Sunteți pe pagina 1din 9

CUPRINS

Noiuni generale despre hidrogenul sulfurat ..................................................................................... 3

Surse de hidrogen sulfurat ................................................................................................................. 3

Impacutul hidrogenului sulfurat asupra mediului i sntii ........................................................... 4

Metode i tehnologii de ndeprtare a hidrogenului sulfurat ............................................................. 5

Biofluid SC ........................................................................................................................................ 8

Exemple de orae poluate cu H2S ...................................................................................................... 9

Bibliografie ........................................................................................................................................ 10

Noiuni generale despre hidrogenul sulfurat


Hidrogenul sulfurat (H2S) sau acidul sulfhidric este un gaz cu miros caracteristic neplcut (de ou
stricate), toxic, solubil n ap, perceptibil n cantiti i concentraii mici. Asemenea ap este neplcut n
a fi folosit pentru but sau n procese industiale. Cele mai multe ape sulfuroase conin ntre 1 i 5 mg/l
hidrogen sulfurat. La temperatura obinuit, hidrogenul sulfurat are o densitate 1,1895 n raport cu aerul.
La temperatura de 0C este suficient o presiune de 10 atm pentru a se lichefia .

Surse de hidrogen sulfurat

Principala surs de hidrogen sulfurat este descompunerea bacterian a materiilor proteice vegetale
i animale. Hidrogenul sulfurat se dezvolt mai ales n apa neaerat a blilor sau a apelor poluate, dar se
gsete n gazele naturale, iei, depozite de sulf, n gazele vulcanice i n izvoarele sulfuroase.
n iei se gsete ca atare sau ca sulfuri organice.n timpul tratrii ieiului, compuii cu sulf sunt
convertii n hidrogen sulfurat sau mercaptani. Din circa 2,38 milioane litri de iei se obin circa 50 tone
de hidrogen. Acesta se degaj n unitile de cracare, de rafinare catalitic i de recuperare a sulfului.
Hidrogenul sulfurat se dezvolt n toate procesele de combustie ale crbunelui, petrolului sau gazelor
naturale. Cantitatea de hidrogen sulfurat depinde de cantitatea de sulf n combustibil i de eficiena
procesului de combustie.
Hidrogenul sulfurat i sulfurile organice se produc ntr-o serie de fabrici de celuloza-sulfat. S-a
apreciat c n anul 1960 aproximativ 64000 tone de hidrogen sulfurat au fost emise n atmosfer de ctre
fabricile de celuloza-sulfat. n procesul celuloza-sulfat, bucile de lemnoase fierb cu o soluie de sulfur
de sodiu, hidroxid de sodiu, carbonat de sodiu i cantiti mici de sulfat i sulfit de sodiu (soluie alba)
ntr-un reactor aproximativ 3 ore, la temperatur i presiune ridicat. Grupele metoxi din lemn se
scindeaz la fierbere i se transform n metil-mercaptan CH3SH, dimetil-sulfura (CH3)2S i ali
compui sulfuroi cu miros neplcut.
Hidrogenul sulfurat se produce n timpul operaiilor de cocsificare cu o vitez de circa 3 kg pe
tona de crbune ars. Gazele degajate din cuptoarele de cocs conin circa 6000 13000 g m3 hidrogen
sulfurat. n timpul rcirii i splrii aproximativ 50% din hidrogenul sulfurat se degaj.
Hidrogenul sulfurat scap la condensare, la scruberele cu amoniac, cu benzen, n procesul de
desulfurare a gazului din instalaiile de pe lng cocserii. Arderea deeurilor de antracit degaj de
asemenea hidrogen sulfurat. Alt surs este arderea minereurilor care conin sulfuri.
Anumite cantiti de hidrogen sulfurat apar n industria fontei, a oelurilor i n turntorii. Cnd
zgura de furnal se granuleaz, se degaj cantiti mici de hidrogen sulfurat.
Hidrogenul sulfurat este un produs secundar al unor industrii chimice. El se obine cnd sulful sau
compui ai sulfului se asociaz cu compui sau materiale organice la temperatur nalt. La obinerea
tiofenului prin reacia sulfului cu butan la temperatur ridicat rezult de asemenea hidrogen sulfurat.

2
Prepararea coloranilor cu sulf, a etil- i metil-parationului (pesticide), a tiosulfailor organici,
producerea firelor de viscoz, furnizeaz hidrogen sulfurat.
Procesele anorganice de topire i rafinare a zincului, fabricarea clorurii de bariu din sulfura de
bariu, fabricarea compuilor cu fosfor, fabricarea pigmenilor, a litoponului i a sulfurii de sodiu,
impplica formarea hidrogenului sulfurat. El se formeaz i n timpul fabricrii sticlei.
Hidrogenul sulfurat se mai formeaz n instalaiile n care se prelucreaz produsele animale ca
urmare a descompunerii materialului proteic. Acesta se dezvolt n instalaiile n care se fierbe carnea
sau cnd se trateaz coarnele de animale cu vapori de ap la presiune nalt.
Compuii organici formai prin hidroliza unor materiale organice ca cistina, metionina i prin
reducerea sulfailor n mod biologic n canalele colectoare dau natere la hidrogen sulfurat. Apele
menajere conin circa 1-5 ppm compui organici cu sulf, pe cnd anumite deeuri industriale cum sunt
cele de la splarea lnii conin 50-100 ppm. Sulfaii sunt prezeni n apele de canalizare din apele saline,
din descrcarea resturilor industriale sau din fluxul apelor de mare. Hidrogenul sulfurat se dezvolt la
tratarea apelor menajere din canale.
Pe baza unor determinri n medii selectate se poate trage concluzia c atmosfera conine hidrogen
sulfurat n concentraie de aproximativ 1-92 g m3.
Pe plan mondial, se apreciaz c se produc anual 280 milioane tone, din care 80 milioane tone
peuscat i 200 milioane tone n apele oceanice. n atmosfer, concentraia este de pn la 0,46g/m 3, sub
limita de detecie a organelor olfactive.
Hidrogenul sulfurat este un gaz incolor cu efect paralizant olfactiv i miros caracteristic de ou
alterate, care se percepe de la o concentraie de 0,13 ppm, fiind mai greu dect aerul i solubil n ap.
Reinerea hidrogenului sulfurat la sursele de poluare se poate realiza prin mijloacele chimice
(oxidare cu aer sau electrolitice), prin mijloace fizico-chimice (absorbie pe carbune activ sau pe
polimeri schimbtori de ioni). STAS 12574-87 prevede pentru hidrogenul sulfurat urmtoarele
concentraii maxime admise medii: 0,015 mg/l pentru 0,5 ore i de 0,008 mg/l pentru 24 ore.

Impacutul hidrogenului sulfurat asupra mediului i sntii

Hidrogenul sulfurat, care este foarte toxic pentru oameni, intr n corpul omenesc pe cale
respiratorie, de unde este transportat de snge la diferite organe ale corpului. Hidrogenul sulfurat intrat
n snge poate duce la blocarea transferului de oxigen, mai ales n concentraii mari.
n general hidrogenul sulfurat este o otrav pentru celule i enzime i poate produce schimbri
ireversibile n sistemul nervos. La concentraii mari de hidrogen sulfurat, moartea survine prin paralizia
rapid a centrului respirator. La concentraii mici hidrogenul sulfurat cauzeaz conjunctivit, secreie
lacrimal, iritarea traseului respirator, edem pulmonar, vtmarea muchiului inimii, schimbri psihice,
pierderea echilibrului, paralizia nervilor, spasme, incontien, colaps circulator.
Simptomele comune sunt gust metalic, oboseal, diaree, ntunecarea vederii, durere intens a
ochilor, insomnie i ameeal.

3
Hidrogenul sulfurat are un miros de ou stricate i acest miros este cel mai sensibil indiciu al
prezenei sale n concentraii mici. Sensibilitatea mirosului variaz ntre 1 i 45 g m3. La concentraii
mai mari datorit paraliziei nervului olfactiv, datele asupra mirosului se falsific, nu mai exist senzaie
i moartea vine rapid.
Hidrogenul sulfurat produce aceleai efecte asupra animalelor ca i asupra omului. De asemenea
are efecte i asupra plantelor tinere, simptomele atacului constnd n vetejire, ofilire.
Hidrogenul sulfurat din atmosfer reacioneaz cu vopselele care conin sruri ale metalelor grale
n pigmenii lor i n uleiul sicativ, cu care formeaz un precipitat care se nchide la culoare sau
decoloreaz suprafaa. Cel mai comun pigment este albul de plumb care este carbonat bazic de plumb.
Acesta se nnegrete n prezena hidrogenului sulfurat. Vopselele din alb de plumb nnegrite din cauza
hidrogenului sulfurat, revin la culoarea lor dipa oxidarea sulfurii.
Prezena hidrogenului sulfurat ntunec rapid cuprul i argintul. Argintul se ntunec la
temperatura obinuit n prezena umiditii i a oxigenului. Aliajele cu aur sunt cu att mai rezistente cu
ct concentraia de aur este mai mare. Hidrogenul sulfurat atac zincul la temperatura camerei, formnd
o ptur protectoare.
H2S poate influena claritatea testelor de duritate, PH i Fe. Pentru eliminarea mirosului produs de
H2S se dozeaz Cl nlbitor. H2S nu poate fi depistat n laborator ci doar la faa locului. H2S este coroziv
chiar i n concentraii mici i de asemenea gazele vor nnegri suprafeele vopsite dndu-le aspect de
afumat.

Metode i tehnologii de ndeprtare a hidrogenului sulfurat

Ameliorarea mediului poate fi fcut numai prin reinerea hidrogenului sulfurat i a sulfurilor solubile.
S-au pus la punct procese i echipamente de extragere a hidrogenului din diferite gaze. Unele sunt
destinate recuperrii hidrogenului sulfurat pentru a fi apoi convertit n produi secundari ca sulfat sau
acid sulfuric. Altele se bazeaz pe splarea curentului de gaz cu un absorbant adecvat i apoi extragerea
gazului absorbit din absorbant pentru a fi eliminat, pentru a fi ars sau convertit n alt produs secundar
valoros. Sunt utilizate ca absorbani soluia apoas de dietanol-amina, monoetanol-amina, hidroxid de
sodiu, fosfatul tripotasic, soluia apoas de clor i carbonatul de sodiu.
Se folosesc diferite dispozitive de contact ca:
scrubere umede
turnuri convenionale cu pulverizare
turnuri Lunge
scrubere venturi
n procesul de producie al fabricilor de celuloz-sulfat se degaj mari cantiti de hidrogen
sulfurat . Exist urmtoarele sisteme pentru a nltura aceste degajri:
Arderea gazelor n sobe recuperatoare de cldur sau n cuptoare pentru ars varul;
Oxidarea gazelor n sobe esparate cu oxidare catalitic sau direct ntr-un incinerator;
4
Oxidarea gazelor ntr-un turn de absorbie cu soluii de clor ca de exemplu apa de clor de la o
instalaie de albire, deeuri de clor, hipoclorit etc.
Absorbia gazelor ntr-o soluie caustic ntr-un scruber;
n fabricile de celuloz-sulfat, emisiile de H2S sunt nlturate n cea mai mare parte printr-un
proces de oxidare a bii alcaline negre. Procesul const n oxidarea sulfurilor din soluia de culoare slab
nchis sau a soluiei negre prin punerea n contact cu aerul ntr-un turn de umplutur, cu pelicul sau
plci poroase.
Gazele necondensabile ale fabricilor de celuloz se colecteaz ntr-un gazometru apoi se oxideaz
sau se ard cu o vitez de scurgere constant.
n rafinriile instalaiilor petrochimice cantiti mici de hidrogen sulfurat asociate cu curenii de
gaze pot fi arse n acelai sistem sau ntr-o facl (muf).
n rafinrii sau instalaii de gaze naturale n care se gsete o mare cantitate de H2S cu gaze
sulfuroase, hidrogenul sulfurat este n general extras ntr-un turn de absorbie folosind un numr de
diferii absorbani ca de pild amine n soluie apoas , sulfolan, arsenii i arsenai alcalini, solveni
organici cum ar fi carbonatul de propilen, triacetat de gliceril, acetat de metoxi-trietilen-glicol, procesul
cu solveni cu fluor i alte procese. Aceste procese sunt regenerative n sensul c absorbantul este
regenerat prin ndeprtarea hidrogenului sulfurat i apoi refolosit.
n industria chimic au fost folosii diferii absorbani pentru nlturarea hidrogenului sulfurat din
gazele de evacuare. Astfel, de exemplu H2S, produs n instalaiile de anilin pentru colorani cu sulf,
este absorbit efectiv de alcalii n scrubere. O alt metod const n colectarea tuturor scprilor i
arderea lor.
Depozitele de deeuri de crbuni trebuie amenajate n locuri speciale pentru a nltura aprinderea
sau pentru stingerea lor uoar.
Apele de canalizare i instalaiile respective degaj H2S. Cea mai complet eliminare const n
colectarea gazelor i suflarea lor ntr-un incinerator . Alte metode de purificare constau n a-l trece prin
absorbani sau n oxidarea lui chimic. Mirosul hidrogenului sulfurat poate fi mascat cu parfumuri sau
gazul poate fi ars catalitic.
Poluarea atmosferei se poate evita prin ventilare, aerare, curirea canalelor spre a mpiedica depunerile,
folosirea produilor cu clor sau ozon care suprim activitatea biologic i prin adaosul unor
microorganisme specifice care suprim dezvoltarea prganismelor care produc hidrogen sulfurat. Se mai
adug periodic slam de var n mari cantiti.
Hidrogenul sulfurat nu poate fi depistat n laborator ci doar la faa locului. Hidrogenul sulfurat este
coroziv chiar i n concentraii mici i va nnegri suprafeele vopsite dndu-le aspect de afumat.
Pentru eliminarea hidrogenului sulfurat se folosete aerarea apei i clorinare n cantiti suficiente
pentru eliminare i o cantitate de clor rezidual de 3 mg/l pentru fiecare 1 mg de H2S. Se recomand
filtrarea apei cu crbune activat pentru a scoate excesul de clor rezidual.
Eliminarea hidrogenului sulfurat din aceste gaze se poate realiza prin procedee umede sau prin procedee
uscate.

1. Procedee umede
1.1. Adsorbia n amine
5
Procedeul GERBOTOL este aplicat n special n cazul gazelor naturale i a gazelor de rafinrie.
Procedeul se bazeaz pe absorbia nsoit de reacii chimice reversibile n soluii apoase de etanolamine:
monoetanolamin (MEA), dietanolamin (DEA), trietanolamin (TEA), metil-dietanolamin (MDEA)
etc.
Procedeul SULFINOL este avantajos n special n cazul n care gazele conin o concentraie relativ
mare de CO2. Procedeul se bazeaz pe absorbia H2S i CO2 ntr-o soluie apoas de alcanolamin i
Sulfolan (tetrahidrotiofendioxid). Regenerarea absorbantului se face prin stripare cu abur. Proceseul
prezint avantajul c permite eliminarea simultan a H2S i CO2 precum i a altor compui cu sulf, cum
ar fi COS i mercaptani.
Procedeul PURISOL - absorbia H2S i CO2 i a altor gaze cu caracter acid are loc ntr-un absorbant
cu caracter bazic de tip solvent organic aminic ca N- metilpirolidon. Particularitatea acestui procedeu
const n faptul c regenerarea absorbantului se realizeaz prin detent, respectiv scderea brusc a
presiunii totale n desorber.
Procedeul FLUOR ECONAMIN - Desulfurarea gazelor are loc n cadrul acestui procedeu prin
absorbia H2S ntr-o soluie apoas de diglicolamin (DGA), cu o concentraie mai mare de 65%.
Absorbia are loc la o temperatur de aproximativ 40C i o presiune de 63 at iar desorbia are loc prin
stripare cu abur la temperaturi ridicate (100 - 120C) i presiune sczut (1,5 at).
1.2. Absorbia n soluii alcaline
Absorbia n soluii de NaOH
Absorbia n soluii de K3PO4
Absorbia n soluii arseno alcaline
Procedeul THYLOX se aplic n special n cazul gazelor de cocserie, cu un coninut de 0,4 - 1,5% H2S
i se bazeaz pe absorbia hidrogenului sulfurat n soluii arseno - alcaline cu compoziia: 10 - 12 g/l
Na2CO3, 5 - 7 g/l As2O3.
Procedeul GIAMMARCO VETROCOKE este asemntor cu procedeul THYLOX, n sensul c
utilizeaz ca absorbani tot soluii arseno - alcaline, ns n cadrul acestuia se folosete suplimentar
As2S5.
1.3. Absorbia n solveni organici
Procedeul RECTISOL - Absorbantul utilizat este alcoolul metilic, iar separarea hidrogenului sulfurat
din gaze are loc prin absorbie fizic la temperaturi joase, rcirea absorbantului realizndu-se cu
amoniac lichid. Procedeul este neselectiv, n sensul c simultan cu hidrogenul sulfurat are loc absorbia
i a altor compui cu sulf (CS2, COS), a acidului cianhidric i a dioxidului de carbon precum i a
hidrocarburilor cu mas molecular mai mare (cum este cazul gazelor de cocserie).
Procedeul SELEXOL este asemntor procedeului RECTISOL, cu deosebirea c utilizeaz ca
absorbant selexol, respectiv dimetileterul polieilenglicolului. Absorbantul are o stabilitate i o capacitate
mare de absorbie pentru hidrogen sulfurat dar i pentru ali compui cun sulf specifici gazelor naturale,
gazelor de rafinrie sau de cocserie. Simultan cu absorbia fizic a acestor compui are loc i o uscare
avansat a gazelor respective. Absorbia are loc la temperaturi joase i presiuni mari iar desorbia se
realizeaz n mai multe etape: prin vaporizare sau prin detent (trei vaporizri succesive) i respectiv
prin stripare final cu aer sau cu gaz inert.

6
Procedeul ESTASOLVAN este un proceu de desulfurare care se bazeaz pe absorbia hidrogenului
sulfurat i a altor compui cu sulf (CS2, COS, mercaptani etc.) n tributilfosfat (TBF).

2. Procedee uscate
2.1. Procedee bazate pe procese de adsorbie
Adsorbia pe crbune activ
Adsorbia hidrogenului sulfurat pe crbune activ este un proces neselectiv, n sensul c se pot adsorbi i
ali compui cu sulf (CS2, COS, mercaptani, tiofen etc.) sau compui de tip hidrocarburi cu mas
molecular mare. Este un procedeu mai puin rspndit i se aplic n special n cazul gazelor reziduale
de la fabricile de celuloz n vederea recuperrii CS2 i eliminrii H2S.
Adsorbia pe zeolii
Utilizarea zeoliilor ca adsorbani pentru hidrogenul sulfurat prezint avantajul unei adsorbii selective i
a unei capaciti mari de adsorbie. Fa de dioxidul de carbon, selectivitatea la adsorbie pe zeolii a
hidrogenului sulfurat este de peste 90%. Adsorbia selectiv a H2S n competitivitate cu compuii de tip
hidrocarburi se bazeaz pe caracterul mai polar al moleculei de hidrogen sulfurat, care conduce la o
interacie mult mai puternic cu suprafaa zeolitic.
2.2. Procedee bazate pe procese de chemosorbiepe oxizi metalici activi
Procedeele de desulfurare bazate pe chemosorbie se bazeaz pe capacitatea hidrogenului sulfurat de a
reaciona la temperaturi nalte cu oxizii metalici, cu formare de sulfuri:

Biofluid SC

Biofluid SC este utilizat cu succes pentru a elimina hidrogenul sulfurat din ap, aer, puuri de
extracie iei, halde i couri de fabric, ap freatic, ape reziduale i uzate, gunoi,deeuri menajere i
deeuri medicale, etc. Se elimin de obicei 92% la 99,3% din hidrogenul sulfurat.
La ndeprtarea hidrogenului sulfurat fiecare aplicaie variaz n funcie de sumele necesare,
concentraiile i metodele aplicate.
De exemplu, n tratamentul deeurilor i nmolurilor canalizrilor, materialul Biofluid SC 100%
concentrat este pulverizat ntr-o cea direct pe surs, n proporie de o parte SC la 10.000 pri de
nmol pentru a elimina hidrogen sulfurat, dac este lsat s acioneze ntre 18-24 de ore; dar pentru
tratarea mirosurilor apelor uzate, un raport de 1:50 poate fi folosit ntr-un sistem automat de pulverizare
cea peste rezervor.
n ap stttoare, se folosesc 200 de litri de Biofluid SC pentru fiecare 1000 de metri ptrai.
n industria de petrol i gaze naturale, hidrogenul sulfurat cauzeaz alte probleme. Deoarece este
toxic, el prezint un risc pentru lucrtori. Deoarece este acid, se pot deteriora evile. Gazele naturale pot
conine pn la 90% hidrogen sulfurat.

7
n puuri de extracie iei, hidrocarburi sau ap medicinal , pn la 99% din hidrogenul sulfurat
poate fi eliminat prin evacuarea gazelor printr-o eav de 3 inch n care este injectat Biofluid SC care va
reaciona cu gazul. Amestecul este apoi trecut printr-un butoi cu ap .
Filtrele textile cu scame de reinere particule solide ,pstrat n permanen umed, cu un amestec de
50/50 de Biofuid SC i ap s-au dovedit eficiente, de asemenea, la reinerea de hidrogen sulfurat eliberat
prin orificiile de ventilaie n fabrici i sonde de petrol.

Unii dintre factorii care pot determina variaii n aplicaii includ:


Temperatur
Debitul de aer
Coninutul de fier
Coninutul de carbon
Coninutul de elemente organice
Dimensiuni rezervor
Debitul de gaze evacuat
Din aceast cauz, cele mai bune rezultate n fiecare aplicaie pot fi obinute prin experimentarea
diferitelor metode i concentraii de aplicare.

Exemple de orae poluate cu H2S

Unul dintre incidentele datorit hidrogenului sulfurat a avut loc la Poza Rica n Mexic n anul
1950. Scparea gazelor de la o unitate de absorbie dintr-o instalaie de rafinare a gazului natural, o
perioad de 20-25 minute, a avut rezultate fatale pentru un numr mare de persoane. n urma
incidentului, toi canarii din jur au murit precum i circa 50% din pisici, porci, cini, gini, etc.
n anul 2005 au fost nregistrate depiri ale concentraiilor maxime admise de hidrogen
sulfurat n oraele Brila, Suceava, Dej provenite din industria de celuloz, hrtie i fibre sintetice.

Bibliografie
8
1. M., Negulescu, L., Vaivum, C., Ptru, S., Ianculescu, G., Bonciu, O., Ptru Protecia mediului
nconjurtor, Editura Tehnic, Bucureti, 1995
2. D., Negoiu, A., Kriza, - Poluani anorganici n aer, Editura Academiei Republicii Socialiste
Romnia, Bucureti, 1977
3. Vian S., Angelescu A., Alpopi C., - Mediul nconjurtor-poluare i protectie, Ed.Econonic,
Bucureti, 2000;
4. Angelescu A., Ponoran I., Ciobotaru V., - Mediul ambiant i dezvoltarea durabil, Ed. A.S.E.,
Bucureti. 1999;
5. Brown L., - Probleme globale ale omenirii. Starea lumii, Ed.Tehnic, Bucureti. 1996-2001;
6. Brown L., - Ecoeconomia, Ed.Tehnic, Bucureti. 2002;
7. Butnariu I., Constantin N., - Protecia mediului nconjurtor i microclimat, Inst.Politehnic,
Bucureti, 1994;
8. Manoliu M., Ionescu ., Nistoran D., - Elemente de dreptul mediului nconjurtor, Universitatea
Politehnica, Bucureti, 1995;
9. L., Oprea - Note de curs pentru studenii de la specializarea Ingineria i protecia mediului n
industrie, Universitatea Dunrea de Jos din Galai.
(http://www.scribd.com/doc/82601759/39/Principalii-poluanti-ai-atmosferei)
10. http://www.apafiltrata.ro/probleme/impuritati
11. http://fluidtec.infoconstruct.ro/anunt_419925Un+material+bun+la+toate++biofluid+sc+
%C5%9Fi+indepartarea +hidrogenului+sulfurat.html
12. http://dedurizatoare.ro/cms/contaminanti/hidrogenul-sulfurat