Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Presiunea i temperatura
n zcmintele de hidrocarburi
85
T = T 0 + H grad T (1.1)
86
Fig.1.1 Distribuia temperaturii pentru unele sonde
din ar i din strintate
87
Fig.1.2 Carotaj geotermic
88
Dup tubarea i cimentarea unei coloane de burlane, ar trebui
s se atepte 5...10 zile pentru terminarea reaciei exotermice a
cimentului i reechilibrarea cmpului termic.
Profilele concrete de temperatur, msurate n sond cu acura-
teea necesar, pot indica situaii de funcionare incorect a sondei
(neetaneiti ale coloanelor, comunicaia ntre strate), pot da infor-
maii utile asupra succesului operaiilor de cimentare, asupra adncimii
de la care provin diferite fluide etc. Utilizarea unor modele adecvate de
prelucrare a datelor de temperatur i folosirea unor informaii
complementare sporesc utilitatea profilelor de temperatur din sonde.
Un interes particular pentru inginerul de zcmnt l constituie
msurarea temperaturii n sondele termometrice", forate la distane
relativ mici, n zcmintele exploatate prin combustie subteran pentru
evaluarea procesului de combustie nu sunt posibile fr a cunoate
variaia temperaturii pe traseul sond de injecie sond de reacie.
Temperatura din sond se msoar n dou moduri: cu
termometre de maximum i cu termometre nregistratoare.
Cunoaterea temperaturii n sonde i n zcminte este important din
mai multe motive:
- energia de zcmnt depinde, printre altele, de temperatura
sistemului de fluide coninute n el;
- vscozitatea lichidelor din zcmnt scade semnificativ cu
temperatura; consumul de energie necesar pentru curgerea lichidului
spre sond i n sond este determinat de temperatura acestuia;
- starea de agregare a sistemelor de hidrocarburi depinde ntr-o mare
msur de temperatur;
- proprietile fluidelor de foraj i de izolare, precum i comportarea
materialului tubular sunt afectate de temperatur; la temperaturi foarte
ridicate sunt necesare tehnologii i materiale speciale;
- proprietile fluidelor injectate n zcmnt, pentru aport de energie
sau pentru obinerea anumitor efecte fizico-chimice, depind de
temperatur;
89
- din informaiile oferite de termometriile efectuate n gaura de sond,
inginerul de foraj i cel de exploatare pot sesiza unele defeciuni n
funcionarea echipamentului din sonde.
Aplicaia 1
S se estimeze temperatura normal la adncimi ntre 1000 i 7000 m.
Rspuns
Folosind relata (1.1) se obin urmtoarele rezultate (rotunjite):
Aplicaia 2
S se estimeze gradientul de temperatur mediu, tiind c la adncimea
da 3178 m a fost nregistrat temperatura de 186C (sonda 4041 Galopetreu) i
s se prevad temperatura ce va fi ntlnit la 4500 m, presupunnd c gradientul
de temperatur mediu rmne constant.
Rspuns
Din relaia (1.1) obinem:
1
|gradT| = (T T0) .
H
Cu datele de mal sus, rezult:
|gradT| = 0,0542C/m .
La adncimea de 4500 m temperatura probabil va fi:
T = 9,6 + 0,0542 4500 = 254C .
90
Prin definiie, gradientul presiunii litostatice constituie raportul
dintre presiunea litostatic i adncimea respectiv.
Prin analogie cu presiunea unei coloane de fluid, presiunea
litostatic este dat de relaia:
pl = r g H . (1.2)
pn = a g H . (1.4)
91
unde h este densitatea hidrocarburilor.
Relaia (1.5) poate fi pus sub forma:
p = a g (H H ) + ( a h ) g H (1.6)
sau:
p = p n + g H (1.7)
92
Fig. 1.4. Formarea marilor anomalii de presiune
93
nregistreaz variaia presiunii n timp prin modificarea debitului de
curgere; printr-o interpretare adecvat, se poate obine presiunea din
formaiune [4, 5].
Presiunea din formaiunile traversate prin foraj se poate estima
i prin msurtori geofizice [2].
Cunoaterea presiunii din formaiunile traversate i, n
particular, din zcmintele de hidrocarburi este important pentru
sigurana procesului de forare a sondelor care presupune meninerea
unei presiuni n gaura de sond mai mare dect cea din strat i la
deschiderea formaiunilor productive, diferena de presiune sond-strat
trebuie s fie ct mai mic, pentru a mpiedica contaminarea lor, cu
grave repercursiuni asupra productivitii sondelor;
- presiunea iniial de zcmnt determin att starea de agregare
a sistemului de hidrocarburi, ct i energia de zcmnt;
- proiectarea operaiilor de fisurare hidraulic presupune
cunoaterea presiunii litostatice, dar i a celei de strat;
- interpretarea corect a anomaliilor de presiune ofer informaii de
ordin geologic i prospectiv (de exemplu marea anomalie poate
indica prezena unui zcmnt la mare adncime).
Aplicaia 3
S se estimeze presiunea la adncimile de 1000, 3000, 5000 i 7000 m,
considernd densitatea apei mineralizate constant pe toata adncimea i anume
1150 kg/m3 i g = 9,81 m/s2.
Rspuns
Cu relaia (1.4) se obin rezultatele (rotunjite):
Adncimea, m 1000 3000 5000 7000
Presiunea, Pa 115105 340105 585105
790105
Aplicaia 4
Sa se estimeze anomalia de presiune n apexul unui zcmnt de gaze cu
grosimea de 100 m, aflat la adncimea de 3500 m, cunoscnd densitatea medie a
gazelor 420 kg/m3 i densitatea apei 1050 kg/m3; g = 9,81 m/s2.
94
Rspuns
Presiunea real la 3500 m se calculeaz cu relaia (1.5):
Intrebri i probleme
95
Capitolul 2
96
n-C6... C16 -stare lichid,
C17+ - stare solid.
Indicii inferiori semnific numrul atomilor de carbon din
molecul. Notaiile i i n au semnificaia izo, respectiv normal. Se poate
observa c izo-alcanii sunt mai volatili dect normal-alcanii.
De remarcat c n majoritatea ieiurilor predomin aceast
serie de hidrocarburi, iar gazele sunt formate aproape exclusiv din
alcani.
Cicloalcanii, denumii i hidrocarburi naftenice, se gsesc n
petroluri numai de la C5 n sus i au unul sau mai multe cicluri.
Predomin ciclurile cu cinci i ase atomi de carbon cu sau fr catene
alchilice (radicali ai alcanilor), care pot avea lungimi diferite.
Starea de agregare a ciclanilor n condiii standard poate fi
lichid sau solid:
C5 C10 - stare lichid
C10+ - stare solid.
Aromatele, mono sau policiclice, au formula general: CH2(n-3p).
Coninutul de hidrocarburi aromatice al fraciilor cu temperatura
normal de fierbere sub 100C este foarte redus. n fraciile care fierb
la peste 100C i mai ales peste 180C, coninutul n aromate este
semnificativ (toluen, xileni .a.). Fracia mai grea a ieiului, pcura,
este alctuit n mare parte din hidrocarburi poliaromatice sau mixte
(aromate i cicloalcani).
In condiii standard, hidrocarburile aromatice cu un singur ciclu
benzenic i cele cu pn la patru substitueni sunt n stare lichid, iar
cele policiclice sunt solide.
Compuii cu oxigen ai hidrocarburilor din petrol sunt alctuii
preponderent din subtane cu caracter acid - acizii petrolici, ntre care
ponderea cea mai mare o au acizii naftenici; urmeaz acizii grai i
acizii aromatici. Prezena acizilor naftenici n petrolul brut, precum i
faptul c apele de zcmnt cu care ei vin n contact sunt mineralizate
(conin Na+, K+, Mg++, Ca++ .a.) conduc la apariia naftenailor de
97
sodiu, potasiu, magneziu sau calciu, cu rol de emulsionani naturali.
Naftenaii extrai din petrol sunt folosii ca dezemulsionani.
Coninutul n acizi petrolici se exprim de obicei prin indicele de
aciditate, n mg KOH pe gramul de produs neutralizat; el scade la
creterea masei moleculare a produsului. Indicele de aciditate are o
importan deosebit n alegerea metodelor de exploatare secundar,
n special la injecia de ape alcaline. Figura 2.1 red frecvena indicilor
de aciditate pentru 160 de ieiuri [1].
98
Cnd coninutul n sulf este mare (de obicei n gaze), devine
eficient extragerea i valorificarea lui; este exemplul gazelor din
zcmntul Le Lacq - Frana, care conin 18 - 19 % H2S, a gazelor din
zcmntul Turburea - Romnia cu 4 - 5 % H2S. Procesele industriale
de desulfurare a gazelor s-au extins mult n ultimile decenii.
Compuii cu sulf provin din materialul biologic de origine al
petrolului sau din aciunea reductoare a unor bacterii asupra sulfailor
din apele de zcmnt.
99
Tabela 2.2. Coninulul n rini i asfaltene al unor ieiuri [2]
ara Structura Tipul*) Densitatea Rini, % Asfaltene, %
relativ
Moreni parafinos 0,834 8,8 0,05
Moreni neparafinos 0,915 17,4 0,05
Romnia
icleni parafinos 0,835 7,8 0,2
Moineti neparafinos 0,862 12,0 0,6
Mexic Panuco asfaltos 0,988 26,0 12,5
Texas parafinos 0,845 5,0 1,3
SUA
Pennsylvania parafinos 0,805 1,5 0,05
Federaia Grozni parafinos 0,841 4,3 0,91
Rus Grozni neparafinos 0,853 7,7 1,8
Kaluga neparafinos 0,955 14,8 0,94
*) Dup clasificarea tehnologic.
100
scdea foarte mult permeabilitatea rocii. Un efect asemntor l produc
i acizii n soluii cu pH foarte mic. Acest fenomen se poate contracara
prin introducerea n soluia de acidizare a unor solveni aromatici [3],
Din cele artate mai sus se poate constata c sistemele de
hidrocarburi, n special ieiul, au o compoziie extrem de complex i
variat. Separarea i analiza componenilor din ieiuri este practic
imposibil. Din acest motiv, cnd se exprim compoziia unui sistem se
recurge la urmtorul artificiu: se determin i se exprim fraciile C1,
pn la C7, restul fiind incluse ntr-o singur fracie: un pseudo-
component - C7+.
Uneori, n locul unui singur pseudocomponent se introduc mai
muli: ei reprezint fraciile distilate ntre anumite temperaturi, fiecare
dintre ele fiind asimilat, de obicei pe baza masei moleculare, cu un
component echivalent (de regul un alcan). Criteriile de stabilire a
pseudocomponenilor sunt artate n [5, 6 .a.].
n tabela 2.5 este redat compoziia global, n condiii de
zcmnt, pentru aceleai ieiuri [7]. Compoziia sistemelor de gaze
i de gaze cu condensat se poate determina relativ exact prin
diferite metode (cromatografie, spectrometrie .a.).
Masa molecular a produselor petroliere i a fraciilor de iei
se poate determina experimental prin metoda crioscopic: ea se
bazeaz pe scderea punctului de topire al unui solvent,de obicei
benzenul, n care se introduce o cantitate de produs cunoscut [8].
101
Tabela 2.3. Compoziia molar a trei ieiuri n condiii de zcmnt, %
102
b) Cu relaia mai general:
2
M = (7 k c + 21,5) + (0,76 0,04 k c ) T f + (0,0003 k c 0,00245) T f (2.3)
1,216 3 T f + 273,15
kc = . (2.2)
15 ,56
d 15 ,56
Aplicaia 1
Fie un sistem de gaze cu urmtoarea compoziie molar:
Componentul C1 C2 C3 n- C4 n-C5 C6 Total
Fracia molar yi , 0,944 0,008 0,011 0,027 0,009 0,001 1,00
S se determine masa molecular medie.
Rspuns
Masa molecular medie a sistemului reprezint media aritmetic a
maselor moleculare ale componenilor Mi, ponderate cu fracia molar yi:
M = i M i y i
Folosind valorile lui Mi din anexa 3, rezult: M = 19,44 kg/kmol.
103
- gaze bogate (mai rare): conin 50 - 80 % metan, restul componeni
C2...C6;
- gaze cu condensat: conin 70 - 80 % metan i o fracie semnificativ
de componeni grei (C7...C20); ele prezint, ntr-un domeniu larg de
condiii (p, T), transformri anormale ale strii de agregare;
- iei volatil: raii de gaze asociate cuprinse ntre 500 i 100000 mN3/m
(raia de gaze reprezint raportul dintre debitul de gaze i de iei, n
condiii normale) i densiti ale lichidului sub 800 kg/m3 , n condiii de
rezervor;
- iei uor: raii de 100 - 500 mN3/m3 i densiti de 800 - 840 kg/m3;;
- iei mediu: raii de 50 - 200 mN3/m3 i densiti de 850 - 900 kg/m3;
- iei greu: raii foarte mici de gaze asociate i densiti mai mari de
peste 900 kg/m3.
Limitele de variaie menionate sunt orientative.
104
Fig.2.2. Clasificarea Carpatica sub form grafic.
la punctul respectiv la cele trei laturi. Suma lor este egal cu unitatea,
deoarece ntr-un triunghi echilateral suma distanelor unui punct fa
de laturi este egal cu nlimea.
Cele apte clase se mpart n mai multe grupe, difereniate
dup indicii de calitate c, r i s. Din aceast clasificare rezult n
mod implicit c n cele mai multe ieiuri predomin hidrocarburile
parafinice.
Aplicaia 2
Se consider trei sisteme de hidrocarburi cu compoziia dat n tabela 2.5.
S se precizeze tipul fiecrui sistem.
105
Rspuns
Sistemul 1 se caracterizeaz printr-o fracie mare de metan (91,32 %) i
o absen practic a componenilor grei (0,2 %): este un gaz srac.
Sistemul 2 se caracterizeaz printr-o fracie mare de metan (87,07 %),
dar i printr-o fracie relativ mic de componeni grei (3,08 %): este vorba de un
gaz cu condensat.
Sistemul 3 se caracterizeaz prin fracii moderate de metan (57,83 %) i
de componeni grei (33,15 %): este un iei volatil.
106
n natur se stabilete un circuit al apei, mai mult sau mai puin
extins, cu un caracter ciclic. Dup V. A. Sulin, ciclul de mineralizare-
demineralizare are urmtoarele faze:
1) o etap de demineralizare prin evaporare din mri i oceane;
2) o etap de mineralizare treptat prin curgere la suprafaa
litosferei i prin filtrare n partea ei superioar;
3) etape intermediare de evaporare - concentrare, precipitare,
reconcentrare;
4) o etap de reechilibrare a mineralizatei prin revenirea apei n
oceane.
La stabilirea caracteristicilor apelor de zcmnt particip
etapele 2 i 3. Apele se mineralizeaz treptat, n perioade de timp
lungi. Viteza de mineralizare depinde de viteza de deplasare a apei i
de caracteristicile rocilor cu care ea vine n contact, de presiune,
temperatur, pH. Sulin a artat c etapa de mineralizare se poate
submpri, dup tipul rocilor de contact, n cinci etape: a) etapa
cloruri; b) etapa sulfai; c) etapa bicarbonat de calciu; d) etapa
bicarbonat de sodiu; e) etapa sialitic (pentru detalii v. [13, 14]).
Prin mineralizaie se nelege totalitatea substanelor aflate n
soluie sau suspensie n apa de zcmnt. Cei mai abundeni ioni sunt
Na+ i Cl provenii din clorura de sodiu. De obicei, acetia reprezint
peste 80 %, uneori chiar peste 90 % din masa de ioni. Urmeaz, n
proporii variate: Ca++, Mg++, K+, HCO3, chiar i Ba++, Fe++, CO3,
NO3. Pe lng aceti macrocomponeni se afl i ali ioni, n cantiti
mult mai mici (microcomponeni): Br, I, radicali ai acizilor naftenici.
Sub form coloidal apar de obicei: SiO2, H4SiO4, Fe(0H)2, AI(OH)3 .a.
Mineralizaia se poate exprima att global, ct i pe specii de ioni, n
kg/m3 sau ppm (pri pe milion: mg ioni/kg soluie).
Compoziia chimic a apelor de zcmnt variaz n limite foarte
largi; uneori se observ o anumit variaie chiar n acelai strat.
Pentru stabilizarea provenienei ionilor din soluie sau pentru
clasificarea apelor din punctul de vedere al mineralizrii, este util
exprimarea concentraiei de ioni n vali sau n grame hidrogen
107
echivalent. Un val reprezint numrul de grame de hidrogen echivalent
cu un gram dintr-un anumit ion. n cazul ionilor polivaleni, masa ionic
se mparte la valena ionului.
Exemple:
6715 g/m3 Na+ = 6715/23 vali/m3 = 292 vali/m3
= 292 echiv./m3,
181 g/m3 SO4 = 181/(96,1/2) vali/m3 = 48 vali/m3
= 48 echiv./m3.
Notnd cu ai concentraia ionului i, n g/m3, i cu ri echivalentul
ei n ioni de hidrogen, se poate scrie urmtoarea relaie:
ri = a i k i (2.3)
108
Compoziia apelor mineralizate dintr-o regiune petrolifer poate
da informaii privind proveniena lor, intensitatea transformrilor locale
sau regionale, ocurena unor zcminte de hidrocarburi, ajut la
identificarea apelor din sonde etc.
Prezena ionilor de brom i iod, care au provenien organic ca
i petrolul, indic existena i intensitatea vieii n mediul de formare a
hidrocarburilor. Se consider c un raport rBrlrCl > 3.310-3 arat
posibilitatea asocierii apei respective cu o acumulare de hidrocarburi.
Lipsa bromului i a iodului nu exclude asocierea apei cu o acumulare
de hidrocarburi.
Radicalii acizilor naftenici provin dintr-un iei cu care apa a fost
sau este n contact. Prezena acestor ioni ntr-o ap mineralizat
constituie o indicaie pozitiv cu privire la existena unei acumulri de
iei n apropiere. Ionul SO4 dintr-o ap mineralizat indic lipsa unui
mediu de contact reductor.
109
Fig. 2.3. Reprezentarea mineralizaiei apelor dup Sulin.
Aplicaia 3
n tabela 2.7 se d analiza unei ape. S se interpreteze mineralizaia ei.
110
Rspuns
Se calculeaz mal nti echivalenii absolui ri i apoi cei relativi r i n ioni
de hidrogen, folosind relaiile (2.3) l (2.4). Rezultatele sunt trecute n tabela 2.7.
ntrebri i probleme
111
Capitolul 3
3.1 Generaliti
Sistemele de hidrocarburi aflate n zcminte zcminte sunt
sisteme termodinamice. Avnd n vedere c procesul de exploatare
decurge relativ lent, starea de echilibru se pstreaz, n general, pe
toat durata exploatrii.
Sistemele termodinamice pot fi omogene, cnd au aceeai
compoziie chimic i aceleai proprieti fizice n toate punctele, sau
neomogene, cnd sunt alctuite din mai multe faze, cu compoziii i
proprieti diferite. n cazul sistemelor de hidrocarburi din zcminte
nu se poate vorbi n mod riguros de sisteme omogene. Datorit
extinderii zcmintelor, temperatura i presiunea variaz n cuprinsul
lor, n anumite limite. Totui, de cele mai multe ori, aceast variaie se
neglijeaz i se folosesc valori medii pentru presiune, temperatur i
pentru proprietile sistemului.
Un sistem termodinamic este caracterizat printr-un numr de
parametri macroscopici intensivi (care nu depind de masa sistemului):
temperatura, presiunea, potenialul chimic, densitatea .a. i intensivi
(care depind de masa sistemului): volumul, entalpia, energia .a.
Prin faz se nelege o parte a unui sistem termodinamic
neomogen, delimitat printr-o suprafa de separaie, i care se
caracterizeaz (n absena unui cmp extern de fore) prin aceleai
proprieti fizice n toate punctele sale. n legtur cu faza gazoas se
face urmtoarea meniune: denumirile vapori" i gaze" sunt sinonime
n lucrarea de fa, folosirea uneia sau a celeilalte fiind dictat de
context. Sunt preferabile denumirea de vapori" pentru gazele ce se
afl n contact cu faza lichid corespunztoare i cea de gaze", cnd
acest contact lipsete.
112
Pentru a nelege transformrile strilor de agregare ale
sistemelor de hidrocarburi n zcminte, deosebit de complexe, datorit
domeniilor largi de presiune, temperatur i compoziie (v. cap. 2), mai
nti, se vor studia unele sisteme mai simple.
113
direct a strii de agregare crescnd temperatura, cu fierbere n
punctul F; b) printr-o transformare care trece prin domeniul supercritic,
traseul L - J - I - H - L, fr fierbere.
Curba - C mai poart denumirea de curba presiunii de vapori.
Pentru a nelege mai bine transformarea strii de agregare a unui
sistem monocomponent, s considerm destinderea izoterm (traseul L
- F - G din figura 3.1) a unui lichid. Se observ c, n cursul fierberii,
presiunea rmne constant la valoarea presiunea de vapori. Dup
terminarea vaporizrii (fierberii), presiunea scade pe msur ce
volumul crete. De menionat c n sistemele mai complexe (cu mai
muli componeni), transformarea este diferit de cea descris aici.
La nclzirea izobar (traseul L - F - G) a unui lichid, se constat
c n tot cursul vaporizrii temperatura rmne constant.
Transformrile menionate sunt posibile numai la presiuni i
temperaturi inferioare celor critice.
Temperatura critic a alcanilor crete, iar presiunea critic scade
cu masa molecular, cu excepia etanului ( vezi anexa 1).
nceputul vaporizrii coincide cu sfritul condensrii, iar
nceputul condensrii cu sfritul vaporizrii. Cele dou denumiri indic
sensul de variaie al parametrilor de stare.
114
Fig. 3.2. Diagrama de stare a unui sistem binar.
115
Figura 3.3 prezint cteva diagrame de stare pentru sistemul
binar C2 - C7, pentru diferite concentraii. Punctele critice ale tuturor
sistemelor C2 - C7 genereaz o curb (linia punctat).
116
Pentru seria alcanilor normali, diagramele de stare i curbele
punctelor critice sunt prezentate n figura 3.4. Se observ c tempera-
turile critice ale acestor sisteme binare se afl ntre temperaturile
critice ale componenilor, iar presiunile critice pot depi cu mult
presiunile critice ale componenilor. Presiunea critic a sistemelor
binare crete cu creterea contrastului masalor moleculare ale
componenilor.
Presiunile critice depind de concentraia componenilor. Pentru
un amestec binar, exist o concentraie la care presiunea critic are
valoarea maxim. De exemplu, la amestecul etan-heptan, presiunea
critic maxim are loc la concentraia molar de 77,1 % etan.
Presiunile critice maxime pentru amestecuri ale metanului cu
omologii superiori i valorile raportului ntre aceast presiune i presiu-
nea critic a metanului care este de 46,4105 Pa sunt date n tabel.
117
se afl la temperatura de nceput a vaporizrii, iar sistemul vapori se
afl la temperatura de nceput a condensrii.
118
aib o presiune critic mic. Aceasta se poate realiza prin injecia unui
sistem bogat n componeni intermediari.
119
Fig. 3.7. Diagrama de stare a unui Fig. 3.7. Diagrama de stare a unui
sistem multicomponent cu comportare sistem multicomponent cu comportare
retrograd cu domeniu extins. retrograd cu domeniu restrns.
critic. De remarcat c de-a lungul unei curbe de egal titlu, compoziia
celor dou faze n echilibrul se modific. Diferena de compoziie dintre
faza lichid i cea gazoas scade pe msura apropierii de punctul critic;
n acest punct, cele dou faze devin identice.
Punctul cricondenterm CT este punctul de temperatur maxim
la care faza gazoas i cea lichid se afl nc la echilibru (punctul de
maximum al diagramei de stare pe axa T).
Punctul cricondenbar Cp este punctul de presiune maxim la
care cele dou faze se afl nc la echilibru (punctul de maximum al
diagramei de stare pe axa p).
Transformarea anormal a strii de agregare, denumit i
comportare retrograd, este transformarea invers celei normale.
n figurile 3.7 i 3.8 sunt haurate domeniile (p, T) n care
transformrile izoterme sunt anormale. Pentru procesele din zcminte
aceste transformri sunt de mare interes.
Domeniul de comportare izoterm retrograd este delimitat, pe
de o parte, de curba punctelor de rou, ntre punctele C i CT i, pe de
alt parte, de curba punctelor de maxim temperatur de pe curbele
de egal titlu.
Diagrama din figura 3.9 ilustreaz transformrile izoterme
normale i anormale. Transformrile A - A5, B - B5 i D - D5 sunt
120
Fig. 3.9. Transformri izoterme ale sistemelor multicomponente.
121
retrograd, presiunea de saturaie corespunde presiunii punctului de
rou (pe curba de condensare).
n capitolul 2 s-a fcut o clasificare a sistemelor naturale de
hidrocarburi. Se va completa aceast clasificare cu detalii referitoare la
particularitile diagramelor de stare i la transformrile care au loc n
cursul exploatrii zcmintelor ce conin astfel de sisteme.
iei greu (fig. 3.10). Temperatura de zcmnt este mai mic
dect Temperatura critic. Izoterma 1 - 2 - 3 indic reducerea presiunii
care are loc n zcmnt n cursul exploatrii. Dac presiunea iniial de
zcmnt este cea corespunztoare punctului 2, ieiul este saturat
(conine cantitatea maxim posibil de gaze n soluie, pentru condiiile
date). O reducere a presiunii duce la formarea unei faze gazoase. Dac
presiunea iniial este mai mare dect presiunea de saturaie (de
exemplu cea corespunztoare punctului 1), ieiul este nesaturat.
122
iei volatil (fig. 3.11). Temperatura de zcmnt este mai
mic dect temperatura critic. Punctele 1, 2, 3 i S au aceeai
semnificaie ca mai sus.
123
Fig. 3.12. Diagrama de stare a unui gaz cu condensat.
124
Fig. 3.13. Diagrama de stare Fig. 3.14. Diagrama de stare
a unui gaz srac. a unui gaz bogat.
125
Fig. 3.15. Diagrama de stare a sistemului dintr-un zcmnt
de iei cu cap liber de gaze".
Aplicaia 1
S se estimeze parametrii critici ai unor sisteme ternare alctuite din
metan, n-decan i dioxid de carbon, cu fracia molar zi din tabel.
Rspuns
Pe diagrama cantitativ din figura 3.5 se citesc rezultatele trecute tabel.
Aplicaia 2
S se stabileasc domeniul de temperatur i presiune n care un sistem
alctuit din fracii egale de etan i n-heptan are o comportare retrograd la
transformri izoterme, folosind graficul din figura de mai jos [17].
Rspuns
126
Punctul critic C i punctul cricondenterm CT care delimiteaz domeniul de
comportare retrograd se estimeaz din figur: C (1420C, 86105 Pa) i CT (1820C,
58105 Pa).
ntrebri i probleme
127
S determine cu ajutorul lor urmtorii parametri, pentru amestecul care conine
etan:
presiunea de nceput a vaporizrii la 40 C;
temperatura de nceput a vaporizrii la 40-105 Pa;
presiunea de nceput a condensrii la 120C;
temperatura de nceput a condensrii la 25-1O5 Pa;
coordonatele punctelor critic, cricondenterm i cricondenbar.
10. O sond a produs iniial lichid cu densitatea de 762 kg/m3 i cu raia gaze-
lichid 4093 m3N /m3. Dup cinci ani, raia gaze-lichid a crescut la 66 la600 m3N /m3.
Ce fel de sistem exploateaz sonda?
11. O sond produce lichid cu densitatea da 767 kg/m3 i cu raia de gaze de 15
000 m3N /m3. In ce categorie intr amestecul produs ?
12. Condiiile iniiale dintr-un zcmnt sunt 350105 Pa i 134C. Amestecul
produs (iei cu densitatea = 825 kg/m3 i gaze cu raia de 200 m3N /m3) are la
temperatura de zcmnt presiunea de saturaie 238105 Pa. Ce fel de sistem se
afl n zcmnt ?
13. S se traseze diagrama de stare temperatur-compoziie cu ajutorul a trei
izobare care s intersecteze diagramele (p, T), folosind figura 3.11.
Capitolul 4
128
p T V
pr = ; Tr = ; Vr = . (4.1)
pc Tc Vc
p pc = z i pci ; T pc = z iT ci . (4.3)
129
Sistemele termodinamice fluide omogene (gazoase i lichide !)
sunt descrise de ecaia general de stare:
pV = Z R T . (4.5)
pv = Z RT , (4.6)
p Z RT
= (4.7)
M
130
Pentru alcani i amestecurile de alcani n stare gazoas, pe baza
a 24 000 puncte experimentale, Standing i Katz [20] au trasat o
nomogram pentru factorul Z n coordonate pseudoreduse, foarte mult
folosit n industria de gaze (fig. 4.1). Pentru amestecuri mai
complexe, care cuprind componeni mai grei sau componeni
nehidrocarburi (CO2, H2S, N2), erorile sunt n general mari, fiind
necesare corecii. Diagrama 4.1 este recomandabil n general pentru
gaze srace.
Valorile factorului Z citite pe diagrame sunt incomod de folosit n
expresii analitice, mai ales cnd sunt necesare operaii de derivare sau
integrare. Din acest motiv, s-au scris numeroase relaii empirice pentru
dependena Z= Z(ppr, Tpr). Dintre acestea menionm metoda lui
Sarem [21], a lui Burnett [10] etc.
Pentru calcule orientative, factorul Z al gazelor se poate
determina, n funcie de presiune, temperatur i densitatea relativ,
cu diagramele din [13, 22], fr a fi necesar cunoaterea compoziiei
131
Fig. 4.1 Factorul Z al gazelor naturale (dup Standing i Katz).
132
Factorul Z pentru lichide (ca de altfel i pentru gaze) se poate
determina folosind ecuaiile de stare cubice, prezentate mai departe n
subcapitolele urmtoare.
133
De notat c orice ecuaie de stare semiempiric trebuie verifi-
cat mai nti experimental i apoi folosit pentru sistemul respectiv.
n care:
a
A2 = , (4.14)
R T
2 2 ,5
b
B = , (4.15)
RT
b b p
h = = . (4.16)
v Z
Coeficienii A2 i B au dimensiunea inversului presiunii. Constan-
tele ecuaiei de stare (4.12), a i b, se determin cu relaiile:
2 ,5
Tc
a = 0,4278 R 2
, (4.17)
pc
Tc
b = 0,0867 R = 0,27v c , (4.18)
pc
cu vcvolumul molar critic.
Ecuaia de stare RK pentru sisteme monocomponente se poate
folosi astfel:
- se calculeaz constantele a, b i coeficienii A2 i B cu relaiile (4.17),
(4.18), (4.14), respectiv (4.15);
134
- se calculeaz variabila auxiliar h cu relaia (4.16) presupunnd o
valoare iniial pentru Z;
- se calculeaz o nou valoare pentru Z cu ecuaia (4.13) i, prin
aproximri succesive, se gsete o valoare acceptabil pentru Z.
Sistemele multicomponente pot fi descrise de ecuaia RK, cu
condiia unui calcul adecvat al coeficienilor a i b. Sunt propuse
urmtoarele relaii:
a = a ij z i z j , (4.17')
i j
b = bi z i . (4.18')
i
unde:
a ij = a i a j . (4.19)
135
Z 3 Z 2 + Z (A B B 2 ) A B = 0 . (4.23)
pr
B = 0,08664 . (4.25)
Tr
Folosind date experimentale pentru presiunea de vapori a mai
multor hidrocarburi, pentru coeficientul (T) s-a obinut relaia:
= 1 + m (1 T r ) . (4.26)
136
Aplicaia 1
S se calculeze masa de metan aflat la presiunea p = 70105 Pa i
temperatura T = 200C ntr-un cilindru cu volumul de 1 m3. n condiiile date,
metanul se consider ca un gaz ideal.
Rspuns
n relaia (4.4) se face Z= 1 si = m/M. Se obine:
p MV
m= .
RT
nlocuind valorile date, cu M = 16 kg/kmol, se obine: m = 45,94 kg.
Aplicaia 2
S se calculeze volumul ocupat de 1 kg etan aflat la temperatura de
43,330C i presiunea de 62105 Pa.
Rspuns
Din relaia (4.5 se obine:
m Z RT
V =
pM
Pentru aflarea factorului de neidealitate Z mai nti se calculeaz
parametrii redui: 316,5
316,5 62
Tr = = 1,04 ; pr = = 1,27
305,56 48,81
Aplicaia 3
Se consider un gaz format din metan, aflat la temperatura de 300 K.
Folosind ecuaia de stare RK, s se determine variaia Z = Z(p) i s se compare
cu datele experimentale trecute n tabel.
Rspuns
Cu relaiile (4.14) i (4.15), se obin: A2 = 0,03; B = 0,0012 i A2/B = 25.
Se aplic algoritmul din paragraful 4.3. De exemplu, pentru p = 80105Pa, se
presupune o valoare iniial Z = 0,991. Se calculeaz h = 0,0121. Cu relaia
(4.13) se determin Z = 0,982. n pasul urmtor, se obin: h = 0,01222 i Z =
0,9822. Se observ c nu mai este nevoie de o a treia iteraie, ultimele dou
valori fiind practic identice. Fa de Zexp = 0,9844, rezult o eroare relativ de
circa 0,22 %.
137
Tabela 4.3. Datele i rezultatele aplicaiei 4.5.
Presiunea, Factorul Z
Pa Experimental Calculat Abaterea, %
1,01325105 1 1 0
5
510 0,999 0,9991 0,010
5
1010 0,9844 0,9822 0,220
5
3010 ' 0,9504 0,9498 0,105
5
5010 0,9197 0,9187 0,108
80105 0,8773 0,8796 0,262
5
10010 0,8562 0,8592 0,350
140105 0,8272 0,8257 0,180
5
20010 0,8326 0,8311 0,190
250105 0,8808 0,8788 0,280
ntrebri i probleme
138
Capitolul 5
139
Echilibrul lichid-vapori pentru sistemele de hidrocarburi se
studiaz pe baza datelor experimentale sau cu ajutorul ecuaiilor de
stare specifice sistemelor eterogene.
140
p i = x i pvi (5.3.)
141
Fig. 5.1. Coeficienii de echilibru ai alcanilor n dou ieiuri diferite,
n funcie de presiune, la temperatura de 1040C.
142
Ecuaiile de stare permit determinarea unui numr important de
mrimi caracteristice sistemelor de hidrocarburi, ntre care factorul de
neidealitate al fazelor, densitatea fazelor, fugacitile componenilor n
cele dou faze, coeficienii de echilibru .a.
Starea de agregare a sistemelor, fraciile de gaz i lichid,
compoziia fazelor, curbele punctelor de nceput al vaporizrii sau de
nceput al condensrii se pot determina prin calculul echilibrului de
faz. El const n principiu n rezolvarea ecuaiilor de echilibru.
n continuare se vor stabili cteva forme ale ecuaiilor de
echilibru lichid-vapori.
Se noteaz:
i - numrul de moli ai componentului i (i = 1, 2, ..., n) dintr-un sistem
cu moli;
z; - fracia molar a componentului i din sistem (zi = i/);
L, v - numrul de moli de lichid, respectiv gaz (vapori), din sistemul
dat;
L,V, - fracia molar de lichid, respectiv de gaz, din sistem (L = L/ ;
V = v/ ).
vi L, vi V - numrul de moli ai componentului i n faz lichid, respectiv
n faz gazoas;
i L + iV = i . (5.5)
L xi + V y i = z i . (5.6)
(1 V ) x i + V k i x i = z i . (5.7)
143
ki z i
yi = . (5.9)
1 +V (k i 1)
Deoarece:
xi =1 , (5.10)
yi =1 . (5.11)
rezult c:
xi yi =0 . (5.12)
z (k 1)
1 +iV (ki i 1)
=0 . (5.13)
Cu notaia:
1
i = , (5.14)
ki 1
ecuaia (5.13) ia forma:
zi
i +V
=0 . (5.15)
zi ki =1. (5.17)
0 V 1 . (5.18)
144
Dup aflarea lui V, se poate calcula L i apoi, folosind relaiile
(5.8) i (5.9), se calculeaz compoziia fazelor xi , i yi .
Rezolvarea ecuaiei de echilibru necesit cunoaterea
compoziiei sistemului zi i a coeficienilor de echilibru ki .
n cazul n care se folosesc diagramele NGAA pentru coeficienii
de echilibru, va trebui determinat, n prealabil, presiunea de
convergen a sistemului dat. Ecuaia de echilibru se rezolv printr-o
metod numeric, fiind indicat metoda njumtirii intervalului pn
la atingerea erorii admise.
Aplicaia 1
S se traseze diagrama de stare a sistemului binar propann-butan, n
coordonate presiune-compoziie, la temperatura de 75C. Se cunosc presiunile de
vapori ale componenilor: 7,24105 Pa pentru propan i 1,73610 Pa pentru butan.
Rspuns
Considernd comportarea ideal a sistemului dat, coeficienii de echilibru
se vor calcula cu relaia (5.4).
Pentru diverse compoziii globale zi , se determin V rezolvnd ecuaia de
echilibru (5.15). Compoziia vaporilor yi i a lichidului xi se calculeaz cu relaiile
(5.8) i (5.9). Rezultatele sunt trecute n tabela 5.1.
145
ntrebri i probleme
146
14. S se traseze diagrama de stare a sistemului propann-butan n coordonate
temperatur-compoziie la presiunea atmosferic, considernd comportarea
ideal a acestui sistem.
Capitolul 6
6.1. Generaliti
n capitolele anterioare a fost discutat comportarea sistemelor
de hidrocarburi, att din punct de vedere calitativ (prin diagramele de
stare), ct i cantitativ (prin ecuaiile de stare i ecuaiile de echilibru).
Varietatea i complexitatea sistemelor naturale de hidrocarburi fac
dificil descrierea lor cantitativ, iar atunci cnd ea este posibil,
trebuie validat modelul compoziional prin compararea rezultatelor cu
date experimentale. Eventual, rezultatele se ajusteaz cu diveri
coeficieni (de interaciune, de echilibru etc), pn la realizarea
concordanei ntre modelul teoretic i datele experimentale.
Cea mai sigur cale de determinare a strii de agregare i a
proprietilor sistemelor de hidrocarburi este cea experimental. Ea
urmrete fie modelarea procesului de expansiune (destindere) a
sistemului n cursul exploatrii zcmntului, fie determinarea unor
parametri caracteristici ce intereseaz, n condiiile de zcmnt, n
evile de extracie, din separatoare sau din conductele de transport.
Cercetarea experimental a sistemelor de hidrocarburi
presupune mai multe etape:
- colectarea, transvazarea i transportul probelor de laborator;
- cercetarea propriu-zis;
- prelucrarea i interpretarea rezultatelor.
147
Aceste etape prezint particulariti specifice fiecrui tip de
sistem n parte, dar i anumite elemente comune.
Datele experimentale sunt necesare la calculul rezervelor de
iei i gaze, la prevederea exploatrii zcmintelor, la stabilirea
metodelor de cretere a factorului de extracie, la optimizarea separrii
gazelor de lichid etc.
148
Aceast ultim situaie se ntmpl atunci cnd presiunea de
zcmnt este uor inferioar presiunii de saturaie.
Pe de alt parte, presiunea n zona de drenaj a unei sonde este
neuniform, prin urmare fracia de gaz i cea de lichid variaz n
aceast zon.
Se recomand ca probele de fluid s se colecteze nainte de
nceperea transformrii strii de agregare n zcmnt, adic la cel mai
scurt timp de la punerea n producie a primei sonde pe zcmnt i de
la o adncime ct mai mare, dac este posibil chiar din dreptul perfora-
turilor, deoarece n evile de extracie se produc transformri ale strii
de agregare prin scderea presiunii i a temperaturii, iar amestecul de
lichid i gaze nu este omogen, curgerea din gaura de sond avnd un
caracter nestaionar.
n mod obinuit se preleveaz trei tipuri de probe:
- probe de fund, colectate de la adncimea perforaturilor, cnd
sonda produce la debite mici sau este nchis;
- probe de la separator pentru recombinare (lichid i gaze);
- probe colectate de la capul de erupie.
Din sond se iau probe de iei, iar de la separator se iau probe
de iei i gaze condensat.
Sondele pentru recoltare se aleg n funcie de istoricul
exploatrii, urmrindu-se n special variaia raiei gaze-iei sau gaze-
lichid condensat. dac raia gaze-iei crete rapid, probele nu vor mai
fi reprezentative, creterea indicnd scderea presiunii sub presiunea
de nceput a vaporizrii i faptul c fracia de gaze n zcmnt a
depit limita critic de la care ncepe curgerea lor.
Dac raia gaze-lichid condensat scade, nseamn c n
zcmnt a nceput fenomenul de condensare retrograd, datorit
scderii presiunii sub presiunea de nceput a condensrii, iar spre
sond nu curg dect gazele.
De regul, nu se iau probe din sondele care produc i ap
pentru a evita operaia de separate a acesteia care, n condiiile date,
este foarte dificil. n plus, este posibil ca proba s conin un volum
149
prea mare de ap, volumul de hidrocarburi colectat s fie insuficient
pentru analiz.
6.2.1. Colectarea probelor de fluid din sond
nainte de colectarea probelor se stabilizeaz debitul de
extracie (de preferat la valori mici) sau se nchide sonda; la locul de
recoltare trebuie s fie presiuni suficient de mari pentru a avea
sigurana strii monofazice a sistemului. Odat cu colectarea probei de
fluid din sond se msoar presiunea i temperatura, n locul de
recoltare.
Aparatura de colectare a probelor de iei din sond este
proiectat innd seama de restriciile de gabarit ale evilor de
extracie, de volumul necesar al probei .a. Se cunosc diferite variante
constructive ce nu vor fi descrise aici.
Pentru siguran, la extragerea din sond, se verific
etaneitatea aparatului, msurnd, de exemplu, presiunea din el.
Datorit costului ridicat al aparatelor de colectat probe din
sond, ele nu sunt folosite i pentru transport la laborator; probele se
transvazeaz ntr-o butelie de transport. Transferul se realizeaz
pstrnd condiiile de presiune i temperatur din punctul de colectare.
Fluidele se transvazeaz cu ajutorul unei pompe, cu ap de zcmnt,
ap srat sau mercur, prin dezlocuirea fluidului din aparat, la presiune
i temperatur constante.
150
urmeaz s fie puse n contact pentru a obine o prob reprezentativ.
n acest scop, trebuie msurate presiunea i temperatura la
locul colectrii, presiunea i temperatura de zcmnt i raia iniial
gaze-lichid la separator.
Pentru a stabili raportul dintre cele dou faze, se introduce n
celula de recombinare un volum cunoscut de gaze la temperatura de
151
- determinarea principalelor proprieti ale sistemului de hidrocarburi n
condiiile de presiune i temperatur din zcmnt, de la separator sau
din alte situaii;
- determinarea unor parametri sau proprieti ce intereseaz n
proiectarea exploatrii zcmntului, a extraciei fluidelor prin sonde, a
curgerii lor prin conductele de colectare i transport etc;
- determinarea coeficienilor de echilibru ki;
- organizarea unei bnci de date, sau completarea celor existente, n
vederea stabilirii unor corelaii pentru estimarea proprietilor
sistemelor de hidrocarburi;
- analiza sistemelor complexe rezultate prin injecia de fluide n
zcmnt (gaze, dioxid de carbon).
n principiu, sistemele de hidrocarburi se cerceteaz n condiii
de zcmnt, mai precis la o temperatur constant, egal cu cea din
zcmnt (T = Tz) i la o presiune variabil, cuprins ntre cea iniial
de zcmnt p iz i presiunea normal p0 .
Procesul de scdere a presiunii prin mrirea volumului
sistemului poart denumirea de expansiune. Se definesc dou tipuri de
expansiune: conservativ i neconservativ.
a) Expansiunea de tip conservativ are loc atunci cnd
compoziia sistemului nu se modific n cursul experimentului; la gaze
cu condensat i la iei, faza nou aprut ca urmare a scderii presiunii
se menine n sistem. Acest tip de expansiune se mai numete i
expansiune n contact, n sensul c cele dou faze rmn permanent n
contact reciproc. Datorit intervalului de presiune relativ extins n care
se face destinderea, creterea de volum este foarte mare. La sistemele
de gaze cu condensat, creterea de volum este determinat de
destinderea elastic a gazelor, iar la iei de creterea fraciei de gaze
prin ieirea lor din soluie i destinderea elastic a acestora.
Expansiunea n contact este extrem de dificil de realizat
experimental, deoarece necesit instalaii cu volum mare. De obicei, se
apeleaz la diferite artificii pentru obinerea unei astfel de expansiuni.
De exemplu, se trece ntr-un separator gaz-lichid o cantitate relativ
152
mic de faz unic, de la condiiile iniiale i la alte condiii (p, T),
msurndu-se parametrii ce intereseaz. Se repet procedeul
modificnd, dup dorin, condiiile (p, T) de la separator, se obin
date care sunt identice cu cele de la o expansiune continu.
Avnd n vedere absena transformrilor strii de agregare la
gaze se poate vorbi de o destindere de tip conservativ, dei o parte din
gaze se elimin din sistem ca urmare a creterii excesive a volumului
prin destindere.
b) Expansiunea de tip neconservativ are loc atunci cnd compoziia
sistemului se modific n cursul experimentului, ca urmare a eliminrii
pariale sau totale a unei faze din sistem. n funcia de modul de
eliminare a fazei, se definete o expansiune diferenial i o
expansiune mixt.
n cazul ieiului, expansiunea este diferenial atunci cnd se
elimin n mod continuu gazele ieite din soluie. Expansiunea mixt
este aceea n care se scade presiunea n trepte i la fiecare treapt de
presiune se elimin din sistem gazele acumulate. Uneori, eliminarea
gazelor este numai parial, astfel ca n cursul destinderii volumul
sistemului s rmn constant.
n cazul gazelor cu condensat, expansiunea diferenial se
realizeaz prin eliminarea continu a unei pri din faza gazoas, astfel
nct volumul total al sistemului (lichid i gaz) s rmn constant.
Expansiunea de tip mixt se efectueaz prin scderea n trepte a
presiunii i eliminarea, la fiecare treapt de presiune, a excesului de
gaze, astfel nct volumul total al sistemului s rmn constant.
Condiia de volum constant a sistemului i de eliminare a excesului de
gaze corespunde procesului de exploatare a unui zcmnt fr
mpingere de ap i fr curgerea lichidului condensat.
153
Exist multe astfel de instalaii, n parte discutate n [32],
Schema general a unei autoclave pVT este dat n figura 6.2. n
continuare vor fi descrise principalele caracteristici ale sistemelor
componente.
Celula (autoclava propriu-zis) A este componenta de baz. Ea
const dintr-un recipient robust din oel, n care se introduc probele
pentru analiz. Caracteristicile ei geometrice sunt bine determinate, la
diverse presiuni i temperaturi, n scopul cunoaterii exacte a volumului
interior. Autoclava poate avea una sau dou camere.
154
prestabilit, n limite foarte restrnse. Cele mai multe cercetri se fac la
temperatura de zcmnt.
Sistemul de variere a volumului celulei SVV const, n principal,
dintr-o pomp, care vehiculeaz o cantitate de mercur foarte exact
msurat, pentru a modifica volumul sistemului de hidrocarburi din
celul. Modificarea volumului se poate face imdirect, printr-un piston.
De altfel, instalaiile moderne nu mai folosesc mercurul din cauza
nocivitii sale extreme.
Sistemul de ncrcare SI are rolul de a transfera proba colectat
n celul. Construcia acestui sistem este determinat de tipul probei:
cu transfer direct sau prin recombinare. Acest sistem este foarte
complex i nu va fi descris aici.
Sistemul de vidare SV este alctuit dintr-o pomp de vid i vase
de separare a impuritilor lichide i solide. El are rolul de a elimina
complet gazele sau lichidele volatile din celul, n vederea ncrcrii
acesteia sau a desfurrii procesului de expansiune.
Sistemul de msurare a presiunii SP cuprinde manometre cu tub
burdon, un manometru cu greuti i un dispozitiv de izolare a
manometrelor de celul. Manometrele cu tub burdon se folosesc, n
general, pentru determinarea aproximativ a presiunii, msurarea
efectiv fcndu-se mult mai exact cu manometrul cu greuti.
Prin variaia presiunii n sistemul de msurare se modific
volumul agentului de lucru (ulei), dar i al componentelor metalice,
ceea ce va conduce la variaia volumului util al recipientului i chiar la
contaminarea probei. De aceea, ntre recipient i manometru se
interpune un dispozitiv de izolare avnd un dublu rol: mpiedic
contactul dintre ulei i fluidul din recipient i menine constant volumul
util al recipientului.
Sistemul de prelevare i msur SPM servete la extragerea
unor cantiti din probele aflate n celula autoclavei, pentru diferite
msurtori de compoziie, volum, densitate, vscozitate etc.
Componentele instalaiilor pVT prezint unele particulariti n
concordan cu tipurile de fluide analizate, dar difer i de la firm la
155
firm. Aceste particulariti vor fi precizate pe parcurs, cnd vor fi
descrise diferite instalaii.
ntrebri i probleme
156
Capitolul 7
7.1. Generaliti
Aa cum s-a arstat n capitolul 2, gazele, srace sau bogate,
conin n cea mai mare parte metan la care se adaug, n proporii
variate, omologii lui superiori din seria alcanilor i unele impuriti
(CO2, H2S, N2). Compoziia gazelor din zcminte se poate determina,
cu mare exactitate, pe probe luate de la suprafa, folosind metode
cromatografice.
O caracteristic important a sistemelor de gaze o constituie
absena transformrii strii de agregare n zcmnt pe ntreaga
perioad de exploatare a lui (v. cap. 3).
Comportarea volumului i proprietilor sistemelor de gaze sunt
importante pentru calculul resurselor, pentru prevederea exploatrii,
pentru studiul curgerii prin evile de extracie i prin conductele de
colectare i transport.
Chiar dac se cunoate exact compoziia i ecuaiile de stare
sunt uor de utilizat, nu se poate renuna la cercetarea experimental,
fie i numai parial, a comportrii sistemului de gaze.
Extrapolarea datelor cunoscute pentru anumite sisteme, direct
sau prin folosirea teoremei strilor corespondente, comport un anumit
risc, cu att mai mare cu ct fracia de impuriti este mai nsemnat.
La adncimi mari i foarte mari, zcmintele de gaze
descoperite sunt mai frecvente dect zcmintele de iei i de gaze cu
157
condensat, iar temperaturile i presiunile ntlnite la aceste adncimi
sunt, de asemenea, superioare celor din zcmintele cercetate pn n
prezent. Exist diferene, uneori semnificative, ntre comportarea
acestor sisteme la adncimi foarte mari i cea a sistemelor aflate la
adncimi medii, putnd interveni chiar i surprize n acest sens; de
aceea, cercetarea experimental a gazelor naturale este nu numai
util, ci i necesar.
Au fost construite diverse instalaii de cercetare a gazelor.
Majoritatea urmresc comportarea volum-presiune, prin determinarea
factorului de neidealitate Z.
p i 1V I = Z i 1 i 1RT . (7.1)
158
p i (V I + V II ) = Z i i 1RT . (7.2)
159
160
VI i VII reprezint volumele celor dou camere, numrul de moli
de gaz din celul (care rmne constant n urma destinderii, camera
mic fiind vidat).
Se noteaz:
(V I + V II )
C = . (7.3)
VI
Acest raport constituie o constant a aparatului, dar care este o
funcie de temperatur; ea se determin prin calibrare cu un gaz
cunoscut (N2, He). Dac se mpart relaiile (7.1) i (7.2), cu utilizarea
notaiei (7.3), rezult:
p i 1 Z
= C i 1 . (7.4)
pi Zi
La limit:
p1 p
lim f ( p ) = lim Zi = 1 (7.7)
Z1 Z1
Se reprezint grafic funcia f(p) = Ci-1pi , pentru diverse presiuni
msurate pi .
Se obine o curb - figura 7.2. Prin extrapolare la p = 0 rezult
valoarea raportului p1/Z1 .Introducnd acest raport n relaia (7.5), se
calculeaz valorile lui Zi pentru presiunile pi, (la o temperatur T ).
Dup cum se poate remarca, instalaia pVT prezentat permite
s se determine factorul Z al gazelor la diferite presiuni i temperaturi.
Cel mai frecvent se fac determinri la temperatura de zcmnt.
Cteva izoterme pentru factorul Z al unui gaz srac alctuit din
metan, etan i propan (y1 = 0,9972; y2 = 0,0008; y3 = 0,002) sunt
date n figura 7.3
11
Fig. 7.2. Evaluarea raportului Z1/p1.
Aplicaia 1
Cu autoclava Ruska pentru gaze se realizeaz un experiment similar cu
cel descris mai nainte, msurndu-se urmtoarele presiuni (n 105 Pa): 345; 149;
115; 79,9; 61,1; 44 8; 32,4; 17,05; 12,15; 7,92; 5,59. Cunoscnd constata celulei
la temperatura de 170C, C = 1,475, s se determine valorile factorului de
neidealitate Z la presiunile respective.
12
Rspuns
Se calculeaz funcia f(p) cu relaia (7.6) i se reprezint grafic. Rezul-
tatul este prezentat n figura 7.2. Prin extrapolare se obine p1/Z1 = 432105 Pa.
Folosind relaia de recuren (7.5) se obin valorile factorului Z, prezentate n
tabela de mai jos.
Aplicaia 2
S se determine masa de gaz cu compoziia molar y1 = 0,9972; y2 =
0,0008; y3 = 0,002, aflat celul cu volumul V = 925 cm3 la temperatura de 70C
i presiunea de 250105 Pa.
Rspuns
Din ecuaia general de stare, se expliciteaz masa gazului:
pV M
m=
Z RT
Masa molecular M se determin ca medie ponderat cu fracia molar
(vezi apl. 1, cap. 2), iar factorul Z din graficul 7.4. Rezul: M = 16,12 kg/kmol, Z
= 0,939 i m = 0,139 kg.
p1 VI = Z11 RT , (7.1)
de unde:
13
p1V I
1 = . (7.1)
Z1 RT
La o presiune oarecare pi se poate scrie:
p iV I = Z i 1R T . (7.8)
(VG ) pT VG
B = = . (7.10)
(VG ) p 0T 0 VG 0
p0 T
B =Z . (7.11)
p T0
14
Aplicaia 3
S se reprezinte grafic variaia volumului sistemului studiat n aplicaia 1,
tiind c volumul camerei mari a autoclavei Ruska VI - 820 cm3 i constanta celu-
lei C= 1,475. Se cunoate R = 8314 kJ/kmotK. Temperatura T = 170C ~ 290 K.
Rspuns
Folosind tabela 7.1, se calculeaz numrul de moli din gazul analizat:
345 10 5 820 10 6
1 = = 0,0147 kmol
0,798 8314 290
Cu relaia (7.15) se obin perechile de valori (p,, V{) din tabela 7.2. Peprezenn-
du-le grafic, se obine izoterma din figura 7.4.
Aplicaia 4
Se consider un sistem de gaze (alcani), cu masa m = 0,95 kg i urm-
toarea compoziie molar: y1 = 0,3686: y2 = 0,0609; y3 = 0,0261; y4 = 0,0125;
y5 = 0,0053' y6 = 0,0038; yc7+ = 0,0228. Prin studiul comportrii de volum n
autoclav, la temperatura 65C, au fost obinute urmtoarele perechi de date
(p, Z): 7105, 0,985; 48105, 0,918; 69105, 0,885; 103105, 0,823; 172105,
15
0,790; 241105, 0,835. Cunoscnd masa molecular a componentului C7+, M =
128 kg/kmol, s se calculeze volumul i factorul de volum al gazului la fiecare
presiune.
Rspuns
Se calculeaz mai nti masa molecular medie, apoi numrul de moli i,
mai departe, din ecuaia general de stare pentru (p0, To), se obine VG0:
M = 21,218 kg/kmol, = 0,95/21,218'= 0,0447 kmol, VG0 = 1 m3.
Deoarece VG0 = 1 m3, n acest caz, volumul la diferite presiuni i
temperatura de 65C este, numeric, identic cu factorul de volum.
Pentru presiunile date n problem, factorul de volum B are valorile din
tabela 7.3.
Tabela 7.3. Rezultatele aplicaiei 4.
Aplicaia 5
S se estimeze factorul de volum al gazelor dintr-un zcmnt aflat la
adncimea de 2500 m la nceputul exploatrii, cunoscnd densitatea relativ
= 0,7.
Rspuns
Considernd condiiile fizice din zcmnt normale (relaiile (1.1) l (1.4)
din cap. 1), rezult p = 290105 Pa i T = 85C = 358K. Din ([13], p. 111) se
citete T0/TZ = 0,863. Din relaia (7.11), rezult B = 0,00365.
Aplicaia 6
Se consider un zcmnt de gaze fr acvifer activ n dou momente ale
exploatrii, cnd presiunile de zcmnt sunt p1 i, respectiv, p2. S se calculeze
volumul de gaze existent n zcmnt Vz la presiunea iniial pi (resursa geologic
de gaze VG0 = M, n m3N), cunoscnd cantitatea de gaze extras (M, n m3N), cu
neglijarea compresibilitii rocii i a influenei apel ireductibile.
Rspuns
Se scrie legea conservrii masei sub forma:
1 = 2 + .
16
m care 1 este numrul de moli de gaz la momentul 1 2 numrul de moli de
gaz la momentul 2 i numrul de moli de gaze extrase ntre cele dou
momente. Cu ajutorul ecuaiei generale de stare, egalitatea de mai sus devine:
p1V Z p V p M
= 2 Z + 0 .
Z1 RT Z 2 RT RT
De aici,
1 1
V Z = M .
B1 B 2
17
Fig. 7.5. Ilustrarea geometric a coeficientului de compresibilitate.
Aplicaia 7
S se estimeze coeficientul de compresibilitate al unul gaz natural cu
compoziia: y1 = 0,85; y2 = 0,09; y3 = 0,04; y4 = 0,02, la 50C i 100105 Pa.
Rspuns
Se calculeaz parametrii pseudocritici: Tpc = 214 K; ppc = 44,4105 Pa cu
relaiile (4.2) (temperaturile i presiunile critice se citesc din anexa 3).
Apoi se calculeaz parametrii pseudoredui Tpr = 1,51, ppr = 2,25.
Z
Cu diagrama din figura 4.1, se determin: Z = 0,813, i = 0,053.
p pr
T
18
Fig. 7.6. Coeficientul de compresibilitate pseudoredus pentru gaze naturale.
19
Fig. 7.7. Dependena raportului G/1 de parametrii de stare redui.
20
Aplicaia 8
S se determine vscozitatea dinamic a unui gaz cu densitatea relativ
= 0,7018, aflat la presiunea p = 125105 Pa i temperatura T = 90C. Se
cunoate masa molecular a aerului: 28,95 kg/kmol.
Rspuns
Masa molecular a gazelor este: M = 28,950,7018 = 20,31 kg/kmol. Cu
relaiile (4.2) se calculeaz parametrii pseudocritici: ppc = 46105 Pa; Tpc = 199 K .
Rezult parametrii pseudoredui: ppr = 2,721; Tpr = 1,678.
Din figura 7.7 se citete; G/1= 1,28, apoi din figura 7.89: 1 = 12,23
Pas. n final, G =1,2812,23 =15,65 Pas.
Aplicaia 9
S se traseze patru izoterme de variaie a densitii unui gaz cu
densitatea relativ = 0,8 n funcie de presiune: la 70, 105, 140 i 1700C.
21
Rspuns
Mai nti se estimeaz factorul Z, pentru diverse presiuni, apoi se
calculeaz masa molecular M = 23,184 kg/kmol. Densitatea G se calculeaz cu
relaia (7.17). Rezultatele sunt trecute in tabela 7.5. n figura 7.9 s-au trasat
numai dou izoterme n coordonate log-log, avnd in vedere domeniul larg de
variaie al parametrilor p i G.
T e m p e r a t u r a, C
Presiunea
70 105 140 170
105 Pa 3 3 3
Z kg/m Z kg/m Z kg/m Z kg/m3
1,01325 1,000 0,823 1,000 0,746 1,000 0,685 1,000 0,637
14 0,980 12,1 0,997 10,35 0,995 9,2 0,999 8,85
28 0,955 23,8 0,992 20,8 0,992 18,6 0,995 17,7
42 0,963 35,4 0,986 31,4 0,990 28,3 0,993 25,8
55 0,918 48,6 0,954 42,7 0,986 38,3 0,989 34,8
70 0,908 62,5 0,942 54,4 0,973 48,4 0,981 44,0
100 0,823 99,8 0,922 84,9 0,963 74,4 0,937 67,1
140 0,811 138,4 0,890 116,3 0,955 100,8 0,977 90,2
200 0,793 205,0 0,846 174,5 0,908 150,9 0,990 134,6
275 0,891 250,4 0,935 217,7 0,975 195,7 1,008 171,9
350 1,005 282,5 1,03 251,0 1,12 224,2 1,086 202,9
410 1,090 306,2 1,095 276,8 1,125 250,6 1,13 229,5
550 1,320 339,1 1,395 312,9 1,30 290,5 1,285 269,0
22
7.7. Impuriti n gazele naturale
Gazele naturale conin nu numai hidrocarburi, ci i substane de
alt natur, ce constituie impuriti. Pe lng ap, sub form de vapori,
cele mai frecvente impuriti sunt: azotul, dioxidul de carbon i
hidrogenul sulfurat. Gazele care conin hidrogen sulfurat sau dioxid de
carbon se mai numesc i "gaze acide". Impuritile sunt fie naturale, fie
provin n urma unor procese artificiale, cum ar fi injecia de CO2 n
zcmintele de iei sau combustia subteran.
Vaporii de ap. Rocile colectoare conin n zona productiv nu
numai hidrocarburi, ci i o cantitate mai mare sau mai mic de ap,
fixat prin adsorbie sau prin capilaritate [13]. Cele mai multe
zcminte au i o zon adiacent saturat cu ap (acvifer), uneori de
dimensiuni apreciabile. n aceste condiii, sistemele de hidrocarburi
sunt saturate cu ap, iar apa este saturat n hidrocarburi.
Gazele naturale, libere sau asociate, conin cantiti variabile de
ap cnd se afl n zcmnt, n sond sau n reeaua de colectare i
transport. Proprietile gazelor sunt influenate de concentraia n
vapori de ap.
n analizele chimice obinuite, gazele se deshidrateaz n
prealabil i coninutul de ap nu se determin. Cnd se determin,
concentraia n vapori de ap este specific condiiilor de presiune i
temperatur la care se face determinarea.
In mod obinuit, coninutul n vapori de ap al gazelor se
exprim prin umiditate notat cu U. Ea reprezint masa de vapori de
ap dintr-o unitate de volum de gaze i se msoar n kg/m3N.
Pentru evaluare se poate utiliza o relaie aproximativ
pva
U = 0,8 , (7.18)
p pva
n care pva este presiunea de vapori a apei la temperatura la care se
gsesc gazele. Relaia (7.18) ofer rezultate bune numai la presiuni
mici. La presiuni mari, valorile umiditii determinate astfel sunt mai
mici dect cele reale deoarece nu se iau n considerare, conform legii
23
lui Dalton, forele de atracie dintre moleculele de hidrocarburi i cele
de ap.
Pentru presiuni i temperaturi din gama celor ntlnite n
zcminte, n sonde sau n conducte, umiditatea se poate determina cu
graficul din figura 7.10 pentru gaze srace.
Dup cum se poate remarca din aceste diagrame, umiditatea
gazelor crete cu temperatura, scade cu presiunea i cu salinitatea
(mineralizaia) apei de contact.
Variaia umiditii cu presiunea i temperatura se poate uor
stabili i prin intermediul relaiei (7.18). innd seama c apa
mineralizat are o presiune de vapori mai mic dect cea
nemineralizat, la o temperatur dat, din relaia (7.18) rezult implicit
c umiditatea gazelor scade cu salinitatea apei.
24
n cursul exploatrii zcmntului, cnd presiunea de zcmnt
scade, umiditatea gazelor crete pe seama apei ireductibile cu care
gazele coexist n zcmnt. Echilibrul n sistem este asigurat de
scderea lent a presiunii i de suprafaa mare de contact.
La curgerea gazelor prin evile de extracie are loc un transfer
de cldur spre stratele traversale de sond, peste care se suprapune
i efectul Joule-Thompson, astfel c la capul de erupie gazele au o
temperatur mult mai mic dect temperatura de zcmnt. Efectul
scderii temperaturii asupra umiditii gazelor este mai important dect
cel al scderii presiunii: umiditatea scade ca rezultat al condensrii unei
cantiti de ap.
Apa liber (care poate proveni i din acvifer) i vaporii de ap
din gaze determin o scdere a capacitii de curgere, o cretere a
agresivitii chimice a gazelor, pericliteaz buna funcionare a
compresoarelor i creeaz unele premize favorabile apariiei
criohidrailor (v. par. 7.9).
Aplicaia 10
S se determine umiditatea unui gaz umed, la 600C i 138105 Pa,
cunoscnd presiunea de vapori a apei la aceast temperatur, pva = 20 650 Pa.
Rspuns
Din relaia (7.18) se obine U = 0,0012 kg/m3N.
Din figura 7.10 se citete U = 0,0015 kg/m3N. Ultima valoare este, proba-
bil, mai corect pentru c relaia (7.18) este valabil doar la presiuni relativ mici.
25
dect cea a butanului. Alcanii superiori se gsesc n gaze doar ca
impuriti
Se definete raia de gaze n ap ca raportul dintre volumul de
gaze dizolvate n anumite condiii de presiune i temperatur, exprimat
n m3N, ntr-un metru cub de ap fr gaze la p0 i T0.
Influena temperaturii i a presiunii asupra raiei de gaze n ap
este prezentat n figura 7.11.
n zcmintele cunoscute, solubilitatea gazelor n ap este
important deoarece la avansarea acviferului, ca urmare a scderii
presiunii de zcmnt, pe lng gazele libere, n zona inundat va
rmne i o cantitate considerabil de gaze dizolvate; ca rezultat va
scdea factorul de extracie a gazelor din zcmnt.
Prezena gazelor dizolvate n ap poate duce la unele accidente
de foraj. Din cauza gazeificrii fluidului de foraj (dar nu numai prin
dizolvarea gazelor, ci i prin adsorbia lor pe particule solide i prin
existena gazelor n suspensie) scdere densitatea i, implicit,
contrapresiunea pe strat. Un fenomen asemntor se poate prodice i
la punerea n producie a sondelor cnd se pot amorsa manifestri
eruptive.
26
7.9. Criohidrai
Alcanii inferiori aflai n faz gazoas sau lichid, mpreun cu
apa lichid sau solid, formeaz substane asemntoare zpezii
umede, la temperaturi i presiuni la care apa singur nu se solidific.
Aceste substane se numesc criohidrai sau hidrai i au o stabilitate
redus. Criohidraii au o structur cristalin, fiind alctuii n cea mai
mare parte din molecule de ap, moleculele hidrocarburilor ocupnd
spaiile libere din reeaua apei [37].
Formarea criohidrailor este de natur fizic, legturile chimice
dintre hidrocarburi i ap fiind slabe. Studii recente [38] efectuate cu
ajutorul analizei spectrelor de rezonan magnetic nuclear i al
spectrelor de adsorbie dielectric, au artat c moleculele de
hidrocarburi se rotesc liber n spaiile reelei cristaline. De altfel, numai
primii patru din seria alcanilor inferiori (metan...butan) formeaz
criohidrai. Unul dintre izomerii pentanului (2-2-metil propan) formeaz
un criohidrat dublu mpreun cu hidrogenul sulfurat. Raportul dintre
numrul de molecule de gaz l cel de ap este 1:6...1:7.
Condiia esenial de formare a criohidrailor o constituie
existena apei lichide sau solide. Pe lng aceasta, sunt necesare i
anumite condiii de presiune i temperatur. Turbulena i pulsaiile de
presiune sunt factori favorizani. Pentru sistemul metan-ap, diagrama
de stare este artat n figura 7.12.
27
Celelalte sisteme alcan-ap au diagrame de stare asemn-
toare, cuprinznd aceleai puncte, curbe i domenii caracteristice.
Punctele A i B sunt puncte cvadruple, de echilibru a patru faze.
n punctul A se afl: ap lichid, ghea, metan gazos i criohidrat de
metan. n punctul B se afl: ap lichid, metan lichid, metan gazos i
criohidrat de metan.
Punctul C este punctul critic al sistemului metan-ap.
Pe curbele diagramei de stare coexist trei faze n echilibru: de
exemplu curba AB reprezint puncte (p, T) de echilibru a apei lichide L1
cu metanul gazos V2 i cu criohidratul H. Pe figur sunt indicate fazele
la echilibru din diferite domenii (p, T).
Dup cum se observ, criohidraii se pot forma la presiuni mari
i temperaturi mici. Pentru fiecare criohidrat simplu, exist o
temperatur limit superioar de formare; de la aceast limit,
indiferent de presiune, criohidraii nu mai pot lua natere - pentru
metan: 21,5C; pentru etan: 14,50C; pentru propan: 5,5C. Alcanii mai
uori au un domeniu mai larg de temperatur n care se formeaz
criohidraii. Pe de alt parte, presiunea de formare scade cu creterea
masi moleculare a alcanului.
n cazul amestecurilor de alcani, domeniile (p, T) de existen a
criohidrailor sunt mai extinse dect pentru metanul pur: n figura 7.13
acestea se afl deasupra curbelor.
Impuritile din gaze (CO2, N2, H2S) conduc la formarea unor
criohirai mai stabili; se lrgete totodat i domeniul (p, T) de exis-
ten a lor. Pentru exemplificare se d diagrama sistemului ap-metan-
hidrogen sulfurat: fig. 7.14 (condiiile de formare se afl deasupra
curbelor).
Apa mineralizat, spre deosebire de apa dulce, micoreaz
domeniul (p, T) de formare a criohidrailor. Acest lucru se poate explica
prin presiunea de vapori mai sczut a apei mineralizate.
Formarea criohidrailor se poate inhiba, adic se reduce
domeniul (p, T) de existen a lor, prin introducerea unor substane
28
Fig. 7.13. Condiiile de formare a criohidrailor
n funcie de densitatea amestecului gazos
29
care reduc presiunea de vapori a apei. Cele mai folosii sunt:
metanolul, clorura de calciu, glicolii.
Influena dietilenglicolului asupra condiiilor de formare a
criohidrailor este ilustrat n figura 7.15 [39].
30
ntrebri l probleme
1. Ce reprezint gazele naturale din punct de vedere chimic?
2. Ce reprezint gazele naturale din punct de vedere fizic ?
3. Care sunt impuritile din gazele naturale ?
4. Care sunt parametrii msurai direct i care sunt parametrii determinai
indirect n autoclava Ruska?
5. Ce este factorul de volum al gazelor ?
6. S se estimeze factorul de volum al unui gaz cu densitatea relativ = 0,65
aflat ntr-un zcmnt la adncimea de 2000 m. Discuie.
7. Dac s- ar defini un volum specific al gazelor astfel: vm - volumul ocupat de
1 kg de gaz la condiii (p, T), n ce raport s-ar afla acesta cu factorul de volum B ?
8. S se scrie ecuaia de bilan material pentru un zcmnt de gaze cu acvifer
activ, cunoscnd cantitatea de ap ptruns n zona productiv W i cantitatea de
ap extras w. (Indicaie: fa de aplicaia 6, se ia n considerare i scderea n
timp a parametrului Vz cu valoarea W w).
9. n ce raport se afl coeficientul de compresibilitate al unui gaz real cu cel al
unui gaz ideal ?
10. Ce este coeficientul de compresibilitate pseudoredus ?
11. S se studieze influena componenilor C7+ asupra vscozitii gazelor n
condiii de presiune i temperatur. (Indicaie: se consider diferite compoziii de
gaz, se estimeaz vscozitatea lor i se compar cu vscozitatea metanului la
aceleai condiii).
12. Cum se definete umiditatea gazelor ?
13. Metanul i apa sunt n contact la 21C i 350105 Pa. Este posibil apariia
criohidratului ? Dar dac apa conine 10 % sruri ?
31
Capitolul 8
8.1. Generaliti
Dup cum s-a artat n capitolul 2, gazele cu condensat sunt
sisteme multicomponente alctuite aproape n totalitate din alcani.
Caracteristic pentru aceste sisteme este ponderea mare a fraciei de
metan (70 - 90 %), o penurie de componeni intermediari (C2 - C6) i o
fracie semnificativ (cateva procente) de componei C7 - C20.
Sondele de gaze cu condensat produc cu raii gaze-lichid mai
mari de 1000 m3N/m3, iar densitatea lichidului produs este mai mic de
780 kg/m3.
Caracteristica esenial a sistemelor de gaze cu condensat este
aceea c ele sufer transformri izoterme retrograde (v. par. 3.5), fapt
care le particularizeaz fa de toate celelalte sisteme naturale de
hidrocarburi.
Pe msura ce a crescut adncimea de exploatare prin foraje, a
crescut i numrul de zcminte de gaze cu condensat descoperite,
ocurena lor cu adncimea fiind mai mare.
32
Va fi descris sumar numai celula cu ferestre a instalaiei Ruska
[33], prezentat n figura 8.1. Schema general a instalaiei pstreaz
caracteristicile descrise n capitolul 6.
33
Celula este probat la presiunea de 700 bar. Nivelul de lichid se
msoar cu ajutorul unui catetometru: cunoscnd relaia volum-
nlime, se poate afla uor volumul.
Aceast celul are dou limite funcionale importante:
1) momentul cand apare fenomenul de condensare retrograd
este foarte dificil de stabilit, pentru c nivelul de lichid se observ n
dreptul primei ferestre abia dup acumularea unui volum de lichid de
circa 5 cm3; prin urmare, determinarea presiunii de nceput a
condensrii, care se face prin extrapolare, este nesigur;
2) nivelul de lichid este dificil de vizualizat, pentru c ferestrele
se ilumineaz de pe aceeasi parte si interiorul celulei rmane ntunecat.
Autoclava este prevzut cu un Separator de lichid, folosit
pentru aducerea gazului evacuat din celula autoclavei la diferite condiii
(p, T) i urmrirea fraciei de lichid rezultate. Datele obinute se folo-
sesc la optimizarea procesului de separare a condensatului n schel.
Procedeul experimental folosit const, de obicei, ntr-o
expansiune de tip diferenial, aa cum a fost descris n capitolul 6.
Pe lng expansiunea de tip diferenial, cu ajutorul acestor
instalaii se mai pot realiza i expansiuni de tip n contact. Cercetrile
urmresc ridicarea diagramei de stare presiune-temperatur,
determinarea factorului Z al gazelor evacuate din autoclav,
determinarea compoziiei fazelor, studiul procesului de separare a
condensatului etc.
34
unde V este volumul n condiiile (p, T) i V0 n condiiile normale sau
standard (p0, T0).
n figura 8.2 este prezentat rezultatul determinrii
experimentale a factorului Z pentru un sistem dat.
35
ntre presiunea iniial de zcmnt piz i presiunea de nceput a
condensrii plc, sistemul este monofazic (gazos); ntre presiunea pic i
presiunea final de condensare pfc are loc o transformare retrograd,
fracia de lichid crescnd pe tot intervalul de scdere a presiunii; sub
presiunea pfc ncepe o transformare normal, condensatul se revapori-
zeaz parial sau total, n funcie de compoziia sistemului i
temperatura de zcmnt.
n figura 8.3 este prezentat variaia volumului total i cea a
volumului de lichid cu presiunea. Pe diagram este precizat ordinul de
mrime al volumelor la diferite presiuni, n comparaie cu volumul
sistemului la presiunea de ncepere a condensrii plc, egal cu unitatea.
Pe tot domeniul de presiuni analizat, volumul total al sistemului
crete, datorit destinderii elastice a gazelor. Condensarea are o
influen mic asupra volumului total, astfel nct la presiunile
caracteristice amintite, la cele mai multe sisteme, nu se observ modifi-
36
cri ale pantei curbei de variaie a volumului total cu presiunea (fig.
8.3). La sistemele foarte bogate (n care fracia volumic de lichid
ajunge la 0,3), sub punctul de rou apare o mic scdere a volumului
total [44]. [
n cazul expansiunii difereniale, volumul de lichid condensat n
zcmnt (autoclav) este mai mic dect cel rezultat prin expansiunea
n contact, deoarece gazele extrase (eliminate) conin o fracie
important de componeni uor condensabili (C7+).
Se menioneaz faptul c expansiunea diferenial nu mai poate
fi urmrit pe diagrama de stare (p, T) deoarece, pe msur ce se
extrag gaze din sistem, se modific compoziia lui, ori diagrama de
stare este specific unui sistem cu compoziie dat (constant).
Influena tipului de expansiune asupra volumului de lichid
condensat este artat n figura 8.4.
37
n continuare se definesc urmtorii parametri, valabili pentru
expansiunea n contact a gazelor cu condensat.
Factorul de volum B, definit ca i la gaze (cap. 7),
VG
B = . (7.10)
VG 0
De menionat c, spre deosebire de gaze, n general, la gazele
cu condensat, cele dou volume, VG i VG0 nu cuprind aceeai mas de
substan deoarece, prin trecerea de la condiiile (p, T) la (p0, T0), are
loc condensarea unui volum de lichid, care va fi notat cu VLs0 (lichid
aflat n soluie n gaze la (p, T). Cnd VLs0 = 0, pentru evaluarea
factorului B, poate fi folosit relaia (7.11). Condiiile (p0, T0) pot fi
considerate cele de la rezervor.
Factorul de volum al lichidului b reprezint raportul dintre
volumul lichidului la (p, T), notat cu VL, i volumul lichidului rezultat din
acesta prin expansiune n contact la condiiile (p0, T0), notat cu VL0:
VL
b = . (8.2)
VL 0
i n cazul de fa, volumele VL i VL0 nu cuprind aceeai
cantitate de substan: la trecerea lichidului de la (p, T) la (p0, T0), prin
expansiune n contact, rezult o anumit cantitate de gaze, notat cu
VGs0, care este eliminat.
Raia de lichid n soluie Rs reprezint volumul de lichid VLs0
rezultat la (p0 , To) prin expansiunea n contact a B metri cubi de gaze
de la (p, T) la (p0 , To).
V Ls 0
Rs = . (8.3)
VG 0
Altfel spus, raia de lichid n soluie este coninutul gazelor n
fracii condensabile (n condensat").
Raia de gaze in soluie rs reprezint volumul de gaze VGs0
rezultate la (p0, To) prin expansiunea n contact a b metri cubi de lichid
de la (p, T) la (p0, To).
VGs 0
rs = . (8.4)
VL 0
38
Cu alte cuvinte, raia de soluie constituie coninutul de
componeni volatilizabili din lichid.
Factorul de volum bifazic uc reprezint raportul dintre volumul
total al sistemului la (p, T) i volumul de gaze rezultate la (p0, To) prin
expansiune n contact:
VG + V L
uC = . (8.5)
VG 0 + VGs 0
Raia lichid-gaz RLG reprezint raportul dintre volumul de lichid i
volumul de gaze rezultate la (p0, T0) prin expansiune n contact:
V L 0 + V Ls 0 1
RLG = = (8.6)
VG 0 + VGs 0 RGL
unde RGL este raia gaz-lichid.
Sensul fizic al parametrilor definii mai sus este sugerat prin schema
din figura 8.5.
39
metoda uzual de cercetare , parametrii calculai vor fi uor diferii,
dar utilizabili n studiul proceselor de exploatare a zcmintelor.
Nu exist curbe tipice de variaie a acestor parametri cu
presiunea deoarece datele disponibile sunt relativ puine.
Aplicaia 1
S se calculeze volumul de lichid i cel de gaz dintr-un sistem de gaze cu
condensat la p = 200105 Pa i T = 90C, cunoscnd:
- volumul total la (p, T): Vt= 1 m3;
- factorii de volum la (p, T): b = 2,65 i B = 0,0053;
- raiile de soluie la (p, T): rs = 240 m3N/m3 i Rs = 0,003 m3N /m3;
- raia gaz-lichid: RGL = 310 m3N /m3.
Datele se refer la un sistem de gaze cu condensat foarte bogat [44].
Rspuns
Se pleac de la definiia raiei gaz- lichid (8.6):
VG V
+ rs L
VG 0 +VGs 0
RGL = = B b .
V L 0 +V Ls 0 V L + R VG
s
b B
Rearanjnd termenii, se obine:
VG B RGL r s
= .
VL b 1 RGL r s
40
Pe domenii nguste, coeficientul de compresibilitate L rmne
aproximativ constant, astfel nct ecuaia (8.7) se poate integra uor
ntre limitele p1, p2:
p2 VL 2
dV
p dp = V VL L dVL . (8.8)
1 L1
Se obine:
VL 2
ln
V L1
L = . (8.9)
p1 p 2
sau, cum masa lichidului rmne constant,
L 2
ln
L1
L = . (8.10)
p1 p 2
Coeficientul de compresibilitate pentru un sistem bifazic se
determin ca medie aritmetic a coeficienilor de compresibilitate ai
celor dou faze, ponderat cu fraciile volumice respective:
VG VL
GL = G + (8.11)
V L + VG V L + VG L
Dintre posibilitile de estimare a coeficientului de
compresibilitate pentru sistemele de gaze cu condensat o menionm
pe cea a lui Trube [34].
41
volum constant. Este necesar masa iniial a sistemului min, volumul
gazelor extrase la diferite trepte de presiune Vi , factorul de neidealitate
Zi i compoziia acestora zi , precum i volumul de gaz VGr rmas n
celul la presiunea dorit. ';'
Masa lichidului la presiunea p este:
mL = m in (mG iesite + mG ramase ) . (8.12)
42
Fig. 8.6. Densitatea fazei gazoase n condiii de zcmnt
(calculat cu date experimentale [51]).
43
a lichidului, aflat tot pe aceeai diagram, plecnd de la densitatea
critic pn la izobara de lucru.
Aplicaia 2
S se estimeze densitatea unui lichid condensat n zcmnt la
temperatura de 11OC (23OF) i presiunea de 200-105 Pa, avnd masa
molecular de 60 kg/kmol.
Rspuns
Din figura 8.7 se citete T = 450 kg/m3.
Din aceeai figur, corecia de presiune p = 70 kg/m3.
Densitatea cerut este: L = 520 kg/m3.
44
O metod foarte exact de estimare a tensiunii superficiale a
condensatului o constituie corelaia Macleod i Sugden, citat n [52].
ntrebri i probleme
1. Cum se poate explica denumirea gaze cu condensat" ?
2. Prin ce se deosebesc gazele umede de gazele cu condensat ? Prin ce se
aseamn ?
aceeai temperatur) care sistem va ocupa un volum mai mare: gazele srace
sau gazele cu condensat.
6. S se estimeze factorul de neideaiitate Z al sistemului n condiiile aplicaiei 1,
45
Capitolul 9
46
Fig. 9.1. Schema general a instalaiei RUSKA.
1 - celula principal; 2 - celula secundar; 3 - inel de agitare; 4 - ventil de ncrcare;
5 - ventil de nchidere a camerei principale; 6 - ansamblul traductorului de presiune;
7 - ventil de nchidere a camerei secundare; 8 - baie de termostatare.
47
mai mic), vor traversa un domeniu de presiuni sub cea de saturaie,
domeniu n care cele dou faze au compoziii asemntoare, ceea ce
este echivalent cu o mare solubilitate reciproc a componenilor din
cele dou faze. Din contr, n cazul ieiurilor grele aflate la temperaturi
mult inferioare celei critice, contrastul de compoziie a fazelor va fi
mare.
Solubilitatea reciproc a fazelor la condiii date (p, T) depinde
de natura chimic i ponderea componenilor. Vom considera, ntr-o
prim analiz, numai sisteme alctuite din hidrocarburi. Se tie c
forele de atracie dintre moleculele de acelai fel sunt mai mari dect
cele dintre moleculele de natur diferit; cnd contrastul chimic este
mare, aceste fore se reduc. n consecin, solubilitatea reciproc a
componenilor hidrocarburi este cu att mai mare cu ct masa lor
molecular este mai apropiat. De aceea, metanul are solubilitatea cea
mai mic ntr-un amestec de hidrocarburi lichide, iar hidrocarburile
grele au o solubilitate mic ntr-un amestec gazos uor.
Presiunea influeneaz semnificativ transferul interfazic al
componenilor. Astfel, la presiuni mari, transferul componenilor uori
din faza gazoas n faza lichid este mult mai intens dect la presiuni
mici. Componenii mai uori, aflai ntr-o proporie mai mare n faza
gazoas dect ceilali componeni, la o presiune mic vor trece greu n
faza lichid, la creterea presiunii, datorit presiunii de vapori mari pe
care ei o au atunci cnd trec n faz lichid.
La presiuni i temperaturi ridicate, mai precis n zona punctului
critic relaiile de solubilitate reciproc analizate nu-i pstreaz
valabilitatea; apar unele anomalii de comportare: crete solubilitatea
componenilor uori n lichid i solubilitatea componenilor grei n gaze.
Substanele nehidrocarburi din sistemele naturale nu modific
n mod semnificativ comportarea descris anterior.
Raia de gaze in soluie rs (pe scurt raia de soluie). Aceasta
este similar cu cea definit n cazul sistemelor de gaze cu condensat.
Ea se refer la cantitatea de componeni volatilizabili dintr-un iei, prin
expansiunea lui de la anumite condiii (p, T), la condiii de rezervor.
48
Ea reprezint volumul de gaze ieite din soluie raportat la volumul de
iei rezultat n urma expansiunii i nu la volumul ieiului n care se
gsesc gazele dizolvate. Dintr-o cantitate de iei care la condiii (p, T)
va ocup volumul b m3, n urma expansiunii n contact pn la condiii
de rezervor, va rezulta un volum de iei zis mort" de un m3 i un
volum de gaze egal cu rs m3N. Pentru ilustrare, vezi figura 9.2.
49
Relaia de definiie (8.4) rmne valabil:
VGs 0
rs = . (9.1)
VL 0
Raia de gaze n soluie depinde de compoziia sistemului, de
presiune i de temperatur. Aceast dependen se supune legitii
solubilitii reciproce a fazelor descris mai nainte.
Avnd n vedere c raia de gaze n soluie este de natura unei
concentraii, ea poate fi folosit pentru definirea coeficientului de
solubilitate:
Coeficientul de solubilitate reprezint volumul normal de gaze
eliberat din soluie la scderea presiunii cu o unitate; se msoar n
(m3N /m 3)/Pa.
Coeficientul mediu de solubilitate n cazul ieiurilor grele are
ordinul de mrime 0,510-5 (m3N /m 3)/Pa [53, 54, 55, 56]. n cazul
ieiurilor uoare, ordinul de mrime este de 210-5 m3N /m 3)/Pa.
Raia de gaze n soluie se poate determina experimental cu
ajutorul instalaiilor pVT, apelnd la artificii corespunztoare pentru
conducerea unei expansiuni n contact. Se msoar volumul de gaze
eliberate din soluie la diferite presiuni (convertit n m3N) i volumul de
iei mort.
Scznd din volumul total de gaze eliberate pn la p0 volumul
corespunztor unei anumite presiuni, se obine volumul de gaze
rmase, adic de gaze dizolvate. Raia de gaze n soluie se poate
determina i prin calculul echilibrului de faz. De asemenea, au fost
stabilite mai multe metode de estimare pentru raia de gaze n soluie,
pe baza unor corelaii statistice.
Curbele tipice ale raiei de gaze n soluie, n funcie de presiune
la temperatur constant (de regul cea de zcmnt), pentru ieiuri
nesaturate grele i volatile, sunt date n figura 9.3.
Din punct de vedere geometric, coeficientul de solubilitate
reprezint panta tangentei la curba raiei de soluie, la o presiune dat,
evident, la temperatura de zcmnt sau la o alt temperatur la care
se face determinarea.
50
Fig. 9.3. Variaia raiei de gaze n soluie cu presiunea
51
Se observ, pe curbele raiei de gaze n soluie, c la presiuni
superioare presiunii de nceput de vaporizare (de saturaie) piv raia de
gaze n soluie rmne constant. n acest domeniu de presiuni,
sistemul este integral n faz lichid. Astfel de sisteme se numesc
nesaturate la presiuni superioare presiunii de nceput a vaporizrii. La
presiuni mai mici dect aceasta, ieiul este saturat: o modificare
infinitezimal a presiunii este nsoit de transfer de mas ntre faze.
Astfel de sisteme se gsesc n zcmintele de iei cu cap liber de gaze,
n care ambele faze sunt saturate. n acest caz, curba raiei de gaze n
soluie ncepe (n sensul scderii presiunii) de la piv; palierul cu raia de
gaze n soluie constant lipsete.
Atunci cnd presiunea iniial de zcmnt este egal cu
presiunea de saturaie, sistemul este, de asemenea, saturat.
Curbele raiei de gaze n soluie la ieiurile medii au caracte-
ristici intermediare fa de ieiurile grele i cele volatile.
Expansiunea de tip diferenial conduce la rezultate diferite de
cele obinute la expansiunea n contact. Absena fazei gazoase (care se
elimin n mod continuu din sistem) face ca echilibrul de faz s fie
modificat datorit schimbrii continue a compoziiei sistemului. Acesta
devine din ce n ce mai greu, ceea ce face ca, la o anumit presiune,
fracia de lichid s fie mai mare dect n cazul expansiunii n contact.
Corespunztor, fracia de faze va fi mai mic. La expansiunea n
contact, o parte dintre componenii volatilizabili erau pstrai n soluie.
n concluzie, la o presiune dat, raia de gaze n soluie la
expansiunea diferenial este mai mare dect la expansiunea n
contact. Diferena este ilustrat, pentru iei greu, n figura 9.4.
ieiurile volatile se comport n mod diferit din acest punct de
vedere. Detalii se gsesc n [57].
De menionat c volumul de iei mort, pe baza cruia se
calculeaz raia de gaze n soluie la expansiunea diferenial, este tot
cel obinut prin expansiune n contact.
Ordinul de mrime pentru raia de gaze n soluie se poate
obine cu relaia:
52
rs = s p , (9.2)
53
Fig. 9.4. Masa molecular a gazelor ieite din soluie la diferite presiuni.
54
Fig. 9.5. Variaia volumului total i al volumului de lichid la scderea presiunii.
a)itei volatil; b) iei greu.
55
n ceea ce privete faza lichid, volumul ei scade cnd
presiunea scade, deoarece efectul destinderii elastice este neglijabil n
raport cu efectul ieirii gazelor din soluie.
Se observ asemnarea curbelor de variaie a volumului de
lichid, sub presiunea de saturaie, cu cele ale raiei de gaze n soluie,
pentru ambele tipuri de iei. Exist o relaie de proporionalitate ntre
volumul de gaze rmase n soluie i variaia volumului de lichid.
Pe diagrama din figura 9.5 este ilustrat i influena
temperaturii la presiune normal p0: cnd temperatura scade de la T la
To (eventual 20C), volumul de lichid se micoreaz, prin contracie
termic, de la VL0T la VL0. ieiul aflat la presiune normal i
temperatura de 20C, avnd volumul VL0, constituie ieiul "mort".
n continuare, se definesc trei mrimi adimensionale, factorii de
volum: b - pentru faza lichid, B - pentru faza gazoas i u - pentru
ntregul sistem.
Ca volum de referin pentru factorii b i u poate fi folosit fie
volumul sistemului la piV i TZ, fie volumul ieiului mort VL0. Evident c
valorile numerice n cele dou cazuri vor fi diferite, de aceea trebuie
ntotdeauna precizate relaiile de definiie. n aceast lucrare, se va lua
drept volum de referin volumul de iei mort VL0, obinut prin
expansiunea n contact.
Relaiile de definiie pentru factorul de volum al gazelor B i
pentru factorul de volum al ieiului b, prezentate anterior, rmn
valabile:
VG
B = , (7.10)
VG 0
VL
b = . (8.2)
VL 0
Factorul de volum bifazic se definete astfel:
V L +VG
u = . (9.3)
VL 0
Semnificaia fizic a celor trei factori de volum definii mai sus
este ilustrat n fig. 9.6:
56
Fig. 9.6. Ilustrarea expansiunii n contact a unui iei.
57
Fig. 9.7. Variaia factorilor de volum ai unui iei greu cu presiunea.
58
O aproximaie expeditiv pentru factorul de volum al ieiurilor
grele i medii se poate obine cu relaia:
rs
b =1+ . (9.6)
360
Estimri mai exacte se gsesc n [60, 15, 13, 13, 2, 58 etc.].
Aplicaia 1
S se deduc o relaie pentru determinarea rezervelor geologice de iei i
de gaze dintr-un zcmnt de iei nesaturat, fr acvifer, neglijnd
compresibilitatea rocii.
Rspuns
O astfel de relaie se obine prin scrierea ecuaiei de bilan al volumelor,
cunoscut i sub numele de ecuaia de bilan material.
Se folosesc urmtoarele notaii: N - resursa geologic de iei mort; N -
cumulativul de iei mort extras; M - cumulativul de gaze extrase, n m3N; R -
raia cumulativ gaze-iei (R = M / N ).
Se vor considera dou momente: cel iniial, cnd presiunea este piz i unul
curent, n cursul exploatrii, cnd presiunea este p, inferioar presiunii de
saturaia piv.
Se poate scrie (vezi fig. 9.8):
a) volumul de lichid din zcmnt:
- la momentul iniial, Nb;
- la momentul curent, (N N).
b) volumul de gaze libere din zcmnt:
59
- la momentul iniial, zero;
- la momentul curent, Nbi (N N) b (diferena de la volumul de lichid curent
la cel iniial, n ipoteza c volumul zcmntului rmne constant).
c) volumul de gaze dizolvate:
- la momentul iniial, Nrsi ;
- la momentul curent, (N N) rs;
d) bilanul volumului de gaze exprimat n m3N: volumul de gaze dizolvate
la momentul iniial (1) este egal cu volumul de gaze dizolvate (2), plus volumul de
gaze libere la presiunea p (3), plus volumul de gaze extras (4):
N bi (N N ) b
N rsi = (N N ) r s + + R N (9.7)
B
(1) (2) (3) (4)
innd seama c u = b + B (r si r s ) , prin rearanjare, rezult:
b + B (R r s )
N = N . (9.8)
u ui
Aplicaia 2
S se scrie ecuaia de bilan material pentru un zcmnt de iei saturat
(cu o zon de gaze libere) i acvifer activ. Se vor folosi notaiile suplimentare fa
de aplicaia precedent; M - resursa de gaze din capul liber de gaze, n m3N; W -
cumulativul de ap ptruns n zona productiv; w - cumulativul de ap extras
(redus la condiiile de zcmnt).
Rspuns
Prin analogie cu aplicaia precedent (vezi fig. 9.9),se exprim volumele
de lichid, de gaze dizolvate i cel de gaze libere.
Bilanul volumelor de gaze, n m3N este urmtorul:
N bi + M B i (N N ) b (W w )
M + N r si = (N N ) r s + + R N (9.10)
B
(5) (1) (2) (3) (4)
Termenii (1)...(4) au aceeai semnificaie cu cei din aplicaia precedent,
iar (5) reprezint volumul iniial de gaze libere, n m3N.
60
Fig. 9.9. Ilustrarea bilanului material pentru zcminte de iei cu cupol iniial
de gaze i acvifer activ aplicaia 2.
61
densitii ieiului asupra acesteia, pot fi deduse din figura 9.10 [61].
Reamintim c multiplicnd coeficientul de compresibilitate cu presiunea
pseudocritic, se obine coeficientul de compresibilitate pseudoredus
care poate fi citit din figura 9.10.
62
instalaii speciale, densitatea fazelor se determin de obicei indirect,
din msurtori de volum i de compoziie a gazelor ieite din soluie.
Densitatea gazelor se determin prin folosirea ecuaiei generale
de stare, ca i n cazul sistemelor de gaze i gaze cu condensat.
Cunoscnd factorul de volum al gazelor B, densitatea gazelor la
anumite condiii (p, T) se poate scrie n funcie de densitatea lor la (p0,
T0) astfel:
G 0
G = . (9.12)
B
Densitatea gazelor ieite din soluie se poate estima cu aceleai
relaii prezentate n capitolele 7 i 8.
Curbele tipice pentru variaia densitii ieiului cu presiunea,
pentru ieiuri grele i volatile, sunt prezentate n figura 9.18.
63
9.7. Vscozitatea ieiului i a gazelor asociate
Instalaiile pVT sunt dotate, de obicei, i cu vscozimetre, astfel
nct vscozitatea fazei lichide se determin direct, la diferite presiuni.
n cazul autoclavei Ruska, vscozimetrul este de tip Hppler i se afl
n afara celulei, fiind necesar transferul ieiului la presiune constant
(v. [11]).
Vscozitatea fazei gazoase se poate determina i estima ca i la
sistemele de gaze i gaze cu condensat (cap. 7 i 8).
Vscozitatea fazei lichide depinde de compoziie, presiune i
temperatur. ieiurile mai grele sunt mai vscoase dect cele uoare.
Prin ieirea gazelor din soluie, ponderea componenilor grei n
faza lichid se mrete i, corespunztor, vscozitatea crete.
Temperatura influeneaz considerabil vscozitatea ieiului,
efectul este mai pronunat la temperaturi mici. Dependena vscozitate
- temperatur este important ndeosebi pentru stabilirea temperaturii
de nclzire a ieiurilor vscoase, n vederea transportului prin
conducte.
Pentru ieiurile moarte, influena temperaturii se poate vedea
din figura 9.12.
64
Fig. 9.13. Variaia vscozitii ieiului n condiii de zcmnt.
65
Tensiunea superficial a ieiului de determin cu metoda
stalagmometric, la condiii (p, T) ce intereseaz [63], sau cu ajutorul
unui tub capilar montat n celula autoclavei. Principiul metodei
stalagmometrice i cel al ascensiunii capilare sunt descrise n [11].
n figura 9.14 sunt prezentate curbele de variaie a tensiunii
superficiale pentru cteva ieiuri n condiii de zcmnt.
66
n condiii obinuite de zcmnt, apa i ieiul (faz lichid)
sunt faze nemiscibile; exist totui un transfer slab de mas ntre
aceste faze. n zcmintele aflate ia mare adncime (8000...9000 m)
este ateptat o intensificare a transferului de mas ntre iei i ap,
datorit apropierii de condiiile critice. Datele disponibile sunt foarte
limitate pentru a face precizri n acest sens. Unul dintre efectele
importante ale acestui fenomen ar fi probabilitatea migrrii spre
suprafa a hidrocarburilor n soluii apoase.
ntrebri i probleme
67
Capitolul 10
68
Fig. 10.1. Variaia factorului de volum al apei cu presiunea.
ba = (1 + V at ) (1 + V ap ) (10.2)
69
Fig. 10.2. Variaia factorului Vat cu temperatura
i a factorului Vap cu presiunea.
70
Se poate observa ca densitatea crete aproximativ liniar cu
gradul de mineralizare, putndu-se determina un volum specific al
sarurilor dizolvate", aproximativ constant, prin scrierea unei ecuaii de
aditivitate a volumelor. (n realitate volumul soluiei este mai mic dect
suma volumelor componenilor).
Prezena gazelor n soluie determin o scadere destul de
important a densitii apei, indiferent de gradul de mineralizare. O
posibilitate de estimare a densitii apei n condiii de zcmant a este
dat de relaia aproximativ:
a 0
a = (10.3)
ba
n care ba este factorul de volum al apei, iar a0 - densitatea apei n
condiii standard, care se poate msura direct.
Densitatea apei mineralizate saturat cu gaze intereseaz la
descrierea ascensiunii fluidelor multifazice n tevile de extracie, mai
ales cnd fracia de ap este important.
71
a
b
Fig. 10.4. Coeficientul de compresibilitate al apei.
a) pentru ap fr gaze n soluie; b) corecia pentru ap cu gaze n soluie.
V
a = a , (10.4)
p T
Prevederea exploatrii zcmintelor cu acvifer nu este posibil
far a cunoate exact compresibilitatea apei. De asemenea, cercetarea
hidrodinamic a zcmintelor care canin o fracie mare de ap impune
cunoaterea exact a coeficientului a
Dodson i Standing [64] au propus, relaie de corecie pentru
coeficientul de compresibilitate al apei datorit dizolvrii gazelor:
a = ad (1 + 0,0494 r sa ) , (10.5)
72
n care ad este coeficientul de compresibilitate al apei fr gaze
dizolvate. iar rsa raia de gaze n ap. Despre parametrul rsa s-a
discutat pe larg n paragraful 7.7.
73
Tabela 10.2. Vscozitatea apeila diferite presiuni i
temperaturi, n mPas
Presiunea T e m per a t u r a, C
5
10 Pa 0 10,8 30 75
1,01325 1,792 1,400 0,871 0,396
490 1,680 1,350 0,895 0,411
980 1,650 1,330 0,921 0,428
Aplicaia 1
S se determine factorul de volum al apei dintr-un zcmnt la presiunea
p = 34510 5 Pa i temperatura T = 120 0C, neglijnd influena mineralizaiei
Rspuns
Din figura 10.2, la condiiile (p, T) date, se citesc coreciile pentru
temperatur i presiune : Vat = 1,057 i Vap =-0,011. Factorul de volum al
apei saturate cu gaze, calculat cu relaia (10.2) este 1,0454 m3/m3.
Aplicaia 2
S se estimeze densitatea apei mineralizate (5 % masic), saturat cu
gaze, n condiii de zcmnt, p = 34510 5 Pa, T = 93 0C.
Rspuns
Din tabela 10.1 se citete ba = 1,0301.
Neglijnd masa gazelor din soluie,
Va ma 0
ba = = a0
Va 0 ma a
densitatea apei este: a = 998/1,0301 = 968,8 kg/m3 .
Aplicaia 3
S se estimeze vscozitatea apei mineralizate (5 % masic) n condiii de
zcmnt p = 48010 5 Pa, T = 66 0C. .
Rspuns
Din figura 10.5, prin interpolare, rezult aO = 0,49Pas. Corecia pentru
presiune este: fv = 1,021. Cu relaia (10.4), se obine: a = 0,5 10 -3 Pas.
74
ntrebri i probleme
75