1.

INTRODUCCION
Recientemente ha sido patentado en Chile en proceso CUPROCHLOR[11], para la lixiviacin en montones
de minerales sulfurados secundarios de cobre (principalmente calcosina). Este proceso involucra la
adicin de cloruro de calcio como aglomerante y como aporte de cloruro. El sistema opera con
disoluciones lixiviantes con 90 gpl de cloruro y 5 gpl de Cu2+ y montones de baja altura y obtiene
recuperaciones del 93% del cobre insoluble de sulfuros secundarios en 110 das, sin informar respecto a
la granulometra.
Estudios respecto al efecto de los iones cloruro en la lixiviacin de un concentrado de calcopirita y
calcosina, informan que el cloruro promueve la formacin de una capa de azufre ms poroso o
cristalino, lo que favorece la disolucin[12-16].
La excepcin parece serlo el proceso CUPROCHLOR, pero no se informa respecto a la granulometra del
material en el montn y se admite el relativo alto costo del cloruro de calcio (adicin de 12 Kg/ton
mineral), que no se regenera en el sistema. En este caso se asume que existe la reaccin:
Fe2+ + Cu2+ Fe3+ + Cu+ (1)
en donde el in frrico generado sera el causante de la disolucin de los sulfuros secundarios.
Resulta interesante, adems, considerar el proceso HydroCopper de Outokumpu [17], patentado
recientemente y que a grandes rasgos involucra una lixiviacin con salmueras de NaCl con
concentraciones de 250-300 gpl, temperatura de 85 a 95C, pH 1-2.5, contenido de slidos
entre 150 a 300 g/L, con tiempos de lixiviacin entre 10 a 20 horas. Se asume que los oxidantes en
lixiviacin son los iones cpricos y el oxgeno. El producto de la lixiviacin, CuCl, se disuelve usando
cloro gaseoso generado en una etapa de electro obtencin. Se puede graficar que el proceso ocurre
segn:
CuFeS2 + 3Cu2+ 4Cu+ + Fe2+ + 2S (2)

Esta breve revisin bibliogrfica deja de manifiesto que el sistema de lixiviacin de especies
sulfuradas funciona con cloro complejos, a altas concentraciones de cloruros, generalmente a
temperaturas muy por sobre la ambiente, en algunos casos a presin, con tamaos de partculas
bastante pequeos y con operaciones unitarias complejas.
Una alternativa que se propone es lixiviar a temperatura ambiente, presin atmosfrica, usando como
lixiviantes disoluciones cpricas y NaCl, reactivos de relativo bajo costo en comparacin con el CaCl2.
Por otra parte, las disoluciones ricas (PLS) resultantes tendran caractersticas de concentracin de
cobre, cloruros y cido remanente adecuadas para un proceso convencional de extraccin por
solventes. La incgnita seran los niveles de hierro y arsnico en dichas soluciones al lixiviar especies
como calcopirita y enargita, lo que debera cuantificarse rigurosamente. A este respecto es interesante
el trabajo Lixiviacin de concentrados de cobre con alto contenido de As en medio cloro-cloruro[18], que
funciona con un oxidante, cloro, mucho ms enrgico que el CuCl+ y en ese caso la disolucin PLS
alcanza slo niveles de ppm en arsnico.
2. TERMODINAMICA
Por lo tanto, se puede mencionar que el problema a estudiar en el presente trabajo, es el desarrollo
de la lixiviacin mediante cloro complejos cpricos, es decir, CuCl+, CuCl2 o CuCl3-, como una
alternativa hidrometalrgica para el tratamiento de concentrados de cobre. En esta alternativa los
agentes lixiviantes se generan continuamente durante el proceso de disolucin. Esto se produce a
partir del cobre soluble contenido en el propio concentrado, o bien, adicionando externamente
sulfato de cobre, el cual puede provenir desde soluciones de planta, sean estas de refino o
intermedias. La lixiviacin se inicia con la formacin de los cloros complejos segn los datos
termodinmicos[19,20] :
Reaccin INCRA HSC

Cu2+ + Cl- CuCl+ K1 = 100.46 K1 = 100.47 (3)

CuCl+ + Cl- CuCl2(aq) K2 = 10-0.27 K2 = 10-1.165 (4)
CuCl2(aq) + Cl- CuCl3- K3 = 10-2.48 K3 = 101.77 (5)
CuCl3- + Cl- CuCl42- K4 = 10-2.30 K4 = 10-2.30 (6)
Esto deja de manifiesto que en un sistema clorurado y segn la distribucin de especies, los
compuestos predominantes considerando los datos termodinmicos de INCRA son: Cu2+, CuCl+ y
CuCl2.
En cambio, si se consideran los datos termodinmicos del software HSC, los compuestos
predominantes son: Cu2+, CuCl+ y CuCl3-. La distribucin de especies y los datos termodinmicos
en el desarrollo posterior de este trabajo estarn considerados de acuerdo a los datos
termodinmicos del software HSC.
Para determinar la concentracin de las diferentes especies de cloro-complejos de cobre en la
disolucin, puede plantearse el siguiente balance de materia:
CCl-=[Cl-] +[CuCl+]+2 [CuCl2(Aq)]+3[CuCl3-]+ 4[CuCl42-] (7)
y
CCl- = CNaCl + CHCl (8)

CCu2+=[Cu2+]+[CuCl+]+[CuCl2(Aq)] + [CuCl3-]+ [CuCl42-] (9)

donde CCl- , CNaCl, CHCl y CCu2+ son las concentraciones totales e [i] las concentraciones de las diferentes
especies. Si se conocen CCl- y CCu2+ , se puede determinar la concentracin de las diferentes especies.
Considerando la distribucin de especies, el CuCl+ generado por la reaccin (3) disolvera las especies
sulfuradas conforme a:
CuS + CuCl+ + 3Cl- 2CuCl2- + So (10)
Cu2S + 2CuCl+ + 6Cl- 4CuCl2- + So (11)
CuFeS2 + 3CuCl+ + 11 Cl- 4CuCl32-+ FeCl2 + 2So (12)
Cu3AsS4 + 3CuCl+ + 9Cl- 6CuCl2- + AsS + 3So (13)
Cu5FeS4 + 8CuCl+ + 34Cl- 13CuCl3 2- + FeCl3 + 4So (14)

Las reacciones (10) a (14) son termodinmicamente desfavorables en condiciones estndar con valores
de DGf = 9.5, 11.8, 12.2, 13.0 y 51.4 Kcal/mol, respectivamente.
Por otra parte, tambin se puede plantear, asumiendo preferentemente a la calcosina, la accin del
CuCl+ en la disolucin de dicha especie. Al respecto se pueden plantear las siguientes reacciones:
Cu2S + CuCl+ + 3Cl- CuS + 2CuCl2- (15)
Gf = 2.3 kcal
Cu2S + 2CuCl+ + 6Cl- 4CuCl2- + So (16)
Gf = 9.5 kcal
Cu2S + 2CuCl+ + 2Cl- 4CuCl + So (17)
Gf = -15.9 kcal
Cu2S + CuCl+ + Cl- CuS + 2CuCl (18)
Gf = -10.4 kcal
De este anlisis termodinmico, se observa que las reacciones 17 y 18 son termodinmicamente
favorables, tendiendo la disolucin a formar el CuCl precipitado antes que el CuCl2- soluble.
Lo anterior, supondra que podra existir formacin de CuCl2- y CuCl como productos de la lixiviacin
de la calcosina con los cloros complejos cpricos y se puede plantear:
Cu2S + 2CuCl+ + 4Cl- 2CuCl + 2CuCl2- + So (19)
Gf = -3.2 kcal
Cu2S + 2CuCl+ + 3Cl- 3CuCl + CuCl2- + So (20)
Gf = -9.6 kcal
Segn este anlisis termodinmico son favorables las reacciones 19 y 20, que demuestran que
efectivamente se estaran formando como producto de las reacciones CuCl2- y CuCl en distintas
proporciones.
Es posible plantear que la especie CuCl+ actuara preferentemente en la disolucin de la calcosina y
calcopirita segn:
CuFeS2 + 3CuCl+ + 7 Cl- 2CuCl + 2CuCl32- + FeCl2 + 2So (21)
Gf = -3.98 kcal
CuFeS2 + 3CuCl+ + 11 Cl- 4CuCl32- + FeCl2 + 2So (22)
Gf = 7.63 kcal
Cu2S + 2CuCl+ + 6Cl- 2CuCl3-2 + 2CuCl + So (23)
Gf = -4.30 kcal
De las tres reacciones descritas anteriormente, las reacciones 21 y 23 tienen energa libre
negativa, lo que indica que termodinmicamente son favorables.
Por otra parte, tambin existen otras reacciones que termodinmicamente son favorables, que
podran explicar la no presencia de CuCl precipitado o S elemental como productos de reaccin
debido al aporte del oxgeno del aire por efecto de la agitacin o por aporte en una pila de
lixiviacin. Considerando valores termodinmicos de HSC, se tiene:
CuS + CuCl+ + Cl- 2CuCl + So (24)
Gf = -5.51 kcal
2CuCl + O2 + 2H+ 2CuCl+ + H2O (25)
Gf = -25.33 kcal
2CuCl + 2Cl- + O2 + 2H+ 2CuCl2 + H2O (26)
Gf = -22.15 kcal
2CuCl + 4Cl- + O2 + 2H+ 2CuCl3- + H2O (27)
Gf = -17.79 kcal
So + 3/2 O2 + H2O H2SO4 (28)
Gf = -114.08 kcal
En forma general, se podra plantear que la disolucin de especies sulfuradas de cobre en soluciones
con cloro complejos funciona segn la siguiente reaccin:
Sulfuro + Cu2+ (cloro complejo) = Cu+ (cloro complejo) + S0 (29)
Este anlisis slo pretende dar una hiptesis de la fenomenologa del proceso, an cuando sea tan
slo a partir de algunas experiencias y mediciones y se estima que an falta bastante como para
asegurar que tal proceso ocurre de determinada forma.