CASTELLN (ESPAA)

vidriados Cermicos con efecto

aventurina

A. Gozalbo(1), M.J. Orts(1), S. Mestre(1), P. Gmez(1), P. Agut(1)

F. Lucas(2), A. Belda(2), C. Blanco(2)

Instituto de Tecnologa Cermica (ITC)

(1)

Asociacin de Investigacin de las Industrias Cermicas

Universitat Jaume I de Castelln. Espaa
(2)
FRITTA, S.L.

RESUMEN

Los vidriados aventurina consisten en una matriz vtrea que contiene cristales laminares
de alta reflectividad distribuidos aleatoriamente. Al incidir la luz directa estos cristales
producen destellos, dando un efecto centelleante que vara con el ngulo de incidencia de la
luz. Estos vidriados pueden obtenerse con Cr, Cu, Fe y U, cristalizando el metal o el xido. El
efecto se obtiene mezclando xidos de elementos metlicos con fritas o con esmaltes crudos,
partiendo exclusivamente de materias primas cristalinas. Durante la coccin se disuelve el
xido metlico para dar lugar posteriormente, en el enfriamiento, a los cristales laminares
mencionados anteriormente. En la bibliografa se han encontrado algunas referencias al empleo
de vidriados de aventurina en cermica artstica. El origen de estos vidriados se remonta al
siglo XVII.

En este trabajo se estudian los mecanismos de formacin de este tipo de efectos, para tratar
de adaptarlos a ciclos trmicos de menor duracin que los empleados en cermica artstica. Se
analiza el efecto de mezclar xidos de hierro y cobre con fritas cermicas, con vistas a obtener
vidriados aventurina. Se ha modificado el contenido en xido metlico, la composicin de la
frita, el espesor de la capa de esmalte aplicada y el ciclo trmico. Se ha comprobado que con el
hierro se obtienen aventurinas en las que los destellos se originan por cristales de hematites
en forma dendrtica o de lminas hexagonales. En funcin de una u otra forma del cristal, la
tonalidad de las reflexiones vara. La adicin de cobre, en cambio, puede conducir a diferentes
efectos como vidriados con color verde intenso, metalizados brillantes de tonalidad azul,
plateada o dorada, o metalizados de superficie mate y tonalidad plateada.

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1. INTRODUCCIN

En cermica artstica se emplean numerosos efectos decorativos causados por

desvitrificaciones de cristales de gran tamao[1-6], destacando los basados en cristales
de willemita en forma de estrellas o rosetones de algunos milmetros de dimetro
y los vidriados de aventurina. Existe algo de confusin respecto a la descripcin de
este ltimo efecto. La mayora de los autores[2-7][14-18] lo describen como la dispersin de
cristales laminares, con elevado ndice de refraccin, en el seno de un vidrio con un
cierto grado de transparencia, que reflejan la luz en distintas direcciones dando un
aspecto centelleante. Tambin se han localizado algunas referencias en las que se habla
de dispersin de microcristales que confieren un aspecto brillante[8] o bien de brillo
superficial con coloracin variable que da aspecto metlico o iridiscente[9][10]. Otros
autores estudian la formacin de cristales sin describir el aspecto superficial de los
vidriados[11-13].

El efecto, descrito como pequeos centelleos o destellos del vidriado que varan
con el ngulo de incidencia de la luz, tiene su origen en el siglo XVII en Venecia,
dnde accidentalmente se derramaron limaduras de cobre sobre vidrio fundido, con
un resultado tan sorprendente que pas a formar parte de la produccin de la factora.
De hecho, el nombre aventurina procede del italiano a ventura, que significa por
casualidad. Posteriormente, se utiliz el mismo nombre para denominar a un mineral
que consiste en cuarzo con inclusiones de mica, cuyas lminas le proporcionan un
efecto centelleante al variar el ngulo de incidencia de la luz.

De acuerdo con la revisin bibliogrfica realizada, los elementos susceptibles de

cristalizar, en forma de metal u xido, para dar el efecto aventurina son Fe, Cr, Cu,
Ni, Mn y U. Existe muy poca informacin sistemtica sobre las composiciones y las
condiciones de obtencin de estos vidriados, no habindose encontrado referencias
sobre los mecanismos de formacin. El contenido ptimo del xido metlico es variable
para cada tipo de composicin. Si es bajo se disuelve en el vidrio y no da el efecto,
mientras que si es excesivo pueden producirse cristales grandes en la superficie y dar
un aspecto metlico en lugar del efecto buscado[6].

Se han encontrado algunas referencias de composiciones para vidriados aventurina

de hierro[3-5][14][15]. En general, los contenidos en Fe2O3 estn comprendidos entre el 10
y el 30% en peso y hay dos grupos de vidriados, plmbicos y borcicos, puesto que
se requiere una fase fundida con baja viscosidad para permitir el crecimiento de los
cristales laminares. Los contenidos en almina deben ser bajos y la proporcin de SiO2
se regula para conseguir la viscosidad adecuada, en funcin del ciclo con el que se
obtiene el vidriado. Los vidriados pueden obtenerse partiendo de esmaltes constituidos
por materias primas naturales o por mezclas de fritas y materias primas naturales. El
Fe2O3 puede formar parte o no de la frita, aunque en la mayora de las composiciones
se mezcla directamente en el esmalte, por los inconvenientes que supone la sntesis de
fritas coloreadas y porque la cristalizacin se da ms fcilmente que si se parte de un
vidrio homogneo[16]. Respecto a las aventurinas con los restantes xidos metlicos las
nicas referencias encontradas han sido cualitativas: la proporcin de xido metlico
vara mucho con la composicin y suele introducirse mezclado en el esmalte.

El ciclo trmico con el que se obtienen estos vidriados suele constar de dos
etapas: una primera de disolucin del xido metlico en el fundido, seguida por un
enfriamiento lento y controlado que permita la formacin de los cristales laminares
o, en su defecto, un cierto tiempo de permanencia a una temperatura ms baja, donde

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la velocidad de crecimiento cristalino sea elevada. La duracin de los ciclos es muy

elevada, desde 7-8 horas[17] hasta 24 horas[18].

El mecanismo de formacin no est descrito con profundidad. Las aventurinas

de cobre se producen por la cristalizacin de Cu0 y necesitan un agente reductor que
puede introducirse en el esmalte[11][13], o puede ser la propia atmsfera del horno. La
complejidad del sistema justifica que, pese a ser el elemento con el que se obtuvieron
las primeras aventurinas, no haya sido estudiado con profundidad. En las aventurinas
de Cr se forman cristales hexagonales de Cr2O3, fuchsita[8][12], en las de hierro se
produce la cristalizacin de hematites[17][18] o de mezclas de hematites y fayalita[15]. En
cualquier caso la disolucin-cristalizacin del xido responsable del efecto o del metal
implica reacciones redox, cuyo equilibrio depende fuertemente de la temperatura y de
la composicin del fundido[19], por lo que es frecuente la formacin de burbujas en el
vidriado si la composicin de partida no est equilibrada.

El objetivo de este trabajo es estudiar los mecanismos de formacin del efecto

aventurina, entendido como la dispersin de cristales embebidos en un vidrio no opaco
que producen pequeos destellos o centelleos al incidir la luz, para tratar de adaptar
los esmaltes que dan lugar a dicho efecto a ciclos trmicos de menor duracin que los
empleados en cermica artstica.

2. EXPERIMENTAL

En base a la bibliografa consultada se ha partido de una frita cuya composicin,

que contena un 19 % en peso de Fe2O3, era representativa de un grupo de fritas que
desarrolla el efecto aventurina de hierro. Tras comprobar que con la frita se obtenan
vidriados con efecto aventurina se procedi a preparar la frita exenta de hierro con
vistas a obtener el efecto con esmaltes que contuviesen mezclas de dicha frita con xido
de hierro. La composicin de esta frita base, denominada A1, se detalla en la tabla 1.

XIDO SiO2 Al2O3 B2 O 3 Na2O BaO

% 65.9 0.7 22.2 10.0 1.2

Tabla 1. Composicin de la frita A1 (% molar).

La frita A1 se obtuvo por fusin a 1550C con un calentamiento a 10C/min y una

permanencia de 30 minutos a dicha temperatura.

A partir de la frita A1 se prepararon suspensiones de esmalte con diferentes

proporciones de hematites, que se aplicaron sobre soportes cocidos. Tras comprobar
que el efecto buscado se obtena con una de las proporciones ensayadas, se prepararon
suspensiones con un 20% de hematites, 80% de frita, un 6% de caoln en adicin con
respecto a la mezcla de frita y hematites (porcentajes en peso), as como tripolifosfato
sdico y carboximetilcelulosa sdica como aditivos, que se aplicaron sobre soportes
cermicos previamente cocidos para la obtencin de vidriados. Los ciclos trmicos
con que se obtuvieron los vidriados se detallarn en el apartado de resultados
correspondiente. La caracterizacin de los vidriados se llev a cabo por microscopia
ptica (M.O.) y electrnica de barrido (MEB).

Para estudiar la cintica de disolucin del hematites, introducido como materia

prima en la composicin del esmalte, se realizaron una serie de experimentos en crisoles

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de porcelana, en los que se aloj la suspensin. Tras el secado, los crisoles se sometieron
al tratamiento trmico establecido para cada experimento, y se extrajeron del horno a la
temperatura deseada para provocar la congelacin del sistema. Una vez a temperatura
ambiente, se separ el vidrio obtenido del crisol con una cortadora de disco.

Las muestras de vidrio sintetizadas se molturaron en un molino de anillos y las

fases cristalinas presentes se analizaron mediante difraccin de rayos X (DRX). La
estimacin de la proporcin de hematites se realiz tomando como referencia la seal
correspondiente al pico ms intenso de hematites, en el esmalte crudo.

Para determinar la influencia de la composicin de la frita sobre la obtencin del

efecto aventurina se prepar un esmalte con otra frita de baja viscosidad en fundido,
con alto contenido en boro. Con esta frita se realizaron los experimentos en crisoles
descritos anteriormente para estudiar la disolucin de hematites en el fundido.

Para investigar si los mecanismos hallados eran comunes a otros tipos de

aventurina, se prepararon esmaltes mezclando las fritas ensayadas con CuO, que se
aplicaron sobre soportes cermicos y se cocieron con diferentes ciclos trmicos para tratar
de obtener el efecto aventurina. La caracterizacin de los vidriados resultantes se llev
a cabo por microscopa ptica, microscopa electrnica de barrido (MEB) con unidad de
microanlisis por dispersin de energas (EDX) y difraccin de rayos X (DRX).

3. RESULTADOS

3.1. Aventurinas de hierro. Efecto del contenido en hematites

del esmalte

En las referencias bibliogrficas sobre el efecto aventurina se citan intervalos

muy amplios en cuanto a la proporcin de hematites, de modo que el primer paso fue
determinar la proporcin de Fe2O3 ms adecuada para obtener el efecto aventurina con
la frita A1. Para ello se prepararon esmaltes las relaciones hematites/frita 5/95, 10/90,
15/85 y 20/80 (relaciones en peso), y las piezas aplicadas con ellos se sometieron a
tratamientos trmicos con las siguientes caractersticas:
Etapa de disolucin del hematites en el intervalo [1180C,1200C], con tiempos
de permanencia entre 6 y 30 minutos.
Etapa de cristalizacin del hematites en el intervalo [950C,1050C], con dos
horas de permanencia a dicha temperatura.
Los ensayos realizados indicaron que las caractersticas del vidriado obtenido dependen
principalmente de la proporcin de hierro en el mismo, tal como se refleja en la tabla 2.

% Fe2O3 Aspecto del vidriado Burbujas cristales

Muy pequeas y
5 Verde transparente y homogneo inexistentes
numerosas
10 Rojizo, muy oscuro y homogneo Grandes y numerosas inexistentes
Grandes y poco Se detectan algunos en
15 Diferentes tonos de marrn, muy heterogneo frecuentes puntos concretos
Abundantes, con efecto
20 Marrn rojizo homogneo inexistentes aventurina
Tabla 2. Caractersticas de los vidriados obtenidos.

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Los resultados indican que es necesaria una proporcin de hematites del 20% para
conseguir un vidriado sin defectos, y que adems pueda generar el efecto aventurina,
por lo que los restantes ensayos se realizaron con la proporcin ms elevada, entre
las ensayadas. Cabe destacar que la presencia de burbujas en el vidriado parece
relacionada con el contenido inicial de hematites y debe ser consecuencia del equilibrio
Fe2+/Fe3+ en el fundido.

3.2. Disolucin del hematites

El primer requisito para obtener un vidriado de aventurina es que la fase

cristalina se disuelva en el vidrio, para que pueda cristalizar durante el enfriamiento
en forma de cristales laminares de gran tamao, por ello se estudi la solubilidad del
hematites en la frita.

En una primera etapa se analiz la proporcin de hematites que se disuelve en la

frita A1 durante la etapa de calentamiento, con el esmalte con 20% en peso de hematites.
Los crisoles con el esmalte seco se sometieron a un calentamiento a 25C/min hasta
diferentes temperaturas mximas, extrayndolos del horno una vez alcanzadas. El
aspecto del vidrio fue muy diferente dependiendo de la temperatura mxima (figura
1). En lneas generales, al aumentar la temperatura mxima aumentaba la fluidez del
conjunto, generndose un mayor volumen de gases en el seno del vidrio, y cambiando
el color desde rojo a negruzco.

Figura 1. Esmalte 80%A1+20% Fe2O3 sometido a diferentes tratamientos trmicos.

Los resultados del anlisis por DRX mostraron que en todas las muestras la
nica fase cristalina presente era hematites, cuya proporcin disminua notablemente
a medida que se incrementaba la temperatura mxima, siguiendo una tendencia
aproximadamente lineal, tal como se observa en la figura 2. Para la temperatura de
800C apenas se disuelve el hematites, pero al aumentar la temperatura se intensifica
la disolucin, si bien sta nunca es completa en el intervalo explorado, ya que a 1200C
todava queda presente una notable proporcin.

La gnesis de gases en el vidrio se puede atribuir al equilibrio redox Fe2+/Fe3+, que

se desplaza hacia el trmino ms reducido a medida que se incrementa la temperatura,

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dando lugar a la formacin de oxgeno, el cual una vez alcanzada la saturacin en el vidrio,
tender a nuclear en forma de burbujas. Dado que a medida que aumenta la temperatura
se incrementa la proporcin del hematites disuelto, tambin se incrementa la cantidad de
oxgeno generado, por ello en el crisol tratado a 1200C el fundido rebas su altura.

Para determinar la solubilidad mxima del hematites en el vidrio se realizaron

ensayos modificando el tiempo de permanencia a 1200C, hasta alcanzar los 60
minutos. El anlisis por DRX de las muestras obtenidas (figura 3) indica que con 60
minutos de permanencia se consigue reducir hasta un 4% la cantidad de hematites
no disuelto en el vidrio, frente al 8.5 % remanente cuando finaliza el calentamiento
hasta dicha temperatura. Se comprueba que a los 15 minutos de permanencia, ya se ha
disuelto una proporcin importante.

Figura 2. Evolucin de la fraccin de Fe2O3 sin disolver, frente a la temperatura mxima del tratamiento trmico.

Figura 3. Evolucin de la fraccin de Fe2O3 sin disolver, frente al tiempo de permanencia a 1200C.

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3.3. Cristalizacin del hematites

Los ensayos de cristalizacin del hematites se realizaron con un tratamiento

trmico de dos horas a la temperatura seleccionada para llevar a cabo la cristalizacin,
tras una permanencia de 15 min a 1200C.

Los resultados de DRX muestran que la fraccin hematites desvitrificado es muy

reducida para las temperaturas prximas a 1200C (figura 4), pero que al disminuir la
temperatura de cristalizacin aumenta dicha fraccin hasta llegar a un mximo para
la temperatura de 950C, a partir de la cual posteriores reducciones en la temperatura
provocan una reduccin en la fraccin de Fe2O3 desvitrificada. Este comportamiento se
puede encuadrar en la teora clsica de la cristalizacin, ya que al reducir la temperatura
se incrementa la tendencia a la desvitrificacin, pero a la vez se reduce la movilidad de
los componentes del cristal, con lo cual para una temperatura determinada se produce
un mximo en la fraccin de fase cristalina formada.

Figura 4. Fraccin de hematites presente en el vidriado, tras el tratamiento de cristalizacin.

Figura 5. Superficie del vidriado tras el tratamiento de cristalizacin a 1050C.

Para obtener el efecto aventurina, no slo es importante que desvitrifique el

hematites, sino que ste tambin ha de formar cristales laminares con un tamao
suficiente para producir reflexiones intensas cuando se iluminan con el ngulo

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adecuado. Por ello se analiz mediante M.O y MEB el hbito y el tamao de los
cristales presentes en los vidriados obtenidos extrayendo las siguientes relaciones entre
la microestructura de los vidriados y el ciclo trmico con que se haban obtenido.

La cristalizacin se produce en el interior del vidrio, ya que la presencia de

cristales en superficie es prcticamente nula. Los pocos cristales presentes
en superficie estn parcialmente sumergidos en el vidrio, con lo cual su
nucleacin puede haberse producido debajo de la superficie (figura 5).
Se aprecian dos tipos de hbito cristalino claramente diferenciados, que
aparecen en zonas distintas del vidrio. Existen cristales de hbito irregular
que proceden del hematites inicial, parcialmente disuelto, y otros laminares
de hbito hexagonal, que corresponden a los cristales desvitrificados, si bien la
forma de estos cristales se distorsiona para las temperaturas de cristalizacin
ms elevadas.
El tamao de los cristales laminares alcanza un mximo para la temperatura de
cristalizacin de 1000C, superando las 40 micras (figura 6). Para temperaturas
de cristalizacin superiores o inferiores, el tamao de los cristales es menor,
y el detalle ms caracterstico es la aparicin del crecimiento dendrtico para
la temperatura de cristalizacin de 950C (figura 7). Por el contrario, los
cristales irregulares ms pequeos no parecen modificar su tamao de forma
apreciable en todo el intervalo de temperaturas de cristalizacin. De acuerdo
con la bibliografa consultada[20] el crecimiento dendrtico se produce cuando
la velocidad de crecimiento cristalino es muy elevada y la viscosidad del
fundido es moderada. Para viscosidades ms bajas, los cristales que se forman
adquieren un hbito regular.

Figura 6. Interior del vidriado (fractura) tras el tratamiento de cristalizacin a 1000C.

Figura 7. Interior del vidriado (fractura) tras el tratamiento de cristalizacin a 950C.

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3.4. Obtencin del efecto aventurina en vidriados con hierro

Los resultados descritos previamente definieron las condiciones de partida para

obtener vidriados con efecto aventurina a partir del esmalte formulado con la frita
A1: una etapa de disolucin con 15minutos a 1200C y una de cristalizacin con dos
horas de permanencia a la temperatura de cristalizacin. Sobre dicho ciclo bsico
se estudi la influencia de la temperatura de disolucin, el tiempo de permanencia
a la misma y de la temperatura de cristalizacin, sobre el aspecto de los vidriados,
obteniendo los siguientes resultados:

El efecto de la temperatura de cristalizacin sobre el aspecto del vidriado

es muy acusado en el intervalo entre 950C y 1100C. En primer lugar,
la elevada cantidad de cristales desvitrificados a temperaturas entre
950C y 1000C confiere al vidriado un efecto aventurina con destellos
gris-metlicos y superficie irregular como consecuencia de que la
densidad de cristales es tan alta que muchos han aflorado a la superficie.
Para temperaturas de cristalizacin superiores la fraccin de cristales
presentes es menor, con lo que se obtiene el efecto aventurina buscado,
con destellos dorado-rojizos. A nivel microscpico, los cristales adoptan
un hbito ms hexagonal y menos dendrtico a medida que se incrementa
la temperatura de cristalizacin, disminuyendo asimismo la densidad de
cristales (Figuras 8 y 9).
La temperatura de disolucin tambin influye notablemente en el aspecto del
vidriado. En los vidriados obtenidos manteniendo la etapa de cristalizacin
constante (2 horas a 1050C) se aprecia que con una temperatura de
disolucin de 1180C aparece una estructura celular en el vidriado,
constituida por cristales de hematites que no han llegado a disolverse,
y slo aparecen los cristales de nueva formacin en las fronteras entre
las clulas. Por el contrario, si la temperatura de disolucin es 1220C (la
permanencia se limit a 5 minutos para evitar la degradacin del soporte),
la mayor proporcin de Fe2O3 disuelto provoca una cristalizacin masiva,
que da un vidriado con reflejos gris-metlicos perdindose parcialmente el
efecto buscado. A nivel microscpico, se aprecia una tendencia a formar ms
cristales de tipo dendrtico a medida que se incrementa la temperatura de
disolucin (figuras 10 y 11).
El tiempo de permanencia a la temperatura de disolucin parece ejercer
un efecto mucho ms limitado sobre el aspecto del vidriado, ya que en el
intervalo de tiempo ensayado (entre 5 y 30 min), no se aprecian diferencias
importantes, y tampoco se detectan diferencias a nivel microscpico. Estos
resultados son consistentes con los obtenidos al estudiar la disolucin del
hematites (figura 3).
La estructura celular que se aprecia est relacionada con gradientes de
composicin y de cristalizacin. Tras pulir la superficie vidriada, se ha
comprobado que las fronteras entre clulas son las posiciones favorables
para el desarrollo de grandes cristales laminares de hematites (figura 12),
y , adems, la matriz vtrea muestra un ligero enriquecimiento en Ba y
un empobrecimiento en Al. Por el contrario, en el interior de las clulas
aparecen cristales desvitrificados ms pequeos junto con partculas de
hematites que no se han disuelto completamente, y en ellas la matriz vtrea
tiene un ligero enriquecimiento en Al (figura 13).

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Ensayos realizados introduciendo el Fe como Fe3O4 han demostrado que se

facilita la etapa de disolucin (se requiere menor tiempo de permanencia
a 1200C para obtener el efecto aventurina) pero que se generan ms
burbujas, eliminndose stas durante el periodo de cristalizacin si el tiempo
de permanencia es lo suficientemente largo. En consecuencia, el uso de
magnetita en la composicin del esmalte permite obtener vidriados con efecto
aventurina reduciendo la duracin del tramo de disolucin del ciclo.

Figura 8. Figura 9.
Cristales generados tras el tratamiento de cristalizacin Cristales generados tras el tratamiento de cristalizacin
a 950C (disolucin: 15 minutos a 1200C). a 1100C (disolucin 15 minutos a 1200C).

Figura 10. Figura 11.

Cristales generados con tratamiento de disolucin de 15 Cristales generados con un tratamiento de disolucin de
minutos a 1180C (cristalizacin 2 h a 1050C). 5 minutos a 1220C (cristalizacin 2 h a 1050C).

Figura 12. Figura 13.

Superficie pulida del vidriado. Frontera entre clulas, Cristales de hematites en el interior del vidriado.
donde se aprecian los cristales de gran tamao.

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3.5. Influencia de la composicin de la frita sobre el

desarrollo del efecto aventurina en vidriados con hierro

Para analizar la influencia de la composicin de la frita sobre el desarrollo del

efecto aventurina en vidriados se prepar un esmalte mezclando Fe2O3 con una nueva
frita A2, con composicin similar a A1. La frita A2 era tambin muy rica en B2O3 y
Na2O y contena menos SiO2, que se haba sustituido por alcalinotrreos. Se comprob,
en primer lugar, que el esmalte con 20% de hematites daba vidriados muy opacos, por
lo que se consider que dicha proporcin era excesiva. El esmalte con 15% de Fe2O3
desarrollaba el efecto, aunque se apreci una tendencia muy elevada hacia la generacin
de burbujas en el vidriado, cuya intensidad dependa del tratamiento trmico.

A continuacin se estudi el proceso de disolucin del hematites en un esmalte

compuesto por un 85% de A2 y un 15% de Fe2O3, observando, en una serie de
experimentos como la descrita en el apartado 3.2, que durante el calentamiento el Fe2O3
se disuelve parcialmente en el vidrio, y aparece magnetita, la cual se disuelve por
completo cuando se alcanzan los 1100C aproximadamente, tal como se muestra en la
figura 14. Por otra parte se comprob que a temperaturas inferiores a 1100C se puede
conseguir eliminar por completo el hematites si se mantiene el vidriado el tiempo
necesario a temperatura constante, pero se llega asintticamente a una proporcin de
magnetita, que no disminuye si no se incrementa la temperatura (figura15).

Figura 14. Figura 15.

Evolucin de la intensidad de las dos fases cristalinas Evolucin de la seal correspondiente a las dos fases
presentes en los vidriados, frente a la temperatura cristalinas presentes en el vidriado frente al tiempo
mxima de disolucin. de permanencia a 900C.

La gnesis de magnetita implica la intervencin del equilibrio redox Fe3+/Fe2+

(Ec. 1) en el mecanismo de disolucin, el cual puede estar relacionado con la aparicin
de burbujas que se forman en el vidriado durante el tratamiento trmico, ya que la
formacin de magnetita implica la liberacin de oxgeno, el cual puede disolverse en
el vidrio hasta alcanzar la saturacin, instante en el cual se producir la generacin de
burbujas.

Fe2O3 2FeO + O2 (1)

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Tambin puede interpretarse que la fraccin de FeO generada durante el

calentamiento no puede dar lugar a la aventurina, ya que para ello es necesaria su
oxidacin a Fe2O3, y por tanto la cantidad de xido frrico realmente disponible para
la desvitrificacin de los cristales laminares es inferior a la tericamente incorporada,
con lo que se obtendra una menor cantidad de cristales.

Los resultados indican que el mecanismo de disolucin del hematites, y la

aparicin del efecto aventurina, dependen totalmente de la composicin de la fase
vtrea, y por tanto es necesario un estudio especfico para cada frita, para determinar
si es posible obtener el efecto aventurina sin que se produzcan defectos debido a la
generacin de gases en el vidrio.

3.6. Obtencin del efecto aventurina en vidriados con cobre

Para comparar el comportamiento de los xidos de hierro y cobre sobre el desarrollo

de efecto aventurina, se han preparado esmaltes mezclando la frita A2 con 15 y 20% de
CuO y se han aplicado sobre soportes de pasta blanca previamente cocidos. Las piezas se
han cocido en horno elctrico de laboratorio a una velocidad de calentamiento de 25C/
min hasta diferentes temperaturas mximas. El tiempo de permanencia a la temperatura
mxima fue de 6 minutos y el enfriamiento libre en el horno. Las temperaturas mximas
ensayadas estaban comprendidas en el intervalo 900-1150C.

Se comprob que, a diferencia de lo que ocurra con la adicin de Fe2O3, no se

producan burbujas en los vidriados. Los resultados obtenidos para los dos esmaltes fueron
similares: para temperaturas mximas del orden de 900C los vidriados eran brillantes y
con tonalidad azulada, a partir de 950C desarrollaban una tonalidad dorada que pasaba
de brillo a mate al aumentar la temperatura de coccin. A partir de 1000C los vidriados
eran mates con color gris metlico, siendo su aspecto similar al de un acero mate.

Al pulir ligeramente la superficie de estos ltimos vidriados se comprob que

se eliminaba completamente el aspecto metlico, pasando a ser un vidrio oscuro, lo
que indic que se trataba de un efecto superficial. Para obtener ms informacin sobre
este efecto se realiz un anlisis por DRX y EDX tanto de la superficie original del
vidriado como de la pulida. Se comprob que haba CuO en la superficie del vidriado.
El anlisis por EDX de la superficie pulida mostr que el interior del vidriado apenas
tena cobre. Estas diferencias de composicin, junto con la observacin al microscopio
ptico de la seccin pulida del vidriado llevaron a pensar que en el fundido se produca
una separacin estable de fases vtreas inmiscibles y que el Cu se concentraba en la
fase menos densa. Sin embargo, al no conseguirse el efecto aventurina buscado se
desestimaron tanto los esmaltes como los ciclos trmicos empleados.

En alguna de las referencias consultadas se asociaba el efecto aventurina con

la cristalizacin de Cu metlico y, en consecuencia, con la presencia de algn agente
reductor[11][13]. Por otra parte, tambin se citaba que un exceso del elemento poda dar
aspecto metlico[6]. En base a estos antecedentes, se prepararon esmaltes con las fritas
A1 y A2, con un 6% en peso de CuO. En alguno de los esmaltes se introdujo Fe metlico
como agente reductor y en otros CSi. Los esmaltes se cocieron en un ciclo trmico en
dos etapas; una para la disolucin del CuO (6 min a 1100-1150C) y otra con un tiempo
de permanencia relativamente largo a una temperatura ms baja para favorecer la
cristalizacin (60 min a 950C). En una de las cocciones se rode la pieza de grafito y se
tap con un refractario para que, adems, la coccin fuese en atmsfera reductora. Los

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vidriados resultantes eran verdes, transparentes, brillantes y presentaban numerosas

burbujas, como consecuencia de las reacciones redox que haban tenido lugar. Al
observar las superficies vidriadas con el microscopio estereoscpico, nicamente se
detectaron algunos cristales aislados de Cu metlico en el vidriado que, partiendo
de esmalte con un agente reductor, se coci en atmsfera reductora. Dichos cristales
estaban rodeados de una nube de burbujas. Estos resultados indican la dificultad de
obtener vidriados de Cu con efecto aventurina y justifican que la escasa informacin
tcnica disponible sobre este efecto decorativo se limite a los esmaltes con hierro.

4. CONCLUSIONES

En vidriados con xido de hierro se ha comprobado que el efecto aventurina,

entendido como destellos o centelleo que se producen al incidir luz directa sobre el
vidriado, se debe a la formacin de grandes cristales laminares de hematites en el
interior del vidrio, siendo prcticamente nula la presencia de dichos cristales en la
superficie vidriada.

El contenido en xido de hierro requerido en el esmalte de partida depende de la

forma en que ste se introduzca, hematites o magnetita, y, sobre todo, de la composicin
de la frita base. El grado de saturacin en Fe3+ necesario para la desvitrificacin de
hematites no slo depende de ambas variables, sino que tambin el tratamiento trmico
juega un papel importante, posiblemente relacionado con la velocidad con que se
alcanza el equilibrio en el par redox Fe3+/Fe2+.

El mecanismo de formacin del efecto aventurina en vidriados con xidos de

hierro, en los que se han introducido stos como materia prima del esmalte, supone
dos etapas: disolucin en el fundido y posterior cristalizacin de hematites. En el
sistema estudiado la mxima velocidad de crecimiento cristalino se obtiene para 950C,
desvitrificando una elevada proporcin de hematites con cristales en forma dendrtica.
A temperaturas ligeramente superiores (1000C) disminuye el nmero de cristales
formados, aumentando su tamao y cambiando su hbito cristalino, ya que pasan a
ser lminas hexagonales, lo que resulta beneficioso para el efecto decorativo puesto que
aumenta su intensidad.

EL ciclo trmico para el que se obtiene el efecto con la composicin estudiada consta
de una etapa de disolucin a 1200C, con un tiempo de permanencia de 6 a 15 minutos,
seguida de una etapa de cristalizacin a 1000C, con un tiempo de permanencia entre
1 y 2 horas. La estructura y duracin del ciclo depende de la composicin del esmalte,
debindose ajustar para cada caso.

El efecto aventurina en vidriados con cobre se debe a la precipitacin de

cobre metlico en el fundido, lo que requiere una atmsfera reductora, habindose
desestimado en consecuencia su obtencin.

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