INFORME MENSUAL DE AVANCE JUNIO

PROYECTO ENERGAS ALTERNATIVAS PARA LA DESCONTAMINACIN CATALTICA EN SISTEMAS ACUOSOS

COORDINADOR PROYECTO: LIC. CARLOS SANTELICES
BECARIO: UNIV. EDGAR VLADIMIR CRDENAS TAPIA C.I. 4880556LP

OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL

Realizar ensayos de degradacin de soluciones que contienen cianuro, utilizando un sistema con colector
solar y un sistema con lmpara UV, determinando la concentracin de cianuro a cada paso de la
degradacin con un mtodo potenciomtrico.

OBJETIVOS ESPECFICOS

- Evaluar la degradacin de cianuros con colector solar y perxido como oxidante

- Evaluar la degradacin de cianuros con lmpara UV y perxido como oxidante
- Realizar una deposicin preliminar de TiO 2 en placas vtreas

ACTIVIDADES PROGRAMADAS PARA EL MES DE JUNIO

o Caracterizacin del reactor fotocataltico con lmpara Ultravioleta (flujo, potencia de

irradiacin, otros).
o Evaluacin del reactor fotocataltico con radiacin solar.
o Evaluacin del reactor fotocataltico con lmpara UV.
o Deposicin preliminar

ACTIVIDADES REALIZADAS

SEMANA 1

Se prepar una solucin de cianuro de potasio cuya concentracin fue de 10 ppm en CN -, a la que se
agreg 1 ml de solucin reguladora de pH HI 4001 00 por cada 100 ml de solucin de cianuro, la cual se
diluy para conseguir soluciones de 8, 5, 1, 0.5 y 0.3 ppm en CN - para realizar la curva de calibracin para
el electrodo selectivo de cianuro.

1
Todas Las medidas se realizaron con un electrodo selectivo de cianuro de marca HANNA y modelo HI
4109 y un medidor de conductividad HANNA modelo 98172 pH/ORP/ISE. Mostrados en la figura 1.

Figura 1. Electrodo selectivo de cianuro (izquierda), medidor conductividad (derecha).

La curva de calibracin [1] se elabor de la siguiente manera:

- Se prepararon soluciones de cianuro de concentraciones 10, 8, 5, 1 ,0.5 y 0.3 ppm.

- Se inserto el electrodo selectivo a cada solucin aproximadamente a 3 cm por debajo de la
superficie de la solucin.
- Se esper aproximadamente 5 minutos hasta la estabilizacin del medidor y se obtuvieron los
datos de la tabla 1.
- Finalmente se obtuvo la curva de calibracin 1, mostrada en la grfica 1.

Tabla 1. Mediciones de conductividad de las soluciones de cianuro en mV.

ppm mV
0,3 -36,6
0,5 -55,6
1 -79,4
5 -131,2
8 -141,6
10 -147,3

2
 mV vs -log[CN-]
0
-20 3.2 3.4 3.6 3.8 4 4.2 4.4 4.6 4.8 5 5.2

-40
f(x) = 72.69x - 398.04
-60 R = 1
-80
mV

-100
-120
-140
-160
-log[CN]

Grfica 1. Curva de calibracin 1. 10, 5, 1, 0.5, 0.3 ppm CN-+1 ml HI 4001 00/100 ml CN-

Se prepar una solucin de cianuro de potasio cuya concentracin fue de 10 ppm en CN -, se agreg
NaOH para que alcanzara la concentracin de 0.1 N, esta solucin fue diluida para obtener soluciones de
concentracin 8, 5, 1, 0.5, y 0.3 ppm en CN -. Se realiz la medida de conductividades a cada solucin, y
de estas medidas se obtuvieron los datos de la tabla 2.

SEMANA 2

Se realiz la medida de conductividades a cada solucin de estas mediciones se obtuvieron los datos de
la tabla 2.

Tabla 2. Mediciones de conductividad de las soluciones de cianuro en mV.

ppm mV
0,5 -81,3
1 -97,4
5 -133,2
8 -143,3
10 -152,7

As se obtuvo la curva de calibracin 2, mostrada en la grfica 2.

3
 mV vs. -log[CN]
-70
4 5
-75

-80
f(x) = 53.14x - 331.75
-85
mV

R = 1

-90

-95

-100
-log [CN]

Grfica 2. Curva De calibracin 2. 10, 5, 1, 0.5, 0.3 ppm CN- + NaOH 0.1 N

Se realiz la medicin del espectro de una lmpara UV BLACK LIGHT BLUE LAMP (BLB) de marca SANKYO
DENKY CO. Y modelo F40T10BLB/RS, FLR40SBLB/M (352nm, 40W), utilizando calibrador de longitud de
onda (Wavelenght Calibration) modelo USB 4000, marca Ocean Optics, dando como resultado la grfica
3. Para lo cual se realiz lo siguiente:

- Se espera 10 min luego de encender la lmpara hasta su estabilizacin.

- Se determina la longitud de onda de luz que emite dando como resultado la grfica 3.

LAMPARA UV PRUEBA DE ESPECTRO

70000
60000
50000
40000
CUENTAS

30000
20000
10000
0
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
900
950

LONGITUD DE ONDA (nm)

Grfica 3. Medicin de la longitud de onda de la lmpara UV

Donde se observa un amplio rango de longitudes de onda emitidas entre los 300 a 400 nm, parte del
espectro que es luz UVA, tambin se observa un pico a 404 nm, que es el color violeta que el ojo
humano puede observar, y un pico a 43.5 nm, que es el tono azulado que le da a la lmpara.

4
As mismo, se realiz la medicin de la potencia de irradiacin de la lmpara UV con un optmetro,
modelo XII, marca Giga Hertz-Optick, dando como resultado los datos de la tabla 3. Se realizaron las
mediciones segn el esquema del sistema mostrado en la figura 2.

Tabla 3. Mediciones de potencia de irradiacin de lmpara UV a diferentes distancias.

Distancia Lmpara UV Espectro Intensidad unidades

UVA 6.61 W/m2
Fondo del Reactor
UVB 9.79 mW/m2
UVA 9.32 W/m2
A 21 cm
UVB 13.89 mW/m2
UVA 18.87 W/m2
A 42 cm
UVB 27.82 mW/m2
UVA 56.28 W/m2
Pegado a la lmpara
UVB 83.43 mW/m2

As observando estos resultados, confirmamos que la irradiacin de luz en el espectro UVB es mnima en
comparacin a la del espectro UVA.

FONDO DEL REACTOR

Figura 2. Sistema de reaccin. A, Lamprea UV; B, Agitador magntico; C, recipiente de contenedor muestra.

Para la evaluacin del reactor solar, se prepar una solucin de cianuro de potasio de concentracin 10
ppm en CN- a la cual se agreg solucin reguladora de pH HI 4001 00 en una proporcin de 1 ml de HI
4001 00/ 100 ml de solucin de CN- para realizar los ensayos de degradacin, utilizando un captador
solar de superficie plana.

H2O2/UV [2]

La combinacin de perxido de hidrgeno y la luz UV es uno de los procedimientos avanzados de

oxidacin aplicado en el tratamiento de contaminantes industriales o de aguas residuales. Se basa en la
fotlisis del H2O2, con irradiacin de luz UV entre 210-240 nm generando 2 radicales OH por cada
molcula de H2O2 como se puede ver en la siguiente reaccin:

5
 H 2 O2 hv 2 OH [ 1 ]

Los radicales hidroxilo generados, actan sobe el H2O2 remanente o adicionado a la solucin, haciendo
que se genere y mantenga el ciclo de oxidacin de los contaminantes. Este comportamiento queda
reflejado en las siguientes ecuaciones:

H 2 O2 +OH H 2 O+ HO2 [ 2 ]

2 HO 2 H 2 O2 +O2 [ 3 ]

As la reaccin de degradacin del cianuro ser:

+ H 2 O [ 4 ]
+ H 2 O 2 CNO
CN

Para los ensayos de degradacin se opero de la siguiente manera:

- Se prepara la solucin problema.

- Se realiza la medicin de la conductividad para un tiempo inicial (t=0).
- Se agrega perxido de hidrogeno en una proporcin del 0.1 % (1 ml H 2O2/1000 ml sol. CN-) [3].
- Se comienza la circulacin utilizando una bomba, la solucin pasa a travs de una manguera que
conduce a la parte superior del reactor solar, desde la cual resbala la solucin por la superficie
plana refractante donde capta la luz del sol, luego esta llega al contenedor inicial para su
recirculacin, como muestra la figura 3.
- Se toman alcuotas de 50 ml cada 20 minutos para hacer el seguimiento a la concentracin de
cianuro, midiendo la conductividad con ele electrodo selectivo de cianuro.
- Se realiza el ensayo por un lapso de 2 h, tomando como mejor horario para la irradiacin solar
las horas entre 11:00 y 15:00, donde se espera mayor irradiacin solar [2].

As se obtienen los datos de la tabla 4.

Tabla 4. Ensayos de degradacin en colector solar.

t [min] v [mV]
0 -145,6
20 -137,2
40 -140,6
60 -151,6
80 -134,6
100 -134,1
120 -130,2
140 -125,8

6
 A
D

E B

Figura 3. Sistema de reaccin solar. A, colector solar; B superficie refractaria; C, bomba de recirculacin; D, recipiente
contenedor; E, mangueras.

Luego de realizar los clculos necesarios se obtiene la tabla 5, y con esta la curva de degradacin 1,
mostrada en la grfica 4.

Tabla 5. Transformacin de mV a C/C0

t [min] C/C0
0 1,00
20 0,77
40 0,85
60 1,21
80 0,71
100 0,69
120 0,61
140 0,53

7
 C/C0 vs. t
1.4
1.2
1
0.8
C/C0

0.6
0.4
0.2
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
t [min]

Grfica 4. Curva de degradacin 1. [CN] vs tiempo de fotocatlisis con [H2O2] en colector solar, pH=11 [CN]=10ppm,
[H2O2]=1ml/L. Cielo nublado.

Como se observa existe degradacin de cianuro (lnea slida), observa una degradacin de casi el 50% de
la concentracin inicial de cianuro en 140 min de fotocatlisis.

Sin embargo existe un punto que sobrepasa la curva de calibracin y que no es tomado en cuenta (lnea
punteada), porque es considerado errneo, error que es atribuido a errores de operacin.

SEMANA 3

Se prepar una solucin de cianuro de potasio de concentracin 10 ppm en CN - a la cual se agreg NaOH
de manera que alcanzara una concentracin de 0.1 M, para realizar los ensayos de degradacin se utilizo
el captador solar. Se obtuvieron los datos de la tabla 6. Y posteriormente la curva de degradacin 2,
mostrada en la grfica 5.

Tabla 6. Datos obtenidos de los ensayos de degradacin con colector solar.

t [min] mV
0 -150,3
20 -125
40 -100
60 -63,4
80 -13,2
100 -12,5
120 -10,7

8
 C/C0 VS. T
1.2

0.8

0.6
C/C0

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120 140
t [min]

Grfica 5. Curva de degradacin 2. [CN] vs tiempo de fotocatlisis con [H2O2] en colector solar, pH=11 [CN]=10ppm,
[H2O2]=1ml/L. Da soleado.

En la grfica 5, podemos observar que existe casi una total degradacin del cianuro.

Segn estos resultados, podemos evidenciar que la magnitud en que es degradado el cianuro adems de
la concentracin de perxido utilizada, est sumamente relacionada con la intensidad de luz que incide
en la fotocatlisis, dado que al comparar estos resultados con los anteriores y al tener en cuenta que las
condiciones climticas (no controlables) fueron distintas, solo queda concluir que el factor determinante
en la degradacin del cianuro en colector solar y con concentracin de perxido de hidrogeno constante,
es la intensidad de la irradiacin solar.

Se prepar una solucin de cianuro de potasio de concentracin 15 ppm en CN - agregando NaOH de

manera que su concentracin fuera 0.1 N, de la cual se diluy para obtener soluciones de 10, 8, 5, 1, 0.5
y 0.3 ppm, con las cuales se hizo la curva de calibracin 3.

Tabla 7. Mediciones de conductividad de las soluciones de cianuro en mV.

ppm mV
0,3 -64,1
0,5 -75,5
1 -88,4
5 -133,9
8 -143,6
10 -152,3
15 -163,5

9
 mV vs. -log[CN]
0
-20 3 3.5 4 4.5 5 5.5
-40
-60
-80 f(x) = 58.83x - 352.27
R = 1
mV

-100
-120
-140
-160
-180
-log[CN]

Grfica 6. Curva De calibracin 2. 15, 10, 5, 1, 0.5, 0.3 ppm CN- + NaOH 0.1 N

El uso de TiO2 en polvo implica la necesidad de incorporar una etapa de separacin y recuperacin del
catalizador en el proceso de descontaminacin, adems de este problema est que la dispersin del TiO 2
en polvo en el seno de la solucin puede producir el impedimento del paso de la luz a toda la solucin y
as minimizando el efecto deseado la luz UV para la degradacin del cianuro. Estos problemas se pueden
eliminar utilizando TiO2 soportados sobre sustratos fijos. [4]

Se iniciaron las tareas previas a la deposicin de xidos de titanio sobre soportes vtreos, se tom una
placa de vidrio (cuya composicin es desconocida), la cual es sometida a calentamiento a 600 C durante
2 horas esperando su ablandamiento, sin embargo al pasar este lapso de tiempo, no ocurre nada, as que
se somete la misma placa a 800 C tambin durante 2 horas, de igual forma que antes, al pasar este
tiempo, solo se observa una pequea deformacin de la placa, sin que esto signifique el ablandamiento
de la misma. Por cuestiones de tiempo se sigue con estas pruebas la siguiente semana. La placa de vidrio
es mostrada en la figura 4.

Figura 4. Placa de vidrio

10
SEMANA 4

Continuando con las pruebas para la deposicin se somete a la placa de vidrio a 900 C durante 2 horas,
tiempo en el cual se logra el ablandamiento de la placa. Conociendo este comportamiento se realizar la
deposicin preliminar ms adelante.

Se realiza la evaluacin del reactor con lmpara UV, para ello, Se prepar una solucin de cianuro de
potasio de concentracin 10 ppm en CN - a la cual se agreg NaOH de manera que alcanzara una
concentracin de 0.1 M, para realizar los ensayos de degradacin se utilizo la lmpara UV. Se obtuvieron
los datos de la tabla 8. Y posteriormente la curva de degradacin 3, mostrada en la grfica 7.

Tabla 8. Datos obtenidos de los ensayos de degradacin con lmpara UV.

t [min] mV
0 -150,5
20 -146,4
40 -139,3
60 -132,9
80 -116,6
100 -102,7
120 -91,6

C/C0 vs. t
1.2

0.8

0.6
C/C0

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120 140
t [min]

Grfica 7. Curva de degradacin 3. [CN] vs tiempo de fotocatlisis con [H 2O2] con lmpara UV, pH=11 [CN]=10ppm,
[H2O2]=1ml/L.

De los resultados obtenidos en la evaluacin de la degradacin de cianuro utilizando la lmpara UV, se

observa que es efectiva, llegando a casi la total degradacin del cianuro en la solucin.

11
SEMANA 5

Se realiz una tercera prueba de degradacin del cianuro con el colector solar, para esto se prepar una
solucin de cianuro de potasio de concentracin 10 ppm en CN - a la cual se agreg NaOH de manera que
alcanzara una concentracin de 0.1 M. Desafortunadamente por condiciones climticas imprevisibles,
lluvia, se tuvo que detener la prueba antes de su finalizacin ya que la prueba se hace al aire libre y sin
recubrimiento del colector solar, sin embargo se lograron obtener los datos de la tabla 9. Y
posteriormente la curva de degradacin 4, mostrada en la grfica 8.

Tabla 9. Datos obtenidos de los ensayos de degradacin con colector solar.

t [min] mV
0 -150,5
20 -150,4
40 -150,3
60 -148,3

C/C0 vs t
1.2

0.8

0.6
C/C0

0.4

0.2

0
0 10 20 30 40 50 60 70
t [min]

Grfica 8. Curva de degradacin 4. [CN] vs tiempo de fotocatlisis con [H2O2] en colector solar, pH=11 [CN]=10ppm,
[H2O2]=1ml/L. Da nublado escasa cantidad de luz solar.

Como podemos observar existe una mnima degradacin de cianuro en estas condiciones (referido al
clima), as corroboramos lo antes propuesto, que a condiciones de perxido de hidrgeno constante la
intensidad de luz irradiada es el factor determinante en la degradacin foto cataltica de cianuro.

Se somete una placa de vidrio a 900 C durante 2 horas hasta lograr su ablandamiento, momento en el
cual es espolvoreada una cantidad arbitraria de TiO 2 en la superficie de la placa de vidrio que en estas
condiciones estaba viscosa, as se deja en calentamiento la placa con el xido en su superficie a

12
temperatura constante, durante 1 hora y media, dejando enfriar lentamente pasado ese tiempo. El
resultado se muestra en la figura 5.

Figura 5. xido de titanio depositado sobre material vtreo por el mtodo del espolvoreo.

Desafortunadamente, y como se esperaba, el xido no queda fijo en la superficie vtrea, sino que al
contacto se desprende, haciendo que la placa sea inservible para los propsitos de este proyecto, en
adelante se harn ms pruebas de esta naturaleza y se buscar otro mtodo de deposicin de xidos en
materiales vtreos.

CONCLUSIONES

En conclusin:

- Se logr cumplir con los objetivos propuestos al inicio del mes.

- En la evaluacin de ambos reactores, vale decir, el captador solar y el de lmpara UV, ambos son
efectivos al momento de la degradacin, sin embargo, en vista de los resultados obtenidos, se
encuentra que el factor determinante, es la cantidad de irradiacin de luz UV, en la degradacin
del cianuro a condiciones de perxido constante (1 ml H 2O2/ 1000 ml CN-).
- Con respecto a la deposicin de xido de titanio sobre materiales vtreos, vemos que el mtodo
utilizado no es apto para la deposicin del xido, dado que este luego de ser espolvoreado y
tratado segn el mtodo, se desprende del soporte vtreo, por tanto no es apto para los fines del
proyecto.

REFERENCIAS

[1] Manual de funciones y operacin electrodo selectivo de cianuro HI 4109

[2] Norka Blanco, Tesis de licenciatura, Ingeniera Ambiental 2010.
[3] Correa J. Nelson A. Foto degradacin de Cianuro, SENA La Salada, Caldas (Antioquia)
[4] Roberto J. Candal, Juan Rodrguez, Gerardo Coln, Silvia Gelover MATERIALES PARA FOTOCATLISIS Y
ELECTROFOTOCATLISIS.

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