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trate-a bem
Sulfato de Alumnio
Quelan
ndice
1
incrustao, o Grupo desenvolveu o Quelan, Em tempos em que o mundo tem voltado
base de ortopolifosfato. seus olhares para o meio ambiente e para a
Respeitando todos os princpios ticos, expanso do processo de reciclagem, o
seus clientes e o cidado brasileiro, o Grupo Grupo desenvolveu, com grande sucesso,
Cubato acompanha de perto, como pesquisas para reaproveitar a lama final do
associado, todas as normas e estudos da processo de fabricao do sulfato de alumnio,
Associao Brasileira do Alumnio - ABAL, que transformando-a em insumo para fabricao
enfatiza que todas as pesquisas mundiais de produtos cermicos. Este projeto consumiu
realizadas, at hoje, e revises peridicas da investimentos da ordem de US$ 1 milho.
literatura mdica, demonstram que o alumnio O Grupo Cubato vem expandindo sua
a que estamos expostos diariamente no experincia e aprimorando sua renovada
causa nenhum dano sade, pois existem tecnologia na fabricao dos diversos tipos de
eficientes barreiras naturais no trato sulfato de alumnio e no atendimento aos
gastrointestinal, nos pulmes e na pele, alm clientes, sempre com responsabilidade e
da barreira hematoenceflica, que impedem comprometido com a qualidade e segurana
sua absoro pelo organismo. Segundo a de seus produtos.
ABAL, a Organizao Mundial da Sade
(OMS) afirmou, em documento publicado em
1995, que no h evidncia cientfica de
qualquer relao entre a Doena de Alzheimer
e o alumnio.
Alm de oferecer produtos que so
benficos para a sade, pois so
devidamente adequados para serem
utilizados no tratamento de gua, o Grupo
Cubato est comprometido com princpios
do desenvolvimento sustentvel. Todas as
unidades industriais - em Suzano (SP), Rio
Negro (PR), Palmeira (SC), Rio de Janeiro (RJ)
e Mucuri (BA), operam dentro da mais
moderna tecnologia ambiental, em
consonncia com rigor da legislao, sendo
licenciadas junto aos rgos ambientais
competentes.
2
I - Sulfato de Alumnio
1. Introduo
O sulfato de alumnio,
comumente denominado
almen, um produto
qumico muito importante,
devido aos seus mltiplos e
intensivos usos industriais.
Das inmeras aplicaes
atuais do sulfato de alumnio,
considerado produto da
indstria de base, a maior
parte do sulfato produzido
est sendo empregado na
produo da celulose na
indstria de papel, na
clarificao de guas
industriais e no abastecimento urbano, no Sistema Produtor Alto Tiet (ETA-Taiaupeba) da Sabesp
- Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So
tratamento de guas residurias e, at Paulo: com diversas aplicaes no ramo industrial, o
mesmo, em tratamento tercirio de esgotos sulfato de alumnio tambm tem importante papel no
abastecimento urbano.
para remoo de fsforo.
conhecido desde tempos antigos. Os utilizar como matria-prima os xistos
egpcios utilizavam-no para tingir fibras e aluminosos das minas de carvo.
tecidos; no sculo XIV o produto era Atualmente o sulfato de alumnio o
extremamente empregado pelos turcos como produto qumico mais freqentemente
mordente para l; os romanos empregavam- utilizado na indstria papeleira.
no para tornar prova de fogo as mquinas Procuraremos, neste boletim, abordar
blicas de cerco, sendo provavelmente alguns tpicos desta matria-prima,
preparados a partir da alunita esperando poder servir na difuso dos
K2Al6(OH)12(SO4)4 abundante na Itlia. conhecimentos relacionados a este produto.
No transcurso do tempo, por volta do ano compreensvel que este trabalho no
1461, o Papa Pio II tentou estabelecer o possa abranger todo o conhecimento sobre
monoplio de sua produo. o assunto, razo pela qual sugerimos aos
Em 1845, a Inglaterra deu grande interessados em questes especficas que
impulso industrializao do sulfato de se dirijam ao nosso Departamento Tcnico;
alumnio, quando Peter Spencer passou a as suas consultas sero bem recebidas.
3
2. Processo de Fabricao
Figura 1
Fabricao do Sulfato de Alumnio pelo processo DOOR
cido sulf-
rico 66 B Slidos
Alimentador para o
rejeito
59 60 B
rea de resfria-
mento
condensado
Vapor
Dedo frio
Lquido Moagem
Armazenagem Embalagem
Transporte Transporte
4
pureza (pouca slica e ferro) e empregar aquecido a serpentinas de 35 at 62 B.
uma tecnologia avanada. O licor concentrado derramado em
A Figura 1 (pg. 4) ilustra a fabricao tabuleiros de resfriamento planos onde se
do sulfato de alumnio pelo processo resfria e solidifica completamente. A torta
Door. A bauxita moda at que 80% slida quebrada e moda at a
passem pela malha 200, depois, granulao apropriada, desde um produto
remetida aos depsitos. em forma de pedras at um p fino, de
A reao realiza-se em tanques acordo com especificaes estabelecidas.
revestidos com chumbo, onde os Em outros processos ligeiramente
reagentes so completamente misturados modificados, em lugar de reatores e
e aquecidos com a ajuda de agitadores e espessadores, usam-se tanques
de vapor de gua. As misturas dos combinados de reao e decantao.
reatores passam por uma srie de
espessadores operados em contracorrente A reao qumica principal a seguinte.
que removem a matria insolvel e lavam
completamente o rejeito, de modo que, ao AI 2O3 + 3H2SO 4 + 11H2O
ser descartado, praticamente no contm AI2(SO4)3 + 14H2O
sulfato de alumnio. A soluo do sulfato
concentrada num evaporador aberto
3. Descrio do Produto
5
4. Definies
Para efeito deste trabalho adotamos as O sulfato cristalino possui como peso
definies 4.1 e 4.2. molecular (PM) 666,45 e frmula qumica
AI2(SO4)3.18H2O.
4.1 SULFATO DE ALUMNIO SLIDO Podemos ter,como exemplo, produto com
Obtido no estado slido pela secagem da a seguinte configurao:
soluo resultante aps o ataque da bauxita AI2O3 ................................. 14,5 %
ou do hidrato de alumnio pelo cido SO3 ................................... 33,7 %
sulfrico; aproveita-se, para isso, o calor NA2SO4 .............................. 0,6 %
desenvolvido pela prpria reao. Fe2O3 ................................ 1,76 %
oferecido em funo de sua pureza Insolveis ........................ 1,50 %
(composio) nos seguintes tipos: Sulfato H2O ................................ 47,97 %
de Alumnio Tcnico para Tratamento de
gua e Sulfato de Alumnio Isento de Ferro 4.1.2. SULFATO DE ALUMNIO ISENTO
(Tabela1). DE FERRO (IFG)
fabricado a partir do hidrato de
4.1.1- SULFATO DE ALUMNIO TCNICO alumnio, com alto teor de alumina
PARA TRATAMENTO DE GUA (STG) solvel na faixa de 17 % a 18 %.
Este produto, preparado a partir da bauxita, Apresenta baixo teor de insolveis em
contm cerca de 14 a 15 % de alumina solvel gua (SiO2); de caracterstica mais dura
(AI2O3); facilmente dissolvido em gua; sua em relao aos outros tipos de sulfato; sua
cor varia de amarelo a pardo. cor branca cremosa.
Tabela 1
Forma Comercial do Sulfato de Alumnio Slido
ngulo de Peso Especfico
Produto Repouso Aparente (kg/m3) Granulometria
Em pedras
(britado) 785 a 865 de 2 a 6 cm
6
Pioneira, no Brasil, na produo de
sulfato de alumnio na forma lquida,
a empresa tambm se dedica
produo de sulfato de alumnio
tcnico granulado e lquido,
do isento de ferro, standard e
lquido e o de baixo ferro lquido.
7
O sulfato de alumnio
lquido fornecido a
granel em caminhes
tanques.
Atualmente no comercializado na
forma slida em virtude do alto custo do
combustvel utilizado na evaporao.
Sua cor na forma cristalizada areia, na
forma lquida de amarelo at marrom-
claro.
teores acima o produto pode cristalizar. Na
realidade este produto atinge 48,5 % de
4.2.3 - SULFATO DE ALUMNIO ISENTO DE
concentrao em relao a forma slida.
FERRO STANDARD LQUIDO (IFSL)
Para um produto com qualidade incolor e
fabricado com matria-prima no apresenta resduos insolveis.
selecionada, possui altos teores de alumina,
na faixa de 8,26 %; apresenta baixssimos 4.2.5 - FORMA COMERCIAL DO SULFATO
teores de ferro e insolveis. Este produto DE ALUMNIO LQUIDO
substitui o sulfato isento de ferro,mantendo a
Concentrao Baum (a 15C) 34 a 36
mesma dosagem e qualidade na produo
Peso especfico (a 15C) 1,3 a 1,33 kg/
de papis com alta alvura, apergaminhado,
litros
cartes e outros.
Equivalente a sulfato slido 48,5 % a
tambm utilizado nos tratamentos de
50%
gua que requeiram ausncia de ferro.
Peso de sulfato de alumnio equivalente por
Com a opo de utilizar o sulfato standard,
litro - 0,59 a 0,65 litro
produzido no Brasil desde 1983, os custos
pH (soluo a 1 %) 3,5
ficam reduzidos na ordem de 30%.
Viscosidade 25 centipoises
Sua cor varia de um amarelo-esverdeado
Solubilidade em gua (Tabela 3 Pg. 10)
bem claro at incolor.
Quando na sua forma slida, sua cor
4.3 - SULFATO DE ALUMNIO LQUIDO Vs.
branca-cremosa.
SULFATO SLIDO: VANTAGENS E
4.2.4 - SULFATO DE ALUMNIO ISENTO DE MANIPULAO
FERRO LQUIDO (IFL) O consumidor do sulfato de alumnio tem
fabricado a partir de hidrato de alumnio, como opo utilizar o produto na forma slida
mantendo-se um teor de gua suficiente para ou lquida. Atualmente a tendncia em todos
impedir sua cristalizao. os pases industrializados, entre eles o Brasil,
Quanto composio qumica, uma crescente utilizao do lquido pelas
comercializado com 8,26 % de alumina; para vantagens que tem:
8
Tabela 2
Concentrao do Sulfato de Alumnio Lquido
Grau B Densidade % Sulfato % Equivalncia
(15C) Al 2(SO 4) 3 17 g/litro Al2O3 % em Sulfato
31,5 1,2775 23,76 530,89 7,08 41,63
32,0 1,2832 24,16 542,88 7,20 42,34
32,1 1,2843 24,23 545,27 7,22 42,45
32,2 1,2855 24,33 547,67 7,25 42,63
32,3 1,2866 24,43 550,07 7,28 42,81
32,4 1,2877 24,50 552,46 7,30 42,92
32,5 1,2889 24,60 554,86 7,33 43,10
32,6 1,2900 24,70 557,26 7,36 43,28
32,7 1,2912 24,77 559,65 7,38 43,39
32,8 1,2923 24,87 562,04 7,41 43,57
32,9 1,2935 24,94 564,45 7,43 43,69
33,0 1,2946 25,04 566,84 7,46 43,86
33,1 1,2958 24,14 570,44 7,49 44,04
33,2 1,2970 25,20 572,84 7,51 44,16
33,3 1,2981 25,30 575,23 7,54 44,34
33,4 1,2993 25,40 577,63 7,57 44,51
33,5 1,3004 25,47 580,03 7,59 44,63
33,6 1,3016 25,57 582,42 7,62 44,81
33,7 1,3028 25,64 584,80 7,64 44,92
33,8 1,3040 25,74 587,21 7,67 45,10
33,9 1,3051 25,81 589,61 7,69 45,22
34,0 1,3063 25,91 592,00 7,72 45,39
34,1 1,3075 26,01 595,60 7,75 45,57
34,2 1,3087 26,11 598,00 7,78 45,75
34,3 1,3098 26,18 600,39 7,80 45,86
34,4 1,3110 26,28 602,79 7,83 46,04
34,5 1,3122 26,38 606,39 7,86 46,22
34,6 1,3134 26,45 607,59 7,88 46,33
34,7 1,3146 26,55 611,18 7,91 46,51
34,8 1,3158 26,65 613,58 7,94 46,69
34,9 1,3170 26,71 615,98 7,96 46,80
35,0 1,3182 26,81 618,37 7,99 46,98
35,1 1,3194 26,92 621,97 8,02 47,16
35,2 1,3206 26,98 624,37 8,04 47,28
35,3 1,3218 27,08 626,76 8,07 47,45
35,4 1,3230 27,18 629,16 8,10 47,63
35,5 1,3242 27,25 631,56 8,12 47,75
35,6 1,3254 27,35 635,49 8,15 47,92
35,7 1,3266 27,45 637,55 8,18 48,10
35,8 1,3278 27,52 639,94 8,20 48,22
35,9 1,3290 27,62 642,34 8,23 48,39
36,0 1,3303 27,72 645,93 8,26 48,57
36,1 1,3315 27,82 648,33 8,29 48,74
36,2 1,3327 27,89 650,73 8,31 48,86
36,3 1,3339 27,99 653,13 8,33 49,04
36,4 1,3352 28,06 655,52 8,36 49,16
36,5 1,3364 28,16 659,12 8,39 49,33
36,6 1,3376 28,26 661,52 8,42 49,51
36,7 1,3389 28,32 663,91 8,44 49,63
36,8 1,3401 28,43 666,31 8,47 49,80
36,9 1,3414 28,49 668,71 8,49 49,92
37,0 1,3426 28,59 672,30 8,52 50,10
9
Tabela 3
Composio Fsico-Qumica do Sulfato de Alumnio
Sulfato Alumnio
Sulfato Alumnio Sulfato Alumnio Sulfato Alumnio
Isento Ferro
COMPOSIO Tcnico Baixo Ferro Isento Ferro
Standard
Seco Lquido Seco Lquido Seco Lquido Seco Lquido
% Al2O3 14 -15 7,5 - 8,26 16 - 17 7,5 - 8,26 16 - 17 7,5 - 8,26 17 -18 8,0 - 8,26
% Fe2O3 1,5 - 2,5 0,5 - 1,0 0,4 - 0,6 0,2 - 0,3 0,2 - 0,4 0,1 - 0,2 0,01 0,005
% Acidez ou 0,3 - 0,5 0,3 - 0,5 0,3 - 0,5 0,3 - 0,5 0,3 - 0,5 0,3 - 0,5 0,3 - 0,5 0,3 - 0,5
Al2O3 livre
% Insolveis 3,0 - 5,0 0,1 1,0 - 2,0 0,1 0,5 - 1,0 0,5 - 1,0
Peso especfico
(g/cm3) a 15C 1,3 1,3 1,31 - 1,33 1,31 - 1,33
Viscosidade
(Cp) a 15C 25 25 26 26
pH de Soluo
a 1% 3,5
3,5 3,5 3,5
Ponto
congelamento -15
-15 -17 -17
(C)
10
VANTAGENS DO SULFATO LQUIDO: c) Rendimento:
a) Reduo nos custos operacionais e com o desenvolvimento do sulfato em
manuteno: soluo em vrias indstrias constata-se
mo-de-obra com descarga e que seu emprego reduz sensivelmente o
empilhamento do produto granulado; consumo.
mo-de-obra para manuseio do produto
granulado (no necessria uma d) Higiene e Segurana:
unidade para abrir a sacaria e dissolver); evita o contato dos operadores com o p
ruptura da embalagem (sacos); produzido pelo sulfato granulado.
espaos destinados ao armazenamento;
economia em pallets; e) Outras:
mo-de-obra para limpeza dos sistemas facilidade de manipulao (dosagem,
em virtude dos insolveis existentes nos carga e descarga por gravidade, bomba ou
produtos granulados; e ar comprimido); e
vapor, energia para dissolver o produto permite maiores controles e preciso na
granulado. dosagem.
Figura 2
b) Qualidade: Densidade do Sulfato de Alumnio a 15C
mais regular para sua (17% Al2O3 em almen seco)
utilizao (em certas
ocasies a dissoluo 40
do slido tem
35
oscilaes de
concentrao). 30
Densidade, B
25
20
15
10
11
VANTAGENS DO SULFATO SLIDO: 4.4 PRECAUES E SEGURANA
a) Para pequenos consumidores: O sulfato de alumnio um produto no
onde no se justifica a instalao de perigoso. Por sua caracterstica cida, em
reservatrios para estocar o lquido. contato prolongado com os olhos ou com a
pele poder causar irritaes.
b) Menor custo de transporte: Assim, sugerimos lavar os olhos com
apenas para casos onde as unidades bastante gua corrente ou colrio estril. Se
produtoras de lquido esto a grandes as irritaes no desaparecerem, consultar
distncias do ponto de utilizao. um mdico.
No caso de derrame do sulfato de
c) Utilizao em zonas extremamente frias: alumnio, o pessoal da limpeza levar o
pode provocar o congelamento durante o equipamento de proteo (mscara contra o
transporte (no ocorre em termos de p, culos, botas e luvas); a limpeza dever
Brasil). ser feita com gua corrente.
Figura 3
pH do Sulfato de Alumnio em Soluo
(17% Al2O3 em almen seco)
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
0 10 20 30 40 50
3
Concentrao, %Al2(SO4) 14H2O
12
5. Propriedades do Sulfato de Alumnio
e seus Efeitos
O sulfato de alumnio anidro tem por Atravs da Tabela 2 (Pg. 9), podemos
frmula qumica: determinar a graduao e tambm conhecer
com bastante preciso a quantidade de
Al2(SO4)3 alumina, em diversas concentraes de
sulfato de alumnio.
com peso molecular aproximado de 342 e A Figura 2 (Pg. 11) fornece a densidade
composio percentual de: 15,0 partes de do sulfato de alumnio (a 15C) versus
alumnio, 56 partes de oxignio e 28 partes de concentrao em kg/litro.
enxofre; seu ponto de fuso 770C e A Figura 3 (Pg. 12) fornece o pH das
solubilidade em gua 36,5 gramas em 100 ml concentraes de sulfato de alumnio em
de gua a 20C. soluo.
A tabela 3 (Pg. 10) apresenta um resumo
das caractersticas do sulfato de alumnio 5.2 NDICE DE BASICIDADE
hidratado comercializado no mercado
O ndice de Basicidade ou alumina (Al2O3)
brasileiro.
livre a relao entre SO3( % )/Al2O3( % ). Por
exemplo, um produto que tenha:
5.1 SOLUBILIDADE
Al2O3 ........................... 15,3 %
A uma temperatura de 15C, a solubilidade SO3 ............................. 36,0 %
da alumina (Al2O3) na faixa de 8,26 %. gua ......................... 48,7 %
Em um litro de gua pode-se dissolver a teremos:
15C aproximadamente 645,93 gramas de IB = 36,0 = 2,35
sulfato de alumnio Al2(SO4)3 .14H2O (com 15,3
17 % de Al2O3).
A dissoluo do sulfato de
alumnio apresenta um carter
cido devido forte dissociao
hidroltica.
O pH da soluo depende da
concentrao do sulfato de
alumnio.
No Grupo Cubato,
o armazenamento de cido
sulfrico obedece ao mais alto
padro tcnico e de segurana.
5.3 NDICE DE ACIDEZ deve ter carter bsico, com uma ligeira
O ndice de Acidez se calcula pela porcentagem de alumina (Al2O3) livre. Um
frmula: produto que possua acidez livre se
IA = 102 . SO3( % ) . 100 decompe facilmente, produz corroso, e
240 Al2O3( % ) prejudicial celulose ou pasta.
No exemplo anterior temos: Se o IB for inferior ao terico,
IA = 42,5 x 2,35 = 99,87 % 3SO3( % ) = 240 = 2,355
O ndice de Basicidade pode oscilar Al2O3( % ) 102
entre 2,24 e 2,30; o ndice de Acidez, entre o sulfato ser bsico e, se for superior a
96,0 e 97,5 %. este valor, indica a presena de cido
Uma parte do xido de alumnio (Al2O3) sulfrico livre; ento o sulfato ser cido.
corresponde a 5,8 % de sulfato de
5.4 TEORES DE FERRO NO SULFATO
alumnio.
DE ALUMNIO E SUAS INFLUNCIAS
Para aplicarmos na colagem do papel,
reteno de cargas e corantes, o sulfato importante observar o teor de ferro no
sulfato de alumnio.
Figura 4 As guas tratadas com
Efeito do Ferro no Sulfato de Alumnio sulfato que contenham alto
na Alvura do Papel teor de ferro podem ficar
impregnadas de ferro. Uma
gua que tiver um excesso
Isento de ferro (IFG)
Isento de ferro standard (IFS) deste produto em quantidade
Baixo ferro (BF)
Ferroso (comum) (STG)
superior a 0,2 ppm por peso
84
indesejvel para a maior parte
IFG
BF
industriais.
80
Na indstria txtil
78 indesejvel por alterar as
ST
G
cores e, s vezes, mancha e
76
descora os tecidos.
0,5 1,0 1,5 2,0
Nas redes de processo e
distribuio, o ferro pode
Adio de Sulfato (%)
depositar-se nas tubulaes e
alterar a colorao da gua
14
Tabela 4
Efeitos do Ferro na Alvura do Papel (ELREPHO)
15
6. Mtodos de Anlise do
Sulfato de Alumnio
16
esfriar em dessecador e repesar. A massa de esfriar rapidamente a soluo em banho de
resduo representa a massa de xido de gelo e adicionar de uma s vez 20ml de
alumnio e ferro; e soluo de HgCI2 (cloreto de mercrio) e
determina-se a porcentagem de Al2O3 e Fe2O3 agitar. Deixar em repouso 1 a 2 minutos (deve
com o emprego da seguinte frmula: formar um precipitado branco sedoso);
% Al2O3 = massa total do resduo x 100 colocar 5ml de H3PO4 (cido fosfrico)
massa da amostra concentrado, gotas do indicador
difenilamina sulfonato de sdio e titular
6.4 - DETERMINAO DE FERRO TOTAL com K2Cr2O7 O,1N (dicromato de potssio),
SOLVEL (Fe2O3) at viragens para violeta; colocar 3 gotas
do filtrado do resduo insolvel avolumado em excesso.
para 1 litro, retirar alquotas correspondentes a Obs.: Se aps a adio do HgCI2 aparecer
3g de amostra slida ou 6g de amostra um precipitado preto ou cinza, a soluo
lquida; deve ser descartada e o ensaio repetido.
transferir as alquotas para Erlenmeyer de Este precipitado indica excesso de SnCI2; e
250ml, adicionar 100ml de gua destilada e para determinao de ferro total solvel,
adicionar 10ml de HCI concentrado e aquecer calcular sua percentagem conforme frmula
at fervura; a seguir:
adicionar soluo de SnCI2 (cloreto estanoso) % de ferro em Fe2O3 =
gota a gota na soluo fervente at o = ml de K2Cr2O7 0,1N x 0,80
massa da amostra
desaparecimento completo da cor amarela.
Acrescentar 7 gotas em
excesso;
completar o volume para 200ml
em gua destilada;
Desde a matria-prima
at o produto acabado,
o processo passa
por rigoroso controle
de qualidade.
6.5 - DETERMINAO DE BASICIDADE (em 6.6.3 Soluo de Cloreto de Mercrio
AI2O3 LIVRE) OU ACIDEZ (em H2SO4 LIVRE) dissolve- se 100g de HgCI2 em 1 litro de
pesar 3g de amostra slida ou 6g de gua destilada.
amostra lquida; 6.6.4 Indicador de Difenilamina
colocar a amostra em Erlenmeyer de dissolver 1,7g de cido p- difenilamina
500ml, contendo 100ml de gua destilada. sulfnico (C6H5NHC6 . H4SO3 sal de sdio)
Adicionar 10,0ml de H2SO4 0,5N e ferver por PM = 271,27 em 100ml de gua destilada;
1 minuto. Esfriar, adicionar fenolftalena a completar o volume para 200ml com gua
20ml de soluo de KF (p.a.); destilada.
titular com soluo de NaOH 0,5N at 6.6.5 Soluo de KF p.a.
viragens. Anotar o volume consumido (A); dissolver 500g de KF p.a. em 600ml de gua
fazer em branco. Anotar o volume destilada quente, livre de CO2; adicionar
consumido (B); e 0,25ml de fenolftalena e neutralizar c/KOH ou
para a determinao de basicidade ou H2SO4 ambos 0,2N at que 1ml de soluo
acidez, calcular conforme a seguir: em 10ml de gua destilada isenta de CO2
se B > A, a amostra contm AI2 O3 livre mostre uma dbil cor rosa;
% AI2O3 livre = (B-A) . N . 1,699 . filtrar e diluir a 1 litro;
gramas de amostra conservar em frasco plstico.
se A > B, a amostra contm cido 6.6.6 NaOH.0,5N Padronizada
sulfrico livre dissolver 20g de NaOH em 1 litro de gua;
% H2SO4 livre = (A-B) . N . 4,904 secar 2g de biftalato de potssio a 120
gramas de amostra 2C por 90 minutos; esfriar, repesar e
anotar os gramas de biftalato seco;
6.6 PREPARO DE REAGENTES transferir o sal para Erlenmeyer de 250ml,
adicionar 100ml de gua destilada, gotas
6.6.1 Soluo de Cloreto Estanoso
de fenolftalena e titular c/ Na OH 0,5N,
dissolve-se 25g de cloreto estanoso em
N= gramas de biftalato .
25ml de HCI (cido clordrico); levar ao
ml de NaOH 0,5N x 0,2042
aquecimento aps adicionar 200ml de
6.6.7 H2SO4 . 0,5N
gua destilada.
diluir 14,1ml de H2SO4 concentrado em 1
6.6.2 Soluo de Dicromato de litro de gua destilada;
Potssio 6.6.8 Soluo de Fenolftalena
dissolver 4,904g de K2Cr2O7 0,1N seco a dissolver 0,5g de fenolftalena em 100ml
110C em gua destilada e elevar para 1 litro. de lcool isoproplico.
18
II Uso do Sulfato de Alumnio
nas indstrias de Celulose e Papel
1. Purificao da gua
Uma das principais aplicaes do 1.1 COAGULAO FLOCULAO
sulfato de alumnio na purificao de 1.1.1Qumica do Sulfato de Alumnio
guas para uso humano ou industrial. Uma pequena quantidade de sulfato de
Praticamente todos os tipos de alumnio, adicionada gua de entrada,
indstrias necessitam de gua, potvel ou interage com a alcalinidade natural da
para processamento de seus produtos. As gua, ou nela adicionada, para formar um
indstrias de celulose e papel talvez precipitado gelatinoso insolvel, chamado
sejam as que mais utilizam; assim sendo, floco. Depois de uma rpida agitao
usam guas dos rios e nelas fazem inicial, uma agitao lenta nos tanques
tratamento tradicional, ou seja, adio de provoca que as partculas menores se
produtos qumicos (sulfato de alumnio, cal agrupem entre si, aumentando seu
hidratada, clorao ou hipoclorao), tamanho e sedimentando posteriormente
decantao e filtragem. A decantao nos decantadores. Na formao de flocos,
feita em tanques e os slidos em as cargas eltricas positivas do
suspenso, sob a ao qumica do sulfato coagulante neutralizam as partculas
de alumnio, tendem a flocular e descem eltricas negativas presentes na gua. Os
ao fundo do tanque, devido s compostos orgnicos so tambm
propriedades que possui o sulfato de separados no processo de coagulao. Os
alumnio, clarificando a gua que, em microflocos que podem permanecer na
seguida, passa pelos filtros usualmente de gua so posteriormente retidos nos
areia, abertos ou pressurizados. filtros.
19
Uma reao tpica pode ser expressa Primeira Teoria
como: O alumnio reage com a alcalinidade da
Al2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)2 gua numa reao 1: 2 formando
2Al(OH)3 + 3CaSO4 + 6CO2 hidrxido de alumnio AI(OH)3 que
O hidrxido de alumnio AI(OH)3 tem carter responsvel pela coagulao floculao.
anftero, isto , pode ionizar com composto Atualmente
cido negativo ou composto bsico positivo, o produto de hidrlises eletricamente
dependendo principalmente da concentrao carregadas que resultam instabilidade no
hidrogeninica (pH). sistema coloidal causado ou permitido a
Al(OH)3 + OH2 AlO2 + 2H2O floculao.
Al(OH)3 + 3H+ Al+++ + 3H2O
Em cada uma destas etapas, OH- remove um on H+ de uma das molculas de H2O
de hidratao. Se omitirmos as guas de hidratao, as equaes anteriores ficam:
Al+++ + OH AlOH++
AlOH++ + OH Al(OH)2+
Al(OH)2+ + OH Al(OH)3(S)
Al(OH)3(S) + OH Al(OH) 4
H 4+
O
OLAO (H2O)4 Al Al(H2O)4
O
H
4+
Al 8(OH) 20
20
1.1.2 Sistema Coloidal Deve-se evitar elevar a alcalinidade
De uma forma geral um colide no uma bruscamente, a fim de melhorar a
unidade isolada, mas sim um complexo que coagulao, para que no ocorra o perigo
age como uma unidade no meio lquido. da fixao da cor proveniente de colodes
Classificao contidos na gua, que depois de fixada,
a) Hidrfilos amidos, gomas, ser de difcil remoo.
protenas, responsveis pela cor. A faixa de pH ideal para aplicao do
b) Hidrfobos argilas, xidos sulfato de alumnio para remoo da cor est
metlicos, responsveis pela turbidez. entre o pH 5,0 6,0 e para coagulao entre
pH 5,0 8,0. O pH 7,0 seria o ideal. (Veja
O sulfato de alumnio age como Figuras 5 e 6).
coagulante, formando um precipitado
gelatinoso, ou seja, hidrxido de alumnio, 1.1.3 Influncia da Dureza da gua no
que age aglutinando as impurezas. Papel
H formao de ons trivalentes de carga A anlise completa das guas em um
eltrica positiva, que atraem e neutralizam as circuito da fbrica de papel de muita
cargas eltricas nos colides protegidos, que importncia. A quantidade da gua
em geral so negativos e, assim, propiciam a merece bastante cuidado desde o projeto
remoo da turbidez e cor da gua tratada. de instalao at a rotina de operao.
As suspenses de pastas
Figura 5
devem ser diludas, o que
implica manejar grandes
volumes de gua.
O contedo de sais
(eletrlitos) na gua, em
parte, causa a dureza;
ele influe na floculao
da cola (como veremos
adiante); portanto
necessrio se notar a
qualidade e quantidade
do mesmo.
A dureza da gua se
distingue entre dureza
21
temporria e dureza permanente; a soma de de reciclagem, que consomem sulfato
ambas do a dureza total (um grau = 10mg antes da cola, para transformar em sulfato
de CaCO3/litro), que formada por sais de de clcio e magnsio; na realidade formam-
clcio e magnsio em forma de bicarbonato, se sais bsicos de alumnio que se
sulfato, cloretos e sais de ferro e magnsio depositam sobre as fibras antes de
como bicarbonatos. adicionar a cola, e impedem a precipitao
A dureza temporria devida ao desta ltima por adio posterior do sulfato,
bicarbonato. Por evaporao da gua se sem eficcia.
decompe formando carbonatos
insolveis e desprendimento de gs
Reaes Demonstrativas
carbnico.
A) Sulfato de Alumnio e Carbonato de Sdio
Esta dureza prejudicial colagem; a
Al2(SO4)3 xH2O+ 3Na2CO3 + 3H2O
dureza permanente, que devida aos
Al2(OH)6 + 3Na2SO4 + 3CO2 + xH2O
demais sais (sulfatos, cloretos), representa
B) Sulfato de Alumnio e Cal
o contedo eletroltico e atua na floculao
Al2(SO4)3 xH2O+ 3Ca(OH)2
da resina.
Al2(OH)6 + 3CaSO4 + xH2O
O inconveniente que apresentam as
guas de elevada dureza, se existe inteno
- -- + natural, h necessidade de
Al Neutralizado
Eletricamente adio de lcali; comumente
utiliza-se cal, hidrxido de clcio
MOVIMENTO BROWNIANO ou carbonato de sdio (barrilha).
+ FORAS DE INSTABILIZAO AGITAO Em casos onde a cal ou hidrxido
FORA VAN DER WALLS
de clcio influam no aumento da
dureza da gua tratada, esta
poder ser atenuada com adio
FLOCO de metaluminato de sdio,
aplicando-se 0,5 a 1,0 % sobre o
peso de cal ou hidrxido de
clcio a ser aplicado.
22
2. Ajuste de pH e Acidez
23
2.2 IMPORTNCIA DO pH 2.4 EFEITOS DO pH NA COLAGEM
A colagem depende da quantidade de A eficincia na colagem muito baixa
sulfato (Fig. 7 - Pg. 23). acima de pH = 5,5, porque o precipitado tem
O controle das reaes coloidais que se fraca carga positiva e a reteno pobre. Com
produzem ao colar se verifica por medio pH entre 4,0 e 4,5, precipitado tem a mxima
do pH. Os trabalhos de grande nmero de eficincia de colagem porque atinge carga
autores coincidem todos em que a positiva mxima (Figura 8 - Pg.27).
concentrao hidrognica mais conveniente As colas fortificadas mostram sua
o pH de 4,5 at um mximo de 5,2. Acima vantagem sobre as colas no fortificadas em
e abaixo diminuem a colagem. pH baixo. No se verifica esta vantagem em
pH TIMO = 4,5 pH superior a 5,5.
A eficincia da colagem cai rapidamente
2.3 EFEITO DO pH NA CARGA DAS abaixo do pH igual a 4,0. O precipitado a
PARTCULAS DA COLA formado nesse pH quase totalmente
resina livre. A penetrao baixa,
Quando o sulfato de alumnio adicionado
resultando em baixa eficincia de colagem.
a um sistema de pH neutro contendo cola de
breu, o precipitado, que inicialmente
2.5 EFEITO DE pH ANTES DA
formado, possui carga negativa. Prximo do
PRECIPITAO DA COLA, COMPOSIO
pH = 6,5 , o precipitado comea a ser
DO PRECIPITADO E NVEL DE COLAGEM
positivamente carregado. Esta carga positiva
aumenta medida que o pH reduzido e O pH antes da precipitao da cola
atinge o mximo prximo do pH = 4,5. determina o total de breu livre no mesmo.
O precipitado de hidrxido de alumnio Isto poder afetar a eficincia de colagem.
possui carga positiva; em valores de O pH do sistema poder ser controlado
produo de papel, vai competir com antes de adicionar a cola, ou antes da
precipitado cola/alumnio por um lugar na adio do sulfato de alumnio, de maneira a
fibra e com isso reduzir a ao da colagem. minimizar variaes na colagem.
O precipitado formado por cola e mais O precipitado formado por um
cido nunca atinge carga positiva, no se procedimento contrrio tem quase a
considerando o pH. No pode, portanto, ser mesma composio e ponto de fuso de
retido na fibra negativamente carregada e quando usado o procedimento padro e
pouco ou nada de colagem poder ser adicionado o sulfato de alumnio soluo
obtida. de cola a pH = 7,0.
24
2.6 DETERMINAO DA ACIDEZ TOTAL Na titulao, NaOH reage com os ons
2.6.1 Reagentes H+ presentes no sistema e com qualquer
hidrxido de sdio 0,02N forma de alumnio inico.
soluo de fenolftalena O total de NaOH consumido por on de H+
pequeno, enquanto a quantidade para
2.6.2 Preparao dos Reagentes titular AI+++, AIOH++ e AI(OH)2+ elevada.
Para se preparar uma soluo de 0,02N Esta titulao demonstra a medida
NaOH, dissolve-se 0,8 gramas de aproximada do volume dos ons de alumnio
NaOH a 97 % em um litro de gua presentes.
destilada.
Soluo indicadora de fenolftalena a
1 %: dissolver 1 grama de fenolftalena
em 100ml, sendo 50 % lcool etlico (em
peso) e 50 % de gua destilada.
2.6.4 Clculo
MI de 0,02N NaOH gasto x 10 = acidez
total (ppm CaCO3).
3. Colagem
26
e espalhar sobre a superfcie das fibras. Podemos observar que a melhor colagem
Tambm a outra superfcie do precipitado se est prxima de pH 4,5 , tendo uma queda
reorganiza automaticamente, de maneira medida que este aumenta.
que os grupos resnicos repelentes gua Abaixo do pH 4,5 existe uma queda
formam a outra fase da folha. substancial na colagem; isto tambm pode
A reao de colagem e precipitado da cola ocorrer com a presena de cidos, celuloses
+ alumnio acontece esquematicamente cidas, resduos de branqueamento e
como mostra a Figura 10 (Pg. 28). circuitos muito fechados.
A eficincia da colagem tambm baixa
3.2 EFICINCIA DE COLAGEM em pH 5,5 a 6,5, conforme Figura 8.
As variveis mais importantes que
devemos controlar na colagem com resina 3.3 FATORES QUE INFLUEM NA
de breu o pH e a acidez do sistema. COLAGEM
pH: ideal 4,5.
Figura 8
Acidez total: ideal 100 a
Eficincia de Colagem
150ppm CaCO3 (Figura 9 Pg.27).
Quantidade de sulfato de
1.5
alumnio: 1 kg de resina (cola) / 2kg
Colagem (milh)
1.0 sulfato.
Tempo de contato: mnimo 1
0.5
minuto.
0.0 Temperatura da massa: acima
1 2 3 4 5 6 7 8
pH
de 30C o tempo de contato deve
ser curto.
Figura 9 Ponto de adio do sulfato:
sempre aps o refino da massa.
Ordem de adio: 1 cola 2
100
sulfato de alumnio.
Colagem (%)
0
50 100 150 200 250 300
Acidez Total (ppm CCO)
27
4. Reteno de Finos, Cargas e Corantes
5. Auxlio na Drenagem
28
6. Controle de Pitch
7. Controle de Espuma
29
9. Utilizao do Sulfato de Alumnio
no Tratamento de Efluentes
Tratamento de efluentes da
Klabin Papis / unidade de
Correia Pinto (SC):
o sulfato de alumnio tem
mltiplas aplicaes
no setor de celulose
e papel.
30
III Quelan
31
muitos menores, so capazes de manter o ortopolifosfatos em sistemas de
clcio e o magnsio em soluo, em abastecimentos de gua, quanto a
equilbrio, impedindo a formao de germens dosagens e controles, a Norma ABNT
cristalinos e, portanto, a sua precipitao. n2:144:35-001/ 2:144:35-002/
2:144:35-003. A dosagem mxima
DOSAGENS E CONTROLE recomendada de 5g/m 3 expressos
No Brasil, a Norma da ABNT que como P 2O 5, que equivalem a 8,4g/m 3 do
regulamenta a utilizao de produto Quelan.
O que quelao*?
Durante muitos anos desenvolveu-se eles a hemoglobina do sangue e a
um novo ramo da qumica, que adotou um clorofila das plantas. Mas novos meios
nome derivado dos smbolos usados para foram descobertos para usar a quelao, e
representar o seu tipo peculiar de j se desenvolve hoje um crescente
molculas. As frmulas quimicamente nmero de compostos quelantes, para
utilizadas para esta espcie de composto muitos fins, desde o amolecimento da
apresentam ncleos de gua at a dissoluo
tomos em que setas, de clculos renais.
indicando um tipo
especial de ligao A funo do Quelan reduzir
qumica, prendem ou e eliminar as incrustaes
(como as que observamos
agarram um tomo nas fotos, em destaque),
central, como uma garra no sistema distribuidor de
gua potvel.
em forma de pina. A
estrutura chamada um
ncleo quelado,
expresso essa derivada da palavra
grega khele, significando garra em forma
de pina.
A quelao no constitui uma novidade
propriamente dita: existem muitos
compostos quelados na natureza, entre
32
Para tanto, todo o sistema de controle Estes resultados indicaro se a
dever ser implementado, o que exige que dosagem do produto est sendo
o produto seja adicionado gua de forma adequada ao sistema de abastecimento
precisa e contnua, por intermdio de de gua.
bombas dosadoras e/ou dosadores de nvel Altos teores do produto podero
constante. remover muito rpido as incrustaes,
Devero ser previstas anlises de P2O5, elevando os teores de metais pesados,
os quais nos indicaro se a dosagem do podendo deixar a gua fora dos limites
produto est dentro dos limites pr- mximos estabelecidos pela legislao
estabelecidos. Estas anlises podem ser vigente do pas.
efetuadas atravs de colormetros que Recomendamos que estas anlises
analisam o fsforo total. sejam efetuadas em espectrofotmetro de
Nos pontos mais distantes das redes de absoro atmica, uma vez que, atravs
distribuio, devero ser realizadas anlises de anlises colorimtricas, os resultados
de metais pesados, principalmente ferro, sero sempre baixos, em funo de
mangans, cobre e chumbo. quelao dos metais.
33
A eficincia do Quelan
tem sido comprovada
na avaliao dos
clientes do Grupo
Cubato.
Descrio tcnica:
AVALIAO DA EFICINCIA
DO PRODUTO
Um dos processos de grande
importncia na avaliao de eficincia do
produto a instalao de tubos de
EMBALAGEM E
controle, para avaliar e constatar a
ARMAZENAMENTO
diferena no estado de tubulao, antes e
durante a aplicao do produto. Antes: O produto Quelan comercializado em
em pontos iniciais, mdios e finais do sacos de polietileno, com capacidade de 25
sistema de distribuio de gua, retirar kg. Em lugar seco e na embalagem original,
parte da rede para medir os tubrculos a armazenagem por tempo limitado. O
existentes, fotografar e/ou filmar. Recolocar produto lquido comercializado em
os tubos no lugar, tomando cuidado para bombonas plsticas de 20 litros, que so
no alterar a condio dos tubrculos. equivalentes a 31,2Kg.
Durante: pelo menos uma vez a cada dois
meses, retirar as redes nos mesmos EQUIPAMENTO DE PROTEO
locais, cuidadosamente, para no alterar culos de segurana, touca para cabelo,
as condies dos tubrculos, medindo-os mscara com filtro para p, agasalho de
novamente, fotografar e/ou filmar, proteo individual, botas e luvas de
recolocando o tubo no lugar com muita borracha.
cautela.
PRECAUES NO MANUSEIO DO
DISSOLUO PRODUTO
O Quelan muito solvel em gua, mas Todos os testes realizados afirmam que o
sua dissoluo incorreta poder formar uma produto Quelan totalmente atxico, no
pasta gelatinosa no fundo do tanque, difcil acarretando nenhum prejuzo sade das
de ser retirada. Para que isso no acontea, pessoas que estejam em contato direto.
ligue o agitador mecnico e adicione aos Portanto, recomendamos usar
poucos o produto, observando que a equipamentos simples de proteo
quantidade adicionada j tenha individual e no caso de contato com os
solubilizado. olhos e pele, lavar com gua.
34
Caractersticas / Composio
Quelan Base Slida Quelan Base Lquida
pH Faixa de atuao 5 a 11 5 a 11
35
IV. Meio Ambiente
Levar ao brasileiro
gua potvel, livre de
impurezas e em
condies de ser
devolvida aos rios sem
contaminaes que so
prejudiciais natureza face ao tratamento Na foto acima,
observa-se o
eficaz para efluentes industriais. Essas so, equipamento para
desde sua criao, h mais de quatro filtrar os resduos,
que sero transformados em massa silicosa ( esquerda)
dcadas, principais preocupaes do Grupo resultando em insumo para industrializao de produtos
Cubato. cermicos ( direita): a preocupao com o
desenvolvimento sustentvel permitiu o aproveitamento
O grupo, alm de oferecer produtos que total de resduos resultantes do processo produtivo.
tratam e purificam a gua, para ser utilizada
no consumo domstico, industrial, rural e para O resultado desse trabalho, que gerou
gerar energia eltrica, est comprometido com aumento na absoro de mo-de-obra, a
os princpios do desenvolvimento sustentvel. comercializao da lama retida no final do
O Grupo Cubato sempre esteve atento e processo de fabricao do sulfato de
frente dos princpios de preservao do meio alumnio, transformada em insumo para
ambiente. O reflexo dessa preocupao que industrializao de produtos cermicos.
todas as unidades industriais, Suzano (SP), Os resduos so neutralizados e, em
Rio Negro (PR), Palmeira (SC), Rio de Janeiro seguida, passam por um processo de filtrao
(RJ) e Mucuri (BA), operam de acordo com as por meio de equipamento adequado. O
normas ditadas pelos principais rgos material filtrado retorna ao processo produtivo
ambientais mundiais. de sulfato de alumnio e a torta adquire a
A empresa desenvolveu vrias pesquisas forma de massa silicosa seca e neutralizada.
para encontrar alternativas que levassem ao Finalizada a operao, ela destinada
aproveitamento total de resduos resultantes indstria cermica, para fabricao de tijolos e
no processo produtivo. Para implementao telhas, proporcionando o aumento da
desse projeto, no qual foi investido US$ 1 resistncia mecnica desse produto, de
milho, o Grupo encomendou diversos e acordo com a Norma Brasileira (NBR) 10004,
apurados estudos, alm de adquirir sem que quaisquer metais sejam lixiviados,
equipamentos nacionais e construir novas possibilitando, dessa maneira, a reinsero
instalaes, especialmente para essa da massa silicosa cadeia produtiva de
finalidade. elementos cermicos.
36
Alumnio e sade:
uma convivncia sem riscos
hematoenceflica, que
praticamente impedem sua
afirmar que estamos bem adaptados vida o alumnio nos familiar. Sua ocorrncia
De fato, esse metal est presente em corpo humano demonstra que o Homem
nossa vida de diversas formas, sejam convive com o alumnio desde o seu
humano desperta o interesse da cincia desde o Universidade de Cincinnati em 1981, no qual ficou
incio do sculo. Nos Estados Unidos, um estudo comprovado que tambm no h qualquer
Cincinnati, publicado pela Associao Mdica Apesar da constatao de que muito pequena
Americana, foi ampliado em 1974 e teve suas a quantidade de alumnio que se torna biolo-
concluses ratificadas: "no h riscos sade gicamente disponvel, estudos mais profundos
Estudos comprovam que o alumnio no causa nenhum efeito sade humana. Quando a quantidade
entre alumnio e sade, inclusive por iniciativa da nveis de ingesto para que o processo de
The Aluminum Association (entidade que depurao atravs dos rins se encarregue da sua
and Drug Administration, dos Estados Unidos 7 mg/dia, para mulheres. Do total de alumnio
(rgo que avalia e regulamenta o uso de ingerido, apenas 0,01% a 0,2% absorvido,
alimentos e drogas para o consumo da populao), sendo o restante - mais de 99% - eliminado in
classifica o alumnio na categoria dos produtos natura nas fezes. Para dar uma idia da pouca
GRAS - Generally Recognized As Safe (Produtos relevncia deste teor na dieta, basta dizer que
Reconhecidos como Seguros), podendo ser uma pastilha anticida de hidrxido de alumnio
afirma, por sua vez, em documento publicado pesquisada atualmente em importantes centros
e o alumnio, razo pela qual tambm no define New York University e University of Alabama,
limites de tolerncia por questes de sade para mas sua origem ainda desconhecida.
A OMS recomenda apenas uma taxa de 200 Alzheimer apontam os fatores genticos como
microgramas por litro de gua em seu Manual de suas mais provveis causas, identificando
Potabilidade, em funo do efeito visual de turvidez principalmente uma relao da Doena com as
provocado pelo uso de sulfato de alumnio nos alteraes nos cromossomos 1, 14, 19 e 21, este
pessoas, uma vez que no comprovam a cor- se mdica, esclarecendo eventuais dvidas
relao mdica entre os nveis de metais encon- sobre o assunto, com a convico de que em
trados no nosso corpo e o valor encontrado no todas as aplicaes desenvolvidas pela inds-
cabelo, alm de ignorarem contaminaes ex- tria do alumnio esto preservados a integrida-
ternas atravs da gua, loes, sabonetes e de fsica, o direito informao e o respeito aos
shampoos. Isto determinou a condenao de interesses dos cidados.
Agradecimentos:
Klabin S.A. (foto da pgina 30 / Arquivo da empresa).
Associao Brasileira do Alumnio (Abal) pela autorizao para publicao do folder:
Alumnio e sade: uma convivncia sem riscos.
Sabesp - Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo (foto pgina 3).
Fotgrafos: Isamu Mitsueda, Mits (pginas 1, 3, 8,13, 17 e 36).
Dalmi Rodrigues (pginas 32 e 34).
Arquivo de fotos da IQC (pginas 7, 25 e 36).
A reproduo do contedo das partes integrantes deste catlogo em qualquer meio de comunicao,
eletrnico ou impresso, s ser permitida com autorizao escrita da Indstrias Qumicas Cubato Ltda.
Indstrias Qumicas Cubato Ltda.
www.iqc.com.br