La Fugacidad es la medida del potencial qumico en la forma de "presin

ajustada". Est directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de

preferir una fase (lquida, slida o gas) frente a otra. A una temperatura y
presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad diferente para cada
fase. Aquella fase con la menor fugacidad ser la ms favorable; la sustancia
minimiza entonces la Energa libre de Gibbs. El concepto de fugacidad fue
introducido por el qumico americano Gilbert N. Lewis en su obra The osmotic
pressure of concentrated solutions, and the laws of the perfect solution (La
presin osmtica en la soluciones concentradas y las leyes de las soluciones
perfectas).

Coeficiente de fugacidad

Examinando esta definicin queda clara la interpretacin de "presin ajustada"

de la fugacidad ya que obviamente tiene la misma dimensin que la presin.
Adems cabe recalcar que para un gas ideal la fugacidad es igual que la presin
como se comprueba al comparar las dos ecuaciones precedentes. Como todos
los gases son ideales en presiones tendiendo a cero la fugacidad debe satisfacer:

De aqu se define el coeficiente de fugacidad, como:

El coeficiente de fugacidad es adimensional y mide la "idealidad" de una
sustancia. Cuanto ms prximo a la unidad sea mas ideal ser y viceversa.

Fugacidad y equilibrio termodinmico

Ley de Raoult.

La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada

componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de
cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la
solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult
(1830-1901).

Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su

disolucin siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la
relacin entre la presin de vapor de la solucin y la presin de vapor del
disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta
relacin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la
presin parcial de un disolvente sobre una disolucin P1 est dada por la
presin de vapor del disolvente puro Po1, multiplicada por la fraccin molar
del disolvente en la disolucin X1.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin
molar. En una solucin que slo contenga un soluto, se tiene que X1=1-X2,
donde X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la
ley como:
Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es
directamente proporcional a la concentracin del soluto presente

Caractersticas
Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el equilibrio
qumico, la presin total del vapor es:

y la presin individual de los componentes gaseosos es

donde

(Pi)puro es la presin de vapor del componente puro

Xi es la fraccin molar del componente en solucin

Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va

creciendo en la solucin, la presin de los componentes individuales decrece,
as como la fraccin molar de cada uno de ellos que va decreciendo igualmente
con la adicin de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se
alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se
evaporara). En este caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la
suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de Dalton).

Ley de Henrry.

"La cantidad de gas disuelta en un liquido a una determinada temperatura es

directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el
liquido."
Los lquidos pueden llevar gases disueltos en su seno, es decir que esta unin es
tan ntima que a simple vista no distinguimos la forma gaseosa de la forma
lquida.

As la cantidad de gas que puede albergar un lquido depender de la

temperatura, de la presin a la que est sometido el sistema lquido-gas, de la
naturaleza del gas para ser absorbido (solubilidad) y la capacidad del gas para
absorber gases.

Cuanto mayor sea la presin parcial de un gas sobre un lquido mayor cantidad
de gas absorber el lquido. A menor temperatura la capacidad del gas para
absorber gases aumenta, por el contrario con el aumento de temperatura el
liquido disminuir su capacidad para absorber gases. Esto es lo que pasa cuando
hervimos agua y comprobamos que saben burbujas, que no es otra cosa que el
gas que lleva disuelto y que el aumento de temperatura le obliga a liberarlo.
Tambin la naturaleza de los lquidos es un factor importante, ya que unos son
capaces de absorber ms gas que otros. Por ejemplo: el nitrgeno es cinco veces
ms soluble en la grasa que en el agua.

As segn en que estado est el proceso de absorcin de gases se pueden

establecer los siguientes estados en los lquidos (o tejidos):

Insaturado: Cuando el lquido es capaz de absorber ms gas. La presin

parcial que el gas ejerce sobre el lquido es mayor que la tensin (presin del
gas disuelto en el lquido) de ese gas.

Saturado: Existe un equilibrio y la cantidad de gas que absorbe el lquido es la

misma que elimina. La presin parcial del gas es igual a la tensin.

Sobresaturado: La cantidad de gas contenida en el lquido es superior a la que

puede absorber y por lo tanto libera el exceso de gas. La presin parcial del gas
es menor que la tensin del mismo.

Apenas podemos imaginar la complejidad para estos clculos cuando

utilizamos mezclas de gases inertes en una inmersin, ya que en determinados
momentos podemos estar saturados de un gas e insaturado del otro gas.
APLICACIONES

Esto sirve para hacer los clculos de absorcin de gases inertes (nitrgeno,
helio, hidrgeno, etc.) en los distintos tejidos del cuerpo humano, y que junto
con la teora de Haldane es la base de las tablas de descompresin

Soluciones ideales y regulares

Sistemas misibles

"Miscible" significa puede mezclarse; pero es posible que se refieran a una

sistema homogneo. Miscible suele usarse ms para lquidos. Por ejemplo: El
agua y el aceite no son miscibles (si bien forman una mezcla heterognea) y el
agua y el alcohol son miscibles (forman una mezcla homognea).

Los inmiscibles o no miscibles son aquellos lquidos que no de disuelven.

Podemos agregar que los lquidos miscibles son los que poseen fuerzas
intermoleculares del mismo tipo, y, adems, sus molculas son de polaridad
semejante; as, el agua es totalmente miscible con el alcohol o con la acetona,
parcialmente miscible con el ter o con el fenol y es inmiscible con el benceno
y con los hidrocarburos en general. Si se tiene un sistema formado por dos
lquidos no miscibles en contacto y se aade un slido, agitndose a
continuacin, al quedar la mezcla de nuevo en reposo los lquidos vuelven a
separarse en dos capas y resulta que el soluto se distribuye entre los dos
disolventes de forma que la relacin de las concentraciones del soluto en los
dos lquidos inmiscibles es una constante independiente de la cantidad de soluto
aadido e igual al cociente de las solubilidades del soluto en ambos disolventes.