emulsin interna. Muchas
son la investigaciones realizadas que han aportado conocimiento para lograr entender la influencia que
tiene el pH, el uso de electrolitos, la combinacin de distintos emulgentes tanto monomricos y
polimricos, como del tipo complejos protena-polisacrido, la viscosidad, el tamao de gota interna y
externa, el balance hidrfilo lipfilo (BHL), la temperatura y las condiciones de preparacin de la
emulsin, entre otros, en la estabilidad de las emulsiones dobles. En este artculo se revisarn los factores
mencionados.
Palabras clave: emulsin doble, emulgente, biopolmeros alimenticios, potencial zeta, encapsulacin.
Abstract
A double emulsion is a simple emulsion within another emulsion. Its commercial use for the food industry
is limited because they are thermodynamically unstable systems, which make difficult to maintain them,
over time. Other challenge is to control the release of the active ingredient encapsulated in the inner
emulsion. Many studies have contributed for achieving the comprehension of the influence of pH, the use
of electrolytes, the combination of several monomeric and polymeric emulsifiers, such as the protein-
polysaccharide complex, viscosity, internal and external droplet size, the hydrophilic lipophilic balance
(HLB), the temperature and the emulsification conditions, among others, in the double emulsions stability.
In this review these factors are highlighted.
Keywords: double emulsions, emulsifier, food biopolymers, zeta potential, encapsulation.
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El lograr que una emulsin perdure con las Las emulsiones mltiples o dobles estn
caractersticas deseadas a travs de un constituidas por una fase dispersa inmiscible
determinado tiempo, no es algo sencillo, en la fase continua, donde la fase dispersa
depende entre otros factores de los emulgentes contiene a su vez gotas que son inmiscibles en
seleccionados; algunos han mostrado crear sta. Este tipo de emulsiones, se encuentra
interfases ms estables, pero con una dividido en dos grupos importantes; las
inadecuada liberacin del principio activo de llamadas emulsiones aceite en agua en aceite
inters o viceversa. En algunas (O/W/O, por sus siglas en ingls), y las
investigaciones, se ha observado un efecto llamadas, emulsiones agua en aceite en agua
sinrgico en la utilizacin de macromolculas (W/O/W, por sus siglas en ingls), en las
naturales en combinacin con emulgentes cuales se enfoca el presente trabajo, y ms
monomricos tradicionales. Otro factor a investigacin existe.
considerar, es el control de la presin osmtica
en la fase acuosa, la cual coadyuva de manera El descubrimiento de las emulsiones dobles
significativa en la estabilidad de las se atribuye a Seifriz en 1925 y una de las
emulsiones dobles; es decir, a mantener sus primeras aplicaciones de las emulsiones dobles
caractersticas originales, como viscosidad, se reporta en 1965, por Herbert, encontrando
tamao de gota y porcentaje del compuesto en la actualidad, aplicaciones importantes en el
deseable encapsulado, al evitar que se presente rea farmacutica, cosmtica, mdica, y en el
coalescencia o ruptura por hinchazn o tratamiento de aguas residuales (Weiss y
encogimiento, las cuales son las principales Mushiolik, 2007).
causas por las que se pierde o rompe una
emulsin doble. En la Fig. 1 se ilustra una representacin de
un conjunto de gotas internas acuosas (W1),
Existen dos razones principales para la dispersas en aceite (O), resultantes de una
aplicacin de las emulsiones dobles en el rea primera emulsin (W1/O) llamada agua en
de alimentos, la primera es la de encapsular aceite, debido a que el porcentaje en peso de la
algn ingrediente sensible tal como un fase acuosa es menor al de la fase de aceite; y
nutriente o compuesto de sabor y despus ste a su vez (W1/O), disperso en una segunda
liberarlo de manera controlada durante la fase acuosa (W2), formando una emulsin
digestin o masticacin. La segunda es para doble W1/O/W2. La gota de aceite presenta
obtener productos reducidos en grasa, ms dos interfases, una con las gotas acuosas
saludables. internas y otra con la fase acuosa externa. En
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Pelculas de emulgente
estas interfases estn presentes, adems, los un emulgente hidrfilo, y una fase de aceite
emulgentes necesarios para la estabilizacin conteniendo grandes cantidades de emulgente
del sistema, localizados exactamente en la lipfilo, para formar una emulsin W/O, pero
lnea de contacto entre la fase acuosa y la fase parte de sta, tiende a invertirse para dar una
de aceite (Garti y Aserin, 1996). En las emulsin doble W/O/W (Garti y Aserin,
emulsiones W1/O/W2, el compuesto 1996).
encapsulado, para ejercer su accin, tiene que
cruzar de la fase acuosa interna (W1) a la fase En la mayora de los estudios recientes, las
acuosa externa (W2) a travs de la delgada emulsiones dobles (W/O/W) se preparan en
pelcula de aceite(O), llamada tambin, dos pasos: la primera emulsin (W/O) se
sistema de membrana lquida (Kumar et al., prepara con emulgente lipfilo (10-30% p/p),
2012; Li et al., 2011). bajo condiciones de agitacin severa y la
segunda (W/O/W), con el emulgente hidrfilo
Un emulgente es una molcula anfiflica o (0.5-5% p/p) con agitacin no severa, para
anfiptica que tiene una cabeza hidrfila, la evitar romper las gotas formadas. Este proceso
cual tiene una alta afinidad por el agua, y una se realiza utilizando generalmente agitadores
cola lipfila, la cual tiene afinidad por el mecnicos convencionales,
aceite. Los emulgentes se clasifican como homogeneizadores a altas presiones, por
lipfilos e hidrfilos, segn su mayor afinidad ultrasonido u homogeneizadores de membrana
por compuestos no polares o polares (Kumar et al., 2012; McClements et al., 2009).
respectivamente, conservando en ambos casos,
su capacidad de disolverse en ambos tipos de El reto para el cientfico en alimentos es
compuestos (Kralova y Sjblom, 2009). desarrollar productos que utilicen no los
emulgentes tradicionales de la industria
Las emulsiones dobles, se preparan farmacutica y cosmtica, sino aquellos de
bsicamente en dos formas: homogeneizando grado alimenticio estabilizados con
en uno o dos pasos. Existe una gran cantidad biopolmeros naturales y no con emulgentes
de reportes para la preparacin de emulsiones sintticos, los cuales tienen restricciones de
tipo W/O/W en un paso; esto incluye agitacin consumo. De esa manera, la atencin se ha
mecnica fuerte de la fase acuosa que contiene enfocado hacia la bsqueda de protenas y
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Una manera de medir la estabilidad de una Los compuestos ionizados no son los
emulsin doble es el rendimiento, y se refiere nicos materiales que pueden ser transportados
al porcentaje de la fase acuosa de la primera a travs de la membrana de aceite en una
emulsin (W1), que permanece en la fase emulsin W/O/W. Se ha demostrado que
interna al realizar la segunda emulsin. molculas de electrolitos y sustancias no
Durante la preparacin de la segunda electrolticas solubles en agua, pueden
emulsin, se rompen algunas de las gotas fcilmente migrar a travs de la membrana de
formadas en la primera. Se dice que una aceite sin afectar la estabilidad de la emulsin
emulsin tiene un buen rendimiento doble (Kita et al., 1977). Se han sugerido dos
inmediatamente despus de ser formada, si posibles mecanismos para la permeacin de
ste es del 95%, y si es del 70-80% despus de agua y materiales solubles en agua a travs de
algunas semanas de almacenamiento inactivo. la fase de aceite; el primero va transporte
En algunos casos se requiere que se libere micelar inverso y el segundo, por difusin a
rpidamente el principio activo, esto se logra travs de las delgadas lminas formadas por el
diluyendo la emulsin en una solucin hipo- emulgente, donde la pelcula de aceite es muy
osmtica, aplicando una agitacin moderada o delgada (Dickinson, 2011). El transporte
sometiendo a la fase de aceite a un ciclo de micelar se presenta, cuando se excede la
congelado y descongelado (Dickinson, 2011; cantidad de emulgente lipfilo y se forman
McClements et al., 2009). micelas, constituidas por el emulgente
monomrico, la seccin lipfila de la pelcula
3. Factores que afectan la estabilidad de una de aceite y el principio activo hidrfilo
emulsin doble localizado en la gota interna, el cual es
arrastrado. La difusin, es el mecanismo ms
3.1. Generalidades comn y obedece a los principios de la ley de
Fick (Kumar et al., 2012).
Varios factores afectan la estabilidad de una
emulsin W/O/W, los dos principales son: 3.2. Tipo y concentracin del emulgente
primero, la migracin del emulgente lipfilo
presente en la emulsin primaria, a la fase Sin duda, el tipo de emulgente o emulgentes
acuosa externa y segundo, la adecuada seleccionados para la elaboracin de una
seleccin de la concentracin del emulgente emulsin doble, es uno de los factores ms
hidrfilo secundario. Una inadecuada eleccin importantes para la estabilidad de estas
de concentracin del emulgente puede originar emulsiones. De ellos depender, entre otras
una inversin de fases de la emulsin mltiple cosas, qu tan resistente queda esa pelcula
W/O/W, a una emulsin sencilla O/W. Otro estabilizadora que dar las caractersticas
factor que interfiere en la estabilidad de estas deseadas a la emulsin y que separa la fase
emulsiones W/O/W, es la migracin de agua acuosa interna de la externa. El tipo de
entre la fase acuosa interna y la fase acuosa morfologa resultante depende asimismo, del
externa, que se ve afectada por las magnitudes mtodo de preparacin de la emulsin
de los gradientes de presin osmtica entre (Dickinson y McClements, 1996).
ambas fases, las que a su vez se ven
influenciadas por la naturaleza y concentracin Las emulsiones W/O/W requieren al menos
de los emulgentes de la fase oleosa, y de todos dos emulgentes, uno lipfilo y uno hidrfilo,
los ingredientes que se encapsulan en la fase que ayuden a formar y estabilizar la emulsin.
acuosa interna, o de aqullos que se separan de Los emulgentes pueden ser clasificados de
la fase acuosa externa (Jager-Lezer et al., diferentes maneras; se clasifican por su
1997). nmero de regiones hidrfilas en
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Sales biliares
Inicos Fosfolpidos
Protenas
Gomas
Naturales
Colesterol
No inicos Saponinas
Gomas
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3.2.1. Balance hidrfilo lipfilo (BHL) van de 0.5 a 19.5, el punto medio del balance
es el 10, de ah hacia abajo son cada vez ms
El BHL es un mtodo semiemprico que es lipfilos y del 10 hacia el 19.5 van creciendo
ampliamente usado para la clasificacin de en hidrofilidad. Estos valores se calculan
emulgentes no inicos. El valor del BHL de un tomando en cuenta el porcentaje hidrfilo
emulgente es un indicador de su grado de (peso molecular) de la molcula del emulgente
solubilidad en la fase acuosa o en la fase y dividido entre cinco (nicamente por
oleosa, y puede ser usado dependiendo del facilidad de manejo). Fue William C. Griffin
tipo de emulsin que ser formada. Cada (1971) quien acu el trmino y la
emulgente tiene asignado un valor de BHL de metodologa para el clculo de su valor
acuerdo con su estructura qumica. En la (Kralova y Sjblom, 2009). Cuando se
escala utilizada los valores para este trmino escucha un valor de BHL para un emulgente
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Emulgente BHL
Acido oleico 1
Monoglicridos acetilados (ACETEM) 1.5
Dioleato de glicerol 1.8
Triestearato de sorbitn (Span 65) 2.1
Monoestearato de propilenglicol 3.4
Monoestearato de glicerol 3.8
Poliglicerol Polirricinoleato (Grindsted PGPR) 4.3
Monoestearato de sorbitn (Span 60) 4.6
Monoestearato de diglicerilo 5.5
Monopalmitato de sorbitn 6.7
Monoestearato de triglicerol 7
steres del cido acetil tartrico (Panodn DATEM) 8
Monolaurato de sorbitn 8.6
Dioleato de hexaglicerol 9
Trioleato de sorbitn y polioxietileno (Tween 85) 10.5
Triestearato de Sorbitn y polioxietileno (Tween 65) 10.9
Dioleato de decaglicerol 12
Monoglicrido etoxilado 13
Monooleato de decaglicerol 14
Monolaurato de sorbitn y polioxietileno (Tween 20) 14.9
Monooleato de sorbitn y polioxietileno (Tween 80) 15
Monopalmitato de sorbitn y polioxietileno (Tween 40) 15.6
Oleato de sodio 18
Oleato de potasio 20
Estearoil-2-lactato de sodio 20
Informacin compilada de: McClements (2005), Badui-Dergal (1999).
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El valor del BHL para una mezcla de en combinacin con emulgentes lipflos
emulgentes corresponde al valor ponderado de como el Span 80 o 60, mejoran la estabilidad
sus BHL individuales y la proporcin en peso de las emulsiones, posiblemente por formar
utilizada. En un estudio como el de Schmidts barreras viscoelsticas ms estables, que
et al. (2010), se realizaron una serie de evitan la coalescencia y prdida de molculas
mezclas de emulgentes y con stos analizaron pequeas de la fase interna (Dickinson, 2011).
la estabilidad de las emulsiones dobles
formadas, respecto al grado de cremosidad, Frank y Oza (1989), utilizaron celulosa
viscosidad, tamao de gota, conductividad y microcristalina coloidal y varios emulgentes
potencial Z. As, encontraron la mezcla de monomricos para estabilizar emulsiones
emulgentes que mostr la mejor estabilidad dobles, va un mecanismo de estabilizacin
para la emulsin doble en cuestin. mecnico. Se obtuvieron emulsiones dobles
estables, por un mes. Se logr adems,
3.2.2. Emulgentes polimricos naturales disminuir la razn de liberacin por gelacin
de la fase de aceite. Garti et al. (1994),
La estabilidad de las emulsiones dobles puede utilizaron albumina de suero de bovino (ASB)
mejorarse formando una pelcula polimrica como emulgente polimrico, aadido a ambas
en las interfases aceite-agua. Omotosho et al. fases acuosas, externa e interna, en ausencia y
(1990), han sugerido el uso de presencia de emulgentes convencionales
macromolculas y emulgentes no inicos para monomricos (Span 80 y Tween 80).
formar esos complejos estabilizadores. Al Evaluaron el mecanismo de liberacin de un
evaluar varios polmeros con este propsito, se electrolito (Na+1), de la fase acuosa interna
encontr que la velocidad de liberacin del hacia la externa, ya que se crea, que el
material encapsulado, contenido dentro de la mecanismo de liberacin est asociado con el
emulsin doble, depende del complejo transporte micelar, el cual es controlado por
formado, y esta razn de liberacin sigue un difusin. Se realizaron intentos para obtener
patrn dependiendo la naturaleza de la fase de emulsiones dobles estables con gotas
aceite segn el siguiente orden: miristato de relativamente pequeas, y un mnimo de
isopropilo > octadecano > hexadecano capacidad de micelizacin. Los resultados
>dodecano >octano. Es decir, al aumentar el revelaron, que la ASB al 0.2% en peso en la
tamao de cadena, se aumenta la razn de fase acuosa interna, disminuy la velocidad de
liberacin, lo cual tambin es un reflejo del liberacin. Adems, las emulsiones
aumento del tamao de gota en la emulsin. permanecieron estables sin ningn cambio en
Los emulgentes con un BHL alto, usados tamao de gota por 25 horas. De acuerdo a
como segundo agente emulgente, incrementan otros estudios, se sugiere que los emulgentes
las razones de liberacin principalmente por polimricos forman un complejo con los
incrementar la razn de difusin a travs de la emulgentes lipfilos monomricos, siendo este
membrana lquida no acuosa (Garti y Aserin, complejo una pelcula gruesa y de fuerte
1996; Dickinson, 1993). gelificacin, la cual imparte resistencia a la
ruptura de las gotas internas. La pelcula
Despus del trabajo original de Herbert, se mejora la estabilidad mecnica y estrica de la
han realizado muchos estudios acerca de la emulsin doble, y disminuye la razn de
incorporacin de protenas como potenciales coalescencia. Adems, parece ser que deprime
agentes activos en emulsiones W/O/W, para la formacin de micelas inversas en la fase de
aplicaciones farmacuticas. Se han encontrado aceite, disminuyendo as el transporte de
que cantidades ms bien bajas de esas electrolitos va este mecanismo. Sin embargo,
protenas como albmina de suero de bovino, los emulgentes monomricos que cubren la
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2. Los biopolmeros pueden formar Las protenas son muy buenos agentes
estructuras de red estabilizadoras con las fases estabilizadores de la segunda emulsin, tal
acuosas dispersas y continuas. como lo son para emulsiones simples. Una
ventaja adicional, es que stas son insolubles
3. Los biopolmeros de superficie activa, en aceite, por lo cual no tienden a migrar a la
pueden usarse como estabilizadores efectivos interfase interna aceite-agua, o interferir con la
de la interfase externa aceite-agua, en las gotas estabilidad de la fase acuosa interna. En las
externas de emulsiones W/O/W. emulsiones O/W, es comn el agregar
polisacridos en baja concentracin como
agentes gelificantes y espesantes, para
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variarlo y la manera en que afecta a la estabilidad, siendo sta, cada vez mayor
estructura de los biopolmeros presentes, conforme aumenta (de forma absoluta) el valor
misma que modificar las interacciones entre del potencial Z.
ellos y la estabilidad de la emulsin
(McClements et al., 2009). La forma ms La medicin se realiza en una celda
comn de medir estas interacciones es por electrofortica, con dos electrodos conectados
medio del potencial Z. A continuacin se dar a una fuente de poder, esto crea un campo
una explicacin breve de este concepto y su elctrico. Los coloides migran, y dependiendo
relacin con el pH y la estabilidad de las de su movimiento y direccin se tiene el valor
emulsiones. del potencial Z (Zeta-Meter, Inc, 2012).
Fig. 4. Representacin grfica de la variacin del potencial Z en funcin del pH. Adaptado de
Zeta-Meter, Inc. (2012).
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Referencias
Conclusiones y comentarios finales
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los productos existentes o desarrollar nuevos,
debido a los componentes encapsulados que
estos sistemas pudieran contener. Sin
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