Diastermeros diasteroismeros

-Ismeros cis-trans
Estereoismeros que no son imgenes especulares -Compuestos con dos ms centros
quirales
Isomera cis-trans en dobles enlaces

No son imgenes especulares

Son diastermeros
Regla 2n

Un compuesto con n tomos de carbono asimtricos, en teora deber tener 2n

estereoismeros.

Cl

Br

(1) Cl 1-bromo-1,2-dicloropropano

H H H H

Cl Br Br Cl Cl Br Br Cl

H Cl Cl H Cl H H Cl

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

(2) (3) (4) (5)

enantimeros enantimeros

(2) Y (4), (2) y (5), (3) y (4), (3) y (5) Diasteroismeros

 (2R,3S) (2S,3R)

Mismo compuesto
enantimeros

Compuesto meso
Compuestos con carbonos
asimtricos que son
aquirales.
Relevancia biolgica

colesterol
CH 3
C8 H17

CH 3 H

H
* * HO
* * H
* * H
* H
H

28 posibles estereoismeros (256)

Enantimero (S): olor a comino

Enantimero (R): olor a menta

Carvona
Nomenclatura cis-trans

Si dos grupos iguales estn del mismo lado en un alqueno, la molcula es un alqueno cis.
Si dos grupos iguales estn de lados opuestos de un alqueno, la molcula es un alqueno
trans.

Si los grupos a comparar sobre cada carbono del doble enlace no son los mismos, la
nomenclatura cis/trans no aplica.

Se puede usar la
nomenclatura cis/trans?
Nomenclatura E y Z

Se debe asignar prioridad a los grupos, atendiendo a las reglas de Cahn-Ingold-Prelog

E (entgegen): opuesto
Z (zusammen): del mismo lado

a) Cada carbono del doble enlace se analiza por separado,

determinando cul de los dos tomos grupos unidos
tiene ms alta prioridad.

C1: cloro e hidrgeno

C2: propil e hidrgeno
No hay grupos iguales Grupos de mayor prioridad: cloro y propil

Los grupos de mayor prioridad estn en lados opuestos,

La nomenclatura E/Z entonces la estereoqumica se designa como E.
no puede usarse para (E)-1-cloro-1-penteno.
compuestos cclicos.
OJO: No se debe asumir que hay correspondencia entre
cis/trans y E/Z.
Interaccin con la luz polarizada (rotacin; ): Una propiedad fsica

Polarimetra. Mtodo para diferenciar enantimeros, basado en su propiedad de girar el plano de luz
linealmente polarizada en sentidos opuestos. Ismeros (S) giran la luz polarizada hacia la izquierda.
Ismeros (R), lo hacen hacia la derecha.

Polarmetro
Rotacin especfica
observador
Luz polarizada

Luz no polarizada Analizador mvil

La rotacin del plano de luz

polarizador polarizada (hacia la derecha (+) o
hacia la izquierda (-)) es la nica
propiedad fsica en la que dos
enantimeros son diferentes.

Fuente de luz
El grado de rotacin se denomina rotacin observada; y las
molculas que producen un registro de rotacin se denominan
pticamente activas.
Componente de luz (derecha)
Suma de vectores (plano de luz polarizada)
Componente de luz (izquierda)
filtro
Orientacin aleatoria de
ondas electromagnticas
Luz monocromtica
Radiacin emergente
Rotacin exactamente de
la misma magnitud, pero
Oscilacin en el plano de signos opuestos.
de polarizacin
 Rotacin especfica; []20D Reportada como propiedad fsica de molculas quirales.

20: temperatura en grados centgrados

D: Lnea D (Doblete) del sodio, al usar al sodio como fuente de luz.

[]20D = /lc donde l=longitud de la celda, y c= concentracin

No hay una relacin predecible entre el signo de la rotacin y la configuracin:

COOH COOH
COOH COOCH 3

* * * *
H3 C H3 C
H3 C H3 C OCH3 OCH2 CH 3
OH OH H H
H H

[]20D +3.3 -8.2 -75.5 -66.4

Mezclas de enantimeros y racematos

A una mezcla 50:50 de dos enantimeros de una sola molcula, se le llama mezcla
racmica racemato.
[]20D= 0 pticamente inactivo

H H
H

CH 3 CH 2 * resolucin H3 C + CH3
CH 3
H3 CH 2C OH HO CH 2CH3
OH
+13.9 -13.9
mezcla racmica
[]20D = 0
 Alquenos
(tambin llamados OLEFINAS)

Frmula general: CnH2n

(hidrocarburos insaturados)
Eteno
H H
1.34 A
C C
H H
121

()
 H3C C CH 2 propeno
H

Butenos (C4H8):
H 3C
H2
H2C C C CH 3 H3C C C CH 3
H H H C CH 2

1-buteno H 3C
2-buteno metilpropeno

H H H CH 3

H3 C CH 3 H3 C H

cis-2-buteno trans-2-buteno
(p. eb. 4C) (p. eb. 1C)

Ismeros geomtricos
Importancia comercial de los alquenos

H3C CH 2

OH

H2O
catalizador

oxidacin

H3 C C

acetaldehdo
H

H3 C C
cido actico
OH
Nomenclatura de alquenos
Preparacin de alquenos
Reacciones de eliminacin (tambin llamadas eliminaciones 1,2)

X y Y deben estar en carbonos adyacentes

1. Eliminacin de hidrgeno

Mtodo poco prctico a nivel laboratorio

2. Deshidratacin de alcoholes

cidos ms frecuentes: H2SO4 y H3PO4

Regioselectividad en la deshidratacin de alcoholes: Regla de Zaitsev
Regla de Zaitsev (1875): El alqueno formado en mayor cantidad es aquel que resulta
de la remocin del hidrgeno del carbono que tenga menos hidrgenos.

Las reacciones de eliminacin 1,2 ( -eliminacin) de alcoholes, producen

preferentemente los alquenos ms sustitudos.
Estereoselectividad
Una reaccin estereoselectiva es aquella en la que se produce un estereoismero
de manera preferencial sobre otros posibles.
Mecanismo

A este tipo de reacciones de eliminacin se les

etiqueta como E1 (eliminacin unimolecular)
porque el estado de transicin, limitante de la
velocidad de reaccin, implica una sola molcula
(el carbocatin).
Rearreglos en carbocationes (hiperconjugacin)

H2 H H2 H
H3 C C C CH 3 + H H3 C C C CH 3

OH O
H H

H H
H3 C C C CH 2

Ha
H
b

H3 C C C CH 3 H2
H H H3 C C C CH 2
H
cis/trans-2-buteno 1-buteno
Mayoritario

?
H2 H2 H2
H3 C C C C OH
Desplazamientos 1,2 de hidruros

H2 H rearreglo H2 H
H3 C C C CH 2 H3 C C C CH 2

H H

Carbocatin secundario ms estable

1 2
C C C C C C

H H
H estado de transicin

Desplazamientos 1,2 de alquilos

1 2
C C C C C C

R R
R estado de transicin
3. Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo. Mecanismo E2

alcohol C C + X + H2O
C C + OH
alqueno
H X

halogenuro de alquilo
La regioselectividad de la reaccin de deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo sigue la regla
de Zaitsev: la -eliminacin predomina en la direccin que resulte en el alqueno ms sustitudo.

Esta reaccin tambin es estereoselectiva:

Mecanismo

1. La reaccin exhibe una cintica de segundo orden:

Velocidad = k[halogenuro de alquilo][base]

2. La velocidad de la eliminacin depende del halgeno: la reactividad del halogenuro del

halogenuro de alquilo se incrementa con la disminucin de la fuerza de enlace carbono-halgeno.
Mecanismo bimolecular propuesto:

Estado de transicin de
eliminacin bimolecular.

Tambin llamada eliminacin-anti

Tres eventos claves:

1. Ruptura del enlace C-H
2. Formacin del enlace pi C=C
3. Ruptura del enlace C-X
 Evidencia del mecanismo de anti-eliminacin

anti X
H

Ocurre la deshidrohalogenacin La deshidrohalogenacin no ocurre, o bien, ocurre

muy lentamente

Cl

CH3 CH3
Cl
H3C C H 3C C H

CH3 H CH3

cis-4-ter-butil-1-clorociclohexano trans-4-ter-butil-1-clorociclohexano
La reaccin E2 procede La reaccin E2 procede con mucha
dificultad.
4. Deshalogenacin de halgenos vecinos Otros medios de reaccin:
NaI/acetona
alcohol + ZnX2 Zn/CH3COOH
C C + Zn C C
calor
X X alqueno
dihalogenuro de alquilo

Mecanismo de anti-eliminacin bimolecular

Br
H 3C H 3C H

C C
alcohol C C + ZnBr + Br
H calor
H CH 3
H
Br CH3 ZnBr2

Zn