FIGMM

1.3.3 ENTALPIA (H)

Entalpa es la cantidad de calor Q que se desprende o que se absorbe en una reaccin a P

cte.
H es otra funcin de estado cuyo valor solo depende de E, P y V y tiene unidades de
energa.

H = E + PV .. (1)

Un cambio de entalpa se representa como:

H = Qp
si .. (4)

Para reacciones que involucran slidos y lquidos cuando las reacciones ocurren a P < 1atm, (PV)
es muy pequeo. Por eso de (2) se obtiene:

H E (5)

Para reacciones que involucran gases en un proceso ISOTERMICO (T = cte.)

PV = nRT

(PV) = (nRT) = RTng por ser T = cte.

H = E + RTng
Reemplazando en (2):

Demostracin:

(PV) = PfVf PiVi

= nfRT niRT = RT(nf - ni)

(PV) = RTng

Prob.1

Entalpia 1
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FIGMM

Ser H igual a E para las reacciones siguientes?

Solucin: a) ng = (1+1) (1)=1

H = E + RT (1) H = E + RT y H E Rep.

b) ng = 211=0

H = E + RT (0) H = E Resp.

c) ng = 0 1= -1

H = E RT H E Resp.

Prob.2

Cul es el valor de H en funcin de E en los siguientes casos?

a) En el proceso de fusin del agua

b) En el proceso de vaporizacin del agua

Sol:

0 C 100 C

H2 O fusin H2 O vaporizacin H2 O
(hielo) (liquido) (vapor)

ng = 0 moles de H2O ng = 0 ng = 1 mol de vapor de H2O

(s)
ng = 0 ng = 1

a) H = E + RTng

H = E + RT (0) H = E

b) H = E + RTng

H = E + RT (1) H = E + RT

Entalpia 2
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FIGMM

1.3.4 CAPACIDAD CALORIFICA (C)

C esta definido como:

C es la cantidad de Q que se requiere
para elevar To en un sistema en 1o grado

Es una propiedad EXTENSIVA ya que depende del calor Q y Q depende de la masa.

Integrando (1) obtenemos:

CT = Q
.. (2)

Desde que: dE = dQ PdV

dQ = dE + PdV

En (1): .. (3) De esta ecuacin obtenemos 2 casos:

CASO I: Si V = cte. dV = 0 (3) se convierte en:

(4)

Esta relacin define la Cv como la razn de cambio de la E con la T, cuando V = cte.

De (4) obtenemos:

Dado a que las E son aditivas: E = nCv . (5)

CASO II: Si P = cte. dP = 0 (3) se convierte en:

pero dH = dE + d(PV) = dE + PdV + VdP

dE = dH PdV VdP
Entalpia 3
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Integrando:

para n moles (6)

RELACION ENTRE LAS CAPACIDADES CALORIFICAS

1. pero Si: n = 1 :

(7)

2. .. Relacin de La Place donde depende de la atomicidad de la molcula.

Cp Cv
Gases Monoatmicos 5/3 5 3 ..He ,Todos los gases nobles, Ar, Ne, Rn, Xe y He
Gases Diatmicos 7/5 7 5 ..O2, N2 , H2 , F2,Cl2 , etc.
Gases Triatmicos 9/7 9 7 O3,etc

Vemos que

Entalpia 4
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Si : Cp Cv = R

Cv Cv = R

Cv ( )=R . (8)

Usando (8) podemos calcular Cp en funcin de

Cp = R + Cv = = . (9)

1lt.atm = 24.2cal

Definiciones

Calor especfico (Ce): Es la cantidad de calor que se requiere para variar 1g de sustancia, en 1
grado centgrado.

Unidad:

Capacidad calorfica molar: Es la cantidad de calor que se requiere para elevar la

temperatura de una mol de sustancia en 1 grado centgrado.

CMOLAR = Ce . PM
Unidades:

Segn la Ley de Dulong y Petit

Entalpia 5
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Prob: 4 moles de un gas monoatmico se enfra desde 120C hasta 25C a P cte. de 2 atm. Calcular:

a) E b) H c) Q d) W

Sol: a) E = nCvT = nCv(T2 T1) = 4.3.(298 393) = 1140 cal

b) H = nCpT = nCp(T2 T1) = 4.5.(298 393) = 1900 cal

c) Qp = H = 1900 cal por ser proceso a P cte.

d) W =? E = Q W W = Q E = 1900 ( 1140) = 760cal Rep.

Prob1.- Cuando se colocan 5.63 g de Ag a 96.71C en un recipiente aislado con 61.22g de H 2O a

20.0C, la T final es de 20.39C.a) Calcular el Ce de la plata b) Calcular el Pat aprox. de acuerdo a
Dulong y Petit.

Rep.: a) 0.0556cal/g.C b) 115g/mol

a) Sol: Qg + Qp = 0

(61.22g)(1 cal/gC)(20.39 - 20)C +5.63gCe (20.39 96.71)C = 0

b)

Prob2

Entalpia 6
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a)Cuantas caloras se requiere para elevar la T de 40g de hierro de 20 a 85C?

b) Cuantas caloras se desprenden cuando se enfran 200g de agua del punto de ebullicin normal
hasta 20C?

Rpta: a) 276 cal

b)..

Prob3: Averigue la T resultante cuando se mezclan 1000g de hielo a 0C con 200g de vapor a 100C.

Rep.: 40C

Prob: Tenemos 180g de agua (hielo) a 173K y deseamos llevarla al estado de vapor a 573 K.
Calcular el calor requerido para esta transformacin.

Datos: Calor latente de fusin = f = 1440cal/mol a 0 OC (273 K)

Calor latente de vaporizacin = v = 9720cal/mol a 100 OC (373 K)

Calor especfico: Hielo

Lquido

Vapor

Entalpia 7
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(300OC) 573OK
Q5
O 373OK Q4
(100 C)
vaporizacin
Q3
(0OC) 273OK Q2
fusin
Q1
O
173 K

Q (cal)

Q = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5

Q1 Hielo = mCeT = (180g)(0.5cal/g.grado)(273 173)K = 9000 cal

Q2 = (10 moles) (1440cal/mol) =14400cal

Q3 = (180g)(1.0cal/g.K)(373 273)K = 18000 cal

Q4 = (10moles)(9720cal/mol)=97200cal

Q5 = (180g)(0.477cal/g.oK)(573 373) oK = 17172 cal

Q = 9000 + 14400 + 18000 + 97200 + 17172 = 155 772 cal Rep.

1.3.5 PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE DE UN GAS IDEAL

Proceso adiabtico es el que ocurre sin que haya un intercambio de calor entre el sistema y sus
alrededores, debido a que el sistema est perfectamente AISLADO o porque se trata de reacciones
RAPIDAS. Q=0

Entalpia 8
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FIGMM

pero

Integrando ambos miembros:

pero

Proceso ADIABATICO entre T y V para un gas ideal

I) Para un gas ideal:

en (1): .(2) Proc. Adiaba 1

II) De los gases ideales

Entalpia 9
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(3) Proc. Adi T y P

1.3.6 VAPORIZACION ISOTERMA REVERSIBLE DE UN LQUIDO

Cuando se vaporiza un lquido, el vapor efecta un W en contra de una P cte.

W = P.V = P (VV - VL) pero Vl <<<< Vv W = P VV

Adems: W = nRT

Problemas

1 Un sistema que contiene 2.5 moles de un gas ideal, absorbe 1700 cal/mol. Cunto trabajo debe
realizarse a fin de que su E = 0.

Sol: n = 2.5 moles

Q T = nQ

= (2.5moles) (1700cal/mol) = 4250cal

como E = 0 QT = W W = 4250 cal

2 Se tiene un volumen de 20 L de un gas encerrado en un cilindro con un mbolo que se desliza sin
friccin. El gas est a una P = 3atm. Repentinamente se quita del embolo el peso suficiente a fin de
disminuir el peso externo, hasta el valor de 1.5 atm entonces el gas se expande isotrmicamente hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Calcular: H, Q y W

Sol: Si el gas se expande isotrmicamente E = 0 ya que E = nCvT Q=W

V1 = 20L P1 =3atm P1 V1 = P2 V2

V2 =? P2 =1.5atm (3atm) 20L = (1.5atm) V 2

V2 = 40L

W = P. V W = P2 (V2 V1) = (1.5atm)(40 20)L = 30L.atm

W = 30x24.2 cal = 726 cal Q = 726 cal

H = ? H = nCpT = nCp(0) = 0 Rpta.

OBS: La Energa interna de los gases ideales es funcin de la T solamente. La imposicin de una T
cte. significa constancia de E.

Entalpia 10
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E = nCvT = nCv(0) E = 0 E = Q W Q = W

H = nCpT = nCp(0) H = 0 Si V = cte. P = cte. en BOMBA

QP = QV + nRT

3 Un mol de agua se vaporiza reversiblemente en su punto de ebullicin de 100 OC contra 1 atm de

presin. El calor de vaporizacin del agua es 540cal/g. Calcular a) Q b) W c) E d) H

Sol: T = 373OK (100 OC) P = 1 atm = cte.

HV = 540cal/g n=1 Mmol = 18 g/mol

Si P = cte a) HV = QP = (540cal/g) (18g/1 mol) = 9720 cal/mol

b) W = P. V = nRT V = V V - VL VV

W = (1 mol)(1.987cal/Ok.mol)(373 Ok) = 741.15 cal

c) E = QP W E = 9720cal 741.15cal = 8978.85cal

d) H = QP

H = 9720 cal

4 La temperatura de 2 moles de un gas ideal monoatmico se eleva desde 298 K hasta 348 K a V cte.
Calcular: E, H, Q, W para este cambio.

Sol: n = 2 T1 = 298 K T2 = 348 K V = cte.

E = Q W

= Q PV E = Q E = nCvT

E = (2 moles)(3cal/ K.mol)(348 298) K

E = 300 cal

H = Qp = nCpT = (2 moles)(5cal/ K.mol)( 348 298) K

H = 500cal

QV = E = 300cal

W=? E = Q W W = Q E
Entalpia 11
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W = 300cal - 300cal = 0

De otra manera: W = PV = P(0) W = 0

5 Una mol de un gas ideal ocupa un volumen de 7L. El gas se expande isotrmicamente y
reversiblemente hasta un volumen de 12L a 300 K .Calcular: E , H , W y Q

Sol:

Como es ISOTERMICO E = 0 y H = 0

Si: E = Q W Q = W

Q = 321.3 cal

6 La T de 2 moles de un gas ideal se eleva desde 298 K hasta 348 K a P constante. Calcular: E,
H y Q para este cambio.

Sol: Qp = nCpT = (2 moles)(5cal/ K.mol)( 348 298) K

H = Qp = 500cal

H = E + nRT

E = H nRT

= 500cal (2 moles)(1.99cal/ K.mol)( 348 298) K

E = 301.3 cal

7 Un gas absorbe 30 cal al expandirse contra una P cte desde 10 a 16L.Cul es el cambio de
energa interna en el gas?

Sol: P cte Q = 30cal E = Q W W = PV

W = (1atm)(16 10)lt = 6lt.atm x 24.2cal =145.3 cal

E = Q W E = 30 cal 145.3cal = 115.3 cal

Entalpia 12
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8 Calcular H cuando 1 mol de H 2 se expande isotrmicamente desde 1L hasta 10L a 25C a una P
cte 1 atm.

Entalpia 13
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Entalpia 14
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