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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Diseo bsico de procesos

Produccin de ESTIRENO POR DESHIDROGENACION DE ETILBENCENO

Profesor: Jorge Sergio morn Guzmn

REGISTRO DE ELABORACIN, REVISIN Y MODIFICACIONES


Versin Revisin Fecha Detalles Elabor Revis Aprob
1 1 30 Abril 15 E. 11 ING. JSMG
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NDICE GENERAL
Pg.
RESUMEN
CAPTULO 1 INTRODUCCIN
CAPTULO 2 ANTECEDENTES
2.1 Estireno
2.2 Obtencin de estireno a partir del etilbenceno
2.3 Mtodo de obtencin del estireno
2.3.1 Pasos de reaccin para la obtencin del estireno a
partir de la deshidrogenacion del etilbenceno
CAPTULO 3 DESCRIPCIN DEL PROCESO
3.1 Diagrama del proceso
3.2 Descripcin segn el diagrama de proceso
3.3 Detalles del proceso
3.4 Reglas Heursticas
CAPTULO 4 DESARROLLO
4.1 Datos
4.2 Objetivo
4.3 Reacciones
4.4 Selectividad
4.5 Balances
CONCLUSIONES
ANEXOS
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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RESUMEN

Este trabajo est orientado a mostrar el estado actual de las diversas


investigaciones acerca de la reaccin de deshidrogenacin cataltica del etilbenceno
para la produccin de estireno.

El propsito de este proyecto es determinar la "mejor" configuracin del proceso de


estireno a partir de la deshidrogenacin de etilbenceno, proceso sujeto a las
limitaciones que se definirn ms adelante. Como parte del plan de trabajo se
trabajar en el diseo y la evaluacin de este proceso, incluyendo el diseo de los
equipos, energa y anlisis econmico.

Un diagrama de flujo del proceso propuesto (Se adjunta). Y el desarrollo de un caso


"mejor", donde "mejor" depende de consideraciones econmicas. El principal
problema es la cantidad de reciclo (necesario y/o deseable). Sin embargo, puede
haber otras alternativas que mejoren la economa del proceso.

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Captulo 1
INTRODUCCIN

Para la manufactura del estireno se han desarrollado diversas tcnicas en los


ltimos aos. Este monmero puede prepararse en laboratorio mediante diferentes
mtodos, de los cuales el ms importante es la deshidrogenacin cataltica del
etilbenceno, ya que los dems proceso utilizan cloro, materia prima cuyo costo es
elevado y los residuos e impurezas orgnicas cloradas en el etilbenceno alimentado
contaminan el estireno monmero, adems de ser nocivo para el medio ambiente.

De otra parte, los procesos en los cuales el estireno es obtenido directamente del
petrleo son complejos y costosos en requerimientos energticos, aparte de
presentar desventajas asociadas al proceso como migracin de promotores y
elevada exotermia as como a los sistemas catalticos empleados, los cuales se
desactivan por la formacin de coque. Estos procesos han sido revisados en las
ltimas dcadas de bsqueda de nuevas alternativas que ofrezcan soluciones
efectivas en materia cataltica y de operacin.

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Captulo 2
ANTECEDENTES

2.1 Estireno

El estireno es un lquido transparente e incoloro, que puede obtenerse como


derivado del petrleo y del gas natural, pero que tambin se encuentra en la
naturaleza como tal. El estireno ayuda a producir materiales plsticos utilizados en
miles de productos que se caracterizan por su bajo peso, su flexibilidad y su
extraordinaria resistencia, y que son vitales para nuestra salud y bienestar. El
estireno se utiliza para casi todo: desde envases alimentarios hasta componentes
de automviles, barcos y ordenadores.

2.2 Obtencin de estireno a partir del etilbenceno

La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la


deshidrogenacin del etilbenceno. Este proceso es simple en concepto:

C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2

La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de


xido de hierro y otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una
temperatura entre 550 680 C en presencia de vapor y a baja presin ( 0.41 Ata),
dado que bajas presiones favorecen el avance de la reaccin.
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El etilbenceno y el reciclado de etilbenceno es combinado con vapor y


precalentado por intercambio de calor con el producto a la salida del reactor. Antes
de entrar el reactor se mezcla con ms vapor que sale de un sobrecalentador que
eleva la temperatura del vapor a 800C. Esta mezcla es alimentada a los reactores
donde se produce la reaccin. El efluente del reactor pasa por un intercambiador de
calor donde es refrigerado. El condensado es separado en gas de venteo
(mayormente hidrgeno), agua de proceso y fase orgnica. El gas de venteo es
removido por un compresor para ser usado como combustible o para recuperacin
de hidrgeno. El agua de proceso es separada de materiales orgnicos y reutilizada.
La fase orgnica es bombeada con inhibidores de polimerizacin a un tren de
destilacin.

A: Sobrecalentador B: Reactor C: Intercambiador D: Condensador E: Tambor


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En el tren de destilacin los subproductos benceno y tolueno son recuperados


en la parte superior de la columna benceno-tolueno. Las colas de la columna
benceno tolueno son destiladas en una columna de reciclado del etilbenceno donde
se efecta la separacin del etilbenceno del estireno. El etilbenceno que contiene
por encima de un 3% de estireno es conducido a la seccin de deshidrogenacin
donde es reciclado. Las colas que contienen estireno, subproductos ms pesados
que el estireno, polmeros, inhibidor y por encima de 1000 ppm de etilbenceno son
bombeados a la columna de acabado de estireno. El producto que sale de la parte
superior de la columna de destilacin es estireno puro. Las colas son procesadas
en un sistema de recuperacin de residuos (destilacin flash o una columna
pequea de destilacin) para separarlo de los productos pesados, polmeros e
inhibidor. El residuo es usado como combustible.

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2.3 Mtodo de obtencin del estireno

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1.3.1 Pasos de reaccin para la obtencin del anhdrido del estireno a


partir de la deshidrogenacin del etilbenceno.

Aunque el estireno se puede obtener por distintas vas, desde 1940 la


deshidrogenacin cataltica del etilbenceno ha sido el mtodo de produccin
comercial mas importate y sus resultados han sido los mejores. En la
actualidad, cerca del 90% de la produccion mundial de estireno est basada
en la deshidrogenacin directa del etilbenceno en condiciones de operacin
que involucran el empleo de temperaturas superiores a los 600C, oxido de
hierro como catalizador y una gran cantidad de vapor de agua con propositos
de calefaccin y reduccin de la formacion de coque.

PROCESO ALEMAN PROCESO AMERICANO

Es de naturaleza isotermica y en el 1. El catalizador se mantiene en


catalizador se mantiene dentro de un un lecho en un lugar de un haz
reactor compuesto por un haz de de tubos.
tubos paralelos calentados 2. La unidad es adiabatica, el
exteriormente por los productos de la calor es suministrado por el
combustion. En algunas instalaciones calentamiento previo del vapor
los convertidores constan de 92 tubos de agua . Al emplear esta
de 100 mm de dimetro y tres metros condicion la relacin entre el
de longitud y en otras constan de 26 vapor de agua y el etilbenceno
tubos de 185 mm de dimetro de la es de 2.6/1 en peso 15/1
misma longitud. molar.
3. La temperatura de reaccion es
El vapor y el etilbenceno se alimentan ligeramente ms alta.
en una relacion en peso molar de 1.2-
1.5/1 y se calienta previamente en un En el proceso americano la puesta
intercambiador de calor de dos de un catalizador nuevo eleva la
etapas , en la primera mediante los temperatura en la entrada del
productos de combustion del horno lecho hasta los 600C. para
que salen del reactor y en la segunda compensar un ligero crecimiento
con los productos del convertidor gradual en la actividad, la
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hasta los valores mas cercanos de la temperatura en la entrada del


temperatura de la reaccion. lecho hasta los 600C. para
compensar un ligero crecimiento
gradual en la actividad, la
temperatura se eleva en forma
lenta hasta los 660C.

A una temperatura media del


alimento de 630C para un periodo
extenso de operacin, la energa
es suministrada por el 90% de la
masa de 61.1% de etilbenceno,
0.6% de benceno, 1.1% de tolueno
y en 0.2% de alquitran.

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2.4 Transporte y almacenamiento del estireno

Durante el transporte y el almacenamiento ocurre el proceso de polimerizacin del


estireno cuando se encuentra solo, por ejemplo durante el periodo de
almacenamiento, se produce una reaccin exotrmica desprendindose 69,8
kJ/mol. Los mecanismos de esta polimerizacin pueden ser de tipo inico o
mediante radicales libres. Este proceso puede evitarse si se presta atencin a la
temperatura del monmero, el nivel de inhibidor y el contenido de oxgeno disuelto.
Para prevenir la polimerizacin otra medida a adoptar es mantener el estireno fro
aproximadamente de 10C.

Por otro lado se le aade un inhibidor de la polimerizacin. Generalmente se usa 4-


terc-butilcatecol. Otros compuestos empleados como inhibidores de la
polimerizacin han sido el cido pcrico, compuestos nitroaromticos, derivados de
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la quinona (hidroquinona, benzoquinona), naftoles, aminas (p-fenil-diamina,


fenotiacina). Con un nivel de 4-terc-butilcatecol (TBC) de 12 mg/kg, el estireno
puede ser conservado durante 6 meses a 20 C; mientras que este valor disminuye
a 3 meses si el estireno se encuentra a 30 C. Por otro lado, este inhibidor requiere
que en el estireno existan trazas de oxgeno para que sea efectivo. Para asegurar
un margen de seguridad, se recomienda que el nivel mnimo de oxgeno en el
monmero sea de 15 mg/kg.

Los motivos por los que el que el TBC inhibe la polimerizacin del estireno son dos:
primero, el TBC reacciona con el oxgeno disuelto para formar quinona que acta
como inhibidor al reaccionar con los radicales libres evitando su propagacin y
segundo, la eliminacin del oxgeno disuelto evita la formacin de perxidos que
son iniciadores potenciales de la polimerizacin.

Este compuesto que se aade como inhibidor debe ser eliminado antes de la
reaccin de polimerizacin, lo que puede llevarse a cabo mediante una etapa de
adsorcin.

El transporte del estireno puede hacerse en tanques de acero o aluminio. El xido


acta como un catalizador de la polimerizacin, por ello se recomienda emplear
recubrimientos de zinc para los tanques de almacenamiento. Se debe evitar el uso
de juntas de cobre y latn porque pueden ser causa de coloracin en el estireno. La
contaminacin con bases tambin debe ser evitada, ya que reaccionan con el
inhibidor, con lo que ste pierde su efectividad. El estireno monmero puede adquirir
y mantener energa esttica durante su trasvase; por ello se debe tomar medidas
para eliminar posibles descargas elctricas incontroladas.

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2.5 Aplicaciones

Todas las aplicaciones del Estireno se basan en su polimerizacin slo o en


compaa de otros monmeros.

PS: polmero lineal transparente, se usa para embalaje, sobre todo en el


sector de la alimentacin, mobiliario, componentes pticos y aislante en
componente elctricos y electrnicos.
EPS: poliestireno expandido o espumado, es un material excelente como
aislante trmico en construccin, mobiliario, embalaje e incluso en la industria
del automvil.
HIPS: poliestireno de alto impacto, se forma por adicin de cauchos al
estireno antes de la polimerizacin. Se usa en electrodomsticos, embalaje,
vasos, etc.
SAN: copolmeros estireno-acrilonitrilo, se usa en aplicaciones industriales
por su alta transparencia, como electrnica, electrodomsticos, etc...
ABS: mezclas de copolmeros acrilonitrilo-estireno con caucho butadieno-
acrilonitrilo, para la fabricacin de tuberas, juguetes, maletas, telfonos,
muebles....
SBR: caucho estireno-butadieno, en neumticos, aislamiento de cables,
calzado, bandas de rodamiento...
SBS, SIS: elastmeros
termoplsticos, en preparaciones de
emulsiones para pinturas al agua y en
recubrimientos y aditivos para
hormigones y cementos
SBLatex: copolmeros estireno-
butadieno como emulsin acuosa. Se
usa en papel y recubrimientos textiles.
Resinas UPE: resinas de poliester
insaturadas. Se obtienen por la
combinacin de un anhdrido, un glicol
y estireno.
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MBS: polmero de metilmetacrilato, butadieno y estireno. Se utiliza como


modificador del impacto para resinas de PVC.
SMA: polmero de estireno y anhdrido maleico de bajo peso molecular. Se
usa en la produccin de recubrimientos.

El estireno se utiliza ampliamente en la


produccin de plsticos transparentes,
como disolvente o diluyente, como
componente de los combustibles para
automviles y aviones y en la fabricacin
de acetato de celulosa.

2.6 Principales proveedores de estireno

ALQUIMIA MEXICANA
QUIMICOS Y POLIMEROS CORPORATION
ALVEG DISTRIBUCION QUIMICA
VASDYL
D'GROSA INDUSTRIAL
ALVEG
QUMICA VALFER
REXCEL
DISEOS PLASTICOS DEL FUTURO
DISTRIBUIDORES JANVI COLOR'S
THE PLAZA GROUP MXICO

2.7 Precios del monmero de estireno

Precio estimado de ESTIRENO MONOMERO 8000 COP / Kilogramos


Condiciones: Sogamoso, Colombia
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Precio estimado de ESTIRENO MONOMERO 21 MXP / Kilogramos


Condiciones: los reyes la paz, Mxico

Precio estimado de ESTIRENO MONOMERO 21.2 MXP / Toneladas Mtricas


Condiciones: Chalco, Mxico

GRAFICADOR DE PRECIOS

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2.8 Importacin y exportacin de estireno

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Captulo 3
DESCRIPCIN DEL PROCESO

3.1 Diagrama del proceso.

ETILBENCENO

HIDROGENO
METANO
ETILBENCENO
VAPOR TOLUENO

ESTIRENO
ETILBENCENO
TOLUENO

ESTIRENO
ETILBENCENO
HIDROGENO
TOLUENO
METANO
AGUA ESTIRENO
RESIDUAL ETILBENCENO

ESTIRENO
AGUA
RESIDUAL
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3.2 Descripcin del proceso.

Este Proyecto es para evaluar la economa para un proceso de manufactura de


estireno por deshidrogenacin de etilbenceno. Las reacciones pertinentes se
muestran a continuacin.

La informacin sobre las constantes de equilibrio de la reaccin, selectividad,


precios de venta y costos para los reactivos y productos, y tabla de selectividad se
incluyen en las siguientes pginas.

El estireno se produce por la reaccin:

C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2+H2

ETILBENCENOESTIRENO

La reaccin es reversible y est limitada por el equilibrio. La reaccin ocurre a altas


temperaturas (800 900 K) y a bajas presiones (0.4 1.4 bar) para desplazar el
equilibrio en favor de la produccin de estireno. El proceso utiliza un catalizador de
hierro para minimizar las reacciones secundarias. Sin embargo, las reacciones
secundarias se vuelven significantes a altas temperaturas. Para simplificar, vamos
a asumir una sola reaccin secundaria que es la hidrogenolisis del etilbenceno para
producir tolueno y metano.

C6H5CH2CH3 C6H5CH3+CH4

ETILBENCENOMETANO TOLUENO

El proceso de produccin de estireno comienza con una mezcla de vapor y


etilbenceno. El vapor acta como un disolvente para desplazar el equilibrio de la
reaccin en favor del estireno y tiende a limitar las reacciones secundarias y
extender la vida del catalizador. Las proporciones de vapor a etilbenceno a la
entrada del reactor son 6-12.
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La reaccin de estireno est limitada por el equilibrio. La constante de equilibrio


de etilbenceno-estireno tiene la forma:

= /

Donde, ys, yh y yEB son las fracciones molars del estireno, hidrgeno y etilbenceno;
P es la presion toal en el reactor expresada en bar (1 bar = 100 kPa). El valor de la
constante de equilibrio est en funcin de la temperatura.

La podemos describir por la siguiente relacin:

ln Keq = 15.5408 14852.6/T

Las unidades de temperatura son grados Kelvin.

Se espera que se formen pequeos grupos y evalen el proceso para determinar


las condiciones de operacin tal que se pueda producir una ganancia mxima para
una planta que produce 1,000 millones de lb de estireno por ao. Se debe asumir
que el rango de temperatura de reaccin es de 800 900 K, el rango de presin es
de 0.4- 1.4 bar y la relacin de vapor a etilbenceno a la entrada del reactor es de
6-12.

La reaccin primaria est limitada por el equilibrio. Asuma que esta reaccin se
beneficia a un 80% de su valor de equilibrio. La selectividad para la reaccin
secundaria est en la siguiente tabla.

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3.3 Detalles del proceso.

Tabla 1. Selectividad fraccional para la formacin del tolueno

Temperatura Selectividad fraccional


800 0.01
850 0.03
900 0.06
950 0.013

Tabla 2. Costos y precios de ventas

Etilbenceno $0.50 Costo


De vapor a 800 K $0.044 Costo
De estireno $0.62 Precio de venta
Tolueno $0.44 Precio de venta
Hidrogeno $0.21 Precio de venta
Metano $0.086 Precio de venta
De aguas residuales $0.004 Costo

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3.4 Reglas Heursticas.

Remover las especies ms abundantes al principio.


Dejar las separaciones difciles al final.
Remover primero los componentes peligrosos.
Seleccionar las materias primas y reacciones que permitan evitar, el manejo
o almacenamiento de sustancias toxicas.
Cuando se requieran productos de alta pureza, eliminar las especies inertes
antes de la entrada al reactor, si la separacin se puede efectuar fcilmente.
Definir las corrientes de purga de los vapores que entran al proceso como las
impurezas que sean producidas por las reacciones laterales, siempre que las
especies a purgar estn presentes en pequeas cantidades.
Los subproductos que se obtienen en reacciones reversibles, en pequeas
cantidades, usualmente no se remueven en separadores ni se deben purgar.

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Captulo 4
DESARROLLO

4.1 Datos

PROCESO A PARTIR DE ETILBENCENO

La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de


xido de hierro y otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo en presencia
de vapor y a baja presin, dado que bajas presiones favorecen el avance de la
reaccin.
Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenacin
son tolueno y benceno.
El vapor se aade al reactor para un mejor control de la temperatura, para bajar la
presin parcial de EB (y por tanto desplazamiento del equilibrio) y para evitar la
coquizacin del catalizador. El control de temperatura es muy importante debido a
muchas reacciones secundarias en el reactor.
Las dos principales reacciones que se producen en los reactores son los
siguientes:
C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2+H2

ETILBENCENOESTIRENO

C6H5CH2CH3 C6H5CH3+CH4

ETILBENCENOMETANO TOLUENO
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La reaccin global es endotrmica, y requiere alta temperatura y baja presin.


El control de temperatura es muy importante debido a muchas reacciones
secundarias en el reactor.

4.3 Reacciones, Balances, Selectividad

PROCESO 1
DATOS

SELECTIVIDAD
0.01 PUREZA 100%
PARA TOLUENO
SELECTIVIDAD BASE DE
0.99 1109
PARA ESTIRENO CLCULO
CONVERSIN FACTOR DE
0.8 8600
POR PASO SERVICIO

REACCIONES

1) C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2

2) C6H5CH2CH3 + H2 C6H5CH3 + CH4

1. Base de clculo (cantidad de producto que se desea obtener) afectada


por el factor de servicio.

1
1109 = 116279
8600
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2. Convirtiendo las lb a lbmol.

1
116279 = 1118.06
104
3. Aplicando estequiometria a las reacciones.

a. Para la reaccin 2 (selectividad de TOL = 0.01)


1
= ( ) 0.01 = 0.01
1
1
= ( ) 0.01 = 0.01
1
1
= ( ) 0.01 = 0.01
1

0.01 + 0.01 0.01 + 0.01

b. Para la reaccin 1 (selectividad de EST=0.99)


1
= ( ) 0.99 = 0.99
1
1
= ( ) 0.99 = 0.99
1

0.99 0.99 + 0.99

4. Sumando las reacciones 1 y 2.

0.99 0.99 + 0.99 (1)

0.01 + 0.01 0.01 + 0.01 (2)

1 lbmolEB 0.99 lbmolEST +0.98 lbmolHx+ 0.01 lbmolTOL + 0.01 lbmolMET


Pgina 24

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5. Clculo de lbmol (obtenidos y alimentados) de productos y reactivos.

a. PRODUCTOS.

0.01
= ( ) 1118.07 = 11.2936
0.99
0.98
= ( ) 1118.07 = 1106.7744
0.99
0.01
= ( ) 1118.07 = 11.2936
0.99
b. REACTIVOS.
i. Entra al reactor (conversin de 80%).
1 1
=( ) 1118.06 ( )
0.99 0.8


= 1411.70

ii. Reacciona.
1
= ( ) 1118.07 = 1129.36
0.99

iii. Sale del reactor/recircula.


= 1411.70 1129.36 = 282.34

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iv. Alimentacin fresca.


= 1411.70 282.34 = 1129.36

6. De la relacin de alimentacin VAP/EB (6/12).

6
= ( ) 1129.36 = 564.681
12

7. Flujograma con etiquetas.

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9. Potencial econmico.

Productos
PM lbmol/hr lb/hr $/lb $/hr
EST 104 1118.07 116279.28 0.62 72,093.15
Hx 2 1106.77 2213.55 0.21 464.85
TOL 92 11.29 1039.01 0.44 457.17
MET 16 11.29 180.70 0.086 15.54
A.R. 18.02 564.68 10175.57 0.004 40.70
precios 73,071.41
Reactivos
EB 106 1129.36 119712.55 0.5 59,856.27
VAP 18.02 564.68 10175.57 0.044 447.72
costos 60,304.00

() ()
. . =

73071.41 60304
. . = = 0.1098
116279
Pgina 27

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PROCESO 2
DATOS

SELECTIVIDAD 0.03 PUREZA 100%


PARA TOLUENO
SELECTIVIDAD 0.97 BASE DE
1109
PARA ESTIRENO CLCULO
CONVERSIN 0.8 FACTOR DE
8600
POR PASO SERVICIO

REACCIONES

1) C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2

2) C6H5CH2CH3 + H2 C6H5CH3 + CH4

1. Base de clculo (cantidad de producto que se desea obtener) afectada


por el factor de servicio.
1
1109 = 116279
8600

2. Convirtiendo las lb a lbmol.

1
116279 = 1118.06
104 Pgina 28

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3. Aplicando estequiometria a las reacciones.

a) Para la reaccin 2 (selectividad de TOL = 0.03)


1
= ( ) 0.03 = 0.03
1
1
= ( ) 0.03 = 0.03
1
1
= ( ) 0.03 = 0.03
1

0.03 + 0.03 0.03 + 0.03

b) Para la reaccin 1 (selectividad de EST=0.97)


1
= ( ) 0.97 = 0.97
1
1
= ( ) 0.97 = 0.97
1

0.97 0.97 + 0.97

4. Sumando las reacciones 1 y 2.

0.97 0.97 + 0.97 (1)

0.03 + 0.03 0.03 + 0.03 (2)

1 lbmolEB 0.97 lbmolEST + 0.94 lbmolHx +0.03 lbmol TOL +0.03 lbmolMET Pgina 29

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5. Clculo de lbmol (obtenidos y alimentados) de productos y reactivos.

a) PRODUCTOS.
0.03
= ( ) 1118.06 = 34.5795
0.97
0.94
= ( ) 1118.06 = 1083.4905
0.97
0.03
= ( ) 1118.06 = 34.5795
0.97

b) REACTIVOS.

i. Entra al reactor (conversin de 80%).


1 1
=( ) 1118.06 ( )
0.97 0.8


= 1440.81

ii. Reacciona.
1
= ( ) 1118.06 = 1152.65
0.97

iii. Sale del reactor/recircula.


= 1440.81 1152.65 = 288.16

Pgina 30

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iv. Alimentacin fresca.


= 1440.81 288.16 = 1152.65

6. De la relacin de alimentacin VAP/EB (6/12).


6
= ( ) 1152.65 = 576.324
12

7. Flujograma con etiquetas.

Pgina 31

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9. Potencial econmico

Productos
PM lbmol/hr lb/hr $/lb $/hr
EST 104 1118.07 116279.28 0.62 72,093.15
Hx 2 1083.49 2166.98 0.21 455.07
TOL 92 34.58 3181.31 0.44 1,399.78
MET 16 34.58 553.27 0.086 47.58
A.R. 18.02 576.32 10385.37 0.004 41.54
precios 74,037.12
Reactivos
EB 106 1152.65 122180.85 0.5 61,090.42
VAP 18.02 576.32 10385.37 0.044 456.96
costos 61,547.38

() ()
=
.

(74037.12 61547.38)
= = 0.1074
116278.24
Pgina 32

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PROCESO 3
DATOS

SELECTIVIDAD 0.06 PUREZA 100%


PARA TOLUENO
SELECTIVIDAD 0.94 BASE DE
1109
PARA ESTIRENO CLCULO
CONVERSIN 0.8 FACTOR DE
8600
POR PASO SERVICIO

REACCIONES

1) C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2

2) C6H5CH2CH3 + H2 C6H5CH3 + CH4

1. Base de clculo (cantidad de producto que se desea obtener) afectada


por el factor de servicio.
1
1109 = 116279
8600

2. Convirtiendo las lb a lbmol


1
116279 = 1118.06
104 Pgina 33

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3. Aplicando estequiometria a las reacciones.

a) Para la reaccin 2 (selectividad de TOL = 0.06)

1
= ( ) 0.06 = 0.06
1
1
= ( ) 0.06 = 0.06
1
1
= ( ) 0.06 = 0.06
1

0.06 + 0.06 0.06 + 0.06

b) Para la reaccin 1 (selectividad de EST=0.94)


1
= ( ) 0.94 = 0.94
1
1
= ( ) 0.94 = 0.94
1

0.94 0.94 + 0.94

4. Sumando las reacciones 1 y 2.

0.94 0.94 + 0.94 (1)

0.06 + 0.06 0.06 + 0.06 (2)

1lbmolEB 0.94 lbmolEST + 0.88 lbmolHx + 0.06 TOL +0.06 lbmolMET


Pgina 34

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5. Clculo de lbmol (obtenidos y alimentados) de productos y reactivos.

c) PRODUCTOS.
0.06
= ( ) 1118.06 = 71.36
0.94
0.88
= ( ) 1118.06 = 1046.70
0.94
0.06
= ( ) 1118.06 = 71.36
0.94

d) REACTIVOS.

i. Entra al reactor (conversin de 80%).


1 1
=( ) 1118.06 ( )
0.94 0.8


= 1486.79

ii. Reacciona.
1
= ( ) 1118.06 = 1189.44
0.94

iii. Sale del reactor/recircula.


= 1486.78 1189.42 = 297.36

Pgina 35

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ii. Alimentacin fresca.


= 1486.79 297.36 = 1189.44

6. De la relacin de alimentacin VAP/EB (6/12).

6
= ( ) 1189.44 = 594.71
12

7. Flujograma con etiquetas.

Pgina 36

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8. Potencial econmico.

Productos
PM lbmol/hr lb/hr $/lb $/hr
EST 104.00 1118.07 116279.28 0.62 72093.15
Hx 2.00 1046.70 2093.41 0.21 439.62
TOL 92.00 71.37 6565.69 0.44 2888.90
MET 16.00 71.37 1141.86 0.09 98.20
A.R. 18.02 594.72 10716.82 0.00 42.87
precios 75562.74
Reactivos
EB 106.00 1189.44 126080.23 0.50 63040.12
VAP 18.02 594.72 10716.82 0.04 471.54
costos 63511.66

() ()
=
.

(75562.74 63511.66)
= = 0.1036
116278.24

Pgina 37

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PROCESO 4
DATOS

SELECTIVIDAD 0.013 PUREZA 100%


PARA TOLUENO
SELECTIVIDAD 0.987 BASE DE
1109
PARA ESTIRENO CLCULO
CONVERSIN 0.8 FACTOR DE
8600
POR PASO SERVICIO

REACCIONES

1) C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2

2) C6H5CH2CH3 + H2 C6H5CH3 + CH4

1. Base de clculo (cantidad de producto que se desea obtener) afectada


por el factor de servicio.
1
1109 = 116279
8600

2. Convirtiendo las lb a lbmol


1
116279 = 1118.06
104 Pgina 38

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3. Aplicando estequiometria a las reacciones.

a) Para la reaccin 2 (selectividad de TOL = 0.013)

1
= ( ) 0.013 = 0.013
1
1
= ( ) 0.013 = 0.013
1
1
= ( ) 0.013 = 0.013
1

0.013 0.013 + 0.013

b) Para la reaccin 1 (selectividad de EST=0.987)


1
= ( ) 0.987 = 0.987
1
1
= ( ) 0.987 = 0.987
1

0.987 0.987 + 0.987

4. Sumando las reacciones 1 y 2.

0.987 0.987 + 0.987 (1)

0.013 + 0.013 0.013 + 0.013 (2)

1lbmolEB 0.987 lbmolEST + 0.974 lbmolHx + 0.013 TOL +0.013 lbmolMET


Pgina 39

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5. Clculo de lbmol (obtenidos y alimentados) de productos y reactivos.

e) PRODUCTOS.
0.013
= ( ) 1118.06 = 14.7263
0.987
0.974
= ( ) 1118.06 = 1103.3436
0.987
0.013
= ( ) 1118.06 = 14.7273
0.987

f) REACTIVOS.

i. Entra al reactor (conversin de 80%).


1 1
=( ) 1118.06 ( )
0.987 0.8


= 1415.99

ii. Reacciona.
1
= ( ) 1118.06 = 1132.79
0.987

iii. Sale del reactor/recircula.


= 1415.99 1132.79 = 283.19

Pgina 40

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iii. Alimentacin fresca.


= 1415.99 283.19 = 1132.79

6. De la relacin de alimentacin VAP/EB (6/12).

6
= ( ) 1132.79 = 566.39
12

7. Flujograma con etiquetas.

Pgina 41

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8. Potencial econmico.

Productos
PM lbmol/hr lb/hr $/lb $/hr
EST 104.00 1118.07 116279.28 0.62 72093.15
Hx 2.00 1103.34 2206.69 0.21 463.40
TOL 92.00 14.73 1354.82 0.44 596.12
MET 16.00 14.73 235.62 0.09 20.26
A.R. 18.02 566.40 10206.50 0.00 40.83
precios 73213.77
Reactivos
EB 106.00 1132.80 120076.41 0.50 60038.21
VAP 18.02 566.40 10206.50 0.04 449.09
costos 60487.29

() ()
=
.

(73213.77 60487.29)
= = 0.1094
116278.24 Pgina 42

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NOTA: Al realizar el proceso para la obtencin de estireno a partir de la


deshidrogenacion de etilbenceno a diferentes condiciones de operacin,
se recomienda utilizar la propuesta del proceso nmero 1; ya que al realizar
la comparacin de la factibilidad de los procesos a travs del indicador
(Potencial econmico), este fue el que arrojo mejores resultados.

COMP PM FLUJO PRECIO COSTO/GANANCIA


$/hr $/hr
i lbmol/hr lb/hr $/lb
REACTIVOS PRODUCTOS
EB 106 1129.36159 119712.329 $ 0.500 $ 59,856.16 $ -
EST 104 1118.06798 116279.0698 $ 0.620 $ - $ 72,093.02
Hx 2 1106.77436 2213.548725 $ 0.210 $ - $ 464.85
TOL 92 11.2936159 1039.012667 $ 0.440 $ - $ 457.17
MET 16 11.2936159 180.6978551 $ 0.086 $ - $ 15.54
VAP 18.02 564.680797 10175.54797 $ 0.044 $ 447.72 $ -
A.R. 18.02 564.680797 10175.54797 $ 0.004 $ 40.70
TOTAL - - - - $ 60,303.89 $ 73,071.28

() ()
. . =

(72093.02 + 447.72 + 457.17 + 15.54 + 40.70) (59856.15 + 447.72)
. . = = 0.1098
116279

Pgina 43

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ANEXOS

PROBLEMAS DEL LIBRO

P2.1 Haga una descripcin del proceso de fabricacin del amoniaco que usa como
materia prima gas natural, de acuerdo al siguiente diagrama.

Vapor
23

El amoniaco se produce a partir de gas natural como materia prima, que esta
acompaado de nitrgeno, cido sulfhdrico, helio, mercaptano y metano
principalmente.

La corriente de alimentacin (corriente 1) contiene gas natural el cual se alimenta al


desulfurizador dnde se lleva a cabo la reaccin:
Pgina 44

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H2S +ZnO ZnS +H2O

Los productos salen del desulfurizador (corriente 2) y se mezclan con una corriente
de vapor (corriente 4), para adecuar el flujo de alimentacin (corriente 3) del
reformador primario, cuyas condiciones de operacin son a una temperatura de
820C y presin de 39 atm, este reformador es a su vez alimentado por una corriente
de aire (corriente 6), la cual se produce por la alimentacin de aire (corriente 10) a
un compresor, mismo que suministra aire (corriente 24) a un mezclador donde se
combina con vapor (corriente 7) para incrementar su temperatura y ser alimentado
a un reformador secundario.

Las reacciones que se llevan a cabo en el reformador primario son:

CH4 + H2O CO +3H2

CH4 +2H2O CO2+ 4H2

La corriente a la salida del reformador primario (corriente 5) se alimenta a un


segundo reformador en donde las condiciones de operacin son una temperatura
de 180C y presin de 30 atm, en este reformador se encuentra el CO y CO 2
producido en el primer reformador, as como el metano que no reaccion. El metano
sin reaccionar lleva acabo las mismas reacciones que en el reformador primario, as
como una reaccin secundaria que produce CO2, mientras que el CO producido en
el primer reformador reacciona con oxgeno para producir CO 2, a la salida de este
segundo reformador (corriente 9) los productos son alimentados a un mutador de
temperatura alta cuyas condiciones de operacin oscilan en un rango de 371/240
C y 30/28 atm de presin, en dicho mutador se produce CO 2, los productos
(corriente 11) son alimentados a un segundo mutador de baja temperatura. A la
salida de este la mezcla de CO2 es alimentada a un absorbedor donde reacciona
con K2CO3 (corriente 14), llevndose a cabo la reaccin:

K2CO3 + CO2 +H2O 2KHCO3 a condiciones de T=93C y P=27 atm.


Pgina 45

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El KHCO3 producto de la reaccin se alimenta aun regenerador (corriente 13)


en el cual se produce K2CO3, necesario para llevarse a cabo la reaccin en el
absorbedor, que opera a 120C y 1 atm de presin.

En el absorbedor se elimina el CO2 (corriente 15) que se encuentra en exceso y el


resto entra como reactivo (corriente 16) a un metanizador, el cual opera a una
temperatura de 300C y una presin de 26 atmosferas, el metano producido
(corriente 17) entra a un reactor de sntesis con condiciones de operacin a una
temperatura de 460C y 194 atmosferas de presin donde se produce amoniaco. La
reaccin es:

N2 + 3H2 2NH3

La mezcla de amoniaco y argn formados en el reactor entran (corriente 18) a un


equipo de compresin y refrigeracin donde el NH3 se separa del argn (corriente
22) y es enviado a un tanque de almacenamiento, mientras que una parte del argn
(corriente 21) se desecha y otra parte (corriente 19) se recircula al reactor.

Se considera que el suministro de vapor de las corrientes 4 y 7, son provenientes


de una lnea de vapor denominada corriente 23

Pgina 46

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P2.2 La fabricacin del cido sulfrico se efecta en tres secciones, la de


preparacin de la alimentacin, la de reaccin y la seccin de absorcin. En la
seccin de preparacin, el azufre se quema en un horno con un exceso de aire seco.
La reaccin es:

Esta reaccin es exotrmica y todo el azufre se convierte a SO2. El aire se alimenta


por un soplador forzndolo a pasar por unos filtros en los que se elimina la humedad.
Los gases de combustin pasan a un generador de vapor en el que se obtiene vapor
a alta temperatura. Parte de este vapor se usa para fundir el azufre que entra al
horno y el resto se usa en el proceso.

En la segunda seccin de la planta esta el reactor cataltico que contiene tres camas
fijas con el catalizador de pentxido de vanadio. La reaccin es:

La reaccin es exotrmica y la conversin de equilibrio diminuye al aumentar la


temperatura. Por esta razn se usan tres lechos empacados de catalizador con
inter-enfriadores, intercalados, para remover el calor generado. En los cambiadores
de calor entra agua a alta presin y se obtiene vapor.

La tercera seccin contiene dos absorbedores. En el primero el efluente del reactor


cataltico entra en contacto con cido sulfrico para formar leum

Los gases del domo del primer absorbedor pasan


a un segundo absorbedor en el cual tambin se usa cido sulfrico que absorbe
Pgina 47

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SO3. Los gases del segundo absorbedor se mandan a tratamiento antes de


echarlos a la atmsfera.

El leum del fondo del segundo absorbedor pasa a un tanque de dilucin para
mezclarse con agua. Se obtiene cido sulfrico concentrado,

El cido sulfrico del tanque de dilucin


pasa a un cambiador de calor para eliminar el calor de dilucin y se lleva a un tanque
de donde salen tres corrientes. La primera se manda a almacenamiento, la segunda
y tercera se envan a los absorbedores, primero y segundo respectivamente.

Dibuje el diagrama del proceso.

Pgina 48

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P2.3 El estireno grado monmero (SM) se fabrica en una planta con dos
secciones de procesamiento. En la primera unidad de proceso, unidad EBO, ocurre
la alquilacin del benceno con etileno para obtener etilbenceno (EB). Luego el
etilbenceno es deshidrogenado en la unidad SM para dar el SM por la reaccin:

Descripcin del proceso:

En la unidad EBO el benceno se alquila, en fase lquida, a EB sobre un catalizador


de zeolita, en un reactor de cama fija. La carga de benceno fresco se combina con
una corriente de reciclo de benceno antes de entrar al reactor de alquilacin (1)1.
El benceno fluye desde la parte superior del reactor a travs de una serie de camas
fijas de catalizador, mientras que el etileno se distribuye equitativamente a travs
de las camas del catalizador. La reaccin es altamente exotrmica por lo que se
remueve el calor generado en la reaccin por cambiadores de calor entre las camas
del catalizador para generar vapor.

En la seccin de fraccionamiento de la unidad EBO, el benceno sin reaccionar se


recupera en el domo de la columna de benceno (2), el EB se extrae como producto
en el domo de la columna de EB (3). Una pequea cantidad de polietilbenceno
(PEB) se recupera del domo de la columna de PEB (4) y se recicla al reactor de
alquilacin (1), donde es trans alquilado con benceno sobre una segunda cama de
catalizador de zeolita para producir una cantidad adicional de EB. El fondo de la
columna de PEB se extrae como Flux Oil como se describe adelante.
Pgina 49

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El producto EB se pasa a la unidad SM, donde es hidrogenado, en fase vapor,


sobre una serie de camas catalticas con oxido de zinc, hierro y cromo como
catalizador. El reactor opera adiabticamente a 630 C y una atmsfera. Se agrega
vapor de agua al EB antes de que entre al reactor (5), en la proporcin molar de
vapor a etilbenceno de 1.5 a 1, con el propsito de reducir la presin parcial del
estireno e hidrgeno, disminuir la extensin de la reaccin inversa, as como para
reducir la formacin de coque sobre el catalizador. Adems el vapor de agua provee
el calor necesario para la reaccin ya que es altamente endotrmica. El efluente del
reactor es enfriado y condensado en una serie de cambiadores de calor, en los que
se genera vapor y se recupera calor. El gas incondensable se comprime y se usa
como combustible. El agua es fcilmente separada de los hidrocarburos ya que son
inmiscibles, en un separador Agua/Aceite (6), El agua se enva a una unidad de
biotratamiento. Menos del 10% del etilbenceno se consume en otras reacciones de
las cuales las ms importantes son:

Tambin se forma algo de CO2 y pueden polimerizarse pequeas cantidades de


estireno.
En la seccin de fraccionamiento de la unidad SM el EB sin reaccionar, tolueno y
benceno se separan del SM, por el domo en el destilador EB/SM (7). El estireno se
extrae con una pureza mayor a 99.0% pero separarlo del etilbenceno es difcil ya
que sus temperaturas de ebullicin son muy cercanas, adems, cerca de su
temperatura de ebullicin el estireno se polimeriza, por ello se agrega en el domo
Pgina 50

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de la columna EB/SM un solvente para inhibir la polimerizacin del SM. Las


temperaturas normales de ebullicin de los componentes son:

El producto SM se obtiene en el domo de la columna SM (8) y en el fondo una


mezcla de hidrocarburos pesados que se denominan como alquitrn. La pureza del
SM es mayor al 99.95 % en peso.

La corriente del domo del destilador EB/SM se refina en una secuencia de dos
columnas. En la primera columna (9) se recupera el EB, por el fondo, que se recicla
a la entrada del reactor de deshidrogenacin (5). La corriente del domo pasa a la
segunda columna (10), para separar el benceno del tolueno, el benceno se recicla
a la unidad EBO mientras que el tolueno se extrae como subproducto.

Los subproductos pesados que se obtienen como residuos pesados, el Flux Oil de
la columna EB y el alquitrn de la columna SM, se usan como combustible en el
sobre calentador de vapor de la unidad SM.

Hacer un diagrama del proceso lo ms completo posible.


Pgina 51

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TAREA 1

1. Escriba la diferencia entre empresa y planta.

Una planta comprende las instalaciones de una empresa dedicada especficamente


a la produccin. Puede haber otras instalaciones, dentro de la misma empresa,
como las de almacenamiento, las oficinas de comercializacin, etc. que no forman
parte de la planta y una empresa es una unidad econmico-social, integrada por
elementos humanos, materiales y tcnicos, que tiene el objetivo de obtener
utilidades a travs de su participacin en el mercado de bienes y servicios.

2. Escriba la diferencia entre proceso y planta.

En el anlisis del proceso se conoce la entrada al proceso y la configuracin de las


operaciones, as como los parmetros del proceso y se desea calcular la salida que
se desconoce. El anlisis involucra la descomposicin del proceso en las
operaciones constituyentes para un estudio de desempeo que puede efectuarse
por simulacin y en la planta; por ejemplo, se espera que se usen pocos recursos
econmicos en la compra de materias primas, en los costos de uso de servicios y
otros gastos; pero que el ingreso que se obtiene por la venta de los productos sea
sustancialmente mayor que los gastos.

Pgina 52

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3. Escriba los procesos que forman el proceso administrativo.

Planeacin

La funcin de la planeacin busca influir en el futuro, tomando acciones


predeterminadas y lgicas en el presente, por lo que representan la esencia de una
operacin efectiva.

Organizacin

La organizacin contribuye a ordenar los medios para hacer que los recursos
humanos trabajen unidos en forma efectiva hacia el logro de los objetivos generales
y especficos de la empresa. La organizacin conlleva una estructura que debe
considerarse como un marco que encierra e integra las diversas funciones de la
empresa de acuerdo con un modelo que sugiere orden, arreglo y relacin armnica.

Direccin

La funcin de direccin tiene como propsito fundamental impulsar, coordinar y


vigilar las acciones de cada miembro y grupo que integran la empresa, con el fin de
que dichas actividades en conjunto se lleven a cabo conforme a los planes
establecidos.

Control

El proceso de control contribuye a asegurar que se alcancen los objetivos en los


plazos establecidos y con los recursos planeados, proporcionando a la empresa la
medida de la desviacin que los resultados puedan tener respecto a lo planeado.

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4. De que tratan los cinco niveles de la jerarqua de Douglas?

Nivel 1 trata con la eleccin de la qumica y del tipo de proceso, continuo o


intermitente.
Nivel 2 se debe decidir cules sern los materiales a la entrada y salida del proceso.
Nivel 3 se establece la estructura de reciclo.
Nivel 4 trata con la determinacin del sistema de separadores.
Nivel 5 es inventar una red de intercambiadores de calor que combinen a las
corrientes calientes del proceso con las corrientes fras del proceso, es decir hacer
una integracin trmica de las demandas de enfriamiento y calentamiento del
proceso, tratando de hacer el uso mnimo de servicios externos. (Servicios)

5. Cules son los principales criterios de diseo?

Los criterios de diseo son los estndares para determinar la forma en que se hace
el diseo. Las especificaciones de diseo son los requerimientos a cumplir bajo un
acuerdo de las partes que las definen y por lo general se definen en las bases de
diseo.

Los principales criterios para el diseo de una planta son: que sea lo ms econmica
posible y con el menor consumo de materiales y energa. Otro criterio es de ndole
ecolgico, bajo el cual se cuida de no tener un impacto adverso al medio ambiente.
Otros criterios como el de funcionamiento y seguridad se imponen para que la planta
opere satisfactoriamente y sin riesgos de accidentes, como los casos por fallas de
sobrecalentamientos o derrames.

6. Qu son las heursticas de diseo?, de un ejemplo.

Las heursticas o reglas heursticas son guas para la toma de decisiones derivadas
de la experiencia. Su utilidad radica en despejar confusiones y ayudar a la toma de
decisiones. Por ejemplo, para separar los componentes de una mezcla en una
secuencia de separaciones, se recomienda como regla heurstica dejar para el
ltimo la separacin ms difcil.
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Otro ejemplo de regla heurstica es la siguiente: elija los materiales y las reacciones
que eviten o reduzcan el manejo y almacenamiento de sustancias txicas y
corrosivas.

7. En las industrias qumicas no se usan materias primas qumicamente puras,


excepto para que productos?

Etano y licuables a partir de gas natural.


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Problema 1

El cloruro de vinilo (C2H3Cl) es un monmero que se usa principalmente para la produccin


de PVC. La produccin de cloruro de vinilo puede hacerse a travs de las siguientes
reacciones en reactores separados.

R1 Etileno + Cloro - oroetano. Parmetros de proceso. Temperatura

R2 Dicloroetano -

La conversin del etileno es de 95%. El cloro alimentado es 10% mayor al etileno


alimentado:En la segunda reaccin R2, la conversin del dicloruro de etileno es de 50%.
Debido a que las reacciones qumicas no son completas se requiere de sistemas de
separacin (suponga al 100%) despus de cada reactor, donde se recircularan solamente
los reactivos respectivos a cada reactor. Si se requieren obtener 625 Kg/h de Cloruro de
vinilo

a) Escriba las reacciones que forman la qumica del proceso, con las frmulas de cada
especie, y sus masas molares.
b) Dibuje el diagrama de flujo de bloques, que muestre los dos reactores, los
separadores necesarios, las tuberas de conexin, (lneas de proceso), de las
estructuras de entrada y salida del proceso. Asigne una etiqueta o bandera a cada
lnea.
c) Dibuje las corrientes de reciclo necesarias.
d) Calcule el flujo de todos los componentes,(especies o materiales), en todas las
corrientes del proceso, (lneas de proceso), y reporte sus resultados en una tabla
(cdula) de especies contra corrientes, en Kg_mol/hr y Kg/hr. Identifique las
especies por sus identificadores abreviados.
e) Verifique que se cumple el balance de materiales en el reactor.
f) Verifique que se cumple el balance de materiales en el proceso.
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