Universidad Veracruzana

Instituto de Ingeniera

Maestra en Ingeniera de Corrosio n

Corrosin en la Industria Petrolera

Mecanismo de corrosin y productos de corrosin

formados en un acero en soluciones que contienen
H2S

Alumno: Andrs Carmona Hernndez

Docente: Dr. Ricardo Galvn Martnez

Boca del Ro, Ver., a 01 de octubre del 2015

 1
INDICE
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S

INTRODUCCION.................................................................................................................2
MECANISMOS DE CORROSION DEL ACERO EN SOLUCIONES CON H2S..................4
PRODUCTOS DE CORROSION FORMADOS EN EL ACERO EN SOLUCIONES
CON H2S..............................................................................................................................10
CONCLUSIONES................................................................................................................18
REFERENCIAS...................................................................................................................18
 2
INTRODUCCION
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S

La industria petrolera utiliza materiales metlicos, principalmente aceros al carbono, para

lograr extraer, transportar, procesar y almacenar los diferentes productos desde los pozos
hasta los terminales de embarque, pasando por etapas de procesamiento y almacenamiento.
Sin embargo estas etapas se han vuelto cada vez ms difcil debido a daos en la
infraestructura, causadas por especies corrosivas, como el dixido de carbono (CO 2) y el
cido sulfhdrico (H2S) (Bai, et al, 2015). El CO2 y el H2S estn en equilibrio con las tres
fases petrleo, agua y gas por lo que las cantidades de CO 2 y H2S en cada fase estn
relacionadas pero con concentraciones diferentes dadas por las solubilidades
correspondientes a cada fase. El oxgeno, que juega un papel importante en la corrosin, no
est presente normalmente en dichas formaciones[ CITATION Gil13 \l 2058 ].

Dependiendo de la composicin del hidrocarburo, el ambiente corrosivo se puede clasificar

en dos categoras: en medios dulces y medios amargos. La corrosin del acero al carbono en
los medios dulces, tambin llamada corrosin por CO 2, se tiene bien comprendida despus
de ms de 60 aos de investigacin (Fang, 2012). La corrosin del acero en medios amargos
(soluciones que contienen H2S) se ha investigado desde 1940. Actualmente se ha prestado
una mayor atencin en este tipo de corrosin debido a la presencia de ambientes ms duros
y agresivos en la exploracin de nuevas fuentes de petrleo y gas, que generalmente
contienen H2S. La comprensin, prediccin y control de la corrosin por H 2S son algunos de
los retos clave para la produccin de petrleo y gas. A pesar de la abundancia relativa de los
datos experimentales en la corrosin del acero por H 2S, la mayora de la literatura sigue
siendo confusa y algo contradictoria. Por lo tanto el mecanismo de corrosin sigue siendo
mucho menos entendible cuando se compara con la de la corrosin por CO 2. Muchos
estudios han demostrado que la formacin de capas de productos de corrosin (sulfuros de
hierro) en la superficie es uno de los factores importantes que rigen la cintica de corrosin
por H2S (Zheng, et al, 2013). Los productos de corrosin en la superficie pueden ralentizar el
proceso de corrosin produciendo de una barrera de difusin para las especies involucradas
en el proceso de corrosin. Sin embargo, la ruptura local de la capa de sulfuro de hierro
(FeS) es el principal factor en la iniciacin de corrosin localizada, como corrosin por
picaduras y corrosin asistida por esfuerzo (SCC). El rompimiento de la capa de FeS puede
ser debido a factores ambientales, tales como la presencia de slidos, cloruros, azufre
 3
elemental, altadevelocidad
Mecanismo corrosin y de flujo, etc.
productos [ CITATION
de corrosin Fan11
formados en un\lacero
2058en].soluciones
El crecimiento de la capa
que contienen H2S
depende principalmente de su cintica de formacin. Por lo tanto es muy importante estudiar
la cintica de formacin del FeS con el fin de predecir y controlar la corrosin por H 2S en
medios amargos [ CITATION Sun06 \l 2058 ].

En el presente trabajo, se presentaran los principales mecanismos de corrosin propuestos

por diferentes autores para el acero al carbono en soluciones que contienen H 2S y los
principales productos de corrosin que se forman en la interfase metal-electrolito bajo
condiciones especficas.
 4
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S
MECANISMOS DE CORROSION DEL ACERO EN SOLUCIONES CON H2S

El estudio de la corrosin del acero en soluciones con H 2S disuelto, ha sido ampliamente

desarrollado en las ltimas dcadas. Muchos de estos estudios se han realizado con el fin de
describir el fenmeno de corrosin que sucede entre el acero y la solucin con H 2S disuelto
bajo diferentes condiciones de laboratorio (Galvan, 2004). A continuacin se mencionan en
orden cronolgico algunos de los trabajos que aportaron informacin sobre el mecanismo de
corrosin por H2S:

Hausler et al (1972) encontraron que la velocidad de corrosin de un acero disminua a

medida que el pH aumentaba. Adems estos autores propusieron un mecanismo basado en
la conductividad de la pelcula de productos de corrosin (sulfuros ferrosos). De manera que,
cuando las reacciones se llevaban a cabo en la superficie del metal, la pelcula era
conductora inica y cuando las reacciones de reduccin del protn hidrogeno (H +) ocurran
en la superficie de la pelcula, esta era conductora electrnica. Este mecanismo se
representa esquemticamente en la figura 1.

Conductividad inica Conductividad elctrica

Figura 1. Representacin esquemtica de la transferencia de masa y electrones a traves de

la capa compacta del ion sulfuro propuesto por Hausler et al (1972).

En la misma dcada, Tewari & Campbell, (1979), propusieron un mecanismo de disolucin de

la mackinawita, la cual se convierte en una fuente de iones Fe 2+:
 5
+
H(adsorbido) ( 1)
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S
+ lenta FeS

Fe S(mackinawita) + H
H +( desorbida ) (2)
+
H (adsorbido ) rapida FeS

FeS
+
H (solucion) (3)
+
H(desorbida) lenta FeS

FeS
(4)
2+
e + H S
(solucion)
+
H rapida F
(solucion)

FeS

En este mecanismo, la mackinawita que se forma en la superficie del metal reacciona con los
iones H+ para formar el complejo FeSH+, el cual se adsorbe sobre la superficie de la pelcula de
productos de corrosin constituida por mackinawita (1). Posteriormente el complejo FeSH + se
desprende rpidamente (2) de la pelcula de productos de corrosin hacia el seno de la solucin
(3), para finalmente liberar los iones Fe2+ (4).

Shoesmith, et al (1980) reportaron la formacin electroqumica de azufre elemental pirrotita ( Fe1-xS

hexagonal) y troilita (FeS) sobre un electrodo de acero inmerso en una solucin con H 2S disuelto,

en funcin del tiempo, pH y cantidad de corriente aplicada. Ellos propusieron que la corrosin del
acero en un medio acuoso que contiene H 2S ocurre por reacciones secuenciales de quimisorcin
(5) y descarga andica (6). La especie FeSH +(adsorbida) puede ser incorporada directamente a la
pelcula de mackinawita para su crecimiento (7) o bien puede ser hidrolizada para convertirse en
una fuente de iones Fe2+(8).
+(5)

H + H 3 O
( adsorbido)
Fe+ H 2 S+ H 2 O FeS
(6)
+
H + 2e
( adsorbido )

H FeS
( adsorbido )
FeS
 6
Mecanismo+ de(7)
corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S
H
( adsorbido ) Fe S 1x + ( 1x ) H
FeS
2++ H 2 S + H 2 O( 8)
+ F e
H
( adsorbido )
+ H 3 O
FeS

Donde la reaccin catdica es:

(9)
H
2e 2+2 S H
H 2 S+

En forma general, Wikjord et al (1980) concluyeron que la corrosin del acero en un medio
acuoso con H2S, requiere que el hierro por s mismo se oxide, mientras que otra especie en
solucin se reduzca. Esto es, que los iones fierro (Fe 2+) y el H2 son los productos primarios
de la corrosin. Por tal motivo estos investigadores postularon que la corrosin del acero al
carbono en medios acuosos que contienen H 2S disuelto, se desarrolla de acuerdo a las
siguientes reacciones:
Reaccin andica:
(10)

2+ +2 e

Fe F e

Reaccin catdica:
2+ H 2( 11)

S
H 2 S(aq) +2 e
Reaccin general:
Fe+ H 2 S(aq) FeS+ H 2( 12)

La reaccin catdica est representada por la electro-disociacin de las molculas de H 2S

disuelto, en lugar de los protones H +. Los iones ferrosos se generan mediante la disolucin
del metal formando las diferentes fases tanto cristalinas como metaestables de sulfuro de
hierro (mackinawita, sulfuro ferroso cbico) en la interfase metal - electrolito o bien migran
hacia el seno de la solucin. Las fases metaestables se transforman mediante re-disolucin
del FeS formado inicialmente, en troilita y pirrotita y finalmente en la fase estable pirita. En la
 7
figura 2 se puede
Mecanismo observar
de corrosin en forma
y productos deesquemtica la formacin
corrosin formados en un acerode
enlos sulfuros
soluciones decontienen
que hierro como
H2S
productos de corrosin.

Figura 2. Representacin esquemtica de la formacin de la pelcula de FeS, de acuerdo al

modelo de Wikjord et al (1980).

Ogundele & White, (1986) realizaron un estudio electroqumico de la corrosin de un acero al

carbono en un medio que contena H2S disuelto y concluyeron que para una solucin que
contiene H2S disuelto, la reaccin catdica de reduccin del H 2S (9) se puede desarrollar
mediante dos reacciones separadas:
(13)

H + H S

H 2 S(aq) + e

(14 )

H 2 + H S

H 2 S(aq) + H + e

Con este mecanismo de reaccin, los autores sugirieron que despus de la adsorcin del
H2S en la superficie del metal, este cido es reducido a hidrgeno atmico y el ion bisulfuro
(13). En lo que respecta a la reaccin andica, adems de la disolucin del hierro (10), el ion
HS- reaccionaria con el acero de acuerdo a las siguientes reacciones para formar los
productos de corrosin:
 8
(15) H2S
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen
+ +2 e
FeS+ H
Fe+ H S

(16)
++2 e
FeS2 + H
Fe+ H S

Cheng et al (1998) estudiaron la influencia del pH y la concentracin de H 2S sobre la

disolucin del hierro en soluciones con H 2S mediante el mtodo de polarizacin
potenciosttica y Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE). Sus resultados
mostraron que el proceso de disolucin del hierro se aceler con el aumento del pH y la
concentracin de H2S. Adems, propusieron un mecanismo para explicar dichos resultados,
que consisti en una reaccin de quimisorcin seguido por dos etapas sucesivas de
transferencia de carga, tal como se muestra a continuacin:

1 FeS H
K 1
+ (14)

Fe+ H 2 S K 1

FeS H 1 K 2
2

(15)

(16)
+ +e 2
( FeSH )ads K 3 FeS H

2++ H 2 S + H 2 O(17)
+ F e
++ H 3 O
FeS H
 9
H2S
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen
FeS H
Donde 1 y 2 representa la fraccin de superficie cubierta de superficie y


( FeSH )ads respectivamente; el total de superficie es 1+2; K1, K_1, K2 K_2 y K3 son las
constantes de velocidad. Y la ecuacin (16) es el paso controlante de la velocidad del
proceso de corrosin.

Ya en estudios ms recientes, Sun (2006) propuso dos mecanismos para la disolucin del
acero en soluciones acuosas que contienen H 2S (figura 3), de los cuales el ltimo es ms
preferible y se describe como sigue:
1. El H2S se difunde a la superficie de acero.
2. El H2S reacciona con el acero para formar mackinawita en la superficie,
3. La capa de mackinawita se disuelve en Fe(HS)+ y HS -
4. El Fe (HS)+ difunde lejos de la superficie del acero
5. Ms H2S difunde para reaccionar con el acero expuesto.

Ruta 1 Ruta 2
 10
Figura 3. Losde
Mecanismo dos mecanismos
corrosin de de
y productos corrosin
corrosinpor H2S. en
formados Despus
un acerode
en la adsorcin
soluciones queinicial delH2S
contienen H 2S
sobre la superficie del acero, la mackinawita pueden formarse a partir FeS amorfos ya sea
por la ruta 1 o ruta 2 [ CITATION Sun06 \l 2058 ].

Nesic y Sun (2012) investigaron en forma paralela el mecanismo de corrosin por H 2S y la

formacin de FeS y propusieron un modelo del proceso global. Sus principales hiptesis
fueron:
El proceso de corrosin tiene lugar a travs de la reaccin (12).
Siempre existe una pelcula muy fina (<<1 m), pero densa de mackinawita en la
superficie del acero, que acta como una barrera de difusin de estado slido para las
especies involucradas en la reaccin de corrosin.
Esta pelcula continuamente atraviesa un proceso cclico de crecimiento, fisura y
delaminacin que genera la capa exterior de mackinawita;
Esta capa externa aumenta en grosor (tpicamente > 1 m) con el tiempo y presenta
una barrera de difusin; la capa exterior es muy porosa y bastante floja; con el tiempo
se fisura, se descama y se fragmenta, un proceso agravado por el flujo.

Debido a la presencia de la pelcula interna de mackinawita y la capa externa porosa (si est
presente), se supone que la velocidad de corrosin del acero en soluciones con H 2S est
siempre bajo el control de la transferencia de masa. En la figura 4 se muestra un esquema
del proceso de corrosin por H2S propuesto por Nesic y Sun.

Figura
4.

Esquema del proceso de corrosin por H 2S [ CITATION Ne12 \l 2058 ].

 11
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S
Por ultimo, Zheng, et al (2013) investigaron de manera experimental el mecanismo de
corrosion por H2S en un acero dulce a diferentes pH (pH 2 a pH 5), temperaturas (30C a
80C), diferentes relaciones de concentracion H 2S/N2 (0 a 10%) y velocidades de flujo (200 a
4000 rpm). Sus resultados con la tecnica de resistencia a la polarizacion (Rp) indicaron que
la velocidad de corrosion aument con el incremento de la temperatura, la presin parcial de
H2S, velocidad de flujo, y al disminuir el pH. Los resultados con las curvas de polarizacion
mostraron que la presencia de H2S podra afectar ambas reacciones (anodicas y catdicas).
Ademas, desarrollaron un modelo electroqumico para simular el efecto de las 4 variables
mencionadas anteriormente sobre el mecanismo de corrosin del acero dulce en soluciones
acuosas que contienen H2S en ausencia de capas protectoras de FeS.
PRODUCTOS DE CORROSION FORMADOS EN EL ACERO EN SOLUCIONES CON H 2S

El producto de corrosion formado en el caso del acero al carbono en soluciones con H 2S es

el sulfuro de hierro (FeS), el cual se adhiere a la superficie del acero como una pelcula
negra, que tiende a causar corrosin localizada si no se forma uniformemente, debido a que
el FeS es catdico respecto al acero.

El mecanismo de formacion de los FeS es muy complicado porque varios tipos de FeS se
pueden formar en condiciones diferentes de temperatura, pH, concentracin de H2S y presin
[CITATION Sn \l 2058 ]. Sin embargo, se han publicado diversas explicaciones sobre los
mecanismos de crecimiento de la capa de productos de corrosion y la transformacin de
diferentes pelculas de sulfuro de hierro en soluciones. De manera general, el crecimiento de
la pelcula de FeS puede ocurrir por medio de la reaccin de estado slido debido a la
sobresaturacin local, donde el tipo de sulfuro de hierro formado puede ser metaestable y
posteriormente se transforma en una forma ms estable de FeS (Shoesmith et al, 1980). A
continuacin, se mencionan algunos de los antecedentes de los mecanismos de la formacin
de la capa de FeS.

Meyer et al (1958) observaron que en las soluciones saturadas de H 2S, luego de la formacin
de una capa porosa de mackinawita segua una capa ms gruesa de mackinawita en la
superficie del acero, que posteriormente cambiaba a pirrotita y pirita.
 12
Craig (1979) realiz
Mecanismo un estudio
de corrosin deldeacero
y productos en presencia
corrosin formados ende mezclas
un acero de H 2S-O
en soluciones 2 a
que temperatura
contienen H2S
ambiente y el producto de corrosin formado fue principalmente FeS tetragonal
(mackinawita). Ellos concluyeron que la facilidad de la oxidacin de los productos de
corrosin as como el incremento de la velocidad de corrosin poda estar relacionado con el
grado de cristalizacin del FeS. La oxidacin del FeS produce lepidocrocita (-FeO(OH)) y
sulfuro elemental (S) tal como se muestra a continuacin:
3
2 FeS+ H 2 O+ O 2 2 FeO ( OH )+2 S(18)
2
Posteriormente, la lepidocrocita se transforma rpidamente en magnetita (Fe 3O4).

Shoesmith et al, (1980) investig sistemticamente la naturaleza de sulfuros de hierro

formados en el acero expuesto en una solucin saturada de H 2S a temperatura ambiente
(figura 5) y propuso que una capa mackinawita se formaba inicialmente en la superficie del
acero por una reaccin de estado slido y posteriormente se agrietaba fcilmente. Cuando
ms iones Fe2+ fueron liberados de la superficie del acero, precipitaron sulfuro ferroso cbico
y troilita sobre la superficie del acero debido a la alta sobresaturacin local del sulfuro de
hierro. Si el oxgeno estaba involucrado en el sistema, se puede formar greigita y a muy alta
Acero +
concentracin de H2S, se pueden formar pirrotita, marcasita y pirita en la superficie del acero.
H2S/H2O

Mecanismo del estado solido

Mackinawita

Ruptura y precipitacin de la pelcula

Estado
Mackinawita FeS Cubico Troilita
Solido
Estado Disolucin y
O2
Greigita solido precipitacin
H2S
Pirrotita
H2S Disolucin y
electrodeposicin

Pirita Mascarita
 13
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S

Figura 5. Representacin esquemtica de la formacin de la mackinawita y los diferentes

productos de corrosin a partir de un acero inmerso en medios acuosos que contienen H 2S
(Shoesmith et al, 1980; Sun, 2006).

Wikjord et al (1980) propusieron que bajo condiciones anaerbicas los productos de

corrosin de un acero al carbono en un medio que contiene H 2S disuelto, siguen la siguiente
secuencia de formacin: mackinawita (FeS1-x tetragonal) sulfuro de hierro cbico (FeS)
troilita (FeS hexagonal) pirrotita (Fe1-xS hexagonal) y finalmente se forma la pirita (FeS 2
cbico). Todas las fases excepto la mackinawita, aparecan con una estructura cristalina
caracterstica. Estos autores mencionaron que elevadas temperaturas aceleraba la
transformacin secuencial de formacin de las fases.

Anderko y Shuler (1997) desarrollaron un diagrama de Pourbaix para una solucin acuosa no
ideal de H2S para predecir la estabilidad de varias especies acuosas de FeS en distintas
condiciones. El diagrama mostraba que la formacin de monosulfuro de hierro segua una
secuencia de Fe(HS)+, sulfuro de hierro amorfo, mackinawita y pirrotita. Los monosulfuros de
hierro se transforman a pirita probablemente a travs de la greigita y marcasita.

Benning et al (2000) encontraron que la mackinawita era estable por cuatro meses en
soluciones reducidas de sulfuro a baja temperatura, y la velocidad de formacin de la pirita
de una mackinawita precursora a temperatura inferior a 100 C es insignificante en
soluciones con baja concentracin de H2S. La conversin de mackinawita a pirita es un
proceso de reaccin de mltiples etapas que supone cambios en especies acuosas de
sulfuro, que causan transformaciones de estado slido de mackinawita en pirita a travs de
greigita intermedia.

Smith & Pacheco (2002) propusieron un modelo para predecir los productos de corrosin en
diferentes concentraciones de H2S y temperaturas e informaron que la mackinawita es la
especie predominante a bajas concentraciones de H 2S y temperatura. Adems con el
 14
aumento de la
Mecanismo concentracin
de corrosin de de
y productos H2corrosin
S, podra reemplazarse
formados en un acerolaenmackinawita
soluciones quepor pirrotita
contienen H2Sy
luego por pirita. Tambin sugirieron que la termodinmica favoreca tanto la pirrotita o la
pirita; sin embargo, la rpida cintica de la formacin de mackinawita la favoreca como el
producto inicial de corrosin. Por ltimo, ellos en su estudio sugirieron que hay condiciones
extremas que diferencian la regin del producto de corrosin de la mackinawita y los otros
sulfuros (figura 6). Sin embargo, en su trabajo no se informaron las condiciones reales del
borde de transicin.
Temperatura
FeS cubico

Pirrotita
Pirita
Mackinawita

Fe2+

Actividad de H2S

Figura 6. Condiciones termodinmicas lmites que separan diferentes productos de corrosin

en soluciones de H2S/CO2 [ CITATION Smi02 \l 2058 ].

Ning et al, (2015) desarrollaron un modelo termodinmico terico para predecir los productos
de corrosin para un sistema de H2S-H2O-Fe con el enfoque en las condiciones tpicas para
las aplicaciones de petrleo y gas. A partir de este modelo, ellos construyeron diagramas de
Pourbaix, los cuales fueron validados experimentalmente mediante pruebas de corrosin de
larga duracin a dos temperaturas diferentes (25 oC y 80 oC) y difraccin de rayos X (XRD).
Sus resultados experimentales tuvieron concordancia con las predicciones de los diagramas
de Pourbaix.

En la figura 7 se muestran los diagramas de Pourbaix del sistema H 2S-H2O-Fe a 25 oC, 80

o
C, 150 oC y 250 oC construidos en el estudio de Ning et al (2015), con el objetivo de
determinar el efecto de la temperatura en la formacin de los productos de corrosin. De
acuerdo a la figura 7, las temperaturas ms altas fueron termodinmicamente ms favorable
para la formacin de una capa de productos de corrosin, tales como sulfuros de hierro y
hematita. Adems, el tipo del producto de corrosin formado tambin se vio afectado por los
 15
cambios de temperatura.
Mecanismo En la Figura
de corrosin y productos 7 (b)formados
de corrosin y (c), la
en greigita fuesoluciones
un acero en el principal producto
que contienen de
H2S
corrosin desde 25 oC hasta los 200 oC, pero no a 250 oC. A 250, donde la greigita fue
completamente reemplazada por hematita, ya que la hematita es ms estable que la greigita
a 250oC.

E vs EEH (V)

b)
a)

E vs EEH (V)

d)
c)
Figura 7. Diagramas de Pourbaix para el sistema de H 2S-H2O-Fe que muestra la influencia
de la temperatura. (T=25C -250C, [H2S]ac=9.4 x10-3 M, [Fe2+]=10 ppm, [Fe3+]=10-6M): (a)
mackinawita; (b) mackinawita/greigita; (c)mackinawita/greigita/pirrotita;
(d)mackinawita/greigita/pirrotita/pirita. (Ning et al, 2015).

Ning et al (2015) tambin investigaron la influencia de la presin parcial de H 2S y en la figura

8(a) se demostr que la formacin de la capa de mackinawita se ve favorecida
termodinmicamente al aumentar la presin parcial de H 2S. Adems, la magnetita (Fe3O4) se
 16
puede formar de
Mecanismo encorrosin
presencia de cantidades
y productos traza
de corrosin de HS
formados (0,0001
en un acero enbar), pero que
soluciones es sustituida por
contienen H2S

FeS en concentraciones ms altas de HS, como se muestra en la figura 8 (a), (b) y (c).

E vs EEH (V)

a) b)

E vs EEH (V)

c) d)

Figura 8. Diagramas de Pourbaix para el sistema de H 2S-H2O-Fe que muestra la influencia

de la presin parcial de H2S. (pH2S=100 ppm-10 bares, T=80C, [Fe2+]=10 ppm
[Fe ]=10-6M): (a) mackinawita; (b) mackinawita/greigita; (c)mackinawita/greigita/pirrotita;
3+

(d)mackinawita/greigita/pirrotita/pirita (Ning et al, 2015).

 17
De Mecanismo
acuerdo adelos estudios
corrosin citadosdeanteriormente,
y productos seendeduce
corrosin formados un aceroque se pueden
en soluciones que formar
contienenvarios
H2S
tipos de FeS en soluciones con H 2S. A continuacin se describe cada uno de ellos (Ning et
al , 2014):
FeS amorfo: Por su inestabilidad, en la literatura, se considera que el "FeS amorfo" no
existe, ya que el "FeS amorfo", que primero precipita en el seno de la solucin, es
mackinawita nanocristalino.
Mackinawita: La Mackinawita es considerada como el producto de corrosin inicial en
la corrosin del H2S debido a su rpida cintica de formacin, y luego se convierte en
otros sulfuros de hierro, dependiendo de las condiciones ambientales. La composicin
de la mackinawita por lo general se indica como rica en hierro, Fe1+xS (x = 0 a 0,11).
FeS Cubico: El FeS cbico no se forma en presencia de oxgeno o de cloruros. Slo
puede cristalizar a temperaturas menores de 92 C y a valores de pH entre 2 y 6 de 4h
a 85h. El FeS cbico es un producto de transicin que se degrada en mackinawita,
troilita, o pirrotita a lo largo de varios das, y no es un constituyente principal de
cualquier producto de corrosin a largo plazo; slo se ha observado en laboratorio, por
lo que no se espera que se encuentren en condiciones de campo.
Pirrotita y troilita: Estos sulfuros de hierro son termodinmicamente estables, coexisten
por debajo de 150 C. Se diferencian entre ellos slo porque los cristales que nuclean
parecen crecer inicialmente de manera diferente a temperaturas inferiores a 150 C.
La troilita puede ser vista a baja temperatura como pirrotita estequiomtrica.
Smithita: Es el FeS menos estudiado y no se ha reportado como producto de
corrosin.
Greigita: Es termodinmicamente metaestable; Se presenta como intermediario entre
la mackinawita (producto de corrosin inicial) y la pirita (producto final).
Pirita: Es el mineral ms abundante de sulfuro en la naturaleza, tambin conocido
como "oro de los tontos". Pirita y pirrotita son los sulfuros de hierro ms estables, y se
considera que son los productos de corrosin se ven en exposiciones prolongadas.
Marcasita: Es de composicin idntica a la pirita, pero estructuralmente diferente. La
Marcasita no es un producto de corrosin tpico, y las publicaciones relacionadas con
marcasita son principalmente de la literatura geolgica. No hay evidencia clara de que
la marcasita aparezca en ambientes de corrosin.

En la tabla 1 se muestra un resumen de los sulfuros de hierro que se pueden formar sobre la
superficie del acero. Sin embargo, no existe una relacin clara establecida entre la naturaleza
de la capa de sulfuro y el proceso subyacente de corrosin.
18
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S

Nombre Formula Estructura Propiedades

Amorfo FeS No-cristalina Inestable, se convierte en
mackinawita rpidamente.
Mackinawita Fe1+xS Tetragonal, material de Es el producto de
capas 2D corrosin inicial. Es
metaestable. Se considera
relativa inestable con
respecto a la troilita.

Cubico FeS Cubico Muy inestable, puede

transformarse en
mackinawita, troilita o
pirrotita, nunca se
encuentra de forma
natural.

Troilita FeS Hexagonal Aparece como un

producto de la corrosin
en la superficie del acero
a bajas temperaturas,
debido a altas
concentraciones de Fe2+
locales en la superficie
corroda
Pirrotita FeS1+x (or Monoclnico Fe7S8 o Termodinmicamente
Fe1-xS) hexagonal Fe10S11 estable, es el FeS ms
(x = 0 to abundante en la Tierra.
0.17)

Smitita Fe3+xS4 (x = 0 Triagonal-Hexagonal Metaestable, en relacin

a 0.3) con el grupo Fe1-xS.
Greigita Fe3S4 Cubico Sulfuro Fe2+ Fe3+
metaestable. Es
termodinmicamente ms
inestable que la troilita y
pirita. Se formar como
producto de corrosin slo
si el O2 o S se introducen
en la solucin.
Pirita FeS2 Cubico Termodinmicamente
 19
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un aceroestable, es elque
en soluciones mineral
contienen H2S
ms abundante en la
superficie de la Tierra

Mascarita FeS2 Ortorrmbico Metaestable, mineral

comn en el sistema
hidrotermal y las rocas
sedimentarias.
Tabla 1. Diferentes formas del sulfuro de hierro, FeS (Lee, 2004; Duret-Thual, 2014; Ning et
al, 2014)
CONCLUSIONES

A pesar de que existen en la literatura muchos estudios referentes al tema de corrosin del
acero en soluciones con H2S, an no se han resuelto muchos cuestionamientos en relacin
con el efecto del H2S en la corrosin del acero. Algunos de los cuestionamientos ms
importantes son:
Existe una reaccin catdica adicional-reduccin directa del H 2S? Esto es porque, la
reduccin directa del H2S ha sido propuesta por varios autores; sin embargo, la
evidencia directa de su existencia an no est disponible.
cmo el H2S afectan la reaccin andica de disolucin del hierro?
Cul es el mecanismo y la cintica de formacin y crecimiento de una capa de FeS?
Cmo puede la capa de FeS afectar las reacciones andicas y catdicas?
Definitivamente, todava queda mucho en donde se puede trabajar dentro de esta rea de
investigacin en la industria petrolera.

REFERENCIAS

Anderko, A., & Shuler, P. J. (1997). A computational approach to predicting the formation of iron
sulfide species using stability diagrams. Computers & Geosciences, 23(6), 647-658.
Bai, P., Zhao, H., Zheng, S., & Chen, C. (2015). Initiation and developmental stages of steel corrosion
in wet H2S environments. Corrosion Science, 93 , 109-119.
Benning, L. G., Wilkin, R. T., & Barnes, H. L. (2000). Reaction pathways in the FeS system below
100 C. Chemical Geology, 167(1), 25-51.
Cheng, X. L., Ma, H. Y., Zhang, J. P., Chen, X., Chen, S. H., & Yang, H. Q. (1998). Corrosion of iron
in acid solutions with hydrogen sulfide. Corrosion, 54(4), 369-376.
Craig, B. D. (1979). The Nature of Iron Sulfides Formed on Steel in an H2 S-O2 Environment.
Corrosion, 35(5), 136-138.
 20
Duret-Thual,
Mecanismo C.de(2014). They effect
corrosin of H2S
productos on the corrosion
de corrosin formados of
en steels.
un aceroEnenT.soluciones
Liengen, R.
queBassguy,
contienen D.
H2S
Feron, I. Beech, & V. Birrien, Understanding biocorrosion: Fundamentals and applications
(pgs. 385-400). Cambridge, UK: Elsevier.
Fang, H. (2012). Investigation of Localized Corrosion of Carbon Steel in H2S Environments.
Department of Chemical and Biomolecular Engineering, Department of Chemical and
Biomolecular Engineering.
Galvan Martinez, R. (2004). Estudio de la influencia del flujo turbulento sobre la corrosin de un
acero al carbono en medios acuosos que contienen H2S disueltos (amargos). Tesis doctoral,
UNAM, Mexico.
Gil de Fuentes, L. (2013). Corrosin en la industria del petrleo y el uso de tecnologas de
recubrimientos como alternativa de proteccin. Segundo Encuentro Internacional de
Investigadores en Materiales y Tecnologa del Plasma. Bucaramanga, Colombia. Obtenido de
http://ciencias.uis.edu.co/imrmpt/resumenes/Resumen%20Linda%20Gil%202nd
%20IMRMPT.pdf
Hausler, R. H., Goeller, L. A., Zimmerman, R. P., & Rosenwald, R. H. (1972). Contribution to the
filming amine theory: an interpretation of experimental results. Corrosion, 28(1), 7-16.
Lee, K. L. (2004). A Mechanistic Moceling of CO2 Corrosion of Mild Steel in the Presence of H2S.
Tesis doctoral, Ohio University., Departament of Chemical and Biomolecular Engineering,
Ohio., Ohio, USA.
Meyer, F. H., Riggs, O. L., McGlasson, R. L., & Sudbury, J. D. (1958). Corrosion Products of Mild
Steel In Hydrogen Sulfide Environments. Corrosion, 14(2), 69-75.
Nei, S., & Sun, W. (Abril de 2012). Un modelo mecanicista de corrosin uniforme del sulfuro de
hidrgeno/dixido de carbono en el acero dulce. Petrotecnia, 66-74.
Ning, J., Zheng, Y., Brown, B., Young, D., & Nesic, S. (2015). A Thermodynamic Model for the
Prediction of Mild Steel Corrosion Products in an Aqueous Hydrogen Sulfide Environment.
Corrosion.
Ning, J., Zheng, Y., Young, D., Brown, B., & Neic, S. (2014). Thermodynamic Study of Hydrogen
Sulfide Corrosion of Mild Steel. Corrosion. Corrosion, 70(4), 375-389.
Ogundele, G. I., & White, W. E. (1986). Some observations on the corrosion of carbon steel in sour gas
environments: Effects of H2S and H2S/CO2/CH4/C3H8 Mixtures. Corrosion, 42(7), 398-408.
Snchez Gmez, M. A. (2004). Aplicacin de tcnicas electroqumicas en la evaluacin de inhibidores
de corrosin usados en la industria petrolera. Tesis doctoral, Universidad de los Andes,
Facultad de Ciencias, Merida, Venezuela.
Shoesmith, D. W., Taylor, P., Bailey, M. G., & Owen, D. G. (1980). The formation of ferrous
monosulfide polymorphs during the corrosion of iron by aqueous hydrogen sulfide at 21 C.
Journal of the Electrochemical Society, 127(5), 1007-1015.
Smith, S. N., & Pacheco, J. L. (2002). Prediction of corrosion in slightly sour environments.
Corrosion(paper no. 02241), 1-16.
Sun, W. (2006). Kinetics of iron carbonate and iron sulfide scale formation in CO2/H2S corrosion.
Tesis doctoral, Ohio University., Department of Chemical and Biomolecular Engineering, Ohio,
USA.
Tewari, P. H., & Campbell, A. B. (1979). Dissolution of iron during the initial corrosion of carbon steel
in aqueous H2S solutions. Tewari, P. H., & Campbell, A. B. (1979). Dissolution of iron during
the initial Canadian Journal of Chemistry, 57(2), 188-196.
Wikjord, A., Rummery, T., Doern, F., & Owen., D. (1980). Corrosion and Deposition During the
Exposure of Carbon Steel to Hydrogen Sulfide-Water Solutions. Corrosion Science, 20, 651-
671.
Zheng, Y., Brown, B., & Neic, S. (2013). Electrochemical study and modeling of H2S corrosion of
mild steel. Corrosion. Corrosion, 70(4), 351-365
21
Mecanismo de corrosin y productos de corrosin formados en un acero en soluciones que contienen H2S