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Temas Selectos de Ingeniera de Alimentos 6 - 2 (2012): 1 - 18

Factores principales que intervienen en la estabilidad de una emulsin doble


C.E. Kosegarten-Conde* y M.T. Jimnez-Mungua

Departamento de Ingeniera Qumica, Alimentos y Ambiental, Universidad de las Amricas Puebla.


Ex hacienda Sta. Catarina Mrtir S/N, San Andrs Cholula, Puebla. C.P.72810, Mxico.

Resumen
Una emulsin doble es una emulsin simple dentro de otra emulsin. Su uso con fines comerciales para
la industria alimentaria se encuentra limitado debido a que son sistemas termodinmicamente inestables,
lo cual hace difcil mantener en el tiempo las caractersticas buscadas, as como controlar de manera
exacta, la liberacin del principio activo que se encuentra encapsulado en la emulsin interna. Muchas
son la investigaciones realizadas que han aportado conocimiento para lograr entender la influencia que
tiene el pH, el uso de electrolitos, la combinacin de distintos emulgentes tanto monomricos y
polimricos, como del tipo complejos protena-polisacrido, la viscosidad, el tamao de gota interna y
externa, el balance hidrfilo lipfilo (BHL), la temperatura y las condiciones de preparacin de la
emulsin, entre otros, en la estabilidad de las emulsiones dobles. En este artculo se revisarn los factores
mencionados.
Palabras clave: emulsin doble, emulgente, biopolmeros alimenticios, potencial zeta, encapsulacin.
Abstract
A double emulsion is a simple emulsion within another emulsion. Its commercial use for the food industry
is limited because they are thermodynamically unstable systems, which make difficult to maintain them,
over time. Other challenge is to control the release of the active ingredient encapsulated in the inner
emulsion. Many studies have contributed for achieving the comprehension of the influence of pH, the use
of electrolytes, the combination of several monomeric and polymeric emulsifiers, such as the protein-
polysaccharide complex, viscosity, internal and external droplet size, the hydrophilic lipophilic balance
(HLB), the temperature and the emulsification conditions, among others, in the double emulsions stability.
In this review these factors are highlighted.
Keywords: double emulsions, emulsifier, food biopolymers, zeta potential, encapsulation.

Introduccin alimentos. De ah que el lograr protegerlo del


medio ambiente en que se encuentre,
La estabilidad y disponibilidad de un principio prolongar su vida til y controlar su liberacin,
activo es de gran inters en muchas reas del son algunos de los retos que se enfrentan para
conocimiento, incluyendo la ciencia de cumplir con lo antes expuesto. Un intento para
lograrlo es con la formacin de emulsiones
*
Programa de Doctorado en Ciencia de Alimentos dobles, en donde las gotas de la fase dispersa
Tel.: +52 222 229 2126, fax: +52 222 229 2727
Direccin electrnica: carlos.kosegartence @udlap.mx
contienen, dentro de ellas, pequeas gotas

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inmiscibles y tambin dispersas, conteniendo Esta revisin pretende describir las


el principio activo, disuelto o encapsulado. variables ms importantes a controlar, para
Los sistemas as formados presentan dos tratar de obtener emulsiones dobles estables,
interfases termodinmicamente inestables, para las posibles aplicaciones en el rea de
cuya integridad depende del tipo de alimentos.
compuestos que forman la fase dispersa, la
fase continua y las interfases, as como las
proporciones en que se encuentran stas y los
emulgentes utilizados. La tcnica y Revisin bibliogrfica
condiciones de elaboracin de la emulsin
doble juegan adems, un papel importante. 1. Generalidades

El lograr que una emulsin perdure con las Las emulsiones mltiples o dobles estn
caractersticas deseadas a travs de un constituidas por una fase dispersa inmiscible
determinado tiempo, no es algo sencillo, en la fase continua, donde la fase dispersa
depende entre otros factores de los emulgentes contiene a su vez gotas que son inmiscibles en
seleccionados; algunos han mostrado crear sta. Este tipo de emulsiones, se encuentra
interfases ms estables, pero con una dividido en dos grupos importantes; las
inadecuada liberacin del principio activo de llamadas emulsiones aceite en agua en aceite
inters o viceversa. En algunas (O/W/O, por sus siglas en ingls), y las
investigaciones, se ha observado un efecto llamadas, emulsiones agua en aceite en agua
sinrgico en la utilizacin de macromolculas (W/O/W, por sus siglas en ingls), en las
naturales en combinacin con emulgentes cuales se enfoca el presente trabajo, y ms
monomricos tradicionales. Otro factor a investigacin existe.
considerar, es el control de la presin osmtica
en la fase acuosa, la cual coadyuva de manera El descubrimiento de las emulsiones dobles
significativa en la estabilidad de las se atribuye a Seifriz en 1925 y una de las
emulsiones dobles; es decir, a mantener sus primeras aplicaciones de las emulsiones dobles
caractersticas originales, como viscosidad, se reporta en 1965, por Herbert, encontrando
tamao de gota y porcentaje del compuesto en la actualidad, aplicaciones importantes en el
deseable encapsulado, al evitar que se presente rea farmacutica, cosmtica, mdica, y en el
coalescencia o ruptura por hinchazn o tratamiento de aguas residuales (Weiss y
encogimiento, las cuales son las principales Mushiolik, 2007).
causas por las que se pierde o rompe una
emulsin doble. En la Fig. 1 se ilustra una representacin de
un conjunto de gotas internas acuosas (W1),
Existen dos razones principales para la dispersas en aceite (O), resultantes de una
aplicacin de las emulsiones dobles en el rea primera emulsin (W1/O) llamada agua en
de alimentos, la primera es la de encapsular aceite, debido a que el porcentaje en peso de la
algn ingrediente sensible tal como un fase acuosa es menor al de la fase de aceite; y
nutriente o compuesto de sabor y despus ste a su vez (W1/O), disperso en una segunda
liberarlo de manera controlada durante la fase acuosa (W2), formando una emulsin
digestin o masticacin. La segunda es para doble W1/O/W2. La gota de aceite presenta
obtener productos reducidos en grasa, ms dos interfases, una con las gotas acuosas
saludables. internas y otra con la fase acuosa externa. En

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Fase externa acuosa (W2)

Gota (mltiple) de aceite (O)

Gotas acuosas internas (W1)

Pelculas de emulgente

Fig.1. Representacin esquemtica de una gota en una emulsin


W1/O/W2. Adaptado de Garti N. y Aserin A. (1996).

estas interfases estn presentes, adems, los un emulgente hidrfilo, y una fase de aceite
emulgentes necesarios para la estabilizacin conteniendo grandes cantidades de emulgente
del sistema, localizados exactamente en la lipfilo, para formar una emulsin W/O, pero
lnea de contacto entre la fase acuosa y la fase parte de sta, tiende a invertirse para dar una
de aceite (Garti y Aserin, 1996). En las emulsin doble W/O/W (Garti y Aserin,
emulsiones W1/O/W2, el compuesto 1996).
encapsulado, para ejercer su accin, tiene que
cruzar de la fase acuosa interna (W1) a la fase En la mayora de los estudios recientes, las
acuosa externa (W2) a travs de la delgada emulsiones dobles (W/O/W) se preparan en
pelcula de aceite(O), llamada tambin, dos pasos: la primera emulsin (W/O) se
sistema de membrana lquida (Kumar et al., prepara con emulgente lipfilo (10-30% p/p),
2012; Li et al., 2011). bajo condiciones de agitacin severa y la
segunda (W/O/W), con el emulgente hidrfilo
Un emulgente es una molcula anfiflica o (0.5-5% p/p) con agitacin no severa, para
anfiptica que tiene una cabeza hidrfila, la evitar romper las gotas formadas. Este proceso
cual tiene una alta afinidad por el agua, y una se realiza utilizando generalmente agitadores
cola lipfila, la cual tiene afinidad por el mecnicos convencionales,
aceite. Los emulgentes se clasifican como homogeneizadores a altas presiones, por
lipfilos e hidrfilos, segn su mayor afinidad ultrasonido u homogeneizadores de membrana
por compuestos no polares o polares (Kumar et al., 2012; McClements et al., 2009).
respectivamente, conservando en ambos casos,
su capacidad de disolverse en ambos tipos de El reto para el cientfico en alimentos es
compuestos (Kralova y Sjblom, 2009). desarrollar productos que utilicen no los
emulgentes tradicionales de la industria
Las emulsiones dobles, se preparan farmacutica y cosmtica, sino aquellos de
bsicamente en dos formas: homogeneizando grado alimenticio estabilizados con
en uno o dos pasos. Existe una gran cantidad biopolmeros naturales y no con emulgentes
de reportes para la preparacin de emulsiones sintticos, los cuales tienen restricciones de
tipo W/O/W en un paso; esto incluye agitacin consumo. De esa manera, la atencin se ha
mecnica fuerte de la fase acuosa que contiene enfocado hacia la bsqueda de protenas y
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polisacridos que ofrezcan buenas representacin esquemtica se muestra en la


caractersticas como emulgentes. Para el caso Fig. 2, donde los principales mecanismos de
de alimentos bajos en grasa, se espera rompimiento son: a) coalescencia de la gota
reemplazar cierta cantidad de aceite en la exterior, b) coalescencia de la gota interior, c)
emulsin, por agua en el interior de las gotas coalescencia de la gota exterior e interior y d)
de aceite sin que se altere significativamente la hinchamiento o encogimiento de la gota
viscosidad total. En casos en los que la fase interna, provocando en ambos casos la prdida
interna no es fcilmente liberada en la boca, se del material encapsulado (Kumar et al., 2012).
pueden disear emulsiones W/O/W para
influenciar percepciones de sabor (cidos, La fase de aceite en una emulsin W/O/W
sales, compuestos amargos, etc.) modificando es referida comnmente como una especie de
el grado en que la fase acuosa interacta con membrana lquida, que separa a la dos fases
las superficies orales. El problema, es que no acuosas (interna y externa). Dependiendo del
es fcil elaborar emulsiones dobles gradiente de presin osmtica entre ambas
alimentarias, debido a su inestabilidad. En fases acuosas, existe una fuerza impulsora del
otras aplicaciones, dicho problema se agua de pasar de un lado al otro a travs de esa
resolvera agregando la cantidad de emulgente pelcula de aceite. Cuando la fase interna tiene
necesario, como los steres de sorbitn y una presin osmtica menor a la externa, se
copolmeros sintticos, pero para los productos crea una contraccin de las gotas internas, en
alimenticios, existe restriccin en ese tema el caso contrario, se produce una hinchazn de
(Garti y Lutz, 2004; Kralova y Sjblom, las mismas, con la subsecuente ruptura de la
2009). membrana de aceite y la prdida del
ingrediente encapsulado. De ah que la
2. Problemas de inestabilidad incorporacin de electrolitos en la dosis
necesaria para controlar el balance osmtico
El rompimiento de una emulsin doble puede del sistema, es muy til para evitar algunos de
seguir una serie de caminos dependiendo de su estos problemas (Dickinson, 2011).
composicin y microestructura. Una

Fig.2. Representacin esquemtica de los principales mecanismos de


rompimiento de una emulsin doble. Adaptado de Dickinson (2011).

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Una manera de medir la estabilidad de una Los compuestos ionizados no son los
emulsin doble es el rendimiento, y se refiere nicos materiales que pueden ser transportados
al porcentaje de la fase acuosa de la primera a travs de la membrana de aceite en una
emulsin (W1), que permanece en la fase emulsin W/O/W. Se ha demostrado que
interna al realizar la segunda emulsin. molculas de electrolitos y sustancias no
Durante la preparacin de la segunda electrolticas solubles en agua, pueden
emulsin, se rompen algunas de las gotas fcilmente migrar a travs de la membrana de
formadas en la primera. Se dice que una aceite sin afectar la estabilidad de la emulsin
emulsin tiene un buen rendimiento doble (Kita et al., 1977). Se han sugerido dos
inmediatamente despus de ser formada, si posibles mecanismos para la permeacin de
ste es del 95%, y si es del 70-80% despus de agua y materiales solubles en agua a travs de
algunas semanas de almacenamiento inactivo. la fase de aceite; el primero va transporte
En algunos casos se requiere que se libere micelar inverso y el segundo, por difusin a
rpidamente el principio activo, esto se logra travs de las delgadas lminas formadas por el
diluyendo la emulsin en una solucin hipo- emulgente, donde la pelcula de aceite es muy
osmtica, aplicando una agitacin moderada o delgada (Dickinson, 2011). El transporte
sometiendo a la fase de aceite a un ciclo de micelar se presenta, cuando se excede la
congelado y descongelado (Dickinson, 2011; cantidad de emulgente lipfilo y se forman
McClements et al., 2009). micelas, constituidas por el emulgente
monomrico, la seccin lipfila de la pelcula
3. Factores que afectan la estabilidad de una de aceite y el principio activo hidrfilo
emulsin doble localizado en la gota interna, el cual es
arrastrado. La difusin, es el mecanismo ms
3.1. Generalidades comn y obedece a los principios de la ley de
Fick (Kumar et al., 2012).
Varios factores afectan la estabilidad de una
emulsin W/O/W, los dos principales son: 3.2. Tipo y concentracin del emulgente
primero, la migracin del emulgente lipfilo
presente en la emulsin primaria, a la fase Sin duda, el tipo de emulgente o emulgentes
acuosa externa y segundo, la adecuada seleccionados para la elaboracin de una
seleccin de la concentracin del emulgente emulsin doble, es uno de los factores ms
hidrfilo secundario. Una inadecuada eleccin importantes para la estabilidad de estas
de concentracin del emulgente puede originar emulsiones. De ellos depender, entre otras
una inversin de fases de la emulsin mltiple cosas, qu tan resistente queda esa pelcula
W/O/W, a una emulsin sencilla O/W. Otro estabilizadora que dar las caractersticas
factor que interfiere en la estabilidad de estas deseadas a la emulsin y que separa la fase
emulsiones W/O/W, es la migracin de agua acuosa interna de la externa. El tipo de
entre la fase acuosa interna y la fase acuosa morfologa resultante depende asimismo, del
externa, que se ve afectada por las magnitudes mtodo de preparacin de la emulsin
de los gradientes de presin osmtica entre (Dickinson y McClements, 1996).
ambas fases, las que a su vez se ven
influenciadas por la naturaleza y concentracin Las emulsiones W/O/W requieren al menos
de los emulgentes de la fase oleosa, y de todos dos emulgentes, uno lipfilo y uno hidrfilo,
los ingredientes que se encapsulan en la fase que ayuden a formar y estabilizar la emulsin.
acuosa interna, o de aqullos que se separan de Los emulgentes pueden ser clasificados de
la fase acuosa externa (Jager-Lezer et al., diferentes maneras; se clasifican por su
1997). nmero de regiones hidrfilas en
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monofuncionales y multifuncionales. Los alimentaria son principalmente no inicos


emulgentes monofuncionales poseen slo una (monoacilgliceroles, steres de cidos grasos
regin hidrfila; los multifuncionales, en de sacarosa), aninicos (sales de cidos
contraste, tienen varios grupos hidrfilos y grasos, estearoil-2-lactato de sodio), o
tambin, en la mayora de los casos, ms de un anfotricos (lecitina). En la Fig.3 se presenta
grupo lipfilo. Por su carga elctrica se una clasificacin de emulgentes utilizados en
clasifican en aninicos, anfotricos, catinicos la industria alimentaria. En el mercado existe
y no inicos. Pueden ser clasificados en un gran nmero de emulgentes pero no todos
polimricos y monomricos; tales funcionan adecuadamente en cualquier
clasificaciones no son excluyentes. Por alimento; de acuerdo con su composicin y
ejemplo, el Grindsted o PGPR (poliglicerol estado de dispersin, cada sistema requiere de
polirricinoleato) puede ser clasificado como un emulgente especfico. Por esta razn, la
polimrico a pesar de ser multifuncional. Los seleccin del emulgente adecuado debe ser
emulgentes utilizados en la industria muy cuidadosa (Kralova y Sjblom, 2009)

Sales biliares
Inicos Fosfolpidos
Protenas
Gomas
Naturales
Colesterol
No inicos Saponinas
Gomas

Emulgentes Sales de cidos grasos


Inicos Estearoil2lactato de sodio

steres del glicerol


steres del poliglicerol
Sintticos No inicos steres del propilenglicol
steres de la sacarosa
steres de cidos grasos con
sorbitn
steres polioxietilnicos de
sorbitn

Fig. 3. Clasificacin de emulgentes usados en alimentos. (Adaptada de Badui-Dergal et al. (1999).

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En la prctica, el mtodo de las dos etapas ha propuesto la incorporacin de un espesante


de homogeneizacin es el que se ha empleado o un polmero gelificante en la fase acuosa
para lograr emulsiones de tamao de gota interna de la emulsin primaria. La idea es que
reproducibles, e involucra el formar una fina la presencia de este polisacrido conduzca a
emulsin agua en aceite (W/O) usando una una estructura viscoelstica tipo gel en todas
alta proporcin de emulgente lipfilo, y luego, las gotas acuosas internas y en la interfase
dispersando la emulsin primaria en agua, entre la fase acuosa interna y la fase de aceite.
utilizando un nivel bajo de un emulgente La formacin de una membrana gelatinosa en
hidrfilo. Hasta hace pocos aos, la mayora la interfase agua-aceite acta como una barrera
de los estudios relacionados a emulsiones fsica, para evitar la coalescencia de las gotas
dobles reportaban el uso de emulgentes de internas (Dickinson y McClements, 1996;
bajo peso molecular (Spans, Tweens y Brijs), Kralova y Sjblom, 2009; McClements et al.,
lo cual permiti establecer una serie de 2009).
recomendaciones empricas para la
preparacin de emulsiones dobles Las investigaciones en el rea de alimentos
(McClements et al., 2009). El emulgente de este tipo de emulsiones dobles se han
lipfilo, puede desestabilizar la emulsin encaminado a mejorar su estabilidad usando
doble si migra de la interfase agua-aceite mezclas binarias de emulgentes de bajo peso
interna a la interfase aceite-agua externa. molecular en la formulacin de la emulsin
Adems, el emulgente hidrfilo presente W1/O, y sustituyendo el emulgente hidrfilo
durante la segunda etapa de la presente en la fase acuosa externa, por
homogeneizacin, puede desestabilizar a la materiales biopolimricos. Considerando que
emulsin primaria original. Por ello se ha varios factores fisicoqumicos afectan la
buscado optimizar la mezcla de emulgentes estabilidad de la emulsin W1/O/W2, es
lipfilos e hidrfilos que mejores necesario el uso de biopolmeros o mezclas de
caractersticas otorguen a la emulsin doble stos que acten como emulgentes,
(Sela et al., 1995). Otro efecto detrimental, presentando no slo una actividad superficial
ocurre cuando se usa una concentracin alta de relativamente alta como las protenas, sino
emulgente hidrfilo (emulgente para la tambin propiedades de solvatacin de la fase
segunda emulsin) en la fase acuosa externa, acuosa, como los polisacridos. Lo anterior,
ya que las gotas externas de la emulsin implica el uso de complejos protena-
W/O/W se vuelven tan pequeas, que durante polisacrido (Baeza et al., 2002; Tolstoguzov,
el proceso de la segunda etapa de 2003). La naturaleza y fuerza de las
homogeneizacin, las gotas acuosas internas interacciones entre estas molculas
son alteradas o rotas. Por esta razn, se contribuyen a la estabilidad, caractersticas
emplean por lo general muy bajas estructurales y funcionales del sistema
concentraciones de emulgente hidrfilo en la disperso. En la Tabla I, se presentan las
formulacin de emulsiones W/O/W caractersticas comunes y diferencias entre
(Dickinson y McClements, 1996). protenas y polisacridos, como biopolmeros
funcionales en sistemas alimenticios.
El uso de emulsiones dobles formuladas Dependiendo de la qumica del biopolmero y
con emulgentes de bajo peso molecular no ha de las condiciones de la solucin (temperatura,
resultado exitoso en la prctica, ya que estos pH, fuerza inica, entre otras), estas
sistemas por lo general no pueden ser usados interacciones pueden ser repulsivas o
en procesos donde ocurren perturbaciones atractivas, dbiles o fuertes, especficas o no
hidrodinmicas, que causan rompimiento de especficas (Kruif y Tuinier, 2001).
la emulsin interna y de la emulsin doble. Se

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Tabla I. Caractersticas comunes y diferencias entre protenas y


polisacridos como biopolmeros funcionales en sistemas alimenticios.
Similitudes
Polmeros naturales
Ampliamente distribuidos en alimentos
Usados en farmacuticos, cosmticos y productos personales
Polmeros amigables al medio ambiente
Estructura complicada
Comportamiento de agregacin compleja
Agentes gelantes/estabilizantes
Diferencias
Protenas Polisacridos
Estructuras muy diversas Estructuras similares
Reactivas No reactivas
Monodispersas Polidispersos
Muchos tipos de segmentos Pocos tipos de segmentos
Cadena lineal Cadena lineal o ramificada
Cadena flexible Cadena rgida
Peso molecular medio Alto peso molecular
Volumen molecular pequeo Alto volumen molecular
Amfiflicas Hidrfilos
Superficialmente activas Sin actividad superficial
Polielectrolitos No inicos o cargados
Emulgente/espumante Espesante/retencin de agua
Sensible a la temperatura Insensible a temperatura
Fuerte interaccin con surfactantes Baja interaccin con surfactantes
Adaptado de Dickinson (2003).

3.2.1. Balance hidrfilo lipfilo (BHL) van de 0.5 a 19.5, el punto medio del balance
es el 10, de ah hacia abajo son cada vez ms
El BHL es un mtodo semiemprico que es lipfilos y del 10 hacia el 19.5 van creciendo
ampliamente usado para la clasificacin de en hidrofilidad. Estos valores se calculan
emulgentes no inicos. El valor del BHL de un tomando en cuenta el porcentaje hidrfilo
emulgente es un indicador de su grado de (peso molecular) de la molcula del emulgente
solubilidad en la fase acuosa o en la fase y dividido entre cinco (nicamente por
oleosa, y puede ser usado dependiendo del facilidad de manejo). Fue William C. Griffin
tipo de emulsin que ser formada. Cada (1971) quien acu el trmino y la
emulgente tiene asignado un valor de BHL de metodologa para el clculo de su valor
acuerdo con su estructura qumica. En la (Kralova y Sjblom, 2009). Cuando se
escala utilizada los valores para este trmino escucha un valor de BHL para un emulgente

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inico, es slo un nmero comparativo y no un determinar la solubilidad buscada con base en


clculo matemtico. Podemos decir que para el compuesto a disolver (hidrfilo o lipfilo);
emulsiones agua en aceite (W/O), tercero, cmo afectar dicha solubilidad al
escogeramos un emulgente con un valor de comportamiento deseado, en el caso de
BHL entre 4 y 6 y para aceite en agua (O/W), emulsiones dobles es conveniente encontrar
de entre 8 y 16; por lo tanto, para una una mezcla apropiada de stos, para ambas
emulsin doble, se utilizara por lo menos, uno interfases.
lipfilo y otro hidrfilo (Kralova y Sjblom,
2009). La mayora de los estudios entre los aos
1970 y 1985 se enfocaban a la bsqueda de
Algunos emulgentes utilizados en la una mezcla apropiada de dichos emulgentes,
industria alimentaria y su BHL son que proporcionara las mejores caractersticas
presentados en la Tabla II. Las mezclas de los en la emulsin. En gran parte de los casos, la
distintos emulgentes ofrecen una alternativa cantidad de emulgente interno es mayor que la
cuando no se tiene uno con el valor deseado del externo. Matsumoto et al. (1985) han
para un sistema en particular. establecido una relacin aproximada de 10 a 1
entre el emulgente lipfilo e hidrfilo
Para la seleccin de un emulgente es respectivamente, para la elaboracin de
necesario considerar primero si es aninico o emulsiones dobles (Jimnez-Alvarado et al.,
catinico, no-inico o anfotrico; segundo, 2009).

Tabla II. Emulgentes empleados en .la industria alimentaria y su BHL.

Emulgente BHL

Acido oleico 1
Monoglicridos acetilados (ACETEM) 1.5
Dioleato de glicerol 1.8
Triestearato de sorbitn (Span 65) 2.1
Monoestearato de propilenglicol 3.4
Monoestearato de glicerol 3.8
Poliglicerol Polirricinoleato (Grindsted PGPR) 4.3
Monoestearato de sorbitn (Span 60) 4.6
Monoestearato de diglicerilo 5.5
Monopalmitato de sorbitn 6.7
Monoestearato de triglicerol 7
steres del cido acetil tartrico (Panodn DATEM) 8
Monolaurato de sorbitn 8.6
Dioleato de hexaglicerol 9
Trioleato de sorbitn y polioxietileno (Tween 85) 10.5
Triestearato de Sorbitn y polioxietileno (Tween 65) 10.9
Dioleato de decaglicerol 12
Monoglicrido etoxilado 13
Monooleato de decaglicerol 14
Monolaurato de sorbitn y polioxietileno (Tween 20) 14.9
Monooleato de sorbitn y polioxietileno (Tween 80) 15
Monopalmitato de sorbitn y polioxietileno (Tween 40) 15.6
Oleato de sodio 18
Oleato de potasio 20
Estearoil-2-lactato de sodio 20
Informacin compilada de: McClements (2005), Badui-Dergal (1999).

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El valor del BHL para una mezcla de en combinacin con emulgentes lipflos
emulgentes corresponde al valor ponderado de como el Span 80 o 60, mejoran la estabilidad
sus BHL individuales y la proporcin en peso de las emulsiones, posiblemente por formar
utilizada. En un estudio como el de Schmidts barreras viscoelsticas ms estables, que
et al. (2010), se realizaron una serie de evitan la coalescencia y prdida de molculas
mezclas de emulgentes y con stos analizaron pequeas de la fase interna (Dickinson, 2011).
la estabilidad de las emulsiones dobles
formadas, respecto al grado de cremosidad, Frank y Oza (1989), utilizaron celulosa
viscosidad, tamao de gota, conductividad y microcristalina coloidal y varios emulgentes
potencial Z. As, encontraron la mezcla de monomricos para estabilizar emulsiones
emulgentes que mostr la mejor estabilidad dobles, va un mecanismo de estabilizacin
para la emulsin doble en cuestin. mecnico. Se obtuvieron emulsiones dobles
estables, por un mes. Se logr adems,
3.2.2. Emulgentes polimricos naturales disminuir la razn de liberacin por gelacin
de la fase de aceite. Garti et al. (1994),
La estabilidad de las emulsiones dobles puede utilizaron albumina de suero de bovino (ASB)
mejorarse formando una pelcula polimrica como emulgente polimrico, aadido a ambas
en las interfases aceite-agua. Omotosho et al. fases acuosas, externa e interna, en ausencia y
(1990), han sugerido el uso de presencia de emulgentes convencionales
macromolculas y emulgentes no inicos para monomricos (Span 80 y Tween 80).
formar esos complejos estabilizadores. Al Evaluaron el mecanismo de liberacin de un
evaluar varios polmeros con este propsito, se electrolito (Na+1), de la fase acuosa interna
encontr que la velocidad de liberacin del hacia la externa, ya que se crea, que el
material encapsulado, contenido dentro de la mecanismo de liberacin est asociado con el
emulsin doble, depende del complejo transporte micelar, el cual es controlado por
formado, y esta razn de liberacin sigue un difusin. Se realizaron intentos para obtener
patrn dependiendo la naturaleza de la fase de emulsiones dobles estables con gotas
aceite segn el siguiente orden: miristato de relativamente pequeas, y un mnimo de
isopropilo > octadecano > hexadecano capacidad de micelizacin. Los resultados
>dodecano >octano. Es decir, al aumentar el revelaron, que la ASB al 0.2% en peso en la
tamao de cadena, se aumenta la razn de fase acuosa interna, disminuy la velocidad de
liberacin, lo cual tambin es un reflejo del liberacin. Adems, las emulsiones
aumento del tamao de gota en la emulsin. permanecieron estables sin ningn cambio en
Los emulgentes con un BHL alto, usados tamao de gota por 25 horas. De acuerdo a
como segundo agente emulgente, incrementan otros estudios, se sugiere que los emulgentes
las razones de liberacin principalmente por polimricos forman un complejo con los
incrementar la razn de difusin a travs de la emulgentes lipfilos monomricos, siendo este
membrana lquida no acuosa (Garti y Aserin, complejo una pelcula gruesa y de fuerte
1996; Dickinson, 1993). gelificacin, la cual imparte resistencia a la
ruptura de las gotas internas. La pelcula
Despus del trabajo original de Herbert, se mejora la estabilidad mecnica y estrica de la
han realizado muchos estudios acerca de la emulsin doble, y disminuye la razn de
incorporacin de protenas como potenciales coalescencia. Adems, parece ser que deprime
agentes activos en emulsiones W/O/W, para la formacin de micelas inversas en la fase de
aplicaciones farmacuticas. Se han encontrado aceite, disminuyendo as el transporte de
que cantidades ms bien bajas de esas electrolitos va este mecanismo. Sin embargo,
protenas como albmina de suero de bovino, los emulgentes monomricos que cubren la
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C.E. Kosegarten-Conde et al. / Temas Selectos de Ingeniera de Alimentos 6 2 (2012): 1-18

interfase externa, no previenen la coalescencia Se han investigado varios biopolmeros


de las gotas externas en las emulsiones dobles. alimenticios, como gelatina, casena, protena
De hecho, despus de una semana de de suero, protena de habas, goma acacia y
almacenamiento, se detecta un incremento en goma de xantana. La gelatina (1% p/p), ha
la distribucin del tamao de gota as como mostrado mejorar el rendimiento del material
una fuerte floculacin. De tal manera que al encapsulado en las gotas internas acuosas, as
agregar ASB, tambin a la fase acuosa como un incremento en la estabilidad de las
externa, adems de los emulgentes emulsiones. En emulsiones del tipo W/O/W,
monomricos, se disminuy el tamao de gota, elaboradas con PGPR (poliglicerol
lo cual contribuy a mejorar la estabilidad de polirricinoleato) como emulgente lipfilo, se
la emulsin doble (Garti y Lutz, 2004). encontr que el agregar 0.5% p/p de caseinato
de sodio en la fase acuosa interna, ayud a
El evitar la agitacin vigorosa en la reducir del 8% al 2% en peso la cantidad de
segunda homogeneizacin, previene la PGPR necesaria, sin afectar el rendimiento o
ruptura de las gotas y una posible inversin a estabilidad. Ese efecto sinrgico del caseinato,
una emulsin simple, con la consecuente se atribuye no slo a la formacin de una
prdida de el principio a encapsular; por otro barrera viscoelstica en la pelcula, sino
lado, la agitacin demasiado lenta, no tambin, a su actuacin como agente quelante
producir gotas lo suficientemente pequeas, de cationes como el magnesio, lo cual
lo cual disminuye la estabilidad de la emulsin contribuye a evitar la prdida de stos y otros
doble y facilita la coalescencia. Con el uso de iones (Garti y Lutz, 2004; Mun et al., 2010).
emulgentes polimricos se busca encontrar un
punto intermedio, optimizando la velocidad de Se ha utilizado almidn gelificado dentro
agitacin. de las gotas internas, logrando reducir la
velocidad de liberacin de un principio
3.3. Biopolmeros en las gotas internas de hidrfilo dentro de la gota. Pero, la presencia
emulsiones dobles del almidn complica la formacin de la
emulsin doble; adems, la alta viscosidad de
Dickinson (2011) seala tres beneficios la fase acuosa, incrementa la cantidad de
tcnicos del uso de biopolmeros como agentes emulgente necesario. Se crean asimismo,
estabilizantes en emulsiones dobles: complejos no deseados, entre el almidn y los
emulgentes no inicos como el Span 80 y el
1. En comparacin con los emulgentes de bajo Tween 80 (Dickinson, 2011).
peso molecular, la migracin de los
biopolmeros por difusin u otro mecanismo 3.4. Biopolmeros en las gotas externas de
hacia las fases acuosas es menor. emulsiones dobles

2. Los biopolmeros pueden formar Las protenas son muy buenos agentes
estructuras de red estabilizadoras con las fases estabilizadores de la segunda emulsin, tal
acuosas dispersas y continuas. como lo son para emulsiones simples. Una
ventaja adicional, es que stas son insolubles
3. Los biopolmeros de superficie activa, en aceite, por lo cual no tienden a migrar a la
pueden usarse como estabilizadores efectivos interfase interna aceite-agua, o interferir con la
de la interfase externa aceite-agua, en las gotas estabilidad de la fase acuosa interna. En las
externas de emulsiones W/O/W. emulsiones O/W, es comn el agregar
polisacridos en baja concentracin como
agentes gelificantes y espesantes, para
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alcanzar las propiedades reolgicas deseadas. 3.5. Complejos conjugados protena-


Este mismo principio, puede aplicarse para las polisacrido
emulsiones dobles (McClements et al., 2009;
Weiss y Mushiolik, 2007; Garti y Reichman, En estos complejos de biopolmeros, las
1993). molculas de protena y polisacrido deben ser
unidas permanentemente (va enlace
Para la estabilizacin de las gotas externas covalentes) o reversiblemente (va
en las emulsiones dobles, se han estudiado interacciones electrostticas) (Dickinson y
diferentes protenas incluyendo caseinato de McClements, 1996).
sodio, gelatina, albumina de suero de bovino,
y aislado de protena de suero de leche; as Uno de los mtodos ms utilizados para la
como algunos hidrocoloides como goma formacin de hbridos protena-polisacrido
arbiga y almidones modificados. Se han con enlaces covalentes es mediante el secado
realizados pruebas con polisacridos solubles controlado. Esta conjugacin tipo Maillard
como pectina, carragenina, alginato, xantano, inducida por el tratamiento de calor seco,
gelano, semilla de algarroba, conduce a una mejora en la solubilidad de las
carboximetilcelulosa y partculas coloidales de protenas y en la estabilidad de la emulsin,
celulosa microcristalina. La presencia de un bajo condiciones desfavorables de la solucin
hidrocoloide como la maltodextrina o goma acuosa, como pH bajos y alta fuerza inica.
arbiga en la fase acuosa externa de una Esta mejora en la funcionalidad, se debe a un
emulsin W/O/W, es esencial si dicha incremento en la hidrofilidad del conjugado y
emulsin ser convertida en microcpsulas por en su capacidad de estabilizacin estrica,
secado por aspersin. Utilizando caseinato de comparada con la protena sola. Un ejemplo de
sodio como el segundo emulgente y altas estos conjugados es el de casena-dextrano,
presiones, se ha observado la produccin de utilizado para estabilizar la gota externa en
emulsiones finas W/O/W (gotas externas de emulsiones W/O/W (Dickinson, 2003).
micras) y un rendimiento relativamente alto, Dickinson y McClements (1996) utilizaron un
respecto a emulsiones preparadas sin altas conjugado de este tipo en sustitucin del
presiones. En este caso, al aumentar la caseinato de sodio, mostrando gotas ms
cantidad de caseinato, se disminuye el pequeas a pH neutro, mejorando la
rendimiento y el tamao de gota, de tal manera estabilidad de la emulsin y evitando la
que es necesario buscar un punto medio entre coalescencia, bajo condiciones cidas, adems
estos dos factores. Otro aspecto que afecta el de una mejor encapsulacin del principio
rendimiento, es la intensidad de agitacin o activo (vitamina B12), dentro de las gotas
presin durante la segunda etapa de internas.
elaboracin de la emulsin, al aumentar la
presin o velocidad de agitacin, disminuye el Garti y Lutz (2004) han descrito la
rendimiento, debido posiblemente a ruptura o estabilizacin de emulsiones dobles con
coalescencia de las gotas. Se ha encontrado, sistemas APS (aislado de protena de suero de
que el componente glicoproteico de la goma leche)-goma de xantana y APS-
arbiga, confiere propiedades emulgentes galactomananos (goma de algarroba, goma
nicas en las emulsiones, pero es necesario guar y goma de fenogreco).
agregarla en concentraciones de alrededor del
10% (p/p). Esta glicoprotena provee una Jimnez-Alvarado et al. (2009) por su
estabilidad coloidal contra la floculacin, en parte, investigaron sistemas con concentrado
un rango mayor de pH (Dickinson, 2011). de protena de suero -goma arbiga, pectina o
goma de mesquite. En esos estudios, la

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sensibilidad al pH de los complejos descritos, ciertas condiciones de temperatura esperadas


en la superficie de las gotas de las emulsiones (McClements et al., 2009).
W/O/W, era indicado por una combinacin de
mediciones reolgicas y del potencial Z. En Shinoda y Arai (1964) y Shinoda y Saito
los trabajos indicados las propiedades de las (1969), presentaron estudios muy interesantes
emulsiones como son tamao de gota y el que en la actualidad seguimos confirmando,
encapsulado de principios activos, eran con pocas excepciones, con la siguientes
sustancialmente mejorados. Dependiendo del conclusiones: a) entre ms soluble es el
pH y el grado de esterificacin, la pectina emulgente no inico respecto a la fase oleosa
puede interactuar con protenas de leche para y viceversa, ms baja es la temperatura de
formar una gama de estructuras estabilizadoras inversin de fase (TIF); b) al aumentar la TIF,
en emulsiones y geles. De tal manera, la aumenta el punto de enturbiamiento (punto en
interaccin de las pectinas con casenas y el cual la emulsin pasa de transparente a
protenas de suero, tiene buen potencial en el turbia); c) entre ms larga es la cadena
desarrollo de nuevos productos alimenticios, hidrfila del emulgente, ms alta es la TIF y el
que contienen gotas de emulsiones dobles. Por punto de enturbiamiento; d) los tamaos de
ejemplo, en el diseo de emulsiones dobles gota en la emulsin cambian sustancialmente
para pelculas comestibles. con la variacin en la temperatura y el BHL de
los emulgentes; e) el dimetro de las gotas es
3.6. Temperatura muy pequeo, pero menos estable contra la
coalescencia cercano a la TIF; f) se pueden
El efecto de la temperatura para la formacin y obtener emulsiones O/W estables, si las TIF de
estabilidad de las emulsiones es importante. los sistemas obtenidos, son 20-65C ms
De sta, depende el tipo de interacciones entre grandes, que las temperaturas de
las molculas presentes. Muchos de los almacenamiento; g) la estabilidad de las
conceptos y experimentos mencionados se emulsiones se mejora, si stas son enfriadas
manejan a temperaturas cercanas a 20-25C, rpidamente, despus de haber sido formadas a
pero algunos procesos industriales manejan temperaturas cercanas y por debajo de la TIF.
temperaturas alejadas de esos valores, lo cual Los estudios de Hsu y Nacu (2002) en aceite
es necesario considerar. La temperatura tiene de soya, confirman lo mencionado, respecto al
accin directa en la solubilidad de todos los tamao de gota en la emulsin y la
compuestos presentes (aceites, protenas, temperatura.
polisacridos, emulgentes) y sus interacciones,
as como en la viscosidad de la emulsin Es importante que la temperatura se
(entre otros factores). La temperatura a la cual mantenga por arriba de la temperatura de
una emulsin cambia su fase dispersa a cristalizacin de los lpidos presentes, para
continua (W/O a O/W o viceversa), se evitar solidificacin de grasas durante la
denomina temperatura de inversin de fase homogeneizacin (McClements et al., 2009)
(TIF) y se debe conocer en nuestro sistema a
preparar, para evitar llegar a ese punto. Por 3.7. Potencial Z, tamao de gota, pH y
otro lado, las emulsiones con componentes concentracin de iones en la emulsin doble
alimenticios, requerirn en muchas ocasiones,
de algn tratamiento trmico que coadyuve a A menor tamao de gota, mayor es la
la estabilidad antimicrobiana. Otros procesos estabilidad de la emulsin doble. El pH juega
podran incluir congelado-descongelado. Se un papel importante a considerar en una
espera que las emulsiones logradas, resistan emulsin, debido sobre todo, a las diferentes
interacciones electrostticas que se tienen al
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variarlo y la manera en que afecta a la estabilidad, siendo sta, cada vez mayor
estructura de los biopolmeros presentes, conforme aumenta (de forma absoluta) el valor
misma que modificar las interacciones entre del potencial Z.
ellos y la estabilidad de la emulsin
(McClements et al., 2009). La forma ms La medicin se realiza en una celda
comn de medir estas interacciones es por electrofortica, con dos electrodos conectados
medio del potencial Z. A continuacin se dar a una fuente de poder, esto crea un campo
una explicacin breve de este concepto y su elctrico. Los coloides migran, y dependiendo
relacin con el pH y la estabilidad de las de su movimiento y direccin se tiene el valor
emulsiones. del potencial Z (Zeta-Meter, Inc, 2012).

Las emulsiones se comportan como El valor del potencial Z se ve


cualquier coloide y sus partculas (fase marcadamente afectado por el pH de la
dispersa) en suspensin (en la fase continua) emulsin, por el efecto de ste en la carga de
estn cargadas en mayor o menor medida, lo las partculas. As, las variaciones en el pH
cual las hace repelerse unas con otras y evitar resultarn en variaciones en el potencial Z y
acoplamientos o aglomeraciones que se darn por tanto, en la estabilidad de la emulsin. En
ms fcilmente entre menos carga exista. Esta una dispersin proteica, por ejemplo, un
carga puede variar de fuerte a dbil; entre potencial Z de cero a cierto pH, coincide con
mayor sea, mayor ser la repulsin y ms el punto isoelctrico, y provocar precipitacin
estable ser la emulsin. Si no existe de estas macromolculas (Maldonado et al.,
repulsin, las partculas tienden a unirse unas 2011).
con otras, lo cual provoca una separacin de
las fases. La existencia de iones en la fase acuosa de
la emulsin, tiene tambin un efecto directo en
El potencial Z, es una medida del potencial el valor del potencial Z y por ende, en la
elctrico en la superficie interfacial de las estabilidad de la emulsin. El tamao de gota,
partculas suspendidas. Sus unidades son los independientemente de que el tipo y
milivoltios (mV). En la Fig. 4 puede concentracin de emulgentes, temperatura y
observarse su variacin con respecto al pH. caractersticas de la homogeneizacin, tienen
Valores de -30 a 30 mV indican inestabilidad efecto sobre su tamao, se ve asimismo,
en el sistema, valores por debajo de -30 y influenciado por los valores del pH y
arriba de 30 mV, indican aumento en la concentracin electroltica.

Fig. 4. Representacin grfica de la variacin del potencial Z en funcin del pH. Adaptado de
Zeta-Meter, Inc. (2012).

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Maldonado et al. (2011), en su estudio a 8, mostrando gran estabilidad a pH 7; el


sobre la influencia del pH en la estabilidad de tamao de partcula se incrementa al variar el
emulsiones elaboradas con protenas de pH, mostrando un mximo en los valores del
salvado de arroz, encontraron un tamao de punto isoelctrico (floculacin) y
partcula significativamente menor a pH 8 que disminuyendo conforme ste sigue
a pH 6 (37 y 63 micras respectivamente), aumentando. Al aumentar la concentracin de
siendo la solubilidad tambin mayor a pH 8, lo NaCl se encontr un aumento en el tamao de
cual contribuy a crear una emulsin ms partcula, efecto que fue compensado con el
estable a ese valor. hecho de que aument a la vez, la solubilidad
de las protenas, y sugieren que esto sucede ya
Weiss y Muschiolik (2007), realizaron un que la protena debe estar soluble, para migrar
estudio para determinar el efecto de la a la interfase y ubicarse en ella. Hsu y Nacu
composicin de la fase oleosa, la tensin (2002), en su investigacin sobre el
interfacial en las dos interfases y la viscosidad comportamiento de emulsiones de agua en
de la fase de aceite en el tamao de partcula aceite de soya estabilizadas por emulgentes no
de la gota interna W1 y de la gota de aceite inicos, confirmaron que el potencial Z es
W1/O, concluyendo los siguiente: a) la fuertemente dependiente del pH y que existe
tensin interfacial en la interfase W1/O gran influencia tambin de ste y la
aumenta, si se incrementa el porcentaje de concentracin de los iones Na+1 y K+1, siendo
cidos grasos de cadena media (C8, C10) en la grandes concentraciones de stos, capaces de
fase de aceite, esto incrementa el tamao de separar la fase oleosa de la emulsin; que los
gota W1 y disminuye el tamao de la gota de cationes divalentes Ca 2+ y Mg2+ a altas
aceite (O); caso contrario para cidos grasos concentraciones, pueden llevar a la emulsin a
de cadena larga (C16-C20); b) el tamao de la una zona de carga cero, lo cual no sucede con
gota W1/O, aumenta al aumentar la viscosidad cationes trivalentes como Al3+ y Fe3+.
del aceite y disminuye el tamao de gota W1;
c) la viscosidad del aceite no debe exceder 3.8. Viscosidad
cierto valor crtico, pues provocar que la fase
dispersa W1/O no se rompa (segunda La fraccin de volumen de la emulsin
emulsin) en gotas lo suficientemente primaria, en el sistema de emulsin doble,
pequeas para ser estable. Los autores cambia debido a la difusin del agua. El
mencionados, desarrollaron una ecuacin para cambio en esta fraccin de volumen de la
predecir el tamao de gota W1 y W1/O, emulsin primaria, afecta las propiedades
dependiendo de la concentracin de cidos reolgicas de la emulsin doble. Como en las
grasos de cierto tamao, de la tensin emulsiones simples, la manera en que las
interfacial y de la viscosidad del aceite, con emulsiones dobles fluyen, es una de sus
buena correlacin. caractersticas ms importantes. Por eso, el
entendimiento del comportamiento reolgico
Por otra parte, Onsaard et al. (2005), en su de las emulsiones dobles es importante en la
trabajo sobre propiedades y estabilidad de formulacin, manejo, mezclado, procesado,
emulsiones estabilizadas con protenas de transporte y almacenamiento de dichos
leche de coco, analizaron, entre otras cosas, la sistemas. An ms, los estudios reolgicos
influencia del pH, concentracin de NaCl en la pueden proveer informacin til de la
fase acuosa y el efecto de la temperatura del estabilidad y microestructura interna de las
tratamiento trmico, sobre la estabilidad de la emulsiones dobles (Jiao y Burgess, 2003).
emulsin, encontrando que el potencial Z va
de +60 mV a -70 mV cuando se pasa de pH 3
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C.E. Kosegarten-Conde et al. / Temas Selectos de Ingeniera de Alimentos 6 2 (2012): 1-18

En un estudio realizado por los autores embargo, casi no existen productos


antes citados, se analiz el comportamiento comerciales que se encuentren en el mercado y
reolgico de una emulsin doble, ante que utilicen la aplicacin de dichas
cambios en concentracin para los emulgentes emulsiones. La razn principal es la
hidrfilo (Tween 80) y lipfilo (Span 83), inestabilidad de estas emulsiones y la
encontrando que a medida que se aumenta la liberacin no controlada del componente
concentracin del emulgente hidrfilo, encapsulado. Muchos de los estudios
disminuye la estabilidad de la emulsin, ya realizados respecto a los principales factores
que la viscosidad de la pelcula interfacial que hay que considerar para mejorar la
disminuye, al aumentar la solubilidad de la estabilidad de una emulsin doble varan de un
misma y hace que se rompan ms fcilmente sistema a otro, es decir, lo que para un caso
las gotas de aceite. Al aumentar el emulgente funciona, puede no ser lo ms apropiado para
lipfilo, se incrementa el valor del mdulo G otro. Las tendencias de comportamiento al
y con ello la estabilidad de la emulsin. El variar el pH, agregar un electrolito, combinar
NaCl tiene un efecto ambiguo en la emulgentes, entre otros, siguen principios
estabilidad de las emulsiones dobles; por un generales pero que a detalle, presentan
lado, mejora algunos factores que ayudan a variaciones que hacen que la investigacin
crear una pelcula ms firme, y por otro lado, sobre las emulsiones en general, sea un tema
puede alterar el balance osmtico de la fase apasionante. El estudio sistemtico de nuevos
interna, provocando coalescencia de las gotas emulgentes y su combinacin con
internas. macromolculas alimenticias, as como de las
condiciones de homogeneizacin, nos llevar
La estabilidad de una emulsin W/O/W se a lograr elaborar emulsiones cada vez ms
incrementa con la disminucin de la polaridad estables, con las caractersticas deseadas de
y el incremento de la viscosidad de la fase viscosidad y tamao de gota.
oleosa (Weiss y Muschiolik, 2007). La
viscosidad de la fase de aceite tiene gran
efecto en el tamao de gotas en la emulsin y
de ah en la estabilidad de la misma. La Agradecimientos
composicin del aceite en cuanto al largo de
cadena de los cidos grasos que lo contienen Los autores agradecen al Consejo Nacional de
es importante. Al aumentar la proporcin de Ciencia y Tecnologa (CONACYT) y a la
cidos grasos de cadena media (C8, C10) Universidad de las Amricas Puebla (UDLAP)
disminuye la viscosidad, caso contrario para por el apoyo para la realizacin de este trabajo.
cidos grasos de cadena ms larga (C16-C20).

Referencias
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debido a los componentes encapsulados que
estos sistemas pudieran contener. Sin

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