1.

1 TEORA ESTRUCTURAL
En 1858 Kekul propuso una teora estructural que se basaba en la tetravalencia del tomo
de carbono y en el concepto de enlace qumico. La teora estructural de Kekul permit
explicar el fenmeno de la isomera, es decir la presencia de diferentes propiedades fsicas
y/o qumicas en compuestos con la misma frmula molecular.
Esta teora est integrada por dos ideas centrales:
1. Los tomos de los elementos en los compuestos orgnicos pueden formar un
nmero fijo de enlaces. La medida de esta capacidad se llama valencia. El
carbono es tetravalente; es decir, los tomos de carbono forman cuatro
enlaces. El oxgeno es divalente; los tomos de oxgeno forman dos enlaces. El
hidrgeno y, por lo general, los halgenos son monovalentes; sus tomos
forman slo un enlace.

2. Un tomo de carbono puede usar una o ms de sus valencias para formar

enlaces con otros tomos de carbono.

La importancia de la teora estructural se puede apreciar si se considera un ejemplo

simple. Estos son dos compuestos que tienen la misma frmula molecular, C2H6O, pero
estos compuestos tienen propiedades muy distintas. Un compuesto llamado ter
dimetlico, es un gas a temperatura ambiente, el otro compuesto, llamado alcohol etlico
es un lquido.
Como la frmula molecular de estos compuestos es la misma, no se tiene base alguna para
comprender las diferencias entre ellos. Sin embargo, la teora estructural soluciona esta
situacin por medio de las frmulas estructurales de los dos compuestos, debido a que sus
frmulas estructurales son diferentes.
Al observar las frmulas estructurales de estos dos compuestos se revelan sus diferencias.
Los dos compuestos difieren en su conectividad. Los tomos de alcohol etlico estn
unidos en una forma distinta a los del ter dimetlico. En el alcohol etlico existe un enlace
C-C-O; en el ter dimetlico el enlace es C-O-C.
1.2 TIPO DE ENLACE

Los enlaces son las fuerzas que unen a los tomos entre s para que estos conformen
molculas. Existen tres tipos de enlaces: el inico, el metlico y el covalente.

Enlace inico

Caracteristicas:

Esta formado por metal + no metal

No forma moleculas verdaderas, existe como un agregado de aniones (iones

negativos) y cationes (iones positivos).

Los metales ceden electrones formando por cationes, los no metales aceptan
electrones formando aniones.

Los compuestos formados pos enlaces io;nicos tienen las siguientes caracteristicas:

Son solidos a temperatura ambiente, ninguno es un liquido o un gas.

Son buenos conductores del calor y la electricidad.

Tienen altos puntos de fusion y ebullicion.

Son solubles en solventes polares como el agua

Enlace covalente:

Caracteristicas:

Esta basado en la comparticion de electrones. Los atomos no ganan ni pierden

electrones, COMPARTEN.

Esta formado por elementos no metalicos. Pueden ser 2 o 3 no metales.

Pueden estar unidos por enlaces sencillos, dobles o triples, dependiendo de los
elementos que se unen.

Las caracteristicas de los compuestos unidos por enlaces covalentes son:

Los compuestos covalentes pueden presentarse en cualquier estado de la materia:

solido, liquido o gaseoso.
 Son malos conductores del calor y la electricidad.

Tienen punto de fusion y ebullicion relativamente bajos.

Son solubles en solventes polares como benceno, tetracloruro de carbono, etc., e

insolubles en solventes polares como el agua.

Enlace Covalente Polar: En un enlace covalente entre dos tomos iguales, los electrones
del enlace se hallan igualmente compartidos, y el caso del enlace inico constituye el otro
extremo en el que los e- se transfieren totalmente.

Cuando dos tomos no son iguales, surgen situaciones

intermedias en las que los dos e- se encuentran compartidos
entre los dos tomos pero no por igual. Por ejemplo, en la
molcula de HCl

Covalente No Polar Cuando se enlazan dos atomos iguales, con la misma

electronegatividad, la diferencia es cero, y los electrones son atraidos por igual por ambos
atomos.

El criterio que se sigue para determinar el tipo de enlace a partir de la diferencia de

electronegativad, en terminos, generales es el siguiente:

Diferencia de
Tipos de enlace
electronegatividad

Covalente no
Menor o igual a 0.4
polar

De 0.5 a 1.7 Covalente polar

 Mayor de 1.7 Inico

Enlace Covalente Coordinado O Dativo: Es un enlace covalente en el que el par de e- que

se comparte es aportado por un solo tomo. A los compuestos con este tipo de enlace se
llaman complejos. Algunos compuestos con este tipo de enlace son:

el ion amonio; por ejemplo en el cloruro amnico (NH4Cl): es un compuesto inico, forma
redes tridimensionales, (NH4+ Cl-), donde el catin no es un tomo sino una especie
poliatmica en la que sus tomos estn unidos por enlaces covalentes, uno de ellos
coordinado o dativo

Enlace metlico: es el que mantiene unidos a los tomos de los metales entre s y slo se
da entre sustancias que se encuentren en estado slido. Los tomos metlicos conforman
estructuras muy compactas al agruparse muy prximos entre s. Los electrones de valencia
tienen la capacidad de moverse con libertad en el compuesto metlico a causa de la baja
electronegatividad que tienen los metales. Esto hace que el compuesto posea
conductividad trmica y elctrica. Estos enlaces se caracterizan por encontrarse en estado
slido, poseer brillo metlico, son maleables y dctiles y emiten electrones al recibir calor.
1.3 Orbitales Moleculares
1.4 Hibridacin Sp3, Sp2, Sp
Dichos orbitales se caracterizan por:
1. Se produce el mismo nmero de orbitales hbridos que orbitales atmicos de partida.
2. Son todos iguales, energticamente y formalmente. Slo se diferencian en su
orientacin espacial.
3. Para que pueda existir hibridacin, la energa de los orbitales atmicos de partida debe
ser muy similar.
4. Los ngulos entre ellos son iguales
Puede haber diferentes combinaciones de orbitales atmicos Esa simbologa indica el
nmero de orbitales atmicos puros que se estn combinando y el tipo de cada uno de
ellos.
 Combinacin de orbitales atmicos. Orbitales (sigma) y (pi): enlace sigma formado por
dos orbitales sp3 - sp3 enlace sigma formado por dos orbitales sp3 - sp3 Enlace sencillo
formado por un enlace en la molcula de etan
1.5 Fuerzas Intramoleculares E Intermoleculares

Para entender por qu las molculas de un gas enfriado se convierten en un lquido,

debemos considerar la naturaleza de estas fuerzas de atraccin entre las molculas (y
tomos).

Las atracciones entre molculas se llaman Fuerzas Intermoleculares. Existen otros

tipos de atracciones llamadasintramoleculares que son las fuerzas responsables de la
unin de los tomos dentro de una molcula, (sto nos recuerda trminos que ya
conocemos, como internet e intranet).

Las fuerzas intermoleculares no son tan fuertes como las fuerzas intramoleculares,
as por ejemplo, se requieren 41 kJ para vaporizar un 1 mol de agua (inter) y 930
kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua (intra).

La intensidad de las fuerzas intermoleculares disminuye drsticamente al aumentar

la distancia entre las molculas, por ello en los gases no tienen tanta importancia.

Muchas propiedades de los lquidos, incluido su punto de ebullicin, reflejan

la intensidad de las fuerzas intermoleculares.

Existen tres tipos de fuerzas de atraccin entre molculas:

Fuerzas de dispersin de London
Fuerzas dipolo - dipolo
Fuerzas de puente de hidrgeno (enlace de hidrgeno)
Otro tipo de fuerza de atraccin es la fuerza ion-dipolo, que juega un papel importante en
las soluciones.

El orden de magnitud relativa de las fuerzas intermoleculares es:

enlace de hidrgeno > dipolo dipolo > dispersin de London

Dipolo: se forma cuando los centros de carga no coinciden, estn separados, pero no forman
cargas aisladas:
 Las molculas polares forman dipolos, por ejemplo el etanol, CH 3CH2OH:

Momento dipolar: la magnitud del momento dipolar se incrementa al aumentar las cargas y la
distancia de separacin de stas.

Fuerzas de dispersin de London

Pueden existir fuerzas intermoleculares entre molculas no polares?
Si experimentalmente se consigue licuar los gases no polares, entonces, qu
fuerzas son las que actan sobre las molculas no polares? Debe existir alguna fuerza que
produzca la suficiente atraccin para que las molculas se mantengan unidas entre s en el
estado lquido.
Qu fuerzas pueden existir entre tomos y molculas no polares?

El primero en establecer qu tipo de fuerzas de atraccin actuaban sobre los gases no

polares, que les permita licuarse, fue Fritz London (1930), quien estableci que:
"el movimiento de los electrones en un tomo o molcula, puede crear un momento
dipolar instantneo, suficiente para producir la atraccin".

Observa la siguiente figura:

 Tomado de http://ocwus.us.es/quimica-organica/quimica-organica-
i/temas/5_haluros_de_alquilo/leccion_9/page_05.htm/skinless_view

En un tomo o molcula apolar, debido al movimiento de los electrones, en algn

instante hay ms e hacia un lado, que al estar cerca de otro tomo o molcula, los
electrones del segundo son repelidos, originndose dos dipolos instantneos, que
originan una fuerza de atraccin. Los electrones de ambos tomos o molculas, continan
movindose juntos, de modo que se produce una fuerza de atraccin. Para leer ms sobre
el tema y visualizar algunas animaciones, puedes acceder aqu.

Se denomina polarizabilidad, a la facilidad con que la distribucin electrnica de un tomo o

molcula, puede distorsionarse por accin de un campo elctrico externo.

Por lo tanto, la polarizabilidad es la medida de la capacidad de distorsin de la nube

electrnica, dentro de un tomo o molcula, originando la formacin de un dipolo
momentneo.

Un tomo o una molcula, puede distorsionar su nube electrnica ante la presencia de un

ion o de un dipolo, originando un dipolo inducido:
 La polarizabilidad se incrementa cuando:
hay presencia de gran nmero de electrones,
la nube electrnica es muy difusa

Es decir las molculas y tomos de mayor peso molecular, son ms polarizables.

Los dipolos formados por las fuerzas de London, en molculas apolares, existen en forma
momentnea, cambiando rpidamente de magnitud y de direccin.

Las fuerzas de dispersin de London estn presentes en todas las molculas, sean polares o
apolares.

Fuerzas dipolo - dipolo

Para que existan fuerzas de atraccin dipolo-dipolo deben estar presentes molculas
polares.

Las molculas polares se atraen cuando el extremo positivo de una de ellas est cerca del
extremo negativo de la otra:
Interaccin electrosttica de dos molculas polares, (dipolos):

Interaccin de muchos dipolos:

 Las fuerzas dipolo-dipolo son generalmente ms dbiles que las fuerzas in - dipolo.
En molculas con masas y tamaos aproximados, la intensidad de las fuerzas dipolo-
dipolo aumenta al incrementarse la polaridad (aumenta el momento dipolar).

1.6 POLARIDAD
La polaridad qumica, por su parte, se advierte cuando las cargas elctricas de una
molcula se separan. Cuando la molcula se forma a partir de un enlace covalente, los
electrones se movilizan hacia la zona de electronegatividad ms importante. A partir de
entonces se desarrolla el dipolo elctrico por las diferencias en la densidad de carga de
los ncleos que componen el enlace en cuestin.

El enlace covalente entre dos tomos puede ser polar o apolar. Esto depende del tipo de
tomos que lo conforman: si los tomos son iguales, el enlace ser apolar (ya que ningn
tomo atrae con ms fuerza los electrones). Pero, si los tomos son diferentes, el enlace
estar polarizado hacia el tomo ms electronegativo, ya que ser el que atraiga el par de
electrones con ms fuerza. Consideremos el enlace H-H y H-F:

Vemos que en el enlace H-H ningn tomo es ms electronegativo que el otro. Por tanto,
el par de electrones no se polariza y podemos decir que el momento dipolar () es cero.
En el caso del enlace H-F, el flor es ms electronegativo que el hidrgeno. Por tanto, el
par de electrones se siente atrado hacia el flor. Podemos representar esta polarizacin
del enlace por medio de una flecha, que SIEMPRE apunta al tomo ms electronegativo.
En el caso del H-F, el momento dipolar () es diferente de cero.
El momento dipolar es una medida cuantitativa de la polaridad de una molcula. En
presencia de un campo elctrico, aquellas molculas polares (es decir, aquellas con un
momento dipolar diferente a cero) son alineadas en la direccin del campo, mientras que
las molculas apolares no se ven afectadas.

1.7 Estructura Y Propiedades Fsicas

La Simetra:
Al igual que los tipos de enlace, la conformacin estructural tiene gran influencia sobre las
propiedades fsicas. En una cadena recta hay mayor atraccin intermolecular, la
ramificacin aumenta la distancia entre cadenas adyacentes disminuyendo la atraccin
intermolecular entre las molculas vecinas. A medida que aumentan las ramificaciones la
forma de la molcula tiende a aproximarse a la de una esfera, con lo que disminuye su
superficie, lo que se traduce en un debilitamiento de las fuerzas intermoleculares que
pueden ser superadas a temperaturas ms bajas.

Efecto inductivo:
Se presenta en el estado normal de las molculas con enlaces covalentes simples y
permite que el par electrnico se desplace ligeramente cuando en la molcula existe un
tomo que ejerza sobre el par electrnico una atraccin mayor o menor que el resto de los
tomos. El efecto inductivo puede ejercerlo un sustituyente, el cual va a polarizar de
manera permanente un enlace. Esta accin se transmite a travs de la cadena carbonada.

Viscosidad:
Es una medida de la dificultad con la cual se deslizan las molculas unas sobre otras. La
viscosidad aumenta con la longitud de la cadena molecular hasta llegar al estado
slido.Para los miembros de una misma serie homloga, las constantes fsicas aumentan a
medida que las molculas alcanzan mayores dimensiones.

Densidad:
Est relacionada con la dimensin de la molcula, la polaridad y el puente de hidrgeno.
Los teres por ejemplo, poseen un tomo de oxgeno (-O-) y una polaridad que tiende a
acercar ms las molculas unas a otras, esto los hace ms densos que los hidrocarburos
correspondientes
Solubilidad:
Cuando se disuelve un slido o un lquido, las unidades estructurales (iones o molculas)
se separan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado por molculas del
solvente. Slo el agua y otros solventes muy polares son capaces de disolver,
apreciablemente compuestos inicos al formar los enlaces in dipolo, que en conjunto
aportan suficiente energa para romper las fuerzas interinicas en el cristal. En la solucin
cada in est rodeado por muchas molculas del solvente, por lo que se dice que est
solvatado (o hidratado si el solvente es agua)

Los compuestos no polares o dbilmente polares se disuelven en solventes no

polares o apenas polares, ejemplo el metano se disuelve en tetracloruro de carbono (CCl4)
pero no en agua.
Los compuestos orgnicos que forman puentes de hidrgeno son solubles en agua,
entre ellos tenemos: los alcoholes, fenoles y cidos carboxlicosque presentan un grupo
(OH). Tambin los aldehdos y cetonas forman puente de hidrgeno con el agua al igual
que los teres debido a la presencia del tomo de oxgeno (O=, -O-)

Las aminas primarias y secundarias forman puente de hidrgeno entre s y con el

agua debido a la presencia del grupo amino (-NH2), las aminas terciarias por no tener
hidrgeno unido a nitrgeno no forman puente de hidrgeno entre s, pero si lo forman
con el agua; por esta razn casi todos los compuestos son solubles en agua.

Los compuestos que contienen O- u OH sern solubles si la razn entre carbonos

y grupos O- u OH no es mayor que 3:1, as ninguno de los fenoles ser altamente soluble
en agua pues ya que el miembro ms pequeo contiene seis carbonos (C6H5OH).

1.8 CIDOS Y BASES.

 Segn la teora de Arrhenius, desarrollada al final del siglo XIX, un cido es una sustancia
que se ioniza en disolucin dando iones H + y una base es una sustancia que se ioniza en disolucin
generando aniones hidroxilos (OH- ). Esta definicin ayud a comprender el comportamiento de
muchos cidos y bases pero no explicaba la reactividad de otros compuestos, como el amoniaco
NH3, que neutraliza a los cidos pero no contiene una funcin hidroxilo en su frmula molecular.
En 1923 Brnsted y Lwry definieron un cido como una sustancia capaz de ceder protones y una
base como una sustancia capaz de aceptar protones.

Segn esta definicin, cualquier compuesto que contenga un H puede potencialmente

actuar como cido y cualquier compuesto con un par de electrones solitario puede actuar como
una base. Las dos especies, cido y base, se necesitan en cualquier reaccin de transferencia de
protones, puesto que si una base cede un protn ha de haber una base que lo acepte. Por eso las
reacciones de transferencia de protones se les conoce con el nombre de reacciones cido-base.
Cuando un compuesto pierde un protn, la especie que se genera es su base conjugada. De la
misma forma, cuando un compuesto acepta un protn, la especie generada es su cido conjugado.

Cuanto ms fuerte es el cido ms dbil ser su base conjugada y viceversa. Se podra decir
que la basicidad es una medida de la capacidad que posee un compuesto para compartir sus
electrones con un protn. La fuerza de un cido depende de la capacidad para donar protones.
Cuando un cido se disuelve en agua se disocia hasta alcanzar un equilibrio en el que coexisten
especies iniciales (cido) y finales (base conjugada). Este equilibrio viene definido por su constante
Ka que se denomina constante de disociacin cida.

Efectos estricos y fuerza cida. Los

efectos estructurales que proceden de
interacciones espaciales entre los grupos se
denominan efectos estricos. Los efectos
estricos tambin pueden jugar un papel
importante en la acidez. El impedimento estrico a la solvatacin, causado por el tamao
del cido o del disolvente, puede inhibir la estabilizacin de la base conjugada por parte
del disolvente y, en consecuencia, disminuir la acidez.
 Un sustituyente que estabilice al anin carboxilato aumenta la disociacin y
produce un cido ms fuerte. Los tomos electronegativos aumentan la fuerza de un cido
porque su efecto inductivo electrn-atrayente contribuye a deslocalizar la carga negativa
del anin carboxilato. Este efecto inductivo puede ser muy grande si estn presentes uno o
ms grupos electrn-atrayentes en el tomo de carbono
Basicidad en las molculas orgnicas
Tal y como se ha descrito en el apartado anterior Brnsted y Lwry definieron un
una base como una sustancia capaz de aceptar protones. Segn esta definicin, cualquier
compuesto con un par de electrones solitario puede actuar como una base. Cuando un
compuesto acepta un protn, la especie generada es su cido conjugado. La fuerza bsica
se puede medir por la constante de basicidad Kb (o pKb = -logKb) de manera que las
sustancias que presenten constantes de basicidad elevadas (pKb pequea) se comportan
como bases fuertes y si tienen constantes de basicidad pequeas (pKb grandes) se
comportan como bases dbiles

Las bases ms usuales de la

Qumica Orgnica son las aminas.
Una amina puede comportarse como
una base de Lewis debido al par de
electrones no enlazantes sobre el
tomo de nitrgeno. Una amina puede actuar tambin como base de Bronsted-Lowry
aceptando el protn de un cido.

Como las aminas son bases

fuertes, sus disoluciones acuosas son bsicas. Una amina puede sustraer un protn del
agua, formando un in amonio y un in hidroxilo. A la constante de equilibrio de esta
reaccin se le llama constante de basicidad de la amina y se representa por Kb.
 Efecto resonante y fuerza bsica. Las aminas aromticas son bases mucho ms
dbiles que las aminas alifticas. Esta disminucin de la basicidad se debe a la
deslocalizacin por resonancia de los electrones no enlazantes de la amina. En la anilina el
par aislado de
electrones no
enlazantes en
el nitrgeno est
deslocalizado
sobre el sistema p del
anillo aromtico.
Este solapamiento
es imposible en
el in anilinio y por
ello el reactivo est estabilizado en comparacin con el producto. La reaccin est
desplazada hacia la izquierda y la anilina no es tan bsica como las aminas alifticas

Los efectos de hibridacin tambin juegan un papel en la basicidad de las aminas.

Por ejemplo, la piridina es una base ms dbil que las aminas alifticas, como la piperidina.
En la piridina, el par de electrones no enlazantes ocupan un orbital con hibridacin sp2 y
en la piperidina ocupan un orbital con hibridacin sp3 . Cuanto mayor es el carcter s de
un orbital mayor es la atraccin que ejerce el ncleo sobre los electrones. En la piridina, el
par electrnico solitario est en un orbital con ms carcter s que el orbital que ocupa el
par de electrones solitarios de la piperidina y por tanto los electrones estn menos
disponibles para unirse al protn.
 BIBLIOGRAFIA:
Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed. Addison
Wesley Longman de Mxico, S.A. de C.V., 1998.

2. Wade, L.G. Jr., Qumica Orgnica, 2. Edicin, Mxico, Ed. Prentice Hall
Hispanoamericana, S.A. de C.V., 1993.
3. McMurry, J., Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed. International Thomson Editores,
S.A. de C.V., 2001.
4. Fox, M.A. y Whitesell, J.K., Qumica Orgnica, 2. Edicin, Mxico, Ed. Pearson
Educacin, 2000.
5. Carey, F.A., Qumica Orgnica, 3. Edicin, Mxico, Ed. McGraw-Hill, 1999.