V. szemeszter, 10. elads - 2004. november 15.

KLMN ERIKA
A DELHI VASOSZLOPTL A MOLEKULRIS PTSZETIG - A KMIA J PERSPEKTVJA

"Nem mond ellent a fizika alapvet trvnyeinek, hogy brmit is sszeszereljnk atomrl atomra." (Richard
Feynman, 1959)

A kmia tudomnya az elmlt vszzadban a molekulk s a molekulk reakciinak tudomnya volt. A kovalens
kmia kts mesteri felhasznlsval a szintetikus kmia eljutott oda, hogy a kmia kts szablyai szerint
felrajzolt brmely molekula ellltsra kpes. Az let kmiai folyamataibl ellesett megoldsok mesteri
utnzsa a kmia fejldsnek j tvlatot nyitott, ltrehozta a kmia egy j fejezett, a szupramolekulris kmit,
vagy ms nven nanokmit, a nem-kovalens kmiai ktssel kapcsold molekulk halmazainak kmijt. A
nanokmia a molekulris ptszet megteremtshez vezetett. Ma mr nanomret molekulris eszkzket, az
l anyag bizonyos tulajdonsgaival felruhzott komplex anyagokat tudunk tervezetten ellltani. Az elads
szmos pldval mutatja be az ptkezs eszkzeit, ptelemeit, a nevezetes szupramolekulkat, tovbb vzolja
az j kmia nanotechnolgiai jelentsgt.

I. BEVEZETS

Az emberisg fejldsnek trtnett az ember kt alapvet trekvse ksri vgig. Az egyik, hogy
alkalmazkodjon krnyezethez, a msik, hogy terjeszkedjen a trben. Az ember cljainak elrsre eszkzket
kszt s ptkezik, tarts s a krnyezettel szemben ellenll eszkzket s pleteket prbl ltrehozni. Az
embert a trbeli terjeszkedsekor elszr a sajt dimenziihoz kpest a nagy mretek s a tvolsgok izgattk.
ptett risi piramisokat, tbb mint 3000 km hossz nagy falat. Az elmlt vszzadokban ptett oszlopokat,
tornyokat, templomokat, ris pleteket s hidakat. Ezek az ptmnyek ma is idtllak, megcsodlhatjuk s
gondolkodhatunk ptsk technolgijn.

Delhiben ma is ll a hres, 1600 ve fellltott vasoszlop, mely ma is krdst ad fel a kutatknak, akik az idtll
vasfelletet eredmnyez korai eljrst szeretnk megfejteni. A delhi vasoszlopot - valjban gyzelmi
emlkmvet - a Gupta-korban (II. Chandra, 375-473) ksztettk. A "Sors keze" nevet is visel oszlopot az V.
szzadban vittk Delhibe. Az oszlop mintegy 7 mter magas, tmrje az oszlop tetejn 30cm, aljn 48 cm, slya
pedig kb. 6 tonna. Csodlatos sznrnyalatokat - a kkesfekettl a barnsvrsig - figyelhetnk meg a felleten.
Kivl korrzill tulajdonsgt az akkori kohszati eljrs alapozta meg, amely sorn foszforfeldsuls (kb.
1%) alakult ki a felleti rtegben. Az oszlop "ngygyt" tulajdonsggal is rendelkezik. A felletvdelem tern
a "kzzel trtn felletkezels" is hatsosnak bizonyult, naponta sok-sok turista prblkozik az oszlop
krbefogsval, ugyanis azt mondjk, hogy az oszlop tlelse szerencst hoz. Mindehhez hozzjrultak a
krnyezeti tnyezk: fellltsnak idejn az uralkod ghajlat rendkvl kedvez volt: tiszta leveg, minimlis
pratartalom (a monszunidszak kivtelvel, de jges akkor sem fordul el). Az es a sima, fggleges
felletrl gyorsan lefolyik s felszrad, ezt segti el az oszlop nagy hkapacitsa (risi tmege) is. A delhi
vasoszlop rejtlyre az elads vgn a felletmdostsnl mg visszatrek.

1
Az ember a nagy tvolsgok bvletben behajzta a tengereket, j fldrszeket fedezett fel, s az elmlt
vszzadban kilpett a vilgrbe. A tvoli objektumok megfigyelsre risi optikai s rditvcsveket ptett.
Megltogatta a Holdat, automatkat kldtt a Nap-rendszer tbb bolygja kr. Kt Voyager rszonda az elmlt
27 v alatt tbb mint kilencven Nap-Fld tvolsgra kerlt a Fldtl, s nem rgen mg vehetk voltak jeleik.
Negyvenezer v mlva msfl fnyvre lesznek a Fldtl, elhaladnak az els csillag mellett, s mintegy 300 000
v mlva 4,3 fnyv tvolsgban fognak elhaladni az gbolt legfnyesebb csillaga, a Szriusz mellett.

A kis mretek fel az elmlt vszzadban fordult a figyelmnk. A trpemretek, a "nanotartomny" az elmlt t
vben kerlt az rdeklds kzppontjba.

Megismertk az atomok s elemi rszek vilgt, a termszetben elfordul biolgiai molekulk s az l sejtek
szerkezett. Az atomi s molekulris megfigyelsre mikroszkpot, elektronmikroszkpot s psztz tszonds
mikroszkpokat ptettnk. Megdbbent eredmnyre jutunk, ha meggondoljuk, hogy az ember jelenleg
mretnek 22 nagysgrendjt fellel trrszen tevkenykedik s ptkezik.

Az egyre kisebb mret eszkzk ellltsa jellemzi az elmlt tven vet. Jl mutatja ezt a trekvst a
rdiinkhoz vagy szmtgpeinkhez felhasznlt eszkzeink mretcskkense. A rdicsvek 10 cm nagysgak
voltak, a tranzisztorok centimter nagysgak, ugyangy az 1961-ben megjelent els integrlt ramkrk is,
amelyek mr tbb szz tranzisztort tartalmaztak ngyzetcentimterenknt. Negyven vvel ksbb mr ott
tartunk, hogy a processzorokba integrlt tranzisztorok nagysga 100 nanomter, s ebben az vben az Intel
kifejlesztett egy processzort, amelyen egy 15 cm sugar korongon 125 milli tranzisztort helyezett el, amit
mkdtetni kpes. Ha megfigyeljk a megtett utat, lthatjuk, hogy a nagymrettl a kismret fel haladva, a
kicsinyts sorn elrtk a vrusok mreteit is.

Az utbbi vtizedekben egy j, rdekes gondolat szletett meg. Mirt ne lennnk kpesek haladni a fordtott
ton, s elindulni a kicsitl, a molekulktl, s tranzisztort, nanomotort, esetleg sejtet pteni bellk? A fellrl
lefel (top-down), illetve alulrl felfel (bottom-up) trtn ptkezs fogalmt a nanotechnolgia vezette be.

Ezzel elrkeztnk az eladsom trgynak alapjhoz, a kmihoz, mivel a molekulkkal trtn ptkezs a
kmia terlete.

A kmia alapvet megoldand feladata: vlaszt adni arra a krdsre, hogy melyek azok a lpsek, amelyek
elvezetnek az anyag komplexitsnak nvekedshez? A 20. szzad vgn az let kmiai folyamataibl ellesett
megoldsok mesteri utnzsa j tvlatot nyitott a kmia fejldse eltt, ltrehozta a kmia egy j fejezett, a
szupramolekulris kmit, vagy ms nven nanokmit, a nem-kovalens kmiai ktssel kapcsold molekulk
halmazainak kmijt. A nanokmia a molekulris ptszet megteremtshez vezetett, amely sorn az l anyag
kmiai folyamataibl ellesett algoritmusokat, eljrsokat felhasznlva nanomret molekulris eszkzket, az
l anyag bizonyos tulajdonsgaival felruhzott komplex anyagokat tudunk tervezetten ellltani.

2
A nanokmia ltrejtthez szmos dolog egyttes fejldsre volt szksg. Az letfolyamatok komplex kmiai
jelensgeinek feltrsa - a molekulris kulcs-zr kapcsolatok megrtse - mellett szksges volt a molekulris
nszervezds s alkalmazkodkpessg jelensgnek felismersre is. Mg a molekulris felismers gondolata
tbb mint szz ves (Emil Fischer a 19. szzad vgn, mg jval a biolgiai molekulk szerkezetnek feltrsa
eltt fedezte fel ezt a jelensget), addig az nszervezds jelentsgt a kmiai szintzisben csak nhny
vtizede ismerjk.

II. A MOLEKULKTL A SZUPRAMOLEKULKIG

II. 1. MOLEKULK PTSE KOVALENS KMIAI KTSSEL

A kmia tudomnya a mlt szzadban a molekulk s reakciiknak tudomnya volt. A kovalens kmiai kts
elmletnek felhasznlsval a szintetikus kmia odig jutott, hogy a kmiai kts szablyai szerint felrajzolt
brmely molekula szintetizlsra kpes lett. A kmia megjelent az let szinte minden terletn.

gy tnik azonban, hogy a kovalens kmiai szintzissel trtn molekulris ptkezs mvszete mr
megkzeltette hatrait. Ismereteim szerint a kt legnagyobb mret molekula, amelyeknek atomjait kovalens
kmiai kts kti ssze, a brevetoxin-B s a palytoxin. Mindkett neurotoxin, vagyis idegmreg. A palytoxint
bizonyos algafajtk termelik, s igen ers mreg. A hawaii bennszlttek lndzsik hegyt kentk be vele - a
biztonsg kedvrt. Teljes szintzist 1989-ben Y. Kishi, a Harvard Egyetem kmikusa valstotta meg. A
brevetoxin-B-molekult szintn algafajtk termelik, s ez okozza az gynevezett "vrs r" katasztrft, amely
sorn planktonok s algk szaporodnak el az cenok partjainl vrsre s barnra festve a vz fellett s nagy
tmeg halpusztulst okozva. A brevetoxin-B-molekula teljes szintzist a Kaliforniai Egyetem kmikusa, K. C.
Nicolau s munkatrsai 12 ves munkval, tbb mint 120 szintzislpsben valstottk meg 1995-ben.

Ma a szilrd fzis fehrje- s nukleotidszintzis igen nagy molekulk ellltst teszi lehetv. A mret
tovbbi nvelsvel jr molekulapts kovalens szintzissel nehzsgekbe tkzik, s ezrt ez az t nem
jrhat. Szerencsre a termszetben fellelhet pldk segtsgnkre vannak a molekulapts dimenziinak
nvelshez.

II. 2. MOLEKULRIS PTSZET A VILGEGYETEMBEN

Szerves s szervetlen molekulk a vilgrben zord krlmnyek kztt is keletkeznek. A tvoli planetris
kdkben s csillagkzi molekulris felhkben eddig mintegy 120 molekult szleltek rditvcsvekkel. Az
szlelt molekulk kztt van a sznmonoxid, a szndioxid, a vz, az alkoholok (metanol, etanol), a formaldehid,
az ecetsav s a poliaroms sznhidrognek is. 1994-ben a Tejt-rendszer kzephez kzeli, tlnk 26 000 fnyv
tvolsgra lev, szilcium-oxid-mikrorszecskkbl ll, fnyvnyi tmrj Nyilas B csillagkzi porfelhben
megfigyeltk a legegyszerbb aminosav, a glicin jelenltt, majd 2000-ben a glikolaldehidet is ugyanitt.

3
A glikolaldehid 2 sznatomot, 2 oxignatomot s 4 hidrognt tartalmaz monoszacharid cukormolekula. A 3
sznatomot tartalmaz hasonl cukormolekulval reakciba lpve 5 sznatomot tartalmaz gyrs
monoszacharid, ribz keletkezik, amelynek szerepe van a DNS felptsben. A felfedezsek megerstik azt az
elkpzelst, hogy az alapvet prebiotikus molekulk, mint az egyszer aminosav s cukormolekulk a
csillagkzi kozmikus por rszecskin keletkeznek, majd ksbb az stksk s aszteroidk szlltjk ket a
fiatal bolygk felsznre. Ezt az elkpzelst altmasztja az 1969-ben Ausztrliban lezuhant 80 kg-os
Murchison meteor is. A NASA meteoritot analizl kmikusai 18 aminosavat talltak a meteorit anyaghoz
ktve. Hat ebbl a Fldn is megtallhat proteinekben, 12 azonban olyan aminosav, amelyeket a fldi
biomolekulk nem hasznlnak. Ez utbbi tny igazolta, hogy az aminosavak nem szrmazhattak bolygnkrl.
rdekes megjegyezni, hogy a tallt aminosavak kztt majdnem egyenl arnyban fordultak el balra s jobbra
forgat molekulk is. Egy 1997-ben elvgzett pontosabb vizsglat mr 70 aminosavat regisztrlt, melyek kzl
csak 7-9%-kal volt tbb balra forgat aminosav. De szignifiknsan tbb volt, s ez igen rdekes, hiszen a fldi
l anyag csak balra forgat aminosavakat hasznl.

Azt, hogy a Fld korai szakaszban primitv lgkri krlmnyek kztt is keletkezhettek szerves molekulk,
mr 1953 ta, a Miller-Urey-ksrletek eredmnyeibl tudjuk. A ksrletben vz, ammnia, metn s hidrogn
keverkben folyamatosan elektromos kislseket hoztak ltre egy hten keresztl. Az eredmnyt analizlva kis
mennyisgben, de talltak proteinalkot aminosavakat. 1961-ben Joan Oro spanyol kmikusnak hidrogn-cianid
s ammnia vizes oldatban, kataliztor jelenltben sikerlt adenint ellltani. Ksbb msok a ksrletet
megismtelve kataliztor nlkl, az oldatot ultraibolya fnnyel besugrozva rtk el ugyanazt az eredmnyt.

Ez utbbi ksrlet klnleges megvilgtsba helyezi azt a ksrletet, melyet a NASA Cassini rszondjval az v
vgn terveznek elvgezni. Az rszonda jelenleg a Szaturnusz krl kering, s az v vgn a naprendszer
msodik legnagyobb holdja, az 5100 km tmrj Titn felletre ejternyvel ereszti le a Huygens kis
laboratriumot, amely mind a lgkrben, mind a felleten kmiai mrseket fog vgezni.

A Titn 300 km-es lgkrben kmiai folyamatok jtszdnak le. A lgkr 90% nitrognt s 10% metnt
tartalmaz. A felsznn a lgkri nyoms 1,6 bar, 60 szzalkkal nagyobb, mint a Fldn. Br a felszn
hmrsklete csak 96 Kelvin fok, lgkrnek magasabb rgiiban ennl nagyobb a hmrsklet. De ami ennl is
fontosabb, a f komponensek mellett lgkre hidrogn-cianidot s szmos ms nitrognvegyletet, amidokat,
aminokat s acetonitrilt tartalmaz. Felttelezik, hogy a felletn metntengerek terlnek el. A Titn egy klns
prebiotikus laboratrium.

A Titnt tbb v alatt szmos alkalommal megkerl Cassini rszonda s a lgkrben thalad, majd a felletn
landol Huygens laboratrium vizsglatainak eredmnyei vrhatan kzelebb visznek bennnket a prebiotikus
kmia megrtshez. Fontos ez, hiszen nagyon szeretnnk tudni, hogy alakult ki az let a Fldn, vagyis hogy
melyek azok a kmia jelensgek, amelyek a biolgiai jelensgekhez vezetnek.

A vilgr tvoli rszben megfigyeltnk egyszer szerves molekulkat, kztk aminosavakat s cukormolekult
is. A Fldn elrehaladtunk az letjelensgek megismersben, feltrtuk szmos biolgiai jelensg kmiai

4
httert. A kt szint kztt azonban fehr folt van. Ez a fehr folt pedig a biolgit megelz kmia ismerete.
Ezrt fontos az l anyag egy vagy tbb tulajdonsgval rendelkez sszetett anyagok tervezett ellltsa,
vagyis a molekulris ptszet, a szupramolekulris kmia, vagy ms nven a nanokmia.

III. 3. A BIOLGIAI ANYAG MOLEKULRIS PTSZETE

Tekintsk t, melyek azok a szksges felttelek, legfontosabb tulajdonsgok, amelyek a jelenleg ismert
legsszetettebb anyagot, a biolgiai anyag molekulahalmazait jellemzik. Termszetesen kln-kln a felsorolt
tulajdonsgok egyike sem elgsges az let megjelenshez, ezek egyttes fennllsra van szksg.

A rendezettsg mindig valamilyen szerkezetet jelent. A molekulk az l anyagban nem vletlenszeren

helyezkednek el, szerkezetk funkcijukhoz, feladatukhoz igazodik. A szervezettsg a tulajdonsgok
ltrehozsra szolgl optimlis mechanizmusokat, algoritmusokat jelent. Gondoljunk csak a DNS Watson s
Crick ltal fl vszzada megfejtett gynyr, clszer szerkezetre.

A kt ketts csavart kpz cukorfoszft-vzat a ngy bzis, a timin, adenin, citozin s guanin gy kapcsolja
ssze, hogy az adenin csak a timinnel, a citozin csak a guaninnel alkot prokat. Ez az alapja az informci-
trolsnak s a molekula biolgiai szintzisben szerepet jtsz molekulris felismersnek is.

Vagy nzzk meg a vr oxign- s szndioxid-szlltsban szerepet jtsz hemoglobin-szupramolekula

szerkezett.

A ngy spirlisan csavarodott polipeptid-lnc mindegyike - mint egy zsebben - egy gynevezett hem-molekult
(porfirin-molekulkat) tartalmaz, melyek ktdimenzis kapszulaknt, befel fordult nitrognatomjaikkal
vasionokat ktnek meg. A vasionok a szlltand oxignmolekulkat fogjk megktni.

ltalban jellemz a biolgiai szupramolekulkra, hogy reges trolkat, zsebeket tartalmaznak. Nagyon
lnyeges, hogy az regek vza, alakja s mrete flexibilis legyen. A nylsaikon s bels felletkn
helyezkednek el az oxign-, a nitrogn- vagy a knatomok, amelyek mindegyike ersen vonzdik a fmionokhoz
vagy ms molekulk hidroxidjainak vagy aminjainak hidrognjeihez, megalapozva ezzel a molekulris
felismerst.

A zsebbel rendelkez szupramolekulk gazdaknt viselkednek a ltogat vendgmolekulk szmra. A gazda-

vendg kapcsolatok kialakulsa igen lnyeges jellemzje a szupramolekulk szervezdsnek. Taln a
legnagyobb zsebbel rendelkez biolgiai szupramolekula a ferritin, amely vasat trol a mjban s a lpben. A
molekula mintegy 8 nanomter tmrj regt 24 ellipszoidd csavarodott, egymssal nem-kovalens ktssel
kapcsold polipeptid-lnc alkotja. Egy proteinmolekula mintegy 4500 vasatomot kpes trolni.

A bemutatott biolgiai szupramolekulk mindegyike nszervezdssel alakul ki. Az nszervezds az alapvet

hajtereje a feladatukhoz clszeren kialakul szupramolekulknak.

5
Fontos tulajdonsga az l anyag nagymolekulinak az njavt kpessg, azaz hogy meghibsodsuk esetn
eredeti llapotuk visszalltsra trekszenek. A baktriumok, a sejtek, de a nluk egyszerbb szervezet, a DNS-
molekula is osztdssal pontos msaikat hozzk ltre. Ez a tulajdonsg, a reprodukci, az egyik legizgalmasabb
tulajdonsg. A reprodukcira kpes szupramolekulk kmiai felptse a molekulris ptszet egyik nagy
kihvsa.

A DNS-molekula reprodukcijnak mechanizmusa maga a tkletes szervezettsg.

A DNS msolsa azzal kezddik, hogy elszr az enzimmolekulk elbontjk a bzisokat sszekt
hidrognktseket s sztvlasztjk a ketts csavar kt szalagjt. Az enzimek szalaghoz ktdve folytatjk az
elvlasztst. Ksbb a polimerz-enzimek cukrot, foszftot s bzist tartalmaz nukleotidokat gyrtanak. Egy j
szalag kezd kialakulni. Mindegyik j bzis a bzisprkpzs szablyai szerint kszl, adenin timinhez, guanin
citozinhez s fordtva. Rvidesen a msik szalaghoz is j szalag kszl. Minden DNS-molekula egy rgi s egy
j szalagot tartalmaz. A msolat elkszlt.

Az autokatalzis az a jelensg, amely sorn egy kmiai reakci termke visszacsatolssal gyorstja azt a reakcit,
amely ltrehozta. Ennek a jelensgnek az alapjn szmos ksrlet folyik ma is reprodukcira kpes
molekulahalmazok ellltsra. Az l anyag az rklt informci alapjn, a molekuliban rgztett minta
szerint nvekszik, fejldik. Vlaszol krnyezete ingereire, pldul megvltoztatja szerkezett vagy ellenhatst
fejt ki. Az evolcis fejlds sorn egyre jobban alkalmazkodik krnyezethez. Az sszes elbbi folyamat
fenntartshoz, mint tudjuk, energira van szksg.

Izgalmas krds, hogy vajon elri-e a tudomny azt a fejlettsget, amely lehetv teszi l anyag ltrehozst
szintetikus kmiai ton felptett molekulahalmazok segtsgvel? A krds termszetesen tbb ms
tudomnyterletet is rint, megvitatsa kln eladst rdemelne. Vlemnyem szerint a szupramolekulris
kmia fejldse jelentsen hozzjrulhat az let eredetnek megrtshez a prebiotikus kmia trvnyszersgei
alapjn.

Az emltett tulajdonsgok valamelyikvel rendelkez anyagok ellltsa az emberisget jabb technikai

forradalom kszbhez vezetheti. Az j anyagok, az gynevezett intelligens anyagok fejlesztse terletn mr
eddig is szmos eredmny szletett.

6
II. 4. SZUPRAMOLEKULK KIALAKTSA KOVALENS KTSSEL

Az l anyag molekulris szervezettsgnek vizsglata sorn felismert szerkezeti motvumok, a molekulris

felismers alapjt kpz s a gazda-vendg kapcsolatokat kialakt kt- s hromdimenzis szerkezetek,
makrociklusok, kapszulk s csavarszerkezetek ellltsa 1967-ben kovalens kmiai ktseket eredmnyez
klasszikus szintzismdszerekkel kezddtt. Charles Pedersen a du Pont amerikai cg kmikusa egy szintzis
sorn nem vrt mellktermket, egy 18 oldal 6 oxignatomot s kt benzolgyrt tartalmaz makrociklust
nyert, amelyet ksbb koronaternek nevezett el a molekula alakja miatt.

A dibenzo-koronater elektronpr-doncira kpes oxignatomjai kztti tvolsgot tvtart elemek, kt

benzolgyr s ngy etil-csoport fesztik ki. A gyr tvtart elemeinek kdszer mintzata a sznatomok
tetraderes ktsi irnyai miatt alakul ki. Pedersen azt tapasztalta, hogy a benzolban egybknt nem oldd
klium-permangant s a koronater benzolos oldatban lila sznnel olddik. A jelensget gy rtelmezte, hogy a
kliumion "beesett a molekula centrumba", teht gazda-vendg kapcsolat alakult ki a koronater-molekula s a
kliumion kztt. Ksbb Pedersen csak etilcsoport tvtart elemeket tartalmaz 5, 6, 7 s 10 fog
koronatereket is ellltott kmiai szintzissel. A bels mretkben fokozatosan nvekv 5, 6 s 7 fog gyrs
ligandumok a nvekv ionsugar ntrium-, klium- s cziumionok befogadsra alkalmasak. Ksbb
ellltottk az azo-koronavegyleteket is, amelyekben rszben vagy egszben nitrognatomok helyettestik az
oxignatomokat s a koronaterek nem zrd lnc analgjait, a podandokat.

Pedersen munkjt kveten Jean-Marie Lehnnek s munkatrsainak tudatos tervezssel sikerlt szintetizlni a
koronaterek hromdimenzis analgjait, amelyeknek ionmegkt kpessge tzezerszer jobb, mint a
koronaterek. A vendgionokat s vendgmolekulkat ersen megkt j gazdavegyleteket kriptandoknak
neveztk el miutn a gazdavegylet trszeren krlveszi, bezrja a vendgmolekult.

A szupramolekulk ellltsban elrt eredmnyeirt Jean-Marie Lehn 1987-ben Charles Pedersennel s Donald
Crammal megosztva kapott Nobel djat.

Cram rdeme egy jabb hromdimenzis makrociklus-tpus, a szfrandok szintzise volt. A koronater-, podand-
s kriptandmolekulk oldatban flexibilisek, hajlkonyak. E gazdamolekulk donor atomjai (a ligandum fogai)
csak a vendggel trtn tallkozskor fordulnak a gyr belseje fel. A szfrand-gazdamolekulk jval
merevebbek s a kationokat megkt oxignatomok az ion felismerse eltt is a zseb fel irnyulnak, nvelve
ezzel a gazda-vendg kapcsolat erssgt s a felismers szelektivitst. A szfrandok oxignatomjai a vendg
kationokat oktaderesen veszik krl.

Megemltem, hogy a fentieken kvl mg szmos ms, kmiai szintzissel ellltott nagymolekula is fontos
pteleme a szupramolekulris ptszetnek. Kontner-tpus gazdamolekulk a porfirinek, ciklodextrinek s a
kalixarnmolekulk.
rdekes megjegyezni, hogy br a porfirin maga kzel skszerkezet, negatv tlts vendgmolekula
megjelensekor kdformt vesz fel, mint pldul a fluoridion esetben is.

7
Az t a molekulris ptkezsben az egyszer anyagi ptelemektl - az atomoktl, az elektronoktl - a komplex
anyagi rendszerekig, a naprendszerekig, a galaxisokig, az l s gondolkod anyagig az anyag nszervezdsn
keresztl vezet. Teht a kicsitl a nagy fel trtn ptkezs technolgijt az nszervezds jelensgnek
felhasznlsra kell alapoznunk.

III. A MOLEKULRIS NSZERVEZDS JELENSGE

Mit is rtnk nszervezdsen? Az nszervezds olyan folyamat, amelyben valamely rendszer - ltalban a
krnyezetvel kapcsolatban ll nylt rendszer - alkotrszei kztti kapcsolatok kls okok nlkl
megersdnek, s az anyag rendezettsge nvekszik.

Br maga a fogalom molekulris jelensgekre alapozva jtt ltre, az nszervezds jelensge nem korltozdik a
molekulahalmazokra. Brmilyen mret anyagi komponensek, a molekulktl a galaxisokig, kpesek
nszervezdsre, ha bizonyos felttelek teljeslnek. Az nszervezdsen alapul az oszcilll kmia reakci s az
autokatalzis jelensge is. Spontn nszervezd folyamat a biolgiban a membrnok, a sejtek s a klnbz
szervek kialakulsa, de maga az let folyamata, a nvekeds s a fejlds is. Ezen tlmenen az nszervezds
jelensge ismert a szociolgiban s a kzgazdasgtudomnyban is.

A molekulris nszervezds jelensgvel mint szintzisstratgival a kmia foglalkozik. A kmia

kapcsolatainak bvlse a biolgia s az anyagtudomnyok fel ma mr kiszlestette az nszervezds
jelensge alapjn elllthat molekulahalmazok dimenziit centimteres nagysgrendre. Az nszervezds
trvnyszersgei a klnbz mretsklkon hasonlak, de termszetesen nem teljesen azonosak.

A molekulris nszervezds folyamata sorn a molekulk vagy a molekulk valamely rszei spontn, nem-
kovalens vagy gyenge kovalens erk hatsra halmazokba rendezdnek. Az nszervezd molekulris halmazok
- szupramolekulk - szerkezett a ltrehoz molekulik szerkezete, alakja s a molekulris kapcsolatokat
kialakt erk hatrozzk meg. Az illeszkedst lehetv tev alak tulajdonkppen tasztert kpvisel. Az
nszervezdsben a vonzerk mellett a taszterknek is szerepe van. Klasszikus pldja a taszterk ltal
ltrehozott nszervezdsnek a kanadai folykon lesztatott farnkk spontn szervezdse.
Hasonl mintzatot mutat szilcium-hordozra levlasztott ezst nanohuzalok elektronmikroszkpos kpe is.

Az nszervezdssel kialakult molekulris halmazok egyenslyi vagy metastabilis llapotban vannak, mg akkor
is, ha maga a folyamat ltalban tvol van az egyenslytl. A molekulris nszervezds jl ismert volt a
kmiban, az anyagtudomnyokban s a biolgiban mg jval az eltt, hogy az nszervezds jelensgnek
kutatsa nll tudomnyterlett, a kmiai szintzis stratgijv vlt volna. Molekulris kristlyok kpzdse,
kolloidok s lipidmembrnok, fzis-szeparlt polimerek vagy nszervezdtt molekulris monortegek ltezse
ugyanolyan jl ismert, mint a polipetid-lncok csavarodsa a proteinekben. A ligandumok receptorokkal trtn
asszocicija is nszervezdssel jn ltre. Keskeny a hatr az nszervezdtt molekulahalmazok, a molekulris

8
felismers s a komplexkpzds jelensge s minden olyan folyamat kztt, amely sorn kevsb rendezett
halmazokbl rendezettebbek jnnek ltre.

A molekulris rendszerek nszervezdsnek sikeressge tbb feltteltl fgg. Az nszervezdshez valamilyen

hajter, teht klcsnhats s a komponensek kzelsge, egyenslyi szeparcija szksges. Az egyenslyi
szeparcit a vonz- s taszterk egyenslya hozza ltre. Specifikus, ltalban irnytott klcsnhats
szksges molekulk kztt a kts ltrehozshoz. Az nszervezdssel generlt szerkezetek reverzibilisek
vagy flexibilisek, a folyamat sorn kijavthatjk hibikat. A komponensek kztti ktsek erssgnek
sszemrhetnek kell lennie a szerkezetet rombol erkkel, amelyeket a hmozgs okoz. Az nszervezds
ltalban folyadkban vagy hatrfelleten trtn mozgs hatsra jn ltre. A komponensek klcsnhatsa a
kzeg molekulival is hatssal van az nszervezds folyamatra. Az nszervezds ltrejtthez szksges a
molekulk mobilitsa, az oldatokban ezt a hmozgs biztostja.

Jl illusztrlja az nszervezds jelensgt G. Whitesides demonstrcis ksrlete. Polimer-olvadkot, amelybe

stroncium-ferrit mgneses kompozitot adagolt, hromszg alak, mindhrom oldaln azonos plus, lland
mgnesekkel krlvett kontnerbe nttte.

A megszilrduls utn olyan mintkat nyert, amelyek minden oldala azonos polarits mgnesknt viselkedik.
Ezekbl vkony (hromszg alak) lapkkat vgott, amelyek vagy szaki vagy dli sarkak (az ellltsuk
sorn alkalmazott lland mgnesek polaritstl fggen). A klnbz sznre festett "szaki" s "dli"
mgnesek lassan keringtetett vzben sztatva bizonyos id elteltvel nszervezdssel szablyos mintzatba
tmrltek. A demonstrcis ksrletben az sszefgg alakzat kialakulshoz a ktst a mgneses er, az
illeszkedst a mintk alakja biztostotta.

Milyen erk vezrlik a molekulris nszervezdst? A szerves molekulk tbbnyire kovalens kmiai ktssel
sszekapcsold szn-, hidrogn-, oxign-, nitrogn-, foszfor- s knatomokbl llnak. Ezek kzl a molekulris
kapcsolatok kialaktsban kiemelked szerepe van a magnyos elektronprokkal rendelkez nitrogn-, oxign-
s knatomoknak. A magnyos elektronprok ers klcsnhatst kpesek kialaktani ms molekulk nitrogn-,
oxign- vagy knatomjaihoz kovalens kmiai ktssel kapcsold hidrognatomokkal, illetve fmatomokkal
vagy fmionokkal. Az els esetben hidrognktsrl, a msodikban datv vagy koordincis ktsrl beszlnk.

A klcsnhatsban az elektronprral rszt vev atomok az elektrondonorok, az azt befogadk az

elektronakceptorok. A nitrogn-, oxign- s kn- vagy fmatomok mintegy mgnesknt megjellik a
molekulkat. Ez a megjells az egyik alapja a molekulris felismersnek.

Termszetesen ha a molekula tbb ers klcsnhatsra kpes donor, illetve akceptor atomi centrummal
rendelkezik, akkor a megjells tbbpontos lesz.

A molekulahalmazok alakjnak kialakulsban szerepe van mg a gyenge, van der Waals-fle vonz s taszt
erknek is.

9
A molekulk alakja szintn szerepet jtszik a felismers jelensgben. A molekulris nszervezdst teht a
molekulk koordincis ktsre, illetve hidrognktsre val trekvse vezrli. A hajter termodinamikai
knyszer, amely az energiaminimumhoz vezet konfigurci kialaktsa fel vezrli a molekulahalmazt.
Tulajdonkppen a molekulit hidrognktssel sszetart cseppfolys vz is nszervezdssel alaktja ki
szerkezett.

Lthat ez a szmtgpes szimulcival kszlt animcin is, amely kt vzcsepp tkzst mutatja be a
molekulk kztt haterk pontos szmtsa alapjn. Az eltr szn csak arra szolgl, hogy megklnbztesse a
molekulkat. Br a molekulahalmazok flexibilisek, molekulikat halmazba rendez hidrognktseik mg az
tkzs utn is csak lassan szakadnak el.

Az nszervezds msik pldja a lipid-membrnok kialakulsa vizes kzegben. A vzmolekulk klcsnhatsa

a molekula hidrofil fejrszvel vagy ms vzmolekulval jval intenzvebb, mint a molekula hidrofb
sznhidrogn lncval. Ezrt amg a fejrszek a tmbfzis fel fordulnak, a vzmolekulk kiszorulnak a lncok
kzl s kialakul a membrnszerkezet.

Az nszervezds jelensge ltszlag ellentmond a termodinamika msodik fttelnek, mely szerint zrt
rendszerek entrpija - rendezetlensgnek mrtke - a vltozsok sorn mindig nvekszik. De valjban az
nszervezds s a msodik trvny nincs ellentmondsban egymssal. Egy rendszernek lehetsge van
rendezettsgt nvelni, vagyis entrpijt cskkenteni, krnyezetbe trtn entrpiatadssal. Nylt
rendszerekben az nszervezds motorjaknt szolgl rendszeren tfoly anyag- s energiaram teszi lehetv
ez entrpia tadst a krnyezetnek. gy tnhetne, hogy a zrt rendszerek entrpijukat csak nvelhetik, bennk
az nszervezds jelensge nem lphet fel. Valjban zrt rendszerekben is nvekedhet a mikroszkopikus
rendezettsg, mikzben makroszkopikus rendezettsgk rovsra nvekszik az entrpijuk. Termszetesen
makroszkopikus rendezetlensgk ilyen esetben jval nagyobb mrtkben fog nvekedni, mint mikroszkopikus
rendezettsgk. A biolgiai nszervezds szmos esetben ilyen.

Az eddig elmondottakbl kitnik, hogy mra szmos megoldst s szmos ptelemet megismertnk a
termszetes molekulris ptkezs technolgijbl, st magunk is el tudtunk lltani j nhnyat kzlk. Az
ismeretek birtokban az elmlt vtizedben kialakult a racionlis molekulris ptszet tudomnya, s
megkezddtt az ptkezs. Vizsgljuk meg, mi szksges egy ptmny tervezett ptshez!

10
IV. TERVEZETT PTKEZS MOLEKULKKAL

Minden ptmnynek funkcija van. A funkci elltshoz stabilitssal, szerkezettel kell rendelkeznie, amit
ptelemeinek stabil ktsvel r el. Mindnyjan csodljuk a katedrlisok szemet gynyrkdtet tartoszlopait,
veit, trkitlt elemeit, amelyeknek az eszttikai lmny nyjtsa mellett fontos statikai feladatuk van.

Az ptelemek linerisak vagy veltek. A trbeli ptkezs meghatrozott hajlsszg, gynevezett sarokelemek
megltt is ignyli. Nagyon fontos szerepe van az ptmnyek szimmetrijnak, nemcsak eszttikai, hanem
statikai szempontbl is.

Molekulris ptmnyek tervezsnl is szksgnk van ptelemekre, lineris trkitltkre s a sarok feladatt
betlt elemekre, melyek kovalens kmiai szintzissel, kovalens ktssel jnnek ltre. A ktst az elemek kztt
intermolekulris klcsnhatsok, a hidrognkts s a fmes ktsek fogjk biztostani. Ezrt az elemeknek a
feladatuk ltal megjellt szerkezeti helyen - egy, kett vagy tbb ponton - ilyen ktsek kpzsre kpes
csoportokkal kell rendelkeznik. Az ptkezs technolgija mr ismert, ezt a molekulk nszervezdsnek
jelensgre fogjuk alapozni.

Nzzk meg, milyen ptelemekre van szksgnk, ha szablyos skbeli alakzatok vagy a platni testek vagy
ezek csonkolt vltozatainak mintzatval s szimmetrijval rendelkez molekulahalmazokat szeretnnk
felpteni.

Lthat, hogy ezek mindegyike hrom vagy tbb llel - lineris elemmel (L) - s kett, hrom vagy ngy let -
lineris elemet - sszefog csccsal - angulris sarokelemmel (A) - rendelkezik. Pldul egy hromszg hrom
ktpontos 600-os sarokelemet s hrom ktpontos lineris elemet ignyel (A32 L32). Ngy 900-os ktpontos
sarokelem s ngy ktpontos lineris elem ngyzetet (A42L42), nyolc hrompontos sarokelem, 12 ktpontos
lineris elemmel kockt fog eredmnyezni (A83 L122).

A molekulris ngyzetet elszr Fujita japn kmikus szintetizlta 1990-ben. Lineris ktpontos trkitlt
elemnek a 4,4 bipiridil-molekult hasznlta fel. A molekula kt bipiridil-gyrje lineris, egy-egy nitrognatom
van a molekula tengelynek vgpontjaiban.

Ktpontos sarokelemknt etilndiamin-palldium-komplexet ksztett. A fmek az etilndiamin

nitrognatomjaival koordincis ktst kpeznek, lernykoljk a fm krli kt sknegyedet. A ngyzet
elksztse egyszer volt. Etilndiamin-palldium-nitrtot s ekvivalens mennyisg bipiridil-vegyletet
metanol-vz elegyben feloldva, 10 percig szobahmrskleten lassan keverve, az oldatbl csapadk vlik ki,
amelynek kmiai analzise s NMR vizsglata igazolta az nszervezdssel keletkezett sk, ngyzet alak
molekula ltrejttt. A szintetizlt ngyzet alak molekula gazdamolekulaknt viselkedik aroms
vendgmolekulk, mint pldul a naftalin esetben.

11
Az els ngyzet alak molekult tovbbiak kvettk. Hosszabb, klnbz mdon szubsztitult thidal
elemeket s bonyolultabb sarokelemeket felhasznlva ngyzet, tglalap s hromszg alak molekulk
kszltek. Sarokelemnek platint, titnt, nikkelt s rzatomokat is hasznltak rdekes krds, hogy a molekula
szerkezetnek kialakulsa mikor trtnik meg. Ltrejn-e a vgleges szerkezetk mr az oldatban, vagy csak a
kristlyszerkezet kialakulsakor trtnik ez meg?

Az animcin egy Peter Stang s munkatrai ltal ksztett szp molekulris motivum lthat, melynek tlja 1,2
nanomter. Kristlyt oldszerekben feloldva s szerkezett oldatfzisban rntgendiffrakcival s NMR
mrsekkel vizsglva a Kmiai Kutatkzpontban kimutattk, hogy a molekulahalmaz vza oldatban is tglalap
alak, teht elemei nem disszocilnak.

Szintn Peter Stang s munkatrsai a fmek kt sknegyedben trtn rnykolshoz koronatereket s porfirin-
szrmazkokat is felhasznltak. 120 fokos sarokelemet hasznlva, a fm krl hrom sknegyedet lernykolva
molekulris hatszget is lltottak el.

A ciklusos molekulk regei kismret vendgmolekulk trolst teszik lehetv. Az oldalakon vagy
sarokpontokhoz kapcsoldva tovbbi ciklikus motvumok - pldul koronater-, ciklodextrin- vagy
porfirinmolekulk - aktv centrumai lehetnek, amelyek elsegtik tovbbi, harmadlagos szerkezetek
nszervezdssel trtn kialakulst, hasonlan a biomolekulkhoz.

Az elzekben bemutatott reakcik taln egyszernek tnnek, el kell azonban mondani, hogy ezen molekulk
szintzishez szmos technikai krlmny biztostsra, a reakci kzben tartsra van szksg. Fontos tnyez
a megfelel oldszer, a pH s a hmrsklet kivlasztsa. Meghatroz szerepe van a sarokkapcsolatokhoz
kivlasztott fmnek is. Pldul a platina palldium rutnium sorrendben nvekszik a kialakul szerkezet
stabilitsa. Ezeknek a technikai rszleteknek az ismeretben azonban az ptelemek arnynak pontos
betartsval (sztchiometria) az nszervezds ltrejn, kialakulnak a vrt molekulk. A komponensek
nszervezdse nem mindig megy vgbe gyorsan. Nha rkra, nha napokra van szksg, mg felismerik
egymshoz illeszkedsk energetikailag kedvez pontjait.

A szerkezetek krlmnyektl fgg stabilitsa rdekes jelensget eredmnyez. A gyengbb platina-nitrogn

kts a hmrsklet s az oldat anion-koncentrcijnak nvelsvel felbomlik, disszocil, elvonva a feleslegben
jelenlev anionokat, majd az oldatot ismt lehtve visszaalakul. Ez azt eredmnyezi, hogy a nagyobb
hmrskleten kinylt ciklusok, tglalapok vagy hromszgek tkulcsoldnak, majd lehtve gy is maradnak (N.
Takeda s munkatrsai, Nature 1999).

Teht kt vagy tbb ciklikus szerkezet sszelncoldva zrat alakthat ki. A hmrsklet s ionerssg
szablyozsval pedig kulcsot nyernk a zrhoz.

12
A molekulk bizonyos kovalens ktsei krli forgsi szabadsga lehetsget nyjt csavarszerkezet, st ketts s
hrmas csavarszerkezet mestersges kialaktsra is. Jean-Marie Lehn s munkatrsai mr 1987-ben 2-OH-3-Br-
bipiridin-molekulkkal oligobipiridin flexibilis szlat lltottak el.

A szl flexibilitst a bipiridin-egysgeket sszekt oxignek krli szabad elforgs eredmnyezte. Rz(I)-
ionok jelenltben a szl megcsavarodik s kt szllal a fmionok krl szablyos ketts csavar alakul ki.
Minden kation kt bipiridin-egysget koordinl tetraderes elrendezdsben. A nanomret ketts hlix 3 nm
hossz s 0,6 nm az tmrje.

rdekes krds, hogy mi az oka annak, hogy az nszervezds elnyben rszesti makrociklusos szerkezetek
kialakulst a lineris szerkezettel szemben. Tovbb mi hajtja a bipiridil-szlakat, hogy ketts csavart
alkossanak a rzionok krl? Mirt elnysebb az nszervezds sorn a magasabb fok szimmetrival
rendelkez szerkezetek kialakulsa, mint az sszes tbbi lehetsges elrendezds?

Ennek az oka az, hogy az energia minimalizlsnak ignye a zrt ciklusok s spirlis szerkezetek
kialakulsnak kedvez, mivel ezek kialakulsa esetn egy ptelemre fajlagosan tbb energetikailag kedvez
kts jut, mint az azonos szm elembl ll lineris szerkezet esetben.

A zrt ciklusok elemeinek szmt pedig a legkisebb entrpianvekeds ignye minimalizlja. A makrociklusos
szerkezet kialakulsakor a komponensek szabadsgi fokainak szma cskken. A cskkentshez szksges
energia a minimlis szm komponenssel kialakul ciklus esetben lesz a legkisebb.

Az emltett okok teszik lehetv hromdimenzis szerkezetek ltrehozst is. A 90-es vekben sikeresen
szintetizltak tetraderes s oktaderes szimmetrij molekulahalmazokat. 1998-ban Roche s munkatrsai
molekulris kockt szintetizltak, 8 hrompontos sarokelembl s 12 lineris bipiridil elembl.

Eredmnyket ler kzlemnyk els mondata a kvetkez volt: a nyolc oktaderes fm "sarok" s 12 lineris
"l" egy lpsben szupramolekulris kockt alaktott ki. A fm rutnium volt, amelyet hrom oktaderes
irnyban egy kisebb ligandummal lernykoltak.

Ma mr a szupramolekulris szerkezetek szintzise mestersgg vlt. Megfelel szerkezettel s funkcis

csoportokkal rendelkez ptelemekbl a legklnbzbb szimmetrij trbeli mintzat szintetizlhat.

Illusztratv pldja az elmondottaknak a Peter Stang laboratriumban szintetizlt molekulris trigonlis prizma,
csonkolt tetrader s dodekader is.

Lthat, hogy a specilis trszerkezet molekulk nagy bels trrel rendelkeznek, amely ionok s kisebb
molekulk trolst teszi lehetv. A kmia j irnya ma mr kpes mestersges ton a biomolekulkra jellemz
molekulris kapszulkat, trolkat vagy csavarszerkezeteket ellltani. Megemltem, hogy ebben az izgalmas

13
munkban hazai kutatk, a Budapesti Mszaki Egyetem Szerves Kmia Tanszkn, a Debreceni s Veszprmi
Egyetemek, tovbb a Kmiai Kutatkzpont kutati is rszt vesznek.

A kmia j irnya tbb ms terleten is biztat eredmnyekre vezetett. Az egyik ilyen terlet a DNS-molekultl
ellesett molekulris msols mestersges megvalstsa. Julis Rebek a Massachusettsi Technolgiai Intzet
munkatrsa szintetizlt olyan kt-kt klcsnhatsi centrummal rendelkez X s Y molekult, melyekbl
kialakul XY molekulahalmazok gyorstjk, katalizljk tovbbi XY halmazok kialakulst. Ez mg nem a
DNS-molekulnl megfigyelhet igazi molekulris msols vagy klnozs, de mindenesetre mr megkzelti
azt.

Ma mg belthatatlan azoknak a kutatsoknak a jelentsge, melyek a molekulris kapcsolk, molekulris

gpezetek ellltsa terletn folynak. Kapcsolkkal az let szmos terletn tallkozhatunk. Szerepk van
ramkreinkben, szmtgpeink memrijban, kapcsol a vzcsap s a vasti vlt is. Az egyszer kapcsol
ktlls. A kapcsols hatsra az eszkz igen vagy nem vlaszt eredmnyez.

Bizonyos szerves molekulk megvltoztatjk szerkezetket s elektromos tulajdonsgaikat kmiai, elektromos

vagy optikai hatsra. A vltozs ltalban elektrokmia vlaszt vagy fnyemisszit eredmnyez. Ha a vlaszt
fnnyel gerjesztettk, akkor a kisugrzott fny hullmhossza ltalban klnbzik a vltozst gerjeszt fny
hullmhossztl. A vltozs ltalban visszafordthat, ha megszntetjk a ltrehoz hatst, vagyis ezek a
molekulk kapcsolknt mkdnek. A vilg szmos terletn intenzv kutatsok folynak ilyen molekulris
kapcsolk szintzisre. A kutatk szmos eredmnyt rtek el igen-nem, illetve s-vagy kapcsolatokbl ll,
sszetett logikai feladatokat megold molekulris kapcsolrendszerek ellltsban. Gondoljuk csak meg:
elindultunk a molekulris szmtgp megvalstsa fel!

A molekulris ptkezs egy harmadik igen jelents terlete a klnbz hatrfelleteken lejtszd molekulris
nszervezds jelensgnek felhasznlsra pl. Mivel ez a terlet mr ma is nagy gyakorlati jelentsggel br,
rszletesebben szeretnk beszlni rla.

V. MOLEKULRIS PTSZET FELLETEKEN

Napjainkban fontos terlett vlt a szilrdtestek felletnek mdostsa, funkcionalizlsa.

A vilg szmos orszgban foglalkoznak ilyen kutatssal, haznkban tbb egyetemen (szegedi, debreceni s
budapesti) s az akadmiai kutathlzat nhny intzetben is.
A felletek tulajdonsgai befolysoljk eszkzeink hatkonysgt (srlds, korrzillsg stb.), s hatssal
lehetnek processzoraink mreteinek cskkenthetsgre is. Clszer mdostsukkal hatkonyabb, st j
eszkzket is kszthetnk. A mdostshoz felhasznlhatjuk j eszkzeinket, vagy kihasznlhatjuk a felleti
atomok s molekulk kztt kialakul j ktseket, a felleten molekulris filmet ltrehozva mdosthatjuk a
tmbi fzis tulajdonsgait.

14
A psztz tszonds mikroszkpokrl mr korbbi eladsokban is volt sz (lsd Mihly Gyrgy s Gyulai
Jzsef eladst). n azt szeretnm hangslyozni velk kapcsolatban, hogy ezek a nanomteres vilgrl kpet
ad berendezsek bizonyos rtelemben maguk is nanoeszkzk. E mikroszkpok kzs jellemzje, hogy egy
specilisan kialaktott t alak szondt atomi mret lpsekkel mozgatunk a vizsglt fellettl igen kis
tvolsgra, mintha csak egy miniatrizlt lemezjtsztvel tapogatnnk le a felletet.

A letapogats sorn mrjk a t s a fellet kztt fellp klcsnhatsokat, amely klcsnhatsok nagysgt a
fellet mentn brzolva megkaphatjuk a fellet atomi szint morfolgijt. A mrt klcsnhatsok fajtjtl
fggen beszlnk a klnbz tpus psztz tszonds (SPM) mikroszkpokrl. A psztz
alagtmikroszkp (STM) esetben pldul a t s a fellet kztt foly alagtramot mrjk, az els ilyen
berendezs megalkotsrt G. Binnig s H. Rohrer 1986-ban fizikai Nobel-djat kapott. Ennek a mikroszkpnak
a tovbbfejlesztett vltozata az atomer-mikroszkp (AFM), amelyben egy mechanikus rendszer rzkeli az
atomi vonz s taszt klcsnhatsi erket, a vele sszekttetsben lv lzeroptikai rendszer jeleibl pedig
rekonstrulhat a fellet atomi mintzata.

Fontos azonban megemlteni, hogy a lekpezsen tl a tszondk molekulris manipulcikra is alkalmasak. A

t s a fellet kztti klcsnhatsok kls irnytsval nanomret mintzatok alakthatak ki, atomok s
molekulk mozdthatak el, illetve helyezhetek tetszs szerinti helyre rendezetten a felleten. Ma mr a
tszonds eszkzk a felleti molekulris ptszet nlklzhetetlen eszkzeiv vltak.

A felletek molekulris filmmel val mdostshoz kihasznljuk a felleti atomok s mdost molekulk
kztt kialakul kapcsolatot, az nszervezds jelensgt. A kts lehet tmeneti s tarts is. tmeneti kts
alakul ki pldul vkuumban az etilnmolekula s nemesfm kataliztorok felleti atomjai kztt.

A fm-szn kts hatsra megvltozik a molekula szerkezete - elveszti metil-csoportjnak hidrognjeit -, majd a
kts felszakadsa utn j molekulv, etnn alakul. Tarts kts kialakulsakor a molekulk a felleten
nszervezdssel rendezdnek, molekulris filmet alaktanak ki.

Fmek vagy fmoxidok hatrfelletnek mdostsra hossz sznlnc molekulk (pl. alkntiolok, zsrsavak)
kpesek, amelyek funkcis csoportjaik tjn ktst ltestenek a felleti fmatomokkal, majd nszervezdssel a
hatrfellet aktv helyeloszlsa ltal irnytott, jl rendezett monomolekulris rteget kpeznek.

Az nszervezdst a molekulk s a szilrd hordozk kztti exoterm kemiszorpci hozza ltre. Ezrt a
molekulk minden aktv helyet elfoglalva rendezdnek molekulris rtegg. Az nszervezdtt molekulkbl
(SAMs) kialakult molekulris filmek tulajdonsgai elssorban a filmet kpez molekulk fej- s vgcsoportjnak
kmiai tulajdonsgaitl fggnek. A film megvltoztathatja a hatrfellet nedvest kpessgt, tribolgiai
tulajdonsgait, kemnysgt, korrzigtlst s biokompatibilitst is. A rteg a fejcsoportok megfelel
kivlasztsval alkalmass tehet sokfle felhasznlsra, pldul molekulris felismersre, proteinek
megktsre is. Az nszervezd rtegek molekulinak nagyfok rendezettsge s szoros illeszkedse a
fmfelleten szmos gyakorlati alkalmazs tjt nyitotta meg.

15
A rtegek felletn nanolitogrfival szablyos alakzatok alakthatk ki, amelyek j alkalmazsi lehetsgeket
nyitnak nanotechnolgiai eljrsokhoz, j piezoelektromos eszkzk, nem-lineris optikai eszkzk, kmiai s
biokmiai szenzorok ksztshez.

A litografls programozottan, atomer-mikroszkp tszondjval vagy UV fnnyel vgezhet el.

Az nszervezdssel kialakult molekulris rtegek felhasznlsa szles krben vrhat, pldul a gnek
analzisre szolgl gynevezett DNS-chip ellltsban, a fmek korrzivdelmben vagy szenzorikai
alkalmazsokban.

A DNS-chip gy kszl, hogy egy kis veg- vagy polimerlapka pontjaira programozottan ismert
nukleotidsorrend DNS-szlakat, oligonukleotideket visznek fel. A msodik lpsben az izotppal vagy
fluoreszkl szubsztituenssel megjellt mintt rntik a DNS-chipre. Mivel egy nukleinsavszegmens csak a neki
megfelel ellendarab komplementer szakaszhoz tud ktdni a lemez felsznn, a mintban lv nukleinsavak a
megfelel pontokon lv szlakkal kapcsoldnak. A nem-ktdtt DNS-t kimosva, a minta vizsglata
rdiizotpos vagy fluoreszcencia-mrssel trtnik, s egy szmtgppel programozottan mozgatott detektorral
letapogatjk a lemez felsznt. Az eredmnybl megllapthat, mely DNS-elemnek megfelel
nukleinsavszakasz volt a mintban. Ma mr 3-4 ngyzetcentimteres lemezkre kzel szzezer oligonukleotid
vihet fel. Egy chippel a gn egyetlen bzisprnyi eltrse is kimutathat. (A DNS-chiptechnolgirl lsd mg
Falus Andrs eladst.)

A kvetkezkben az ltalunk alkalmazott felletmdost eljrsok kzl az nszervezd molekulkkal, a szol-

gl s a Langmuir-Blodgett (LB) technikval kapott eredmnyeinket mutatom be.

Az nszervezdtt molekulris rtegeket stabil szerkezetknek, tapadsnvel s korrzigtl

tulajdonsgaiknak ksznheten a korrzivdelemben is alkalmazzk. Gyakorlati szempontbl jelents az
olyan krnyezetbart vegyletek alkalmazsa, melyek oxiddal/hidroxiddal bortott fmfelleten kpesek
rendezett szerkezet felleti rtegeket kialaktani.

Az bra 1-foszfono-oktn vizes oldatbl kialakul molekulris rtegek atomer-mikroszkpos vizsglatnak

eredmnyt mutatja be.

A felletmdosts SAMs-al lehetv teszi elre tervezett hidrofil s hidrofb felletek ltrehozst, a ltusz-
effektus alkalmazst.

A SAMs-rtegek ngygyt tulajdonsgokkal is rendelkezhetnek. A fellet karcolsa utn nhny perc alatt az
nszervezdtt foszfontrteg visszarendezdik, amint az az brn az elektrd-potencil idfggsbl is lthat
(rtke elri a karcols eltti llapotot). SAMs-rtegek teht fmek tmeneti vdelmre is jl alkalmazhatak.

16
Festsi eljrs eltt alkalmazott, adhzinvel felletmdosts esetben az nszervezd molekulk egyik
reaktv vgcsoportja a fm felletvel alakt ki klcsnhatst, mg a msik vgcsoport majd a szerves bevonathoz
fog ktdni. Ezltal a fm s a szerves bevonat kztt ers stabil kts jn ltre.

Ez a felletmdostsi eljrs a kromt-konverzis rtegek potencilis helyettestjv vlhat.

Szilrd felleten gynevezett LB-eljrssal is kialakthatunk rendezett szerkezet nanortegeket. A Langmuir-

Blodgett s az nszervezdtt rtegek kztt a film kialakulsban van lnyeges klnbsg. Az LB-film
kialaktsnl az els lps stabil, monomolekuls Langmuir-rteg ltrehozsa leveg-vz hatrfelleten, ami
filmmrlegben trtnik. A vz felsznn lv nagyon rosszul oldd molekulk helyignyt folyamatosan
cskkentve hozzuk ltre a rendezett szerkezet molekulris rteget. A leveg fel nz hidrofb lncok, valamint
a fejcsoportok s a szilrd felszn kztti molekulris klcsnhats rgzti a lncokat kristlyos rendezettsgbe.

Napjainkban az LB-rtegek egyre szlesebb kr alkalmazsa vlik lehetv.

Felhasznlhatk lesznek a molekulris elektronikban, a biokataliztorokban, a biolgiai membrnokat utnz,
levegn stabil kettsrteg kialaktsra, tapadst gtl felletek kialaktsra s illanyagok szlelsre szolgl
szenzorokban. Az bra LB-rteg hatst mutatja biofilmre.

A molekulris szinten rendezett szerkezet Langmuir-Blodgett-eljrssal kszlt filmek lehetsget nyjtanak

flvezet tulajdonsg nanorszecskk (pl. CdS) szablyozott szintzisre, ezltal a flvezet eszkzk
mretnek tovbbi cskkentsre.

Nanoszerkezet egy- s tbbkomponens szervetlen bevonatok ellltsra kivlan alkalmas az n. szol-gl

mdszer. Cirknium-dioxid bevonatok szol-gl technikval trtn ellltsnak sorn, szervetlen s szerves
perkurzor vegyletekbl kiindulva, megllaptottuk, hogy szervetlen, ZrOCl2 prekurzorbl lineris, lncszer
aggregtumokbl felpl rtegek keletkeznek, mg szerves, alkoxid-tpus cirknium-vegyleteket alkalmazva
az ellltott rtegek kzel gmb alak rszecskkbl, illetve ezek aggregtumaibl plnek fel.

A kemnysgmrs az emberisg taln legsibb anyagvizsglati mdszere: az aranypnzek valdisgt is

harapssal, azaz kemnysgmrssel ellenriztk seink. Napjainkban ez a mdszer is belpett a nano-
korszakba: a kemnysget gy mrjk, hogy hromszglet gymntpiramist nyomunk meghatrozott ervel az
anyagba. A kemnysg mrszma a terhels s a lenyomat felletnek hnyadosa, egy nyomsdimenzij
mennyisg. A mdszert nanoindentcinak nevezzk, ezzel is hangslyozva a nano-mrettartomnyt.

Nanoindentcis mdszerrel pldul aclban a kemny karbid fzis s a lgyabb vas-mtrix szilrdsga
jellemezhet az egyes szemcsk kemnysgnek kln-kln vizsglatval: a baloldali apr lenyomat 21 GPa
kemnysgnek felel meg egy karbidszemcsben, mg a jobboldali lenyomat a vas alapanyagban 7 GPa
kemnysget mutat.

17
Nanomret, titn-dioxid nanoport tartalmaz rtegek segtsgvel olyan bevonatokat lehet ellltani, amelyek
fotokmiai reakcik tjn a fellet ntiszttst, st nsterilizlst teszik lehetv.

Az elads elejn grtem, hogy a delhi vasoszlop korrzillsgnak titkrl fellebbentem a ftylat.
Alkalmazhattk-e a nanotechnolgit? A vasoszlopban nanomretes salakszemcsk vannak jelen. Fellett egy
tbbrteg film bortja. Az oszlop felsznn kialakult foszforfeldsuls egy tmr, jl tapad vas-foszft (FePO4
H3PO4 4H2O) inhibitor rteg kialakulshoz vezetett. A foszft katalitikus hatsra ezt a rteget egy amorf -
FeOOH rteg bortja, mg a kls rteg vasoxid-hidroxidokat tartalmaz.

VI. SSZEFOGLALS

A kmia hozzjrulsa a tudomny modern rtelmezshez szinte felbecslhetetlen. Az elmlt szzadban

elvitathatatlan volt a szerepe a termszetes anyagok izollsban, szerkezetk meghatrozsban, majd a kmiai
szintzis mdszereit mvszett fejlesztve, azok szintetikus ellltsban. Szzadunkban j perspektvt nyitott
a kmia eltt a msodlagos s harmadlagos szerkezettel rendelkez molekulris halmazok, szupramolekulk
tervezett kmia szintzisnek lehetsge, a "molekulamrnksg" kialakulsa.

Eladsommal szeretettem volna nket meggyzni a kmia szpsgrl s hasznossgrl.

Sokszor mondjuk, hogy a 20. szzad a fizika szzada volt. gy gondolom, hogy a 21. szzad a fizikt s
biolgit mindinkbb "kovalensen" sszekt kmia szzada lesz.

18