UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLS DE

HIDALGO
Facultad de Ingeniera Qumica
Termodinmica II
Proyecto Final: Equilibrio Fsico y Qumico

lvarez Salto Adrin Matricula 1131597D

Seccin 31

Morelia, Michoacn / 09 de julio del 2017

M.C. Luis Arturo Rodrguez Maciel
Introduccin

El refrigerador es uno de los inventos que ms ha cambiado nuestro estilo de vida. Podemos
mantener la comida ms fcilmente, por lo que tenemos muchas menos cosas por las que
preocuparnos, como, por ejemplo, las enfermedades de los alimentos. El suministro de comida
tambin es ms estable, Cuando un lquido se evapora, absorbe calor en el proceso. Si quieres
deshacerte del calor, necesitas transformar el lquido en estado gaseoso.

el refrigerador utiliza cinco componentes principales:

Un compresor
Tuberas de intercambio de calor (un conjunto de tuberas en serpentina o
espiral fuera de la unidad)
Vlvula de expansin
Tuberas de intercambio de calor (un conjunto de tuberas en serpentina o
espiral dentro de la unidad)
Refrigerador (el lquido que se evapora dentro del refrigerador para crear las
temperaturas fras).

En base al ciclo de compresin de vapor, el refrigerante es el medio para transportar calor desde
donde lo absorbe por ebullicin, a baja temperatura y presin, hasta donde lo cede al condensarse
a alta temperatura y presin. Hay muchos fluidos refrigerantes fcilmente licuables, pero son
relativamente pocos los que en realidad se utilizan.

Los refrigerantes se identifican por nmeros despus de la letra R, que significa "refrigerante". El
sistema de identificacin ha sido estandarizado por la ASHRAE (American Society of Heating,
Refrigerating and Air Conditioning Engineers).

Los refrigerantes varan extremadamente en cuanto a su facultad para arder o soportar la

combustin. En E.U. la organizacin National Refrigeration Safety Code (NRSC), cataloga a los
refrigerantes en tres grupos de acuerdo a su grado de inflamabilidad o explosividad (se incluyen
algunos ejemplos):

Grupo Uno - Los refrigerantes ms seguros (R-12, R-22, R-134a, R-744).

Grupo Dos - Refrigerantes moderadamente inflamables (R-717).

Grupo Tres - Refrigerantes inflamables (R-290).

La reaccin entre H2 y N2 para formar NH3

3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g)

este es uno delos equilibrios mas importantes que se conocen debido a que se utiliza para
capturar nitrgeno de la atmsfera en una forma que se pueda utilizar para fabricar fertilizantes y
muchos otros productos qumicos.

La reaccin entre SO2 y O2 para formar SO3

2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

La diferencia que existe es que el equilibrio fsico se da entre dos fases de la misma sustancia,
debido a que los cambios que ocurren son procesos fsicos; mientras que el equilibrio qumico se
alcanza cuando las velocidades delas reacciones directas e inversas se igualan y las
concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.

Ejemplos de Equilibrios Fsicos:

La evaporacin del agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada.

En este caso, el nmero de molculas de H2O se dejan en la fase lquida y regresan a ella es el
mismo:

H2O (l) H2O (g)

Ejemplos de Equilibrio Qumico

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinmico, si

es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio de estado o proceso termodinmico
cuando est sometido a unas determinadas condiciones de contorno (las condiciones que le
imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrarse simultneamente en equilibrio trmico,
equilibrio mecnico y equilibrio qumico.

Esto quiere decir que el equilibrio qumico no tiene transferencia neta de ms porque siempre
estar interactuando solo significa que a alcanzado una velocidad estable de conversin.

La condicin de equilibrio termodinmico de un sistema puede estudiarse mediante el uso de

potenciales termodinmicos.

Potencial de Helmholtz A (o Energa de Helmholtz): Si un sistema est en contacto con un

termostasto (T=cte), el potencial A se minimiza. El sistema estar en equilibrio trmico si A es
mnimo.

Entalpa H: Si un sistema est en contacto con una fuente de trabajo (P=cte) el potencial H se
minimiza. El sistema estar en equilibrio mecnico si H es mnimo.

Energa de Gibbs G: Si un sistema est en contacto con un termostasto (T=cte) y una fuente de
trabajo (P=cte) el potencial G se minimiza. El sistema estar en equilibrio trmico y equilibrio
mecnico si G es mnimo.

Una consecuencia de la segunda ley de la termodinmica es que en un estado de equilibrio, la

entropa tiene un valor mximo en el sistema que se corresponder con un mnimo en uno de los
potenciales termodinmicos. En la formulacin axiomtica de Callen3 se expresa como:

En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros caractersticos de un sistema
termodinmico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en
funcin de dichos parmetros, llamada entropa.

Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio trmico cuando el valor de sus temperaturas es la
misma.

Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio mecnico cuando el valor de sus presiones es la
misma.

Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio de fases cuando el valor de sus potenciales qumicos
es el mismo en cada fase en que se encuentre presente la especie.

Todas las fuerzas estn balanceadas.

a)

Hay tres formas de transferir energa de un cuerpo a otro:

Trabajo

Cuando se realiza un trabajo se pasa energa a un cuerpo que cambia de una posicin a otra.

Por ejemplo, si en casa desplazamos una caja, estamos realizando un trabajo para que su posicin
vare.

Ondas

Las ondas son la propagacin de perturbaciones de ciertas caractersticas, como el campo

elctrico el magnetismo o la presin, y que se propagan a travs del espacio transmitiendo
energa.

Calor

Es un tipo de energa que se manifiesta cuando se transfiere energa de un cuerpo caliente a otro
cuerpo ms fro. Sin embargo, no siempre viaja de la misma manera, existiendo tres formas
diferentes de transferencia energtica:

Conduccin: cuando se calienta un extremo de un material, sus partculas vibran y

chocan con las partculas vecinas, transmitindoles parte de su energa.

Radiacin: el calor se propaga a travs de ondas de radiacin infrarroja (ondas que se

propagan a travs del vaco y a la velocidad de la luz).

Conveccin: que es propia de fluidos (lquidos o gaseosos) en movimiento.

Si usamos el balance general de energa

2
{( + 2 + } 2
= ( + + ) + +
2

A) Correlacin de Chao-Seader;

Datos:

T=150 F = 609.67 R

P=110 psias

Componente Tc,i (R) Pc,i(psias) w i zi Xi Yi VL

Propano (1) 665.9 617.4 0.152 0.5 0.4 0.7 6.4 84^25
Butano (2) 765.3 550.7 0.193 0.5 0.6 0.3 6.634 101^25

0
Ecuacin para calcular las relaciones de vaporizacin =

= =

Tr1 0.915558 Pc1 0.178167
Tr2 0.79664 Pc2 0.199746

0 = +
1
= + + 2 2 + 3 3 + (5 + 6 + 7 2 )

+ (8 + 9 ) 2
12
= 10 + 11 + + 13 3 + 14 ( 0.6)

A0 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8
Valor 2.05135 -2.10899 0 -0.19396 0.02282 0.08852 0 -0.00872 -0.00353

A9 A10 A11 A12 A13 A14

-0.00203 -4.23893 8.65808 -1.22060 -3.15224 -0.025

Constantes de Grayson-Streed Separation Proccess Principles Henley and Seader pag.67 ojo para
gases como el hidrogeno y propano se cuentan con constantes especificas esta ecuacin resulta
muy buena para clculo de soluciones regulares y de hidrocarburos principalmente.

10 0.358087 1 0.366364 1 -0.05381 10 2.2808

20 0.080923 2 0.008459 2 -0.45743 20 0.829998
Nota: Se omite le desarrollo de todos los clculos y se muestra nada ms una tabla con los valores
obtenidos de la calculadora

ln = ( )2

=

. . + . .
= = .
. + .
ln = ( )2 /
T=609.67R=338.70K

ln 1 = 2.2808(6.4 . )2 /1.987 338.7055

1 = 1.00042
ln 2 = 0.829998(6.634 . )2 /1.987 338.7055

2 = 1.0000000009
Calculando coeficientes de fugacidad

2 2.5
= 0.4274


= 0.08664

a1 912261 a2 1.448 E6
b1 1.00282 b2 0.29211

= = 0.7 1.00282 + 0.3 1.29211 = 1.08961

= 12 11 + 22(12)0.5 + 22 22 = 1.06005 106

De la ecuacin de RK

= 0.5
( )
Obtenemos que para la expresin de volmenes es:

3 2 + [ 2 + 0.5 ] 0.5 = 0

Al realizar los clculos correspondientes obtenemos

110 3 6543.91 2 + 35662.78 46771.23

De esta ecuacin busca la raz ms grande debido a que es un gas para darnos una idea del valor
partiremos de la idea de que es un gas ideal.
V=RT/P con un valor aproximado de 59.49 sabemos que el de la raz debe ser menor ya que los
valores reales siempre son menores que los ideales.

Las races del polinomio anterior resuelto en una calculadora Casio fx-991Ms

x1=53.58818 x2=2.07136 x3=3.83059

debido a esto deducimos que el volumen es 53.58818

una vez establecido obtendremos un valor Z

11053.58818
= = = 0.900658 valor correspondiente a la fase vapor
10.73159609.67
Procedemos a obtener 1 y 2

ln 1 = RT ln( ) + ()
Desarrollando

1 +
ln i = RT ln( )+( ) ( 0.5 ) ( ) [ 0.5 ln( )] (2
+

(111 + 212 ) ln

Sustituyendo valores para cada componente

Ln 1 0.0321077 1 1.032628733
Ln 2 -0.063586105 2 0.939393

0
Sustituimos en =

..
= =2.20955
.
..
= =0.884489
.
b) La ecuacin de estado SRK:

Componente Tc,i (K) Pc,i (atm) wi zi Xi Yi

Propano (1) 369.8 41.9 0.152 0.5 0.4 0.7

Butano (2) 425.2 37.5 0.193 0.5 0.6 0.3

Ecuacin de estado de SRK:

=
( )
= , [, , ]

[, , ] = [1 + (1 0.5 )]2

= 0.480 + 1.574 0.17 2

2
2 ,
, = 0.42748
,
,
= 0.08664
,
338.71
= = 0.9159
369.8
Componente ai* bi

1 10.090 0.0631

2 16.4518 0.0811

= 0.08206 ()

Para la fase liquida:
2
1 2

= ( 0.5 ) = [0.4(10.09)0.5 + 0.6(16.4518)2 ] = 13.72

 = = 0.4(0.0631) + 0.6(0.08111) = 0.0739

=
( )
En forma de polinomio:

3 2 + [ 2 + ] = 0
7.48 3 27.79 2 + 11.625 1.0139 = () = 0
= debido a que es un liquido
X1=3.2498 x2=0.12117 y x3=0.34421 por lo tanto tenemos una idea de que es x2 para
comprobar

= 1.58 ; 0 = 1.5(0.0739) = 0.1108

7.48(0.12117)
= = = 0.0326
0.08206(538.7)
( 0 )
=

Para la ecuacin SRK

0.5
= ( 1) ln( ) (2 0.5 ) (1 + )

2
, 0.5
= 0.42747 ( 2 ) [ ]
,

mi Tr

1 0.715 0.91 1.06

2 0.777 0.79 1.17

= 0.48 + 1.57 0.172 = [1 0.5 ]2

,
= 0.08664 ( ) [ ]
,

2
7.48 0.4 369.8(1,06)0.5 0.6(425.2)(1.17)0.5
= 0.42747 ( )[ + ]
338.72 (41.9)0.5 (37.5)0.5
 = 0.1311
7.48 0.4 369.8 0.6(425.2)
= 0.08664 ( )[ + ] = 0.01977
338.72 41.9 37.5
0.0631
1 = (0.0326 1) ln(0.0326 0.01977)
0.0739
0.1311 (10.09)0.5 0.0631 0.01977
(2 ) (1 + )
0.01977 (13.72)0.5 0.0739 0.0326

2 = 0.082297; = exp(0.082297) = 2.2772

0.0811
1 = (0.0326 1) ln(0.0326 0.01977)
0.0739
0.1311 (16.4518)0.5 0.0811 0.01977
(2 0.5
) (1 + )
0.01977 (13.72) 0.0739 0.0326

2 = 0.13983 ; = 0.8695
Para la fase vapor:
2
= ( 0.5 + 2 20.5 ) = (0.7(10.09)0.5 + 0.3(16.4518)0.5 )2

= 11.836

b = = 0.7(0.063) + 0.3(0.08111) = 0.0684

3 2 + [ 2 + ] = 0
7.48 3 27.79 2 + 9.899 0.8095 = () = 0
En este caso se busca la raz ms grande porque es un gas
x1= 3.3272 x2=0.1225 x3=0.26549
Por lo tanto, es x1
82.006(338.7)
= = = 3.716
7.48

= = 0.8956

2
7.48 0.7 369.8(1,06)0.5 0.3(425.2)(1.17)0.5
= 0.42747 ( ) [ + ]
(338.7)2 (41.9)0.5 (37.5)0.5

= 0.131
 7.48 0.7 369.8 0.3(425.2)
= 0.08664 ( )[ + ] = 0.0183
338.7 41.9 37.5
0.0631
1 = (0.8956 1) ln(0.8956 0.0183)
0.0684
0.1311 (10.09)0.5 0.0631 0.0183
(2 ) (1 + )
0.0183 (11.836)0.5 0.0684 0.8956

2 = 0.08095; = exp(0.08095) = 0.9222

0.0811
1 = (0.8956 1) ln(0.8956 0.0183)
0.0684
0.1311 (16.4518)0.5 0.0811 0.0183
(2 0.5
) (1 + )
0.0183 (11.836) 0.0684 0.8956

2 = 0.13944; = exp(0.13944) = 0.8698

1 2.2772
1 = = = 2.4593
1 0.9222

2 0.8695
2 = = = 0.9996
2 0.8998

a)

Componentes ni noi ni yi

SO2 -1 1 1-x 1-x/2-1/2 x

 O2 -1/2 1 1-1/2x 1 - 1/2 x /2 - 1/2 x

SO3 1 0/2 x x/2 - 1/2 x

Calculando Greaccin (Tabla C.4, J.M. SMITH, Apndice C):

Componentes (J/ mol)

SO2 -300194

O2 0

SO3 -371060

1
Greaccin = (1)(300194) + ( ) (0) + (1)(371060)
2
J
Greaccin = -70866 mol
Greaccin
( )
Con la ecuacin de K eq = e RT

70866
( )
K eq = e (8.314)(298.15) = 2.6034 x1012
Yc
K eq = 1/2
YA YB
x
( 1 )
2 x
12 2
2.6034 x10 = 1
1x 1 2x
( 1 )(
2 x 1 )
2 2 x
2

x 1/2
( 1 ) 1
2 x x(2 x)
12 2 2
2.6034 x10 = 1
(1 x ) (1 x )
= 1 1/2
2 (1 x ) (1 x )
3/2 2
1
(2 x)
2

Elevando sus coeficientes al cuadrado:

1
2x 2 2 x 3
24
6.7881 x10 =
1 1
1 2x + x 2 2 x + x 2 2 x 3

1 3
6.7881x1024 1.697x1025 x + 1.357x1025 x 2 3.394x1024 x 3 = 2x 2 x
2
6.7881x1024 1.697x1025 x + 1.357x1025 x 2 3.394x1024 x 3 = 0
Resolviendo la ecuacin cubica en la calculadora.

X1 = 1.99290

X2 =1.04458

X3 = 0.96073

Se obtiene esta raz debido a que ay limitantes en las ecuaciones de las fracciones que nos indican
en que rangos debe de estar donde vemos que es 1-x razn por la cual no podemos tener un
nmero mayor a uno ya que obtendramos valores negativos y eso no es posible.
1 0.9607
YA = 1 = 0.02586x 100 = 2.58%
2 (0.9607)
2

1
1 (0.9607)
2
YB = 1 = 0.3419x 100 = 34.19%
2 (0.9607)
2

(0.9607)
YC = 1 = 0.6321x 100 = 63.21%
2 (0.9607)
2

b)

A Bx10^3 Cx10^6 Dx10^-5

SO2 5.699 0.801 - -1.015

O2 3.639 0.506 - -0.227

SO3 8.06 1.056 - -2.028

D 0.5415 2x10^-6 0 -0.8995x10^5

Usando la ecuacin siguiente:

Hreaccin = Hreferencia + .(A + BT + CT 2 + DT 2 ) DT

1
Hreferencia = (1)(296830) + ( ) (0) + (1)(395720)
2
J
Hreferencia = 98890
mol
B 2 I 1
Hreaccin = Hreferencia + A(T 298.15) + (T 298.152 ) D ( )
2 T 298.15
B 2 D
Hreaccin = Hreferencia + AT 161.4482 + T 2.98x104 301.693
2 T
B 2 D
Hreaccin = 99353.1415 + AT + T
2 T
Sustituyendo la ecuacin en:
Greaccin Hreaccin
= dT
T T2
B D
Greaccin (99353.1415 + AT + 2 T 2 T
= dT
T T2

Integrando:
Greaccin 99353.1415 B D 1
= ( ) + AlnT + T+ ( )+C
T T 2 2 T2

Greaccin 99353.1415 B D 1
= + AlnT T ( )C
T T 2 2 T2
Despejando C y sustituyendo el valor de T.

99353.1415 2x106 0.8995x105 1

C= [(0.5415) ln(298.15)] (298.15) [ ( )]
298.15 2 2 298.152
70866
( )
298.15
C = 98.1259
Greaccin 99353.1415 B D 1
= + AlnT T ( ) + 98.1259
T T 2 2 T2

99353.1415 1
( ( )+98.1259)
[ 2 2 2 ]

K eq = e

Se lleg a la expresin para calcular K eq para esta reaccin.

c)

T1 = 200C + 273.15 = 473.15K

Con la ecuacin obtenida en el inciso anterior:
 99353.1415 2x106 0.8995x10^5 1
( (0.5415) ln(473.15) (473.15)+ ( )+98.1259)
473.15 2 2 (473.15)2

8.314
K eq = e [ ]

K eq =1015658.6861

T2 = 300C + 273.15 = 573.15K

99353.1415 2x106 0.8995x10^5 1

( (0.5415) ln(573.15) (573.15)+ ( )+98.1259)
573.15 2 2 (573.15)2

8.314
K eq = e [ ]

K eq =12640.18025

d)

Bibliografa

http://comofuncionaque.com/como-funciona-el-refrigerador/

http://navarrof.orgfree.com/Docencia/Termodinamica/CiclosGeneracion/ciclo_refrigeracion.htm

http://www.monografias.com/trabajos15/equilibrio-quimico/equilibrio-quimico.shtml