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Realizado por:
Presentado ante la ilustre Universidad Simn Bolvar como requisito parcial para optar al ttulo
de Ingeniero de Materiales
Opcin Metalmecnica
Realizado por:
Ulidzan Ra Jaspe Rodrguez
Aprobado por:
Sartenejas, 22 / 11 / 06
ESTUDIO DE LA RESISTENCIA A LA CORROSIN POR CO2 DE
ACEROS DE TUBERAS 3% Cr PARA POZOS PETROLEROS
Realizado por:
RESUMEN
ii
DEDICATORIA
A Dios, por acompaarme en todo momento y guiarme por el camino correcto para
finalizar satisfactoriamente este perodo de mi vida.
A mis padres, por ser ellos los principales responsables, a travs de sus enseanzas, de
que hoy logre finalizar esta meta. Sin ellos, no sera la persona que soy hoy en da. A mi
hermano, por apoyarme desde el primer momento en que inici mis estudios superiores, y por
estar siempre acompandome en las diferentes etapas de mi vida.
A mis mejores amigos, Leonardo y Danny; por estar siempre presente en los momentos en
que se necesitaban, brindando una mano amigo y por contar conmigo en las buenas y las malas.
A Eliana, Patricia, Miguel, Rosa, Carlos P. y Carlos V., Mariela, Rebeca, Vladimir,
verdaderos amigos y amigas que me acompaaron durante estos aos de estudio, siempre
agradecer las ayudas ofrecidas para resolver los diferentes inconvenientes que se me presentaron
en la universidad.
iii
AGRADECIMIENTOS
A Dios por darme la bendicin de contar con la familia que me apoy, me apoya y me
apoyar en todo momento; por permitirme conseguir a mi querida novia, la que se ha convertido
en la luz de mis ojos.
A mi hermano, quin desde el primer momento en que comenc este trabajo especial de
grado, me apoy incondicionalmente.
A mi adorada novia, por apoyarme en todos los aspectos de mi vida sin exigir nada a
cambio.
A Nathalie Ochoa y Carlos Sequera, por confiar en que se llevara en buen trmino la
culminacin de este trabajo de investigacin, gracias por el apoyo tcnico y humano brindado
durante estos meses.
Al grupo de Intevep: Roberto Bello, Samuel Hernndez, Yeremy Pea, Erick Hernndez,
Erik Rodrguez, Jos Biomorgi, Francisco Escalona y Henry Tovar; por brindarme su ayuda
incondicional, facilitando la consecucin de este trabajo especial de grado.
iv
NDICE GENERAL
Pg.
RESUMEN . ii
DEDICATORIA iii
AGRADECIMIENTOS . iv
NDICE GENERAL ... v
NDICE DE FIGURAS .. vii
NDICE DE TABLAS ... ix
LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS . x
I. INTRODUCCIN ... 1
II. MARCO TERICO 5
2.1. Productos tubulares .. 6
2.1.1. Tubulares empleados en la produccin de pozos petroleros...... 6
2.1.1.1. Tubulares de revestimiento y produccin . 7
2.1.1.1.1. Clasificacin de los grados 8
2.2. Corrosin por CO2 ... 9
2.2.1. Tipos de Corrosin por CO2 .. 10
2.2.1.1. Clasificacin de los productos de corrosin . 14
2.2.2. Mecanismos y reacciones bsicas de la corrosin por CO2 .. 16
2.2.3. Principales factores que afectan la corrosin por CO2 .. 18
2.2.4. Caractersticas de los productos de corrosin ... 24
2.2.4.1. Carbonato de hierro (FeCO3) 25
2.2.4.2. xido de hierro tipo Fe3O4 (Magnetita) ... 25
2.2.4.3. Carburo de hierro (Fe3C) ...... 26
2.2.5. Diferentes alternativas para disminuir la corrosin por CO2 .... 27
2.2.6. Aceros con bajo contenido de cromo y de baja aleacin empleados en
ambientes con CO2 27
III. DESARROLLO EXPERIMENTAL PARA EL ESTUDIO DE LA RESISTENCIA
A LA CORROSIN POR CO2 DE ACEROS DE TUBERAS 3% CROMO ... 29
3.1. Caracterizacin de aceros correspondientes a los tubos 3CrA y 3CrB ... 30
3.1.1. Ensayo de anlisis qumico ... 30
3.1.2. Ensayo metalogrfico .... 30
3.1.3. Ensayos de dureza ......... 33
3.2. Ensayos de corrosin por prdida de peso y caracterizacin de productos de
corrosin .. 36
3.2.1. Preparacin superficial de los cupones para los ensayos de corrosin . 38
3.2.2. Troquelado y mediciones geomtricas de los cupones . 39
3.2.3. Condiciones experimentales de ensayo . 40
3.2.4. Preparacin de las soluciones de ensayo ... 42
3.2.5. Procedimiento experimental para el montaje de los ensayos de corrosin ... 42
3.2.6. Clculo de la velocidad de corrosin 44
3.2.7. Evaluacin de los productos de corrosin . 45
3.2.7.1. Difraccin de rayos X (D.R.X) . 45
3.2.7.2. Microscopa electrnica de barrido (M.E.B.) ... 45
v
Pg.
IV. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN . 46
4.1. Caracterizacin de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB 46
4.1.1. Anlisis qumico .................... 46
4.1.2. Anlisis microestructural .. 48
4.1.3. Ensayos de dureza ..... 51
4.2. Comportamiento de los aceros 3CrA y 3CrB a la corrosin por CO2 . 55
4.2.1. Anlisis de las velocidades de corrosin para las muestras ensayadas a
diferentes presiones y temperaturas .. 55
4.2.2. Anlisis de los productos de corrosin formados sobre las superficies de
los aceros ensayados .. 59
4.2.2.1. Anlisis por Microscopia Electrnica de Barrido (M.E.B.) y
Difraccin de Rayos X (D.R.X.) ... 59
4.2.3. Comparacin de las velocidades de corrosin de los aceros 3CrA y 3CrB
con el acero de una tubera grado N80 .. 70
V. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .. 72
5.1. Conclusiones . 72
5.2. Recomendaciones .. 74
VI. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 75
APNDICES ... 79
vi
NDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 1. Corrosin uniforme producida por el CO2 sobre una tubera de produccin . 10
Figura 2. Ring Worm Corrosion tipo de corrosin por CO2 caracterizada por la
formacin de agujeros en las paredes de la tubera .... 11
Figura 3. Corrosin por CO2 caracterizada por la formacin de picaduras
interconectadas ... 12
Figura 4. Mesa Corrosion, tipo de corrosin por CO2 producida por la formacin de
grandes hendiduras orientadas en la direccin del flujo .... 13
Figura 5. Esquema representativo de la corrosin por CO2 .. 13
Figura 6. Representacin esquemtica del mecanismo de corrosin por CO2 sobre
aceros al carbono, se puede evidenciar la morfologa y las caractersticas de
los productos de corrosin en funcin de la temperatura ... 15
Figura 7. Efecto de la temperatura y la presin parcial de CO2 sobre la velocidad de
corrosin para el hierro puro .. 19
Figura 8. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de corrosin en aceros al carbono
y con distintos contenidos de cromo, ensayos efectuados en un autoclave.
Agua de mar sinttica, presin parcial de CO2 3 MPa, duracin del ensayo 72
horas, velocidad del fluido 2,5 m/s, volumen especfico 42 cc/ cm2 . 21
Figura 9. Efecto del contenido de cromo sobre la velocidad de corrosin en tubulares
comerciales empleando agua de mar sinttica. Presin parcial de CO2 100
kPa, temperatura de ensayo 60 C, duracin del ensayo 150 horas, velocidad
del fluido 2,5 m/s, volumen especfico 800 ml/cm2 ... 23
Figura 10. Representacin esquemtica sealando la manera como se obtuvieron las
muestras para realizar el anlisis microestructural . 31
Figura 11. Anillos de los tubos 3CrA y 3CrB, utilizados para realizar las mediciones de
dureza. Las dimensiones de ambos anillos son: dimetro externo 89,53 mm
(A) y 89,53 mm (B); espesor de pared 6,67 mm (A) y 6,62 mm (B) y altura
15,02 mm (A) y 14,99 mm (B) .. 33
Figura 12. Representacin esquemtica del anillo utilizado para realizar las mediciones
de dureza. 1: localizacin de la indentacin en la zona media del espesor de
pared, 2: localizacin de la indentacin en zona externa, 3: localizacin de la
indentacin en zona interna, 4: bloque de indentaciones del ensayo de dureza 34
Figura 13. Equipo empleado para realizar los ensayos de corrosin. En a) se puede
observar: 1) vaso metlico, 2) vlvulas de precisin, 3) termopozo, 4)
mordazas, 5) manmetro, 6) agitador. En b) se puede ver: 7) manta de
calentamiento, 8) termopares y 9) sistema de agitacin. En c) se muestra el
controlador electrnico de temperaturas 37
Figura 14. Geometra de los cupones de acero usados en los ensayos de corrosin ... 38
Figura 15. Fotomicrografas de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB en sentido
longitudinal, sin ataque. Microscopa ptica 100X 48
Figura 16. Microestructuras representativas de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB. a) y
b) sentido longitudinal. c) y d) sentido transversal. Atacadas con Nital 2% por
30 s. Microscopa ptica 400X ... 50
vii
Pg.
Figura 17. Grfica de la velocidad de corrosin en funcin de la presin parcial de CO2,
para una temperatura de 50 C. La curva azul representa al acero 3CrA y la
curva roja al acero 3CrB 55
Figura 18. Grfico de la velocidad de corrosin versus la presin parcial de CO2, para un
valor constante de la temperatura de 60 C. La curva azul representa al acero
del tubo 3CrA y la curva roja al acero del tubo 3CrB .... 56
Figura 19. Grfica de la velocidad de corrosin en funcin de la presin parcial de CO2,
para una temperatura de 100 C. La curva azul representa al acero 3CrA y la
curva roja al acero 3CrB 57
Figura 20. Grfica de la velocidad de corrosin en funcin de la temperatura, para una
presin parcial de CO2 de 0,34 MPa. La curva azul representa al acero 3CrA
y la curva roja al acero 3CrB .. 58
Figura 21. Fotomicrografas por M.E.B. de las superficies de los aceros de los tubos
3CrA y 3CrB, ensayados a la condicin AT1-3 (T: 50 C/PpCO2: 0,34 MPa).
Adems, se presentan los resultados de los anlisis qumicos por D.R.X. y
E.D.S. . 60
Figura 22. Fotomicrografas por M.E.B. de las superficies de los aceros de los tubos
3CrA y 3CrB, ensayados a la condicin AT2-3 (T: 60 C/PpCO2: 0,34 MPa).
Adems, se presentan los resultados de los anlisis qumicos por D.R.X. y
E.D.S. . 61
Figura 23. Fotomicrografas por M.E.B. de las superficies de los aceros de los tubos
3CrA y 3CrB, ensayados a la condicin AT3-3 (T: 100 C/PpCO2: 0,34
MPa). Adems, se presentan los resultados de los anlisis qumicos por
D.R.X. y E.D.S. .. 62
Figura 24. Fotomicrografas por M.E.B. de las superficies del acero del tubo 3CrB,
ensayado a la condiciones AT3-1, AT3-2 y AT3-3 (T: 100 C/PpCO2: 0,05,
0,21 y 0,34 MPa). Adems, se presentan los resultados de los anlisis
qumicos por D.R.X. y E.D.S. 67
Figura 25. Grfica comparativa de la velocidad de corrosin en funcin de las
temperaturas de ensayo para las distintas presiones parciales de CO2, para los
tres materiales (3CrA, 3CrB y N80) .. 71
viii
NDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Fallas en la Industria Petrolera ... 1
Tabla 2. Corrosin en la Industria Petrolera 2
Tabla 3. Valores referenciales de la composicin qumica, para los tubos 3CrA y 3CrB 8
Tabla 4. Datos de referencia de la dureza del tubo 3CrB, reportadas en dureza
Rockwell B . 9
Tabla 5. Intervalos de presin de CO2 y condiciones de corrosividad en aceros al
carbono de baja aleacin .... 20
Tabla 6. Condiciones reales de presin y temperatura reportadas de la experiencia en campo
. 29
Tabla 7. Condiciones de presin parcial de CO2 y temperatura, empleadas para
elaborar la matriz de ensayos . 40
Tabla 8. Matriz con las condiciones experimentales para los ensayos de corrosin por
prdida de peso, para determinar la velocidad de corrosin .. 41
Tabla 9. Matriz con las condiciones experimentales para los ensayos de corrosin, para
realizar la caracterizacin de los productos de corrosin ... 42
Tabla 10. Resultados del anlisis qumico realizado a los tubos 3CrA y 3CrB,
reportados en % en peso . 46
Tabla 11. Resultados experimentales del ensayo de dureza, efectuado sobre los anillos
de los tubos 3CrA y 3CrB .. 51
Tabla 12. Valores equivalentes de las medidas de dureza Rockwell C y B, para los
tubos 3CrA y 3CrB . 53
ix
LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS
xi
1
I. INTRODUCCIN
Desde los inicios de la industria petrolera, una de las principales dificultades que ha
enfrentado la misma es el alto grado de deterioro en los materiales que componen sus equipos e
instalaciones de trabajo por causa de la corrosin. Los mismos soportan, en primer lugar, un dao
producto del medio ambiente externo al cual se encuentran expuestos y en segundo lugar, son
corrodos internamente por ciertos compuestos orgnicos e inorgnicos presentes en los
hidrocarburos que se almacenan, transportan y procesan.
Tipo de fallas %
Corrosin 33
Fatiga 18
Dao mecnico 14
Fractura frgil 9
Defecto de fabricacin 9
Defectos de soldadura 7
Otros 10
2
Tipo de fallas %
Por CO2 28
Por H2S 18
En soldadura 18
Por picadura Pitting 12
Corrosin erosin 9
Galvnica 6
Por hendiduras Crevice 3
Impacto 3
Corrosin bajo tensin Stress Corrosion 3
Entre las alternativas para mitigar la corrosin dulce o por CO2 sobresalen [2, 3, 4, 5]:
El presente trabajo tiene como finalidad el estudio de aceros de tubos 3%Cr para pozos
petroleros, con el fin de conocer sus caractersticas metalrgicas, mecnicas y de resistencia a la
corrosin en ambientes con CO2. Este trabajo constituye la primera etapa en una serie de estudios
con la intencin de conocer el comportamiento del material en condiciones similares a las de
pozos de PDVSA. La importancia del presente trabajo radica en que sus resultados contribuirn
en la recomendacin sobre la utilizacin del tubo de acero con 3% cromo para tuberas de pozo
como una potencial aplicacin para algn campo en especfico.
Caracterizar el material a travs de los ensayos de: dureza y anlisis qumico, para
corroborar si cumple con los requerimientos establecidos por los fabricantes, adems de verificar;
por medio de una comparacin, si el tubo de acero 3% cromo exhibe propiedades mecnicas y
[6]
metalrgicas similares a la tubera del grado L80 estipulados en la especificacin API 5CT .
Esta especificacin, emitida por el Instituto Americano del Petrleo (API por sus siglas en
4
Los gases CO2 y H2S en combinacin con agua son la principal causa de corrosin en la
produccin de hidrocarburos. La corrosin por CO2 de los aceros al carbono y de baja aleacin
conocida tambin como corrosin dulce, es uno de los problemas ms importantes en la
industria de gas y petrleo, debido a que tanto los aceros al carbono como los de baja aleacin
presentan alta velocidad de corrosin, e incluso corrosin localizada, en ambientes con dixido
de carbono. La severidad de la corrosin depende particularmente de la temperatura, presin
parcial de CO2, pH y caractersticas del material [10, 11, 12].
La gerencia rentable de la corrosin es, por lo tanto, un elemento dominante para mejorar
la eficacia operacional en la industria petrolera, y exige un mejoramiento en los productos
tubulares utilizados (tuberas de: revestimiento, produccin y de lnea) en consonancia con las
caractersticas corrosivas especficas del ambiente. La reduccin de la corrosin por dixido de
carbono en la tubera de produccin se ha logrado con el uso de los grados estndares del acero al
carbono con los inhibidores, aceros 13% cromo u otros aceros especiales; sin embargo, las
condiciones del ambiente corrosivo en ocasiones parece no justificar los altos costos de los aceros
13% cromo. Es as, como surgen en el mercado los aceros aleados con un contenido de 3% cromo
como una alternativa que brinda una opcin ms rentable entre la utilizacin de los aceros al
carbono y los aceros con 13% cromo, para ciertas condiciones especificas.
6
Los productos tubulares constituyen una familia genrica de objetos huecos con forma
cilndrica. Se emplean para diversos fines principalmente en la conduccin de fluidos y para
actuar como miembros estructurales [13].
Los aceros para elaboracin de tubulares van desde los aceros de bajo y medio carbono,
aceros microaleados con pequeas adiciones de cromo, molibdeno, nquel y cobre; hasta aceros
de alta aleacin, tales como inoxidables austenticos y dplex [13].
Los sistemas de produccin y manejo del petrleo y gas requieren de materiales que
cumplan con los requerimientos de composicin y propiedades mecnicas necesarias para
7
soportar las condiciones de servicio a las cuales son sometidos. Dentro de una gama de
aleaciones desarrolladas por diferentes fabricantes, la industria petrolera emplea frecuentemente
[14]
productos tubulares referidos en ingls como Oil Country Tubular Goods (OCTG) . La
OCTG es la denominacin para tuberas de pozo.
El Instituto Americano del petrleo, regula a travs de normativas los requerimientos para
la fabricacin de tuberas de pozo. Las propiedades requeridas para dichos tubulares estn
contempladas en la normativa de la API y de la ASTM. Los tubulares de produccin y
[13]
revestimiento se fabrican de acuerdo a la especificacin API 5CT . Adicionalmente PDVSA
tiene normas suplementarias a la normativa API 5CT.
En estas especificaciones los materiales se encuentran clasificados por grupos, cada grupo
a su vez encierra una serie de grados que se distinguen, principalmente, por sus propiedades
mecnicas [14].
Grado
Dimetro externo
Peso por pie
Rango de longitud
Tipo de construccin
Tipo de unin
Los tubulares de produccin y revestimiento se clasifican como tubera con o sin costura
de un determinado grado presentando diferentes dimetros externos y espesores de pared. La
obtencin del grado del tubo se realiza por tratamientos trmicos de normalizado y temple-
revenido [13].
Los grados que existen en el mercado son los establecidos por la API y los ofrecidos por
los fabricantes en calidad de grados especiales, que estn usualmente protegidos por patentes.
Generalmente los grados especiales se orientan hacia el combate de los diferentes tipos de
problemas crticos presentes en el pozo tales como corrosin, alto colapso, alta tenacidad a bajas
temperaturas, y otras situaciones menos comunes [13].
Del universo de grados API existente en el mercado para tubulares OCTG, el grado L80
(las propiedades mecnicas, la composicin qumica y los procesos de manufactura se presentan
en los apndices) exhibe caractersticas similares a la de los grados especiales 3% cromo que han
puesto en el mercado algunos fabricantes, tales como los que se utilizan para este trabajo.
Tabla 3. Valores referenciales de la composicin qumica, para los tubos 3CrA y 3CrB.
En la tabla 4, se muestran valores de referencia de la dureza (en tres zonas del espesor de
pared) del tubo 3CrB.
1
Estos valores fueron obtenidos de los fabricantes de dichos tubos.
9
Tabla 4. Datos de referencia de la dureza del tubo 3CrB, reportadas en dureza Rockwell B.
La corrosin por CO2 se presenta tanto en pozos de gas como de crudo y su extensin
depende de varios factores, entre los cuales destacan: la temperatura, la presin, el contenido de
CO2, la relacin gas-petrleo, la relacin gas-agua, el corte de agua, las condiciones de flujo,
factores metalrgicos y la naturaleza de los productos de corrosin. Este fenmeno de corrosin
afecta a los materiales usados en la produccin, almacenamiento, transporte e instalaciones de
procesamiento. Los aceros al carbono y de baja aleacin son susceptibles a este tipo de corrosin
en ambientes hmedos con dixido de carbono [2, 3, 8].
El CO2 puede producir no slo corrosin generalizada sino tambin corrosin localizada,
la cual es un problema mucho ms serio. Por tal motivo se ha generado gran inters en entender
el efecto de diferentes factores sobre el mecanismo de la corrosin por dixido de carbono y la
formacin de una capa en la superficie del material, ya que ellos determinan la velocidad de
corrosin. Hay algunos patrones generales del comportamiento pero el problema est lejos de ser
entendido y de ser fiable debido al gran nmero de variables complejas que se encuentran
implicadas [9].
10
Para aceros al carbono, la corrosin por CO2, en general se puede manifestar de tres
maneras:
Figura 1. Corrosin uniforme producida por el CO2 sobre una tubera de produccin [14].
Corrosin localizada, la cual se da alrededor de los 100C y puede ser [8, 10]:
Tipo gusano (Ring Worm Corrosion). Se presenta en zonas afectadas por el calor, en
tuberas soldadas, y reas cercanas a los extremos recalcados de la tubera; zonas en las cuales se
puede generar corrosin galvnica debido a la formacin de macroceldas entre la matriz y dichas
[2]
zonas. Este tipo de corrosin se acenta en regiones donde el flujo es turbulento . Este tipo de
corrosin se caracteriza por la formacin de agujeros o perforacin de las paredes de las tuberas,
generada como producto del ataque localizado, incrementado por la influencia de partculas de
carbono esferoidizadas, presentes en las zonas afectadas por el calor de la soldadura del acero,
que destruyen la estructura de granos de perlita laminar (la estructura de los granos de perlita
11
laminar proveen el rea de anclaje para los productos de corrosin protectores) [14]. En la figura 2,
se puede apreciar este tipo de ataque sobre el acero de una tubera de produccin:
Figura 2. Ring Worm Corrosion tipo de corrosin por CO2 caracterizada por la formacin de agujeros en
las paredes de la tubera [14].
Se tiene seguridad que la propagacin de una picadura lleva consigo la disolucin del
metal, mientras se mantiene un alto grado de acidez en el fondo de la picadura. En la figura 3, se
observa el patrn de ataque generado por este tipo de corrosin en una tubera de produccin,
caracterizado por la formacin de picaduras dispersas que se interconectan entre s [14]:
12
Figura 3. Corrosin por CO2 caracterizada por la formacin de picaduras interconectadas [14].
Est caracterizado justamente por largas reas corrodas a velocidades muy altas y un rea
cubierta con una capa, la cual virtualmente no sufre dao. Cuando el ataque se ha iniciado, una
celda galvnica es establecida donde la capa que cubre la superficie es catdica y el rea atacada
es andica. La velocidad de corrosin, en este caso, es ms que 10 mm/a [3].
El ataque mesa ocurre usualmente en reas del metal donde se formaron pelculas con
propiedades ptimas de proteccin, y a su vez existen superficies sin proteccin por la ausencia
de productos de corrosin o por la presencia de pelculas porosas y no protectoras. Este tipo de
ataque ocurre principalmente en sistemas bajo condiciones de flujo, puesto que las picaduras se
producen en las superficies expuestas al medio, creando grandes hendiduras orientadas en la
direccin del flujo (ver figura 4) [14]:
13
Figura 4. Mesa Corrosion, tipo de corrosin por CO2 producida por la formacin de grandes hendiduras
orientadas en la direccin del flujo [14].
Tipo I: se forman a temperaturas inferiores a los 60C (150F) y estn constituidos por
carbonato de hierro (FeCO3) no adherentes. La corrosin es homognea lo cual sugiere que el
tipo de corrosin que se genera a estas temperaturas corresponde a la corrosin uniforme o
generalizada [14, 15].
Tipo II: se forman alrededor de los 100C (212F) donde la velocidad de corrosin es
mxima. Presentan picaduras profundas (corrosin localizada) y cristales de carbonato de hierro
con textura definida, la pelcula de productos de corrosin formada es medianamente adherente y
gruesa [14, 15].
Tipo III: se forman a temperaturas superiores a los 150C (302F) donde se producen los
menores valores de la velocidad de corrosin debido a la formacin de una pelcula de productos
de corrosin delgada, compacta y adherente constituida por FeCO3. A estas condiciones se
considera que la corrosin por CO2 es controlada por una rpida precipitacin y baja disolucin
de los productos de corrosin que conforman la pelcula superficial [14, 15].
Dada la similitud entre el comportamiento corrosivo del acero al carbono y el hierro, esta
clasificacin podra ser extendida a los aceros al carbono en opinin de los autores [15].
Figura 6. Representacin esquemtica del mecanismo de corrosin por CO2 sobre aceros al carbono, se puede
evidenciar la morfologa y las caractersticas de los productos de corrosin en funcin de la temperatura [14]].
cantidades, acelera este tipo de corrosin, particularmente en los aceros inoxidables con 13% Cr
[2]
.
El proceso total de la corrosin puede ser dividido en cuatro pasos mayores. El primero es
la disolucin de CO2 en la solucin acuosa para formar varias especies reactivas que participan en
la reaccin de la corrosin por dixido de carbono. El segundo paso es el transporte de estos
reactivos a la superficie del metal. El tercer paso envuelve las reacciones electroqumicas
(catdica y andica) tomando lugar en la superficie del metal. El cuarto paso involucra el
transporte de los productos de corrosin a la mayor parte de la solucin [16].
Varios mecanismos se han propuesto para la disolucin del hierro en soluciones acuosas
desaireadas con dixido de carbono. El principal proceso de corrosin puede ser resumido por
tres reacciones catdicas (ecuaciones: 2.2a, 2.2b y 2.2c) y una andica (ecuacin 2.3); Las
reacciones catdicas incluyen (a) la reduccin del cido carbnico en los iones del bicarbonato,
(b) la reduccin de los iones del bicarbonato en los iones del carbonato y (c) la reduccin de los
iones de hidrgeno [9, 17]:
2 H + + 2e H 2 2.2c
La reaccin andica es la oxidacin del hierro al ion ferroso (Fe2+) dado en la ecuacin
2.3. Puesto que la corrosin del CO2 ocurre en condiciones anaerbicas, la oxidacin al ion
frrico (Fe3+) no se menciona [17].
Fe Fe 2+ + 2e 2.3
Fe + OH - FeOH + e 2.4a
Fe + OH - FeOH + + e 2.4b
Fe + OH + Fe +2 + OH 2.4c
Debido a estos procesos, una capa producto de la corrosin es formada en la superficie del
acero. Las propiedades de sta y su influencia sobre la velocidad de corrosin son factores
importantes que deben considerarse cuando se estudia la corrosin de aceros en soluciones
acuosas con dixido de carbono [9].
Presentar una barrera de difusin a las especies implicadas en el proceso de corrosin [18, 19],
Bloquear una porcin del acero y prevenir que ocurran las reacciones electroqumicas por
debajo de l [18, 19].
La capa formada sobre los aceros al carbono y de baja aleacin est compuesta tambin
de cementita (Fe3C) [9].
Figura 7. Efecto de la temperatura y la presin parcial de CO2 sobre la velocidad de corrosin para el hierro
puro [2]].
20
Las condiciones de corrosividad del CO2 y del H2S marcan lmites que deben tenerse en
cuenta para formarse una expectativa de la corrosividad del medio [1].
Por ejemplo; las condiciones de corrosividad del acero al carbono de baja aleacin, son las
siguientes [1]:
Tabla 5. Intervalos de presin de CO2 y condiciones de corrosividad en aceros al carbono de baja aleacin [1].
Condiciones Corrosividad
PCO2 < 0,05 Mpa PCO2 < 7,25 psi Muy poco probable
0,05 Mpa < PCO2 < 0,2 Mpa 7,25 psi < PCO2 < 29 psi Posible
PCO2 > 0,2 Mpa PCO2 > 29 psi Segura
Figura 8. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de corrosin en aceros al carbono y con distintos
contenidos de cromo, ensayos efectuados en autoclaves. Agua de mar sinttica, presin parcial de CO2 3 MPa,
duracin del ensayo 72 horas, velocidad del fluido 2,5 m/s, volumen especfico 42 cc/ cm2 [24]].
Influencia del producto de corrosin sobre la corrosin por CO2. Los trabajos (Ikeda
y colaboradores) tambin sugieren que en la regin por debajo de los 60C se puede suponer
fcilmente que el tipo de corrosin que existe es el tipo I el cual se presenta como una capa suave
y poco adhesiva, porque la capa de FeCO3 podra no producirse fcilmente y disolverse
gradualmente, an si esta capa es temporalmente formada. En la regin por encima de 150C,
probablemente hasta 120C, la corrosin tipo III es fcilmente explicable, porque la velocidad de
disolucin del hierro ( Fe Fe +2 + 2e ) y la velocidad de formacin del FeCO3
( Fe +2 + CO32 FeCO 3 ) son tan altas, que porciones de ncleos cristalinos podran formarse
22
uniformemente sobre la superficie del sustrato, entonces; es de esperar que el sustrato podra ser
protegido rpidamente con una capa de FeCO3 delgada, compacta, homognea y adhesiva [12].
De otros trabajos de Dugstad y colaboradores [22], es claro que los aceros al carbono y de
baja aleacin que tengan similar composicin se comportan muy diferentes bajo las mismas
condiciones ambientales.
[23]
Otras investigaciones de Niece y Ueda muestran que la microestructura martenstica,
producto de un temple-revenido, en un acero con un contenido de cromo dentro de un rango de
0,5-1 % ofreca una mejor resistencia frente a la corrosin que un acero con microestructura
baintica y martenstica, obtenida por un temple-revenido, con poco o ningn contenido de cromo
(< 0,1%). Ellos indicaron que el papel de la microestructura en el mejoramiento de la resistencia
a la corrosin en los aceros no est completamente claro.
Figura 9. Efecto del contenido de cromo sobre la velocidad de corrosin en tubulares comerciales empleando
agua de mar sinttica. Presin parcial de CO2 100 kPa, temperatura de ensayo 60 C, duracin del ensayo 150
horas, velocidad del fluido 2,5 m/s, volumen especfico 800 ml/cm2 [9, 12, 25]].
Adems, el resultado de pruebas cerradas en ambientes con CO2 a 60C (obtenidos por
Ikeda y colaboradores) muestra la dependencia del Cr sobre la velocidad de corrosin: un alto
contenido de cromo en el acero ocasiona que la velocidad de corrosin sea menor. Para los aceros
bajo cromo, el enriquecimiento del contenido de cromo se presenta en el producto de la
corrosin. La pelcula que se produce, enriquecida en cromo, aumenta la resistencia a la
corrosin. Adems, los materiales con microestructura ferrtico-perltica muestran menos
corrosin localizada y menor velocidad de corrosin a temperaturas por debajo de 80C que los
materiales con microestructura martenstica [8, 9].
En otros trabajos realizados por Nice [26] se estudi el efecto de la adicin de cromo (hasta
el 10%) y la microestructura, sobre la corrosin general y la localizada en ambientes de
produccin. La velocidad de corrosin observada para los aceros con cromo fue menor que la de
los aceros al carbono. Sin embargo, el acero de bajo cromo con microestructura ferrtico/perltica
present menor resistencia que con microestructura martenstica. El autor considera que la
24
Estos resultados pueden ser considerados asumiendo que el carbonato de hierro precipita
debido al elevado valor local del pH y alta concentracin de iones ferrosos (Fe+2) en las cercanas
a la superficie del metal. Este ser el caso si las reacciones de corrosin llegan a ser limitadas por
la transferencia de masa. Las altas velocidades iniciales de corrosin a elevadas temperaturas y
presiones parciales de CO2 favorecern esta situacin. Por lo tanto, una rpida precipitacin
puede producir capas de carbonato de hierro delgadas, compactas y con mayor capacidad de
proteccin. El hecho de que se incremente temporalmente la velocidad de corrosin con el
aumento de la temperatura, es compensado por la formacin de precipitados menos permeables y
solubles [14].
1. Las capas superficiales de Fe3C pueden anclarse y actuar como una barrera a los
productos de corrosin y reducir la velocidad de corrosin [14].
La proteccin del acero contra la corrosin por dixido de carbono ha sido alcanzada por
la inyeccin de inhibidores, empleo de recubrimientos metlicos y no metlicos, con el uso de
aleaciones resistentes a la corrosin y con la utilizacin simultnea de inhibidores de corrosin y
revestimientos no metlicos. [2, 3, 4, 5].
Para las aleaciones resistentes a la corrosin, el acero con 13% Cr es ampliamente usado
en ambientes dulces, por su buen desempeo a la corrosin. Sin embargo, existen algunos
campos con ambientes menos corrosivos, en los cuales ste acero no es conveniente en trminos
del costo y en el cual los aceros al carbono sufren corrosin severa. Por esto, los aceros bajo
cromo han sido desarrollados y reportados como aleaciones con una resistencia intermedia a la
corrosin entre los aceros al carbono y los aceros con 13% cromo, adems este tipo de aceros es
resistente tanto a la corrosin tipo mesa como a la corrosin general [3, 5].
Los aceros de baja aleacin constituyen una categora de los materiales ferrosos que
exhiben caractersticas mecnicas superiores a los aceros al carbono, como resultado de adiciones
[29]
de los elementos de aleacin tales como nquel, cromo, y molibdeno . Una de las
caractersticas que se ha mejorado con la adicin de algunos elementos aleantes es la resistencia a
la corrosin por dixido de carbono.
El efecto positivo de adiciones bajas de cromo, (hasta el 5%) sobre aceros al carbono,
frente a la corrosin por CO2 es reportado en la literatura. Se propone que las pelculas
28
superficiales enriquecidas con cromo estn formadas y causan una reduccin de la velocidad de
corrosin [9].
La razn por la cul el acero con cromo muestra una buena resistencia a la corrosin es la
siguiente:
Los aceros con cromo resistentes a la corrosin (con 13% Cr o ms) han sido utilizados
previamente para ambientes corrosivos por su buena resistencia a la corrosin, especialmente
para corrosin por CO2 en ambientes hmedos. Los aceros 13% cromo han sido usados bajo
severas condiciones, en las cuales los aceros al carbono no podran permanecer el tiempo de vida
esperado. Sin embargo, hay algunas condiciones de servicio donde no necesariamente podra
requerirse el desempeo frente a la corrosin de los 13% Cr, pero las condiciones son muy
severas para los aceros al carbono. Por eso los aceros con contenidos medios de cromo han sido
estudiados debido a que tienen una mejor actuacin contra la corrosin que los aceros al carbono,
adems tienen un costo menor que los aceros 13% cromo [30].
Los atributos claves de la nueva generacin de aceros de bajo carbono con 3% cromo son:
1) desempeo superior a la corrosin por dixido de carbono, bajo ciertas condiciones, en
comparacin a los grados convencionales de aceros al carbono y de baja aleacin por medio de la
formacin de una capa semi protectora rica en cromo, producto de la corrosin, 2) obtencin de
un estado estacionario de la velocidad de corrosin despus de la exposicin, mucho ms rpido
que lo alcanzado para los aceros al carbono y de baja aleacin, debido a la formacin de una capa
semi protectora de la corrosin y 3) la rentabilidad [28].
29
P: presin
Pp: presin parcial
T: temperatura
sup.: superficie
Fond.: fondo
Se efectu con el objetivo de estudiar la composicin qumica de los tubos 3CrA y 3CrB
y, de esta manera comparar los resultados obtenidos con los valores referidos por las empresas
fabricantes.
Se obtuvieron dos muestras de trece (13) gramos, aproximadamente, por medio de virutas
extradas de los aceros 3CrA y 3CrB. Los porcentajes en peso de Cr, Cu, Mn, Mo, Nb, Ni, Si, Ti
y V, se determinaron por la tcnica de espectroscopia de emisin atmica por plasma de
induccin acoplado. La cantidad de C y S se obtuvo con un anlisis qumico por induccin. El
porcentaje en peso del P se determin por el mtodo de fotocolorimetra en el intervalo de
infrarrojo.
Se realiz con el fin de analizar las microestructuras de los tubos 3CrA y 3CrB. De esta
manera se verificar las microestructuras obtenidas con los valores de dureza. La preparacin de
las probetas metalogrficas se hizo de acuerdo a la norma ASTM E-3 mtodo de preparacin de
probetas metalogrficas.
Se emplearon diez (10) probetas para realizar el ensayo. Las mismas fueron extradas de
anillos de los tubos 3CrA y 3CrB, usados luego para los ensayos de dureza.
Figura 10. Representacin esquemtica sealando la manera como se obtuvieron las muestras para realizar el
anlisis microestructural.
Una vez completado el corte de las muestras, se procedi a montar las mismas en resina
con la embutidora SIMPLIMET II marca Buehler y empleando resina epxica EPOMET de color
negro marca Buehler. De esta manera se obtuvieron probetas que permitieron una manipulacin
ms cmoda durante el proceso de desbaste y pulido.
papel de lija por uno de 120 grit y, se gir la probeta 90 desbastando su superficie hasta que
desaparecieran las rayas del desbaste anterior. Este procedimiento se repiti para las muestras
restantes y con los papeles de lija de 240, 320, 400 y 600 grit, respectivamente.
Luego del desbaste grueso, se realiz el desbaste fino de la probeta. El mismo consisti en
pulir la muestra, con almina Micropolish II de 1 m marca Buehler, en el disco giratorio de las
pulidoras STANDARD marca Buehler cubierto con un pao de pulido sinttico de doble hebra
correspondiente a 1 m. Se puli hasta alcanzar una superficie especular, nivelada y libre de
rayas e irregularidades del desbaste grueso. Luego, se cambio al disco con un pao sinttico para
0,3 m y se procedi a pulir la probeta con almina de 0,3 m Micropolish II, marca Buehler. El
mismo mtodo se emple para el desbaste fino de la muestra en el pao de pulido
correspondiente a 0,05 m. Este procedimiento se repiti con las cuatro (4) muestras restantes.
Una vez finalizado el pulido de las probetas, las mismas se limpiaron con abundante agua,
metanol y se secaron con aire caliente. Luego, se procedi a observar las muestras transversales
de ambos tubos, en el sentido longitudinal, en el microscopio ptico marca Nikon Epiphot 2, con
videocmara incorporada SONY modelo SSC-DC50A, y software de anlisis de imgenes. Se
tomaron fotomicrografas a un aumento de 100 X, para determinar el contenido de inclusiones de
acuerdo a la norma ASTM E-45 mtodo D.
Para realizar este ensayo se utilizaron dos anillos extrados de los tubos 3CrA y 3CrB, los
mismos se muestran en la figura 11.
Figura 11. Anillos de los tubos 3CrA y 3CrB, utilizados para realizar las mediciones de dureza. Las
dimensiones de ambos anillos son: dimetro externo 89,53 mm (A) y 89,53 mm (B); espesor de pared 6,67 mm
(A) y 6,62 mm (B) y altura 15,02 mm (A) y 14,99 mm (B).
Figura 12. Representacin esquemtica del anillo utilizado para realizar las mediciones de dureza. 1:
localizacin de la indentacin en la zona media del espesor de pared, 2: localizacin de la indentacin en zona
externa, 3: localizacin de la indentacin en zona interna, 4: bloque de indentaciones del ensayo de dureza [6]].
Antes de iniciar el ensayo, se prepararon debidamente los anillos, teniendo en cuenta que
las superficies de los mismos deban ser totalmente paralelas y rectas.
2
Indicador de la medida de dureza en la escala del dial.
35
lectura de dureza en el dial. De esta manera se realizaron las restantes mediciones en cada una de
las tres zonas indicadas por cada cuadrante, para los anillos de los tubos 3CrA y 3CrB;
respectivamente.
Es importante resaltar que algunas medidas obtenidas con el durmetro fijo, estaban por
debajo del lmite inferior de la escala Rockwell C. Esto sugiere que dichos valores deberan ser
reportados en escala Rockwell B (escala de dureza que est a continuacin de la Rockwell C).
Debido a esta razn, se realizaron mediciones en escala de dureza Vickers, la cual permite
realizar equivalencias hacia las dos escalas Rockwell (C y B). Para efectuar dichas mediciones se
utiliz un equipo porttil.
Los ensayos por corrosin se llevaron a cabo en autoclaves estticos. Los ensayos de
corrosin por CO2 en los autoclaves son ensayos no estandarizados que consisten en ensayar
cupones del material en estudio a un ambiente corrosivo contaminado con CO2, bajo diferentes
condiciones de presin y temperatura. Se realizaron ensayos por corrosin en los autoclaves, en
primer lugar, para determinar la velocidad de corrosin; y en segundo lugar, para realizar la
caracterizacin de los productos de corrosin, realizndose dos ensayos por cada condicin.
Para determinar la velocidad de corrosin se utilizaron un total de tres (3) cupones por
ensayo realizado, esto con el fin de verificar la reproducibilidad de los resultados.
La duracin de cada ensayo fue de 120 horas (5 das), tiempo mnimo sugerido en la
norma NACE TM-01713.
Para realizar los ensayos de corrosin se utiliz un equipo como el mostrado en la figura
13:
3
Ver referencia 31.
37
6 9
2 5
3
1 4
8
a) b)
c)
Figura 13. Equipo empleado para realizar los ensayos de corrosin. En a) se puede observar: 1) vaso metlico,
2) vlvulas de precisin, 3) termopozo, 4) mordazas, 5) manmetro, 6) agitador. En b) se puede ver: 7) manta
de calentamiento, 8) termopares y 9) sistema de agitacin. En c) se muestra el controlador electrnico de
temperaturas.
El autoclave marca Parr Instrument 4843, consiste de un vaso metlico de una aleacin de
Hastelloy-C (10,15 cm de dimetro y 27,3 cm de altura). Posee, adems, una tapa metlica que
posee dos vlvulas de precisin, una que permite el ingreso de los gases de ensayo (burbujeador)
y otra que se utiliza para despresurizar el autoclave y mantener la presin deseada. Tambin,
tiene un manmetro para medir la presin interna del sistema solucin-gases, un disco metlico
que colapsa cuando la presin interna sobrepasa el lmite de seguridad, 10,7 MPa (1500 psi) y, un
termopozo que consiste de un tubo de Hastelloy-C a travs del cual se introducen los termopares
que miden la temperatura interna de la solucin, sin contaminar el sistema. El conjunto de partes
del autoclave, se completa con un agitador elctrico que provee la disolucin necesaria de los
38
gases en la solucin de ensayo mediante las aspas metlicas. El autoclave posee una capacidad de
2 litros, es resistente a una presin interna de 14,3 MPa (2000 psi), y temperaturas hasta 370C.
Los cupones utilizados en los ensayos eran de geometra rectangular, con dimensiones
aproximadas de: cincuenta (50) mm de longitud, quince (15) mm de ancho, tres (3) mm de
espesor y dos orificios de ocho (8) mm de dimetro, para cada una de las probetas. En la figura
14 se puede observar la geometra de los cupones empleados para los ensayos de corrosin:
Figura 14. Geometra de los cupones de acero usados en los ensayos de corrosin.
Para iniciar los ensayos de corrosin en autoclaves, se requiere que las caractersticas
superficiales de las muestras cumplan con los parmetros establecidos en las normas NACE TM-
0169 y TM-0171 [14].
El procedimiento realizado para que los cupones cumplieran con las caractersticas
superficiales estipuladas en las normativas fue el siguiente: se removieron los agentes
contaminantes adheridos a la superficie, tales como grasa, xidos u otras partculas de impurezas
atrapadas en la superficie (los mismos podan constituir un factor perjudicial para la evaluacin a
realizar). La remocin de los agentes contaminantes superficiales se efectu sumergiendo las
39
probetas dentro de un beaker con una solucin de Nafta. Luego, el beaker con los cupones
sumergidos en Nafta se colocaron en el limpiador ultrasnico marca LECO UC-100, durante un
perodo de dos (2) minutos. Las vibraciones producidas por este equipo favorecieron a la
remocin de los agentes contaminantes.
Para los ensayos de corrosin se utilizaron cinco dgitos de la siguiente manera: ATX-
YM, donde el trmino ATX se refiere al autoclave con la temperatura X de operacin,
seguido de un guin y un nmero Y que indica la presin de CO2 aplicada, mientras que la letra
M se refiere a qu material pertenece la probeta. Adicionalmente, los cupones sometidos a un
mismo ensayo se enumeraron del uno al tres.
los cupones con una balanza analtica Mettler TOLEDO AL204 de apreciacin 0,0001. Con las
dimensiones iniciales se procedi al clculo del rea mediante la siguiente ecuacin:
D12 D22
Aexp = 2 L a + L e + a e + 3.2
4 4
Donde:
2
Aexp : rea de la probeta en cm
L : largo de la probeta en cm
a : ancho de la probeta en cm
e : espesor de la probeta en cm
D : dimetro de orificio de la probeta en cm
Los valores del rea calculada fueron utilizados posteriormente para determinar la
velocidad de corrosin por prdida de peso.
Tabla 7. Condiciones de presin parcial de CO2 y temperatura, empleadas para elaborar la matriz de ensayos.
Tabla 8. Matriz con las condiciones experimentales para los ensayos de corrosin por prdida de peso, para
determinar la velocidad de corrosin.
Tabla 9. Matriz con las condiciones experimentales para los ensayos de corrosin, para realizar la
caracterizacin de los productos de corrosin.
El medio electroltico en el cual se llevaron a cabo los ensayos de corrosin correspondi a una
solucin de NaCl al 3,5% de concentracin en peso/volumen. La mezcla se obtuvo aadiendo 70
gramos de cloruro de sodio slido, medidos en una balanza analtica Metter de 0,0001g de
apreciacin, en agua destilada. La mezcla se realiz en un baln aforado, el cual se afor hasta
2000 ml. Luego, se agit hasta disolver el contenido slido precipitado. Por cada autoclave se
utiliz un volumen de 1 litro de esta solucin, de manera de mantener una fase gaseosa a las
presiones de operacin.
Antes de iniciar el montaje del ensayo de corrosin, se realiz la limpieza y secado del
autoclave en su totalidad. Posteriormente se agreg la solucin de NaCl al 3,5% dentro del vaso
del autoclave, se colocaron los tres cupones en porta cupones (diseados de un material
polimrico resistente a condiciones de ensayo especficas) mediante pines sujetadores colocados
a travs de los orificios internos de cada muestra. Luego, se introdujeron los portacupones en el
vaso metlico. Se procedi a la unin de ambas partes (tapa y vaso metlico), colocando las
43
mordazas aseguradoras junto con la correa metlica de sujecin. El autoclave se cerr segn el
procedimiento estndar, es decir; apretando los tornillos de las mordazas en forma de X.
Se purg el aire contenido dentro del recipiente del autoclave, para lo cual se hizo pasar
nitrgeno gaseoso durante cinco (5) minutos a travs del mismo. Esto con el fin de disminuir la
cantidad de oxgeno disuelto en la solucin mediante un flujo constante de este gas entre la
vlvula de ingreso (burbujeador) y la vlvula de despresurizacin, agilizado con el sistema de
agitacin acoplado.
Despus que se cumpli el tiempo asignado para la prueba con el autoclave (120 horas),
se apag la manta de calentamiento y el motor de agitacin. Se retir el autoclave de la manta de
44
El procedimiento empleado para decapar un cupn segn la norma ASTM G-1 prctica
estndar para la preparacin, limpieza y evaluacin de probetas para ensayos de corrosin, fue
el siguiente: se sumergi una probeta en solucin Clark (100ml de HCl de alta pureza, 20g de
trixido de antimonio Sb2O3, 50 g de cloruro estaoso SnCl2) entre 10 y 20 segundos. Luego se
limpi la misma con agua y acetona, secndose posteriormente con aire caliente. Se aplic goma
de borrar sobre la superficie para eliminar los productos de corrosin. Se limpi de nuevo el
cupn y seguidamente se pes en la balanza analtica. Este procedimiento se repiti para cada una
de las probetas ensayadas.
Una vez conocida la prdida de peso, acorde a lo estipulado en la norma ASTM se calcul
la velocidad de corrosin5 con la siguiente correlacin:
Vcorr =
(87.600 P ) 3.3
( acero t Aexp )
5
En el apndice 4 se muestra un ejemplo de clculo de la velocidad de corrosin para uno de los cupones ensayados.
45
Donde:
En la tabla 10, se presentan los resultados del anlisis qumico realizado a los aceros de
los tubos 3CrA y 3CrB.
Tabla 10. Resultados del anlisis qumico realizado a los tubos 3CrA y 3CrB, reportados en % en peso.
Muestras C Mn Mo Cr Ni Cu P S Si V Nb Ti
Acero tubo
0,096 0,382 0,254 3,73 0,061 0,211 0,009 0,0069 0,320 0,42 <0,025 <0,025
3CrA
Acero tubo
0,113 1,210 0,206 3,30 0,040 <0,025 0,015 0,0064 0,279 <0,03 <0,025 <0,025
3CrB
En cuanto a los resultados de la tabla 10, se tiene que los valores obtenidos para el acero
del tubo 3CrA presentaron ciertas discrepancias: el carbono, cromo, azufre y silicio mostraron
niveles por encima de los datos referidos por el fabricante, mientras que los porcentajes de
manganeso, molibdeno, vanadio, cobre, fsforo y titanio estn por debajo de los valores
referenciales. Se observa que el elemento que se encuentra en mayor adicin que es el cromo
(3,73 %) sobrepas el valor sugerido de 3,3 %. Adems, este acero presenta en su composicin
qumica un valor de 0,061 % de nquel el cual no es referido por el fabricante.
47
De igual manera, para el tubo 3CrB se tienen ciertas diferencias en cuanto a lo referido
por la empresa fabricante. El manganeso y el cromo presentan niveles por encima a lo estipulado,
mientras que los porcentajes de silicio, molibdeno, nquel, fsforo y cobre estn por debajo de los
valores de referencia. Al igual que para el acero del tubo 3CrA, existen elementos que no son
reportados por el fabricante, tal es el caso del vanadio, niobio y titanio que presentan valores por
debajo de 250 ppm. Asimismo, los dos elementos aleantes en mayor porcentaje, es decir, cromo
(3,300 %) y manganeso (1,210 %) sobrepasan los niveles de 3,10 % y 1,10 % referidos por la
empresa que elabor el tubo.
Otra observacin importante de estos resultados es que el acero 3CrA contiene cantidades
relativamente importantes de elementos como cobre y vanadio, que mejoran las propiedades del
material frente a la corrosin por CO2 [32].
En general, comparando los valores mostrados en la tabla 10 con los datos estipulados por
la especificacin API 5CT6, se verifica que los aceros de los tubos en estudio presentan una
composicin qumica que no sobrepasa los niveles mximos especificados para el acero de la
tubera grado L80 tipo 1. Esta comparacin no incluye el Mo y Cr, ya que estos elementos no
tienen un valor mximo sealado en la especificacin API.
6
Los valores de la composicin qumica del grado L80 sealados por la normativa API 5CT se presentan en los
apndices.
48
Figura 15. Fotomicrografas de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB en sentido longitudinal, sin ataque.
Microscopa ptica 100X.
7
Ver referencia 33.
8
A travs de esta tcnica se determin la composicin qumica elemental de las inclusiones.
49
Estos resultados indican que el nivel de inclusiones es ms bajo en el acero del tubo 3CrA
y corroboran la observacin visual que indica una mayor presencia de inclusiones en el tubo
3CrB.
a) b)
Microestructura del acero del tubo 3CrA en el sentido Microestructura del acero del tubo 3CrB en el sentido
longitudinal longitudinal
c) d)
Microestructura del acero del tubo 3CrA en el sentido Microestructura del acero del tubo 3CrB en el sentido
transversal transversal
Figura 16. Microestructuras representativas de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB. a) y b) sentido
longitudinal. c) y d) sentido transversal. Atacadas con Nital 2% por 30 s. Microscopa ptica 400X.
A pesar de que ambos aceros poseen una microestructura tipo martensita, existen ciertas
diferencias morfolgicas. La martensita revenida del acero del tubo 3CrB es ms fina y compacta
y, adems, pareciera que existe una mayor segregacin de elementos aleantes (fase oscura) en los
9
Ver referencia 35.
51
bordes de grano los cuales, posiblemente, estn formando carburos. Se observa, en ambos aceros,
que esta fase oscura se encuentra en mayor cantidad para las microestructuras correspondientes a
la seccin transversal.
Este ensayo se realiz ya que la especificacin API 5CT deja recaer sobre esta propiedad
el criterio de seleccin de los materiales sujetos a condiciones de servicio crticas. Esto se debe a
que la dureza es un reflejo indirecto del estado de tensiones residuales del material en condicin
de temple-revenido, as como tambin de su homogeneidad microestructural.
En la tabla 11, se presentan los valores obtenidos del ensayo de dureza realizado sobre los
anillos extrados de los tubos 3CrA y 3CrB.
Tabla 11. Resultados experimentales del ensayo de dureza, efectuado sobre los anillos de los tubos 3CrA y
3CrB.
Es importante resaltar, que las medidas indicadas entre parntesis estn por debajo del
lmite inferior de la escala Rockwell C, lo cual indica que dichos valores deberan ser reportados
en la escala Rockwell B (escala de dureza que est a continuacin de la escala Rockwell C). Por
esta razn, se realizaron mediciones en escala de dureza Vickers (los valores de las medidas en
52
dureza Vickers, para ambas tubos, se muestran en los apndices) la cual permite efectuar
equivalencias hacia las dos escalas Rockwell (C y B).
En la tabla 11, se puede observar para el tubo 3CrA que las medidas de dureza en los
cuatro cuadrantes en la zona interna son similares y estn alrededor de 20,9 HRC. Mientras que la
zona externa presenta una mayor variacin en las medidas de dureza, el valor promedio en esta
zona es de 19,8 HRC. La zona media al igual que la interna presenta valores similares y cercanos
a los 20,8 HRC. Estos valores indican que la parte externa del tubo tiene menor dureza que la
zona interna y la media. Este resultado puede estar relacionado con la manera en que se realiz el
tratamiento trmico.
Por otra parte, se evidencia que la mayor parte de los valores de las medidas de dureza
para la tubera 3CrB estn justo en el lmite entre la dureza Rockwell C y B (valores entre
parntesis). Sin embargo, los datos obtenidos en dureza Vickers indican que los valores de dureza
se encuentran en la escala Rockwell B. En la tabla 11, se nota que los valores promedios de la
zona interna, media y externa del tubo 3CrB, estn alrededor de 18,5; 19,0 y 17,0 HRC,
respectivamente. Al igual que para el tubo 3CrA, se observa que la zona con mayor dureza es la
interna.
Tabla 12. Valores equivalentes de las medidas de dureza Rockwell C y B, para los tubos 3CrA y 3CrB.
Nota: los valores reportados en esta tabla fueron obtenidos de las medidas en dureza Vickers, a travs de una tabla de conversin
de durezas
B: se refiere a que pertenece a la escala Rockwell B
C: se refiere a que pertenece a la escala Rockwell C
En la tabla 12, se puede observar que los valores de dureza para el tubo 3CrA, se
encuentran por encima de los 21 HRC. Los mayores valores promedios de dureza se encuentran
presentes en la zona interna (23,3 HRC). Los valores promedios en la zona media y externa estn
cercanos a 21,6 y 23 HRC, respectivamente. De igual manera, se nota que los valores promedios
de la zona interna, media y externa del tubo 3CrB, estn alrededor de 98,3; 97,1 y 97,7 HRB,
respectivamente. Al igual que para el tubo 3CrA, se observa que la zona con mayor dureza es la
interna.
Se verific que los tubos 3CrA y 3CrB presentan valores de dureza cercanos a los
referidos por los fabricantes, es decir 20 HRC y 98,5HRB, respectivamente. Asimismo, se
evidencia comparando los valores obtenidos, con los datos estipulados por la especificacin API
5CT10; que los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB presentan valores de dureza que en ningn caso
sobrepasan al valor mximo de 23 HRC especificado para el grado L80.
10
Los valores de las propiedades mecnicas del grado L80 sealados por la normativa API 5CT se presentan en los
apndices.
55
En la figura 17, se presentan las velocidades de corrosin11, para los materiales 3CrA y
3CrB, a una temperatura de 50 C y variando la presin parcial de CO2 desde 0,05 hasta 0,34
MPa (de 7 a 50 psi). Las velocidades de corrosin corresponden al valor promedio, calculado a
partir de los resultados para las tres probetas ensayadas en cada autoclave, con su respectiva
desviacin estndar.
T: 50 C
2,5
2,0
Velocidad de corrosin (mm/a)
1,5
1,0
0,5
0,0
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40
Presin parcial de CO2 (MPa)
Material
3CrA 3CrB
Figura 17. Grfica de la velocidad de corrosin en funcin de la presin parcial de CO2, para una temperatura
de 50 C. La curva azul representa al acero 3CrA y la curva roja al acero 3CrB.
11
Obtenidas a partir de las tablas que se muestran en los apndices 2 y 3.
56
En la figura 18, se muestran los resultados obtenidos para los aceros de los tubos 3CrA y
3CrB, a una temperatura de 60 C y variando la presin parcial de CO2.
T: 60 C
6,0
5,0
Velocidad de corrosin (mm/a)
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40
Presin parcial de CO2 (MPa)
Material
3CrA 3CrB
Figura 18. Grfico de la velocidad de corrosin versus la presin parcial de CO2, para un valor constante de la
temperatura de 60 C. La curva azul representa al acero del tubo 3CrA y la curva roja al acero del tubo 3CrB.
T: 100 C
3,0
2,5
Velocidad de corrosin (mm/a)
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40
Presin parcial de CO2 (MPa)
Material
3CrA 3CrB
Figura 19. Grfica de la velocidad de corrosin en funcin de la presin parcial de CO2, para una temperatura
de 100 C. La curva azul representa al acero 3CrA y la curva roja al acero 3CrB.
En la figura 19, se observa que las velocidades de corrosin obtenidas a 100 C son
superiores a las obtenidas a bajas temperaturas. Se nota, adems, que a altas temperaturas y a las
presiones de 0,05 y 0,34 MPa la velocidad de corrosin del acero 3CrA se aproxima a la del
acero 3CrB. De igual manera, a estas condiciones de presin y temperatura, el acero 3CrA
presenta menores velocidades de corrosin en comparacin al acero 3CrB.
6,0
5,0
Velocidad de corrosin (mm/a)
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
Temperatura (C)
Material
3CrA 3CrB
Figura 20. Grfica de la velocidad de corrosin en funcin de la temperatura, para una presin parcial de CO2
de 0,34 MPa. La curva azul representa al acero 3CrA y la curva roja al acero 3CrB.
aumento de la velocidad de reduccin del cido carbnico [9] (ver ecuaciones 2.1, 2.2a, 2.2.b, 2.2c
y 2.5).
4.2.2. Anlisis de los productos de corrosin formados sobre las superficies de los
aceros ensayados
A fin de explicar el comportamiento de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB a altas
presiones (vase figura 20), se realiz una caracterizacin de los productos de corrosin
utilizando M.E.B.. Ambos materiales fueron ensayados a las condiciones AT1-3, AT2-3 y AT3-3
(T: 50, 60 y 100 C/PpCO2: 0,34 MPa). De igual manera, se determin la composicin qumica
de los productos de corrosin mediante D.R.X. y microanlisis qumico por E.D.S..
Por otra parte, como los aceros 3CrA y 3CrB mostraron un comportamiento similar a 100
C para las diferentes presiones ensayadas, el anlisis morfolgico a los productos de corrosin se
realiz nicamente para el acero 3CrB. De la misma manera, se determin la composicin
qumica de los mismos por D.R.X. y microanlisis qumico por E.D.S..
Superficie del acero del tubo 3CrA. Superficie del acero del tubo 3CrB.
Resultados de los E.D.S. realizados sobre las capas de Resultados de los E.D.S. realizados sobre las capas de
la superficie del acero 3CrA. la superficie del acero 3CrB.
% en peso % en peso
Elemento Elemento
Capa externa Capa interna Capa externa Capa interna
C 4,41 4,11 C 4,48 2,05
O 41,84 31,61 O 40,23 10,69
V 2,22 0,70 Mn 0,59 0,75
Cr 17,11 3,46 Cr 16,85 5,02
Fe 23,85 57,37 Fe 29,29 80,16
Cu 0,57 0,51 Ni 0,79 -
Mo 7,80 0,86 Mo 5,50 -
Corte transversal de la superficie del acero 3CrA. Corte transversal de la superficie del acero 3CrB.
Figura 21. Fotomicrografas por M.E.B. de las superficies de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB, ensayados a
la condicin AT1-3 (T: 50 C/PpCO2: 0,34 MPa). Adems, se presentan los resultados de los anlisis qumicos
por D.R.X. y E.D.S.
61
Superficie del acero del tubo 3CrA. Superficie del acero del tubo 3CrB.
Resultados de los E.D.S. realizados sobre las capas de Resultados de los E.D.S. realizados sobre las capas de
la superficie del acero 3CrA. la superficie del acero 3CrB.
% en peso % en peso
Elemento Elemento
Capa externa Capa interna Capa externa Capa interna
C 4,01 3,70 C 3,18 3,47
O 39,73 21,74 O 44,66 33,49
V 2,09 0,61 S 0,52 -
Cr 15,72 3,42 Cr 19,15 5,89
Fe 31,46 69,84 Fe 30,00 49,65
Mn - 0,38 Mn - 0,55
Mo 4,33 - Ni 0,40 -
Corte transversal de la superficie del acero 3CrA. Corte transversal de la superficie del acero 3CrB.
Figura 22. Fotomicrografas por M.E.B. de las superficies de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB, ensayados a
la condicin AT2-3 (T: 60 C/PpCO2: 0,34 MPa). Adems, se presentan los resultados de los anlisis qumicos
por D.R.X. y E.D.S.
62
Superficie del acero del tubo 3CrA. Superficie del acero del tubo 3CrB.
Resultados de los E.D.S. realizados sobre las capas de Resultados de los E.D.S. realizados sobre las capas de
la superficie del acero 3CrA. la superficie del acero 3CrB.
% en peso % en peso
Elemento Elemento
Capa externa Capa interna Capa externa Capa interna
C 12,46 2,53 C 5,24 4,04
O 50,32 39,30 O 49,69 40,88
V 2,56 - Ni - 3,87
Cr 16,22 1,25 Cr 2,61 29,07
Fe 13,02 53,50 Fe 40,18 20,13
Mn - 0,34 Mn 0,50 -
Mo 2,40 - Mo 0,90 -
Corte transversal de la superficie del acero 3CrA. Corte transversal de la superficie del acero 3CrB.
Figura 23. Fotomicrografas por M.E.B. de las superficies de los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB, ensayados a
la condicin AT3-3 (T: 100 C/PpCO2: 0,34 MPa). Adems, se presentan los resultados de los anlisis
qumicos por D.R.X. y E.D.S.
63
En las figuras 21, 22 y 23 se observa de manera general para los aceros 3CrA y 3CrB, que
las capas de corrosin tienen aspecto de mud crack (grietas en el fango) y las mismas estn
constituidas por fragmentos equiaxiales que poseen un tamao regular, tanto a bajas como a altas
temperaturas. Asimismo, en la capa de corrosin se perciben zonas donde faltan partes de la
pelcula y donde se nota la presencia de una capa interna. A la presin y las temperaturas
ensayadas los resultados de D.R.X. revelan la presencia de hierro y cromo, lo que puede estar
relacionado con los elementos del acero base. Sin embargo, en algunos casos especficos se
encontr FeO (OH) y SiO2. Los resultados de los microanlisis por E.D.S. a las temperaturas
ensayadas, revelan que las capas estn constituidas principalmente por O, Fe, Cr y C con la
presencia, en menor cantidad, de otros elementos aleantes tales como: molibdeno, cobre, vanadio,
manganeso y nquel. La cantidad de estos elementos es diferente, depende del material base y de
la temperatura ensayada. Sin embargo, los porcentajes de O, Fe y Cr sugieren que en las capas de
corrosin se formaron xidos de hierro y/o de cromo. El alto porcentaje de carbono que se detecta
pudiera estar relacionado con la contaminacin de la superficie o con la presencia de carbonato
de hierro, a pesar de que este ltimo no fue detectado por rayos X. En efecto, este compuesto es
sistemticamente detectado en el estudio en aceros al carbono y de baja aleacin sometidos a
[14, 15]
ambientes con CO2 . Por otra parte, la seccin transversal de la capa de corrosin para
ambos aceros presenta grietas longitudinales y transversales, lo cual sugiere que estas son zonas
libres para la difusin de las especies corrosivas desde la solucin hasta la superficie del metal.
En cuanto a los espesores reportados en las fotomicrografas se nota que no siempre
corresponden con las velocidades de corrosin que se muestran en la figura 20, en efecto, se
esperara que a mayor velocidad de corrosin el espesor de la capa fuese ms grande, debido a
que se produce una mayor disolucin del metal. De manera general, comparando los resultados
de los aceros 3CrA y 3CrB, se observa que las menores velocidades de corrosin las present el
3CrA. Kermani y colaboradores [36] estudiando la resistencia a la corrosin de los aceros 3Cr (con
bajos contenidos de carbono y microaleantes: V, Ti y Nb) en ambientes de produccin,
encontraron que las capas con productos de corrosin formadas sobre estos aceros son
protectoras. Este comportamiento se atribuy al efecto de los microaleantes, los cuales al
combinarse preferencialmente con el carbono forman carburos, lo cual deja al Cr y Mo
disponibles en la matriz del acero para formar productos de corrosin con caractersticas
protectoras. De esta manera, se podra explicar la mejor resistencia contra la corrosin por CO2
64
que muestra el acero 3CrA, debido a que este acero tiene en su composicin qumica mayor
cantidad de V que el 3CrB.
incremento del espesor de la capa de corrosin, desde 23,2 hasta 44,9 m, lo cual est en
concordancia con los resultados obtenidos de los ensayos de corrosin (ver figura 20). En
cualquier caso se observa a 60 C que la velocidad de corrosin del acero 3CrB es superior a la
del acero 3CrA. La presencia de SiO2 en la capa formada sobre la superficie del acero 3CrB,
pudiera explicar por qu la velocidad de corrosin de este material fue mayor que la del acero
3CrA. El SiO2 es un compuesto frgil, el cual posiblemente fragiliz la capa de corrosin, lo que
trajo como consecuencia que la capa se desprendiera fcilmente y no protegiera al metal. A altas
temperaturas (100 C) la capa formada en las superficies de ambos aceros est ms
desfragmentada lo que sugiere que la misma se desprendi. Resalta que la capa interna pareciera
haber sufrido un proceso de fusin, lo cual es ms evidente para el acero 3CrB. En cuanto al corte
transversal de las capas de corrosin, se nota que morfolgicamente son similares. En efecto en
ambas capas se observan zonas donde faltan partes de la capa y por donde se propagan grietas
que son sitios preferenciales para que se inicie el proceso corrosivo, adems, estas capas tienen
apariencia rugosa. Los espesores de las capas formadas en las muestras ensayadas a la condicin
AT3-3 (T: 100 C/PpCO2: 0,34 MPa), son: 59,6 y 31,9 m para los aceros 3CrA y 3CrB,
respectivamente. Estos ltimos resultados eran de esperarse a partir de lo observado en los
ensayos de prdida de peso que se muestran en la figura 20. Adems, a estas condiciones de
presin y temperatura, se observa que las velocidades de corrosin son similares para ambos
aceros. Es posible que la menor velocidad de corrosin, se relacione con la presencia de cromo en
los productos de corrosin, debido a que ste provee mayor resistencia a la corrosin en los
aceros. Los resultados obtenidos por los distintos autores consultados, sugieren que las capas de
corrosin enriquecidas con cromo ofrecen una mejor proteccin en contraste con los productos de
corrosin formados en los aceros al carbono y de baja aleacin de referencia. La corrosin es
prevenida por la formacin de un compuesto con propiedades protectoras, como por ejemplo, una
[5, 8, 10]
capa de xido enriquecida con cromo . Por otra parte, resalta de la comparacin de las
capas de corrosin ensayadas a las diferentes temperaturas, que la interfase xido-metal es
rugosa, para 50 y 60 C, lo que sugiere que el proceso corrosivo se propaga hacia el metal lo cual
es consecuencia de la difusin de las especies corrosivas. Sin embargo, la interfase xido-metal
es lisa a 100 C. Este resultado est relacionado con la fusin de la capa con productos de
corrosin, en efecto, se form una especie de barrera entre el xido y el metal lo cual trajo como
66
consecuencia el retardo en la difusin de las especies corrosivas. Este fenmeno podra explicar
la disminucin de la velocidad de corrosin para ambos aceros.
T: 100 C
PpCO2: 0,05 MPa PpCO2: 0,21 MPa PpCO2: 0,34 Mpa
Superficie del acero del tubo 3CrB. Superficie del acero del tubo 3CrB. Superficie del acero del tubo 3CrB.
Resultados de los E.D.S. realizados Resultados de los E.D.S. realizados Resultados de los E.D.S. realizados
sobre las capas de la superficie del sobre la superficie del acero 3CrB. sobre las capas de la superficie del
acero 3CrB. acero 3CrB.
Corte transversal de la superficie del Corte transversal de la superficie del Corte transversal de la superficie del
acero 3CrB. acero 3CrB. acero 3CrB.
Figura 24. Fotomicrografas por M.E.B. de las superficies del acero del tubo 3CrB, ensayado a la condiciones
AT3-1, AT3-2 y AT3-3 (T: 100 C/PpCO2: 0,05, 0,21 y 0,34 MPa). Adems, se presentan los resultados de los
anlisis qumicos por D.R.X. y E.D.S.
68
indica que efectivamente se produjo un proceso corrosivo a esta condicin. Adems, al realizar el
69
corte transversal se verific la presencia de una delgada capa de corrosin en la superficie de este
acero. En este sentido, lo que puede estar pasando es que a esta condicin se favoreci la
formacin de xidos de manganeso, los cuales no son protectores y, quizs, fragilizaron la capa
de corrosin haciendo que sta se desprendiera y no protegiera al metal. Esto explicara por qu
se observa un espesor de la capa de corrosin tan delgada para una condicin donde la velocidad
de corrosin se incremento de manera significativa. Es importante resaltar que los resultados de
D.R.X. indican la presencia de FeCO3. Sin embargo, a esta condicin la velocidad de corrosin se
incremento notablemente (vase figura 19). Se esperara que el carbonato de hierro protegiera al
material de la corrosin por CO2. No obstante, como se menciona en la recopilacin de Kermani
[20]
, es factible la presencia de capas delgadas de Fe3C que dependiendo de la manera como se
formen sobre las superficies del metal, sern protectoras o no. En efecto, si se forma una capa de
carburo de hierro (Fe3C) sobre la superficie del acero o se establecen dos capas, la primera de
ellas compuesta de carburo de hierro o cementita, y la segunda (establecida sobre esta primera
capa) constituida por Fe3C ms FeCO3, se sta en presencia de pelculas no protectoras. Esto
podra explicar por que a pesar que la capa de corrosin est constituida por carbonato de hierro,
la velocidad de corrosin se incremento significativamente. A altas presiones (vase figura 19), la
velocidad de corrosin disminuye de manera importante en comparacin a la condicin anterior.
Este resultado puede estar relacionado con la presencia de un compuesto rico en cromo, por
ejemplo Cr2O3, el cual protege al material de la corrosin por CO2. En efecto, los E.D.S.
realizados a la superficie del acero ensayado a esta condicin, sealan que la capa interna
enriquecida con cromo.
Por otra parte, en la figura 24 se observan los cortes transversales de las capas de
corrosin formadas en las muestras ensayadas a las condiciones AT3-1, AT3-2 y AT3-3 (T: 100
C/PpCO2: 0,05; 0,21 y 0,34 MPa). De manera general, la capa de corrosin presenta grietas
transversales, lo cual sugiere que estas son zonas libres para la difusin de las especies corrosivas
desde la solucin hasta la superficie del acero. En cuanto al espesor reportado en la
fotomicrografa para la condicin AT3-2, se observa que no tiene concordancia con la velocidad
de corrosin que se muestra en la figura 19. Es as como se observa una reduccin del espesor de
la capa desde 30,6 hasta 22,9 m al pasar de 0,05 a 0,21 MPa de presin parcial de CO2. Luego, a
altas presiones (0,34 MPa) el espesor aumenta hasta 31,9 m. Como se mencion anteriormente,
estos resultados no reflejan lo observado en las velocidades de corrosin, en particular a
70
presiones intermedias donde se esperara un espesor mayor que en las otras condiciones. Esto
debido a que a la condicin AT3-2 (T: 100 C/PpCO2: 0,21 MPa) se observ un incremento de la
velocidad de corrosin (vase figura 19). Este resultado puede estar asociado al desprendimiento
de la capa durante el ensayo de corrosin o a la cada de la misma durante la manipulacin y
preparacin de los cortes transversales. De igual forma, se observa que las caractersticas
morfolgicas de las capas son similares, a pesar de que las muestras fueran ensayadas a diferentes
condiciones de presin (0,05, 0,21 y 0,34 MPa). Se observan capas homogneas de apariencia
rugosa con pocas grietas a lo largo de su extensin, sin embargo, las grietas que se ven en la capa
de corrosin se propagan principalmente en el sentido transversal. Por otra parte, se nota que el
ataque corrosivo se dio de manera uniforme sobre la superficie del metal. Se evidencia que la
interfase xido-metal es lisa a las presiones ensayadas, lo cual pudiera estar asociado a la
temperatura. En efecto, a 100 C se observa que los productos de corrosin de la capa interna del
acero 3CrB estn fusionados. Esta capa fusionada no permite la difusin de las especies
corrosivas desde la solucin hasta el metal, es decir, esta capa constituye una barrera que trae
como consecuencia el retardo en la difusin de las especies corrosivas, causando una disminucin
de la velocidad de corrosin para ambos aceros.
4.2.3. Comparacin de las velocidades de corrosin de los aceros 3CrA y 3CrB con el
acero de una tubera grado N80
En la figura 25, se muestra un grfico comparativo que resume los resultados de los
ensayos de corrosin por prdida de peso (ver tabla 8). En la misma figura se observa la
resistencia a la corrosin por CO2 de los aceros 3CrA, 3CrB y el acero de una tubera grado N80
(acero al carbono), variando las temperaturas y las presiones parciales de CO2.
71
5,0
4,12 mm/a
4,0
2,0
1,0
Figura 25. Grfica comparativa de la velocidad de corrosin en funcin de las temperaturas de ensayo para las
distintas presiones parciales de CO2, para los tres materiales (3CrA, 3CrB y N80).
En la figura 25, se nota que las velocidades de corrosin del acero de la tubera grado N80
son mayores que las reportadas para los tubos 3CrA y 3CrB, en todas las condiciones ensayadas.
Por ltimo de los ensayos de corrosin por prdida de peso y comparando los aceros
3CrA y 3CrB, se concluye que las mayores velocidades de corrosin, a las diferentes condiciones
de presin y temperatura, las presenta el acero del tubo 3CrB.
72
V. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1. Conclusiones
Los valores promedios de dureza, para los aceros de los tubos 3CrA y 3CrB, fueron 20,5
HRC y 97,7 HRB, respectivamente. Ambos valores estn dentro del rango referido por los
fabricantes 20 HRC (3CrA) y 97-99 HRB (3CrB). Ambos presentan un valor de dureza que en
ningn caso sobrepasa al valor mximo de 23 HRC especificado para el grado L80.
Se encontr que a bajas presiones el comportamiento del acero 3CrA se asemeja al del
acero 3CrB. En general, se observa que un aumento de la presin parcial de CO2 genera un
aumento en la velocidad de corrosin, en ambos materiales. Sin embargo a altas presiones se
observ un comportamiento diferente en ambos materiales a la temperatura de 60 C. La
existencia de SiO2 en la capa formada sobre la superficie del acero 3CrB, explicara por qu la
velocidad de corrosin de este material fue mayor que la del acero 3CrA. El SiO2 es un
compuesto frgil, el cual posiblemente fragiliz la capa de corrosin. De esta manera, la capa se
desprendi fcilmente y no protegi al metal.
El anlisis por M.E.B. realizado sobre las superficies de las muestras, de ambos aceros a
una presin parcial de CO2 de 0,34MPa, revel que los productos de corrosin tienen un aspecto
de mud crack, tanto a bajas como a altas temperaturas. Sin embargo, a altas temperaturas las
capas de corrosin estn ms desfragmentadas.
5.2. Recomendaciones
Llevar a cabo los ensayos de traccin e impacto (a temperatura ambiente), para completar
la caracterizacin de los aceros 3% cromo en cuanto a sus propiedades mecnicas.
Continuar los ensayos de corrosin por prdida de peso utilizando otras condiciones
experimentales de presin y temperatura, e incorporar los resultados que se obtengan a la base de
datos ya existente.
Realizar nuevos ensayos de corrosin por prdida de peso, a ambos aceros, a las mismas
condiciones ya ensayadas; para as corroborar los resultados obtenidos en cada caso y evaluar de
esta manera la reproducibilidad de los mismos.
[ 5] Takabe, H. y Ueda, M.. Corrosion Resistance of Low Cr Bearing Steel in Sweet and
Sour Environments. Corrosion/2002, NACE, Paper N 2041, p. 3, (2.002).
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164, 174-175, (2.001).
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Alloyed Steel for Oil and Gas Production Wells. Corrosion/2000, NACE, Paper N 154, p. 2,
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Steel and Alloy Steel. Corrosion/83, NACE, Paper N 45, pp. 45/5, 45/10, 45/16, (1.983).
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77
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Steel. Corrosion/94, NACE, Paper N 14, (1.994).
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Content to the Corrosion Resistance of Low Alloy Steel Well Tubing in Seawater Injection
Service. Corrosion/98, NACE, Paper N 3, (1.998).
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Alloyed Steel for Oil and Gas Production Wells. Corrosion/2000, NACE, Paper N 154,
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Optimisation in Hydrocarbon Production. Corrosion/2005, NACE, Paper N 5111, pp. 3, 5-
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Temperature Water. (1.995).
[33] ASTM E-45. Standard Test Methods for Determining the Inclusion Content of
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Specimens. Annual Book of ASTM Standards. pp.1-9, (2.003).
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Injection. Corrosion/2004, NACE, Paper N 4111, pp. 1-2, 7, (2.004).
79
APNDICES
Apndice 1. En las siguientes tablas se muestran los procesos de manufactura, los tratamientos
trmicos, la composicin qumica y las propiedades mecnicas correspondientes al grado L80:
Procesos de manufactura y tratamientos trmicos del grado L80, correspondiente al grupo 2 [16]].
Temperatura de revenido
Proceso de Tratamiento
Grupo Tipo mn.
manufactura trmico
C F
1 SS o CSE TyR 566 1050
2 9Cr SS TyRe 593 1100
13Cr SS TyRe 593 1100
C Mn Mo Cr Ni Cu P S Si
Grupo Tipo
mn. mx. mn. mx. mn. mx. mn. mx. mx. mx. mx. mx. mx.
1 - 0,43a - 1,90 - - - - 0,25 0,35 0,030 0,030 0,45
2 9Cr - 0,15 0,30 0,60 0,90 1,10 8,00 10,00 0,50 0,25 0,020 0,010 1,00
13Cr 0,15 0,22 0,25 1,00 - - 12,00 14,00 0,50 0,25 0,020 0,010 1,00
a: el contenido de carbono del L80 puede incrementarse hasta un mximo de 0,50% si el producto es templado en aceite
Apndice 2. Dimensiones iniciales de los cupones empleados para los ensayos por prdida de
peso.
Marca del Largo Ancho Espesor Dimetro orificio Densidad rea expuesta
cupn ( 0,01 mm) ( 0,01 mm) ( 0,01 mm) ( 0,01 mm) (g/cm3) (cm2)
49,80 49,81 14,80 14,82 2,95 2,95 8,20 8,22 7,86 16,45
AT1-1A 49,80 49,78 14,90 14,89 2,94 2,93 8,21 8,22 7,86 16,51
49,85 49,87 14,81 14,82 2,92 2,93 8,28 8,31 7,86 16,40
49,90 49,92 14,82 14,85 2,92 2,93 8,24 8,25 7,86 16,46
AT1-2A 49,87 49,90 14,90 14,91 2,93 2,94 8,26 8,27 7,86 16,53
49,81 49,81 14,80 14,82 2,97 2,96 8,22 8,22 7,86 16,46
49,89 49,87 14,78 14,81 2,91 2,93 8,24 8,25 7,86 16,40
AT1-3A 49,88 49,89 14,92 14,89 2,94 2,94 8,21 8,22 7,86 16,56
49,84 49,83 14,93 14,92 2,91 2,93 8,28 8,29 7,86 16,50
49,63 49,64 14,82 14,82 2,94 2,93 8,14 8,14 7,86 16,41
AT1-1B 49,79 49,79 14,81 14,84 2,95 2,96 8,12 8,12 7,86 16,51
49,79 49,77 14,77 14,79 2,95 2,94 8,12 8,15 7,86 16,44
49,94 49,95 14,83 14,82 2,92 2,91 8,13 8,11 7,86 16,51
AT1-2B 49,56 49,55 14,81 14,81 2,95 2,96 8,14 8,14 7,86 16,40
49,50 49,51 14,79 14,80 2,90 2,91 8,09 8,12 7,86 16,32
49,88 49,86 14,82 14,83 2,90 2,90 8,10 8,09 7,86 16,48
AT1-3B 49,87 49,88 14,62 14,63 2,98 2,97 8,12 8,13 7,86 16,35
49,90 49,93 14,78 14,79 2,89 2,91 8,13 8,16 7,86 16,43
49,89 49,88 14,80 14,80 2,99 2,96 8,25 8,24 7,86 16,48
AT2-1A 49,84 49,82 14,90 14,91 2,90 2,93 8,24 8,25 7,86 16,49
49,83 49,83 14,71 14,69 2,98 2,98 8,27 8,26 7,86 16,35
49,89 49,88 14,87 14,93 2,94 2,94 8,24 8,22 7,86 16,55
AT2-2A 49,93 49,95 14,91 14,94 2,94 2,97 8,22 8,22 7,86 16,62
49,66 49,67 14,93 14,91 2,95 2,95 8,21 8,22 7,86 16,51
49,73 49,71 14,80 14,83 2,96 2,95 8,21 8,24 7,86 16,42
AT2-3A 49,88 49,89 14,91 14,95 2,93 2,95 8,21 8,25 7,86 16,58
49,63 49,64 14,96 14,92 2,98 3,00 8,23 8,21 7,86 16,57
49,92 49,91 14,83 14,83 2,92 2,92 8,14 8,11 7,86 16,51
AT2-1B 49,88 49,87 14,79 14,81 2,94 2,95 8,14 8,13 7,86 16,49
49,94 49,93 14,80 14,81 2,94 2,96 8,13 8,13 7,86 16,53
49,89 49,90 14,79 14,80 2,95 2,94 8,13 8,16 7,86 16,49
AT2-2B 49,89 49,91 14,72 14,73 2,91 2,92 8,13 8,12 7,86 16,39
49,96 49,96 14,77 14,79 2,92 2,95 8,14 8,15 7,86 16,48
49,94 49,94 14,80 14,79 2,97 2,98 8,11 8,10 7,86 16,57
AT2-3B 49,92 49,93 14,81 14,80 2,96 2,97 8,14 8,11 7,86 16,55
49,97 49,97 14,79 14,81 2,92 2,93 8,15 8,13 7,86 16,50
49,92 49,92 14,90 14,91 2,96 2,98 8,22 8,20 7,86 16,61
AT3-1A 49,59 49,63 14,79 14,77 2,94 2,96 8,26 8,25 7,86 16,32
49,91 49,92 14,93 14,91 2,92 2,91 8,26 8,24 7,86 16,54
49,83 49,84 14,92 14,91 2,98 2,98 8,24 8,25 7,86 16,59
AT3-2A 49,89 49,91 14,88 14,88 2,97 2,94 8,24 8,23 7,86 16,55
49,32 49,35 14,84 14,87 2,94 2,97 8,22 8,22 7,86 16,33
49,89 49,88 14,80 14,81 2,97 2,95 8,24 8,25 7,86 16,46
AT3-3A 49,91 49,88 14,84 14,83 3,01 3,03 8,27 8,28 7,86 16,56
49,88 49,89 14,93 14,92 3,00 2,99 8,27 8,27 7,86 16,62
81
49,98 49,98 14,78 14,76 2,95 2,95 8,15 8,15 7,86 16,50
AT3-1B 49,88 49,87 14,80 14,81 2,96 2,97 8,17 8,18 7,86 16,50
49,95 49,95 14,82 14,82 2,89 2,91 8,13 8,11 7,86 16,49
49,96 49,97 14,77 14,78 2,97 2,98 8,16 8,11 7,86 16,54
AT3-2B 50,01 50,02 14,78 14,77 2,98 2,96 8,18 8,16 7,86 16,53
49,87 49,88 14,79 14,78 2,91 2,91 8,16 8,15 7,86 16,42
49,86 49,87 14,89 14,89 2,96 2,96 8,27 8,29 7,86 16,53
AT3-3B 49,90 49,91 14,85 14,86 2,94 2,93 8,30 8,28 7,86 16,47
49,82 49,82 14,80 14,82 2,91 2,91 8,29 8,29 7,86 16,36
49,64 49,64 14,70 14,71 2,91 2,92 8,33 8,34 7,86 16,17
AT1-1C 49,56 49,58 14,69 14,68 2,88 2,92 8,31 8,32 7,86 16,11
49,68 49,70 14,74 14,75 2,95 2,93 8,32 8,31 7,86 16,27
49,76 49,77 14,73 14,72 2,96 2,94 8,28 8,28 7,86 16,31
AT1-2C 49,75 49,75 14,79 14,76 2,95 2,97 8,31 8,29 7,86 16,36
49,66 49,67 14,78 14,78 2,93 2,92 8,30 8,29 7,86 16,29
49,57 49,58 14,76 14,74 2,96 2,98 8,30 8,31 7,86 16,28
AT1-3C 49,73 49,71 14,70 14,68 2,96 2,93 8,34 8,32 7,86 16,22
49,70 49,69 14,87 14,87 2,91 2,92 8,38 8,37 7,86 16,34
49,79 49,76 14,72 14,70 2,94 2,91 8,33 8,37 7,86 16,23
AT2-1C 49,79 49,80 14,68 14,63 2,91 2,90 8,32 8,33 7,86 16,16
49,77 49,73 14,72 14,68 2,92 2,95 8,34 8,35 7,86 16,22
49,94 49,87 14,71 14,71 2,91 2,90 8,37 8,35 7,86 16,24
AT2-2C 49,79 49,87 14,67 14,66 2,89 2,90 8,32 8,35 7,86 16,17
49,89 49,87 14,77 14,60 2,91 2,88 8,31 8,35 7,86 16,21
49,85 49,85 14,71 14,77 2,92 2,90 8,31 8,30 7,86 16,29
AT2-3C 49,96 49,94 14,77 14,75 2,91 2,93 8,32 8,31 7,86 16,35
49,91 49,95 14,70 14,76 2,91 2,86 8,33 8,36 7,86 16,25
49,93 49,94 14,73 14,72 2,91 2,91 8,35 8,31 7,86 16,29
AT3-1C 49,88 49,92 14,81 14,67 2,91 2,94 8,32 8,39 7,86 16,30
49,95 49,96 14,70 14,72 2,91 2,89 8,31 8,37 7,86 16,26
49,95 49,96 14,84 14,78 2,94 2,89 8,34 8,37 7,86 16,37
AT3-2C 49,89 49,89 14,61 14,72 2,94 2,86 8,30 8,35 7,86 16,18
49,80 49,82 14,76 14,72 2,89 2,86 8,35 8,29 7,86 16,24
49,92 49,93 14,70 14,69 2,90 2,90 8,35 8,32 7,86 16,22
AT3-3C 49,82 49,80 14,70 14,70 2,91 2,95 8,34 8,33 7,86 16,24
49,82 49,81 14,74 14,74 2,89 2,90 8,35 8,37 7,86 16,23
Apndice 3. Peso inicial, final y velocidad de corrosin de cada uno de los cupones empleados
para los ensayos por prdida de peso. Adems se presenta la velocidad de corrosin promedio de
los tres cupones utilizados por ensayo.
Marca del Peso inicial Peso final Prdida de peso Vcorr. Vcorr.promedio
cupn ( 0,0001 g) ( 0,0001 g) ( 0,0002 g) (mm/ao) (mm/ao)
14,6173 14,4728 0,1445 0,8160
AT1-1A 14,7171 14,5748 0,1423 0,8005 0,80700,0080
14,6259 14,4839 0,1420 0,8044
14,5040 14,3043 0,1997 1,1268
AT1-2A 14,7582 14,5630 0,1952 1,0969 1,11340,0152
14,6031 14,4052 0,1979 1,1164
82
Luego, para determinar la velocidad del cupn sometido a estas condiciones, se emplea la
siguiente relacin:
Vcorr =
(87.600 P )
( acero t Aexp )
Donde:
(87.600 0,2169 g )
Vcorr =
(7,86 g / cm 3
120h 16,51cm 2 ) = 1,2225mm / a
Apndice 5. En la siguiente tabla se muestran los valores de las medidas de dureza Vickers, para
los anillos extrados de los tubos 3CrA y 3CrB.
Valores experimentales de las medidas de dureza Vickers efectuadas sobre los anillos de los tubos 3CrA y
3CrB.
Dureza Vickers
tubo 3CrA tubo 3CrB
Zona
Cuadrantes Cuadrantes
I II III IV I II III IV
259 258 253 256 248 235 219 227
Interna 258 255 257 254 246 222 231 233
263 260 253 244 236 233 231 233
239 247 246 253 229 231 230 225
Media 245 247 247 239 231 218 224 227
247 249 250 244 236 224 227 228
246 234 260 250 210 213 227 227
Externa 246 247 265 251 227 220 222 221
252 245 279 256 233 222 223 227
Desviacin Estndar
7,9 7,8 10,4 6,0 11,2 7,3 4,3 3,7
por cuadrante
Desviacin Estndar
8,4 7,7
Total
Nota: los valores reportados en esta tabla se obtuvieron utilizando un equipo porttil