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Artculo

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El control de Regeneracin ptimo en linea de Reactores de


polimerizacion: Aplicacin a la polimerizacion del Sistema
acrilamida-Agua-Persulfato potsico (KPS)Navid Ghadipasha, Wenbo
Zhu, Jose A. Romagnoli,*, Terry McAfee, Thomas Zekoski, y Wayne F. Reed

Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad del Estado de Louisiana, Baton Rouge, Louisiana 70803, Estados
Unidos

Departamento de Fsica e Ingeniera Fsica, Universidad de Tulane, Nueva Orleans, Louisiana 70118, Estados Unidos

ABSTRACTO: Este trabajo ABORDA el diseo e Implementacin de Estrategias


de Control ptimo En Tiempo real, Para El Control De Reactores de polimerizacion
en los Procesos de poli-mandbula de Radicales Libres. Un Problema de
Optimizacin multiobjetivo es primera formulada para determinar S. La Trayectoria
ptima Para Una gama de Productos de Blanco. Un mdulo de Control A MEDIDA
ENTONCES se formula y se Implementado en pitn para el control de de la masa
molar Promedio de peso (Mw) para lograr v contundencia la Distribucin en masa
molar del Polmero Deseado (MMD). Mltiples estudios de Caso de de control SE
discuten y aplican para Forzar al Sistema A lo largo de los Objetivos OPTIMOS.
Funcionamiento del Controlador se Evala En Cada Caso Usando automtico
continuo en linea de Monitoreo de Reacciones de la polimerizacion (ACOMP).

1. INTRODUCCIN de Polmeros cuentos de Como fuerza, procesabilidad y stability.4-8


trmica DEBIDO a la sensata Estructura molecular de los Polmeros,
El control de Reactores de polimerizacion Es Una parte PUEDE MMD chan GE DEBIDO un Muchos factors cuentos de
Importante de la Industria Qumica Que permite la Produccin Como Concentracin de Materiales, Temperatura del reactor o grado
en masa de Polmeros con Calidad confiable. Producir de mixing.9 El Principal Problema en el control de de MMD es La
Polmeros uniforme y Especficas es de vital importancia Falta de Tcnicas Confiables en el Seguimiento de las distribuciones
Importancia para el usuario final de Fabricantes Que necesitan de masa molares y de masa molar Promedio es Como medio en
SUS Productos Ser consistente para Aplicaciones Especficas. Nmero (Mn) y peso Promedio molar masa (Mw). Esto Es Una
AUNQUE avanzado de control completo de Regeneracin de Necesidad Para El Control de retroalimentacion de MMD. DEBIDO
Muchos Tipos de Reactores ha estado disponible por Muchos a las Cuestiones mencionadas, La Mayora de los Trabajos de Control
aos, 1, 2, la Tecnologa es Menos avanzado de los Sistemas en la literatura ha Sido o bucle abierto o Centrado En El Control De
polimricos. El di fi cultad en el director de control de Reactores Otros Parmetros de Como La Temperatura del reactor y la densidad,
de polimerizacion se Relaciona con Tcnicas inadecuadas mea- Que se relacionan indirectamente con los Promedios de masa molares
surement En Tiempo real, Que pueden proporcionar Datos en y MMD. Novedades en el control de Reactores de polimerizacion
Lnea Constante A lo Largo De Una Reaccin de Han Sido revisados crticamente por Yoon et al. y Kreft et al.10,11
polimerizacion. Muchas de las variables que afectan De Proceso ONU Metodo Que Se USO rutinariamente FUE predeter-minera
Que la Calidad de Polmeros cuentos de Como medios de masa Necesario manipula Trayectorias variables. En Este Caso, La
molar del Polmero es dificil medir v En Linea, O PUEDE Trayectoria de la variable de manipulada es generada por algunos adj
medirse Solo en frecuencias de muestreo bajas con largos Medios, y Se Supone Que Mediante el s seguimiento de la trayectoria
retrasos Que Son inadecuadas multas prr de Seguimiento y Seleccionada, la variable de lograr v de control de PUEDE el objetivo
Control. Reacciones de polimerizacion hijo tambin Muy m Deseado. EJEMPLO POR, Crowley y Choi et al.12-14 introdujo
sensibles y Tienen Dinmicas complejas DEBIDO un no ONU Mtodo para el control de la ONU ptimo De Distribucin de
linealidades Que surjan durante la Reaccin por gela-cin, Longitud de Cadena En Una polimerizacion de radical libre de lote.
exotermicidad Alta Y Cambios Severos en coe fi cientes cintica Se las arreglaron para Seguir la Distribucin de Longitud de Cadena
del Sistema (POR EJEMPLO, propagacin y terminacin Deseada Mediante La Manipulacin del Perfil de Temperatura Dentro
Desarrollo de tasa) Hace 0.3 Esto! logro de Calidad de Producto del reactor. Una Secuencia de reactores discretos puntos fijos de
de Una cuestin f Mucho Ms COMPLEJA y Requiere de Una Temperatura-que Conducen a la Distribucin de Longitud de Cadena
Estrategia de control de ADECUADO para Sistemas ordinario Deseada were com-puted Usando las Naciones Unidas Programa de
de polimerizacion. Una meta fundamental en la Mayora de las Optimizacin Sobre la base de de programacin cuadrtica secuencial.
Reacciones de polimerizacion es sintetizar Polmeros con
Distribucin en masa molar Especficas (MMD). Esto Es Una received: 14 de marzo de, 2017Revisado: 26 de mayo de 2017
propiedad fundamental del Polmero Que PUEDE Aceptado: 01 de junio 2017Publicado: 01 de junio 2017
notablemente afectan fsica, reolgica, y Propiedades Trmicas
Ind. Eng. Chem. Res.2017, 56, 7322-7335
2017 American Chemical Society 7322 DOI:10.1021 / acs.iecr.7b01074
Espectrofotometra visible, viscosimetra, refractividad,
Seguir el prrafo Perfil de Temperatura ptima se Aplico por conductividad-Sensibilidad y polarimetra. Esto! Permite el
mani-MANIPU el Flujo del Lquido refrigerador, alimentado a la Seguimiento de ciertas Caractersticas de Polmeros incluyendo
chaqueta del reactor. Asmismo, Chang y Liao et al.15 APLICA conversin de monmero y peso-media molar masa. ACOMP
UN Mtodo de Dos Pasos para Calcular MODIFICADA La PUEDE aplicarse en Radicales Libres, Radicales Libres
Trayectoria ptima de la Temperatura para Obtener prescrito Controlados, las Reacciones de condensacin, emulsin y
ONU MMD. En Lugar de imprimacin, se estimaron la creatina polimerizacion de Emulsin inversa en lotes, semicontinuos Y
de la Longitud de cadena media instantnea PARA UN Deseado Reactores continua. En lnea monitoreo de Monitoreo de
MMD y El Perfil de Tiempo de la Temperatura del reactor se Reacciones de polimerizacion Que se ProduCen pavimenta el
obtuv Sobre la base de de la trayectoria de la Longitud de camino para la Integracin de control, Optimizacin y
cadena instantnea medios de comunicacin. A Continuacin, retroalimentacion de la polimerizacion de Procesos. Controlador
Que No Implico ONU Detallado model.23 cintica En Esta
ONU PI Controlador convencional con Parmetros adecuados contribution, Ejecucion En Tiempo Real de la ONU Regulador
de afinado se APLICO para Seguir la receta de Temperatura ptimo Para El Control De Mw y MMD se dirige. Un Modelo
ptima. Ambos ESTOS Mtodos dependen pesadamente de la de Proceso no lineal experimental Validado es utilizado Primero
ONU modelo Preciso para predecir las Trayectorias optimas Para Llevar un Cabo Estudios de Optimizacin dinmica. SE
para la manipulada variable. A Tener en Cuenta la inexactitud APLICA UN Enfoque Presentado similares por Crowley y
del modelo, Kiparissides et al.diecisis PROPONE UN Esquema Choi13 para Adquirir el MMD completa. Este tcnica Que
de Optimizacin de estimador lnea Actualizar la Poltica de Calcula la Fraccin de masa de Polmeros con longitudes de
Control ptimo En Cada iteracin y confiable Las estimaciones cadena diferente basados en las Ecuaciones de la cintica de la
Para Que Los Parmetros del Proceso para Tener en Cuenta El tarifa ha Sido Ligeramente MODIFICADA por Lo Que
impacto de las Variaciones de Parmetros de Modelo de PUEDE TRATAR con Sistemas semicontinuo. El modelo se
controlar en Lnea del Sistema. En la ltima capa de su marco, la Validado utilizaci then prrafo Optimizacin Basada en el
Secuencia ptima de Tiempo de Cambios de Punto de fit de modelo para determinar S. La Temperatura ptima, monmero
Temperatura se pasa un regulador de la ONU Controlador para y MASA de Flujo Iniciador de la ONU Polmero Deseado MMD
aleta. Ests crea Optimas SE IMPLEMENTA en el Sistema de
Forzar el Proceso a Seguir La Trayectoria ptima Tan Cerca del reactor experimental, y Las Trayectorias de Mw se comparan
mar Posible Como. Los Resultados mostraron Buen Acuerdo estafadores las Predicciones tericas. Los Resultados demuestran
Con La Calidad del Producto Deseado Del Polmero prr la insu fi ciencia del Mtodo de lazo abierto DEBIDO a la
Sistemas POR lotes. Sin embargo, la ausencia del control de inexactitud del modelo y disturbios del Proceso.
retroalimentacion de la variable de bao de Control Hace this Por lo Tanto, Los Resultados de la Optimizacin dinmica se
technique Vulnerables un perturbaciones Como Variaciones de utilizan Como el punto de ajuste del Controlador Para El Control de
Temperatura o caudal de la planta. retroalimentacion En Tiempo real, para mantener el Proceso a lo
Tambin ha habido Una Cantidad Significativa de Trabajo con el largo de las Trayectorias establecidas estado ptimo de lazo abierto.
control predictivo del modelo (MPC) en el rea de Reactores de Un mdulo de Control A MEDIDA SE frmula Y SE
polimerizacion. Por Ejemplo, Alhamad et al17 Desarrollo de la IMPLEMENTA en el entorno de Python-ment, software Es Que
ONU algoritmo de control de MULTICAPA Para La Aplicacin
En Tiempo Real de Las Polticas de Control ptimo en la Libre y de cdigo abierto, Soporte multi-plo paradigmas de
copolimerizacin de emulsin. Una FORMULACION de programacin Orientado cuentos de Como un Objetos y Estilos de
entrada-multi-mltiples salidas (MIMO) FUE CONSTRUIDA Programacin Internacional de func. Naciones Unidas, Nmero de
para maximizar el Mn y Mw. DEBIDO a la Falta de sensor en Escenarios Alternativos de FUNCINamiento s valida Usando las
lnea ahora en la prediccin de MMD, la ONU "Enfoque suave- Instalaciones EXPERIMENTALES. Izacin de Polmero de
sensor" se Aplico utilizando los Modelos dinamicos para acrilamida en agua utilizando persulfato de potasio (KPS) Como se
proporcionar Una estimation en Lnea de la MMD y Mw. Y Iniciador utilizaci Como un example ilustrativo para demostrar la e
tambin Rhee18 utilizaci modelo no lineal de la ONU en el cacia y siguientes del Ambiente de Control ptimo En Tiempo real.
Algoritmo de Aprendizaje del MPC e investigado el correo ff
cacia del control de Predictivo sin Propuesto lineal (NMPC) en 2. OPTIMIZACIN DE CONTROL DE sistemas de
El caso de copolimerizacin de Solucin semicontinuo de polimerizacin
acrilato de metilo / metacrilato de metilo. Para Medicin en Modelo de Proceso. El Modelo de Ecuaciones para la polimerizacion
linea de Mw, Una Correlacin FUE utilizado por el sp de de Radicales Libres del Sistema de acrilamida se Presentan en this
viscosidad Especficas y de resolucin de la ecuacin de Mark- section, Que Contiene Masa Y Momento de los saldos. El modelo FUE
Houwink para Calcular Mw.19 Otras Contribuciones tambin probado experimentalmente utilizando El Mismo Enfoque Propuesto
sugeridas USAN de NMPC de control para de systems.20,21 no anteriormente por Ghadipasha et al24 asumiendo transferencia de
lineales mea pecado embargo -suring, robusto Mtodos de cadena, El Sistema de Ecuaciones PUEDE escribirse de Como
control de lazo cerrado de mea-Que motorreductor en Lnea
Directa del Proceso de salida variable de tendria Que Ser
Desarrollado para el control de la ONU mejor. En Los Ultimos
20 aos, Procesos automtico continuo en Lnea monitoreo de
polimerizacion (ACOMP) ha Sido Desarrollado y
ESTUDIADO por Reed y Alba.22 ACOMP, Que Es Una
plataforma ampliamente para APLICABLE el monitoreo de las
Reacciones de polimerizacion, se basa en la continua Extraccin
y dilucin de los Arroyos de Pequea Muestra del reactor en El
que los anlisis se Hacen por diferente Combinaciones de
DETECTORES cuentos de Como dispersin de la Luz UV /
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Qumica o
donde Nmetro = CmetroV, Nyo = CyoV, Ns = Tabla 1. Parmetros del modelo dinmico
CsVy termodinmicas y cinticas
kpagdometro parmetro explicacin valor unidad
=
kpdometro fmdometro + kfsdos + ktcPAG0 (7) UNre el factor pre-exponencial para 7,15 1012 [1 minuto]
ag + k
+ ktdPAG0 constante de velocidad de
descomposicin
PAG0 = -101 123.182 [J / mol]
2FC mire energa de activacin para la
kt yo (8) constante de velocidad de 4,08 105 [metro3/
kre descomposicin Mol
UNpag el factor pre-exponencial para min]
-1 constante de velocidad de
1 - 1wmetro
nortemetrowmetro
+ propagacin

pagnorte
sws metro
norteyows yo y (9) mipag energa de activacin para la -11 700 [J / mol]
V= + constante de velocidad de
o propagacin
UNt el factor pre-exponencial 4,08 109 [metro3/
paraconstante de Mol
velocidad de min]
s = -0,031 (T2) - 0.1437T + 1003 (10) terminacin
-11700 [J / mol]
mit energa de activacin para la
La conversin de monmero: terminacin tarifa
constante
metro densidad monmero 1130 [Kg / m3]
t t
densidad del polmero 1302 [Kg / m3]
pag densidad disolvente eq 10 [Kg / m3]
norteM0 + Fmetrodomf dt - CmetroV - Ffuera*dometro dt
s

0 0 yo densidad iniciador 2480 [Kg / m3]


x= t F factor de eficiencia 0,196
norteM0 +0 (11)
e iniciador
FFI
Fmetrodomf dt
Nmero de la media y la masa molar promedio Radica libre polimerizacin Cintica y Peso
en peso:
Masa molar media (METROw) Clculo.
ControladorMETRO wtiene
1
METROnorte = wmetro , un alto impacto sobre la distribucin final de los polmeros. Por lo tanto, es
Mw = wmetro 2 de
0 1 (12) inters para investigar el e ff ect de parmetros Erent di FF
Cadena de distribucin longitud: del Mw as como determinar una formulacin que puede
conducir a una cierta trayectoria Mw y fi objetivo MMD nal.
Suponiendo transferencia de cadena pequea
metro(1 - ) + para el monmero y el disolvente, el promedio en nmero instantnea
df(metro,nort metro-1

e) = 1
kpagdometro
dt 1 de un polmero que se produce en el tiempo t est dada por
k [C]
(norte+ 1) (1 - ) + norte = pm
-PAGnorte
n, inst
ykt[PA (15)
G0]

1re(1V donde Y es un factor que es igual a 1 cuando la reaccin de


- F (M, ) terminacin est dominado por la recombinacin y 2 cuando
1V n) (13)
dt desproporcin domina. El peso promedio acumulado
Aqu, Nm, Ni, y Ns representan los moles totales de masa molar Mw (t) se puede obtener entonces conociendo la
monmero, iniciador, y el disolvente en el interior del reactor. masa de polmeros muertos en el interior del reactor, pf (t),
V es el volumen del contenido del reactor, y Fm y Fi son los como sigue:
caudales de la
monmero
semi- y el iniciador, que se alimenta al reactor en el t wM N dm (T)
mn, inst pag
por lotes.las ecuaciones 4-6 describir la dinmica de los METRO 0

w(T) =
metropag(T) (diecisis)
momentos correspondientes (0, 1, y lambda 2) para los
polmeros muertas. Una completa
Descripcin de todas las variables est disponible en la cintica siguen una
seccin de notacin. Arrhenius tipo de ecuacin:
Propiedades del sistema, tales como densidades y capacidades
calorficas se obtuvieron de la literatura, mientras que los
valores de las constantes de velocidad cintica se estimaron a
partir de datos experimentales usando un anlisis de la
estimacin de parmetros como se demuestra por
Ghadipasha et al.24 Se supone que las constantes de velocidad
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Aqu, w y Mw son la polidispersidad instantnea y el concentracin del monmero [cm] y radicales vivos [P0],
Investigacin
peso molecular del Industrial
monmero, y derespectivamente.
Ingeniera ambos de los cuales puede ser manipulado usando Artcul el
Suponiendo temperatura constante, lo que resulta en
Qumica o
monmero y el iniciador de flujos. Esto le da la oportunidad
constantes los parmetros de velocidad cintica, los dos de proponer diversas trayectorias
nicos trminos que varan durante la reaccin son la
Mw mediante una formulacin apropiada de los problemas de optimizacin.
k = UNmi- (14)
Optimizacin dinmica. Ooptimizacin basada en modelos ffl ine
miun/ (RT)
Los valores estimados de las constantes de velocidad del proceso se explica en esta parte. Hay varios beneficios con
cintica, as como los parmetros termodinmicos para el respecto a la optimizacin del sistema. En primer lugar, los
sistema de acrilamida se muestran en tabla 1. objetivos de control mltiples pueden ser considerados de
El sistema de ecuaciones, que describe la dinmica de Mw, manera simultnea. Adems, straints con- sobre las variables
Mn, y las fracciones de distribucin de longitud de cadena de proceso y de control pueden ser tratados de manera
son vlidas cuando la concentracin de polmero vivo en el explcita en la formulacin de la optimizacin. Gopt, una
sistema es insignificante, que es el caso cuando el sistema de instalacin de optimizacin en gPROMS, se utiliz para
polimerizacin es o bien diluido (en la polimerizacin en realizar la optimizacin en este trabajo. La seleccin de esta
solucin) o la conversin del monmero no es muy alta (en herramienta es motivada principalmente por el hecho de que
polimerizacin en masa). En este trabajo, el Am se polimeriza la solucin del modelo de simulacin se lleva a cabo en el
hasta una conversin elevada, pero el contenido del reactor se entorno gPROMS. En segundo lugar, el cdigo de control
mantiene siempre diluido a un nivel de slidos que es seguro Gopt emplea a trozos variable de definicin, que es
y controlable con respecto a la temperatura. El modelo conveniente para la implementacin en tiempo real. Las
propuesto se utiliza junto con fines de optimizacin y control. variables de decisin en este caso varan de acuerdo con una
funcin constante por trozos, que indica que tienen un valor
constante para una cierta cantidad de

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tiempo, dependiendo del intervalo, y luego cambiar a otro Tabla 3. Carga inicial y los rangos de las
valor para el siguiente intervalo.24 El optimizador se aplica el limitaciones de optimizacin
mtodo de disparo simple con el fin de encontrar la
solucin ptima del sistema, que puede explicarse en cuatro parmetro de funcionamiento valor
pasos. En primer lugar, el optimizador selecciona los nortemetro [Topo] 0.3
intervalos de tiempo para las variables de decisin Erent di ff nortes [Topo] 50
tales como monmero y el iniciador de flujo con sus valores norteyo [Topo] 0,005
correspondientes ms de cada intervalo. A continuacin, Fmx [Ml / min] 5
conociendo la condicin inicial del sistema, el sistema de Fmin [Ml / min] 0.1
ecuaciones se puede resolver para hallar la solucin para las Tmx [DO] 80
variables de estado Erent di ff. Los valores de la funcin Tmin [DO] 40
objetivo, as como las restricciones del proceso se evaluaron a Vmx [Ml] 1200
continuacin, y en base a sus valores el optimizador revisa las Vmin [Ml] 450
opciones y repite este procedimiento hasta que converge a
una solucin ptima. Una explicacin completa de este
enfoque se puede encontrar en Schlegel et al.25 (Optimizacin que la bomba puede funcionar mientras que Vmin y Vmax
dinmica utilizando el vector de control adaptativo parametriza- son las restricciones de volumen para garantizar el volumen
cin).A continuacin, se ilustra un estudio de optimizacin del reactor no exceda la capacidad mxima reactor.Figura 1
para una serie de escenarios operacionales con di ff Erent representa el tiempo ptimo de temperatura, el monmero y
trayectorias MW. La temperatura se supone que es constante el iniciador flujo pro fi les. Como se presenta en el flujo pro fi
en el valor ptimo durante la reaccin, mientras que el les, al comienzo de la reaccin, la velocidad de flujo de
monmero y el iniciador flujos pueden cambiar a intervalos monmero en el reactor es alta, mientras que la alimentacin
de tiempo Erent di ff. Es importante mantener el isotrmica del iniciador es ms bien baja. Sin embargo, a fin de reducir
del reactor a lo largo de todo el proceso como las Mw, el optimizador disminuye el monmero flujo despus de
fluctuaciones de temperatura pueden significativamente algn tiempo, mientras que el aumento de la alimentacin de
influir en el comportamiento Mw. El cambio de temperatura iniciador mantener la alta concentracin de radicales libres.
puede ser considerable a alta concentracin de polmero Esto reducir el nmero de la media instantnea de los mers
debido a un aumento en la viscosidad de la solucin que poli-, y como resultado, la masa molar promedio en peso
causa problemas de transferencia de calor entre el medio de acumulativo (Mw) tambin disminuye. Resultados para la
reaccin y las paredes del tubo. concentracin de monmero (como un ndice de conversin)
Caso 1: La disminucin de Trayectoria METROw. Esta es y Mw con sus objetivos correspondientes se muestran en el
la tendencia ms comn deMETROwen reacciones de panel inferior deFigura 1. MMD tiene tambin
polimerizacin que se produce naturalmente en la ha demostrado en el momento nal fi de la simulacin. Hay
polimerizacin por lotes de radicales libres. Al comienzo del una muy buena concordancia entre los resultados de la
proceso, cuando la concentracin de monmero es alta, se simulacin y los objetivos correspondientes. Esto demuestra
forman polmeros con longitudes de cadena larga, lo que los beneficios de la combinacin de reactivo y monmero de
resulta en alto Mw. Poco a poco, por el agotamiento del flujo con la temperatura como variable de decisin en la
monmero en el reactor, la longitud del polmero ducido pro- optimizacin. No slo el monmero de concentracin y Mw
reduce, resultando en Mw menor. Por formu- lacin sino tambin la distribucin completa (MMD) pueden ser
adecuada del problema de optimizacin, es posible obtener
una cierta trayectoria decreciente con un valor final espec fi
ca para Mw. La expre- sin de la funcin objetivo, en este
caso se muestra como sigue:
x 2 2 yo= 1 F 2 realice de forma adecuada.
J =w F
- 1 + w w, - 1 + w
Si
-1 Caso 2: Constante METROw. De acuerdo aeq 15, Manteniendo una
f M
1 2 E 3 relacin constante entre el monmero y los radicales libres
x t METRO
T w Carolina concentracin, la masa molar media en nmero instantneo y,
,t
R del como resultado, Mw permanecer constante durante la
+ w4(NORTEmf, f ) O Norte (17) reaccin. As se hizo un intento para llegar a una trayectoria
Feso constante de Mw.
donde se utiliza el ndice de f para representar el valor fi nal La funcin objetivo, en este caso se formula como sigue:
2
para la variable de optimizacin y t representa el objetivo
final. wi son los de
tF METRO yo= 1 F
coe coe fi cientes, la determinacin de la importancia de cada F Si - +
trmino de la funcin objetivo. Los valores de parmetros
=1 0 t
w
+2

3 mf, f

para las funciones objetivo 1


J w dt w Carolina del w(N
OR )
se presentan en la Tabla 2. La fi, t son los valores objetivo Norte eso TE
para la fraccin de longitud de la cadena en la funcin de (18)
probabilidad en cada cadena
intervalo de longitud. El nmero de fi, t se selecciona de tal Un resumen de la carga y di ff limitaciones iniciales Erent del
manera que la fraccin en peso del polmero delimitado por reactor se muestra en laTabla 3. Fmin y Fmax son los rangos en
las longitudes de cadena es 99,9% del polmero total
producido en monmero nal fi conver- sin. Los valores de Tabla 2. Valores de los parmetros de la DiffErent
fi, se reportan en la t deTabla 5,Apndice A para cada funciones objetivo
escenario de optimizacin.
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La conversin del monmero fue eliminado de la funcin
Investigacin Industrial
mejoramiento Descripcin # y de
w1 Ingeniera
w2 w3 w5 xt METROw, t objetivo a poner ms peso en los otros trminos, ya Artcul
que es
Qumica ms exigente en este caso para llegar a una constante Mw o per
fi l. La carga inicial del reactor y las restricciones son los
mismos que en el caso anterior. Sin embargo, el monmero y
el iniciador flujos se diluyeron con disolvente para evitar la
saturacin de control (ms adelante en el experimento de
control) y el cambio repentino en la variable de control.
Resultados de la simulacin se muestran en laFigura 2. Mw
sigue una trayectoria constante, y hay una buena concordancia
entre los resultados de la distribucin final y de los objetivos.
A partir de la variable manipulada per fi les, se puede deducir
que, si bien el optimizador casi mantiene tasa de monmero
de un flujo constante, de forma gradual
1 decrecient 0.5 0.25 0.5 1 0.9 650 reduce el iniciador de flujo para compensar el consumo de
e monmero con- y mantener la relacin entre el monmero y libre
METROw
2 M constantew 1 0.05 0.5 constantes radicales. Se debe mencionar que en este caso el
3 creciente 0.5 1 0.05 0.75 500 los valores del monmero y el iniciador flujos cambian en cada
METROw intervalo de tiempo (2,5 min) en comparacin con el caso anterior
donde

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Figura 1. Resultados de la simulacin de aplicacin de las trayectorias ptimas para la disminucin METROw guin.

Figura 2. Resultados de la simulacin utilizando las trayectorias ptimas para la constante METROw guin.

fueron constantes durante un par de intervalos consecutivos. estn mostrando, las trayectorias en estos casos tambin
Por lo tanto, aunque el per fi les parecen continua, la solucin siguen una funcin constante por tramos.
sigue siendo una trayectoria constante por tramos. En aras de Caso 3: El aumento METROw. En los estudios de casos
la claridad, las parcelas ampliadas de monmero e iniciador anteriores, se observ cmo mantenerMETROw constante,
flujos se muestran en lafigura 3. Como las cifras manteniendo una relacin constante
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Figura 3. monmero y el iniciador proarchivos despus de la ampliacin de las parcelas.

Figura 4. Resultados de la simulacin de aplicacin de las trayectorias ptimas para el creciente METROw guin.

entre el monmero y las concentraciones de radicales libres. la concentracin de monmero se mantuvo superior con
Tambin se muestra cmo tener una tendencia a la respecto a iniciador en el correspondiente flujo. Como
disminucin de Mw a partir de un alto valor de Mw y la resultado, la tasa de alimentacin de monmero tendr una
reduccin de la alimentacin de monmero al tiempo que ficcin ms significativo e ff efecto sobre el Mw y es capaz de
aumenta el flujo iniciador. Para completar nuestro anlisis, aumentar el promedio de peso. La funcin objetivo, en este
aqu nos centramos en un esquema de optimizacin que caso se formula como sigue:
podra conducir a una tendencia creciente a Mw. Como regla
general, esto requiere un mayor
monmero de flujo en comparacin con el iniciador, que se 2 2 yo= 1 F 2
inyecta xF
- 1 + w w, - 1 + w - 1
Si
en el reactor en el caso 1, que hace que el volumen del reactor J =w
f M
1 2 E 3
exceda el valor mximo permitido. Para hacer frente a las x t METRO
T w Carolina
limitaciones de optimizacin, como en el caso anterior, se ,t
R del (19)
O Norte
diluyeron los flujos y
Feso

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Figura 5. El clculo de la relacin entre el monmero y la concentracin de polmero vivo, dometro/PAG0, Por di ff Erent Mw
trayectorias.
El trmino Nmf, la cantidad total de monmero inyectado Un enfoque alternativo es utilizar la forma velocidad deeq
en el reactor, se elimin de la funcin objetivo para dar el 20 en el que se calcula y aplica el cambio en la salida del
grado de libertad adicional para la adicin de monmero. Los controlador
resultados se muestran enFigura 4. Mw aumenta con xito en lugar del valor de salida. Cuandoeq 20 est escrito para el n - 1
durante la simulacin y alcanza el objetivo deseado. Tambin tiempo de muestreo y se resta de eq 20y directa
hay un buen partido en la concentracin de monmero y los clculo dar lugar a la siguiente forma:
resultados de MMD
entre los objetivos y la simulacin de los per fi les. Debera t
unort kdo minorte mi
norte
ser (mi
e=
norte
mencionado que, aunque en este caso el iniciador y el
- -1) +
monmero
yo (21)
flujo no cambie considerablemente durante el
proceso, al cambiar la concentracin de la La forma de la velocidad tiene dos ventajas principales
alimentacin como se explic anteriormente, un sobre la forma posicin. En primer lugar, contiene
aumento de ladometroy como resultado de la masa molar intrnsecamente algunas disposiciones para antireset cuerda ya
instantnea promedio en nmero sucede. Esto tambin se que la suma de los errores no se calcula de forma explcita. El
demuestra enFigura 4 en la concentracin de monmero per windup antireset podra ser considerablemente alta para Mw
fi l. Ms moles de monmero estn alimentando en que estn porque la constante de tiempo del proceso es bastante grande
siendo polimerizados, por lo que la concentracin de y la respuesta es lenta. En segundo lugar, para los algoritmos
monmero aumenta, y por lo tanto el Mw. de control de velocidad, aplicando el controlador en el modo
Para resumir esta seccin,Figura 5 compara la automtico, es decir, la conmutacin desde el funcionamiento
computarizada manual, no requiere ninguna inicializacin de la U de salida.
relacin entre el monmero y la concentracin de polmero Este es tambin un requisito previo en este trabajo ya que todo el control
vivo para los tres estudios de casos optimizacin discutidos. experimentos comienzan basan en la trayectoria de
Es evidente que controlando la relacin entre el monmero y optimizacin para el primer 15-20 min del experimento, y
la concentracin de polmero vivo puede un ff ect el final luego una vez los datos de ACOMP estabiliza, el controlador
resultados MW. comienza a proporcionar correctiva
Control de retroalimentacin de Mw. Para controlar la comportamiento.
ptima Mw No lineal (linealizacin) Control de cin Monmero
trayectoria, un proporcional-integral (PI) controlador concentracin.A partir de las discusiones anteriores, es claro
convencional est diseado donde Mw se controla mediante que el principal objetivo en el control de reactores de
la manipulacin de monmero de velocidad de flujo. La polimerizacin es controlar Mw e indirectamente el MMD.
eleccin de la variable manipulada para el control de Desde medicin en lnea de la concentracin de monmero
realimentacin de Mw se basa en los ECTS ff entrada E en la tambin est disponible por ACOMP, se hizo un ORT e ff
variable controlada en trminos de ganancia y tiempo de para controlar la cantidad total de monmero y como
respuesta. A partir de los anlisis de simulacin di ff Erent, el resultado la concentracin de monmero en el interior del
monmero de flujo se ha demostrado que una mejor fi cio los reactor mediante la manipulacin
requisitos que iniciador de flujo. El control de realimentacin la ow monmero fl (Fm). La estrategia de control se basa en
la entrada-salida linealizar enfoque geomtrico, que tiene en
utiliza un algoritmo PI-similares, que se expresa cuenta la dinmica no lineal del proceso, formalizado en el
matemticamente como sigue: modelo dinmico general. Por desgracia, debido a la compleja
t k= 1
u = u + k mi + mi
norte cn k
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yo norte (20) relacin entre Mw y Fm, no hay tal formulacin puede disearse
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para controlar Mw. o
Qumica
donde la ONU denota el valor de las variables de entrada El principio del mtodo de linealizacin es estructurar una
(monmero fl ow) a ley de control en el que el error de seguimiento sigue un fi ed
cada instante de tiempo que se enva a la bomba. kc y i son la lineal estable di ff ecuacin diferencial especfico conocido
ganancia proporcional y constantes de tiempo integral del como el modelo de referencia.26,27 El algoritmo de control
controlador. Estos parmetros estn sintonizados usando puede explicarse en tres pasos. primero
simulaciones Erent di ff con el modelo, y los valores ptimos el modelo de entrada-salida debe ser derivada apropiada
para ellos se seleccionan, que varan para cada experimento. la manipulacin del modelo dinmico general. esto
proporciona

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Figura 6. Esquema de proceso ACOMP diagrama de flujo, que muestra las etapas para la extraccin, dilucin, y
multidetectores tpicos.
una relacin explcita entre las variables manipuladas y los tasa de alimentacin de monmero Fm (t) se puede obtener
objetivos de control que toma la forma de una orden di con respecto a variables conocidas:
ecuacin ff diferencial de orden n: *
renortey F
dN=

metro
- [N * - N] - [ (N * - N) dt]
metro pag metro mp yo metro mp
= F0 (T) + u (t)
dtnorte (22)
f1(T) dt
siendo n el grado relativo del modelo de entrada / salida. + FUNEDtdometro + do
Dependiendo de las variables de control y manipuladas, f 0 (t) (kpag)DOpagnortemetro (25)
y mf
F1(T) podra ser funciones altamente complejas de etros el
dnde norte*metroes el deseado / objetivo ptima conocido
modelo param. Sin embargo, la relacin es siempre lineal con
trayectoria para el cantidad total de monmero obtenido a
respecto a la variable manipulada. En segundo lugar, se
partir de la optimizacin dinmica. Vale la pena sealar que
selecciona un modelo de referencia lineal estable del error de
un enfoque similar tambin es posible utilizando el iniciador
seguimiento. El modelo determina la forma en que deseamos
de flujo como una variable manipulada; sin embargo, en este
el error de seguimiento a disminuir y se presenta de la
caso, el grado relativo es 2, lo que conduce a una relacin ms
siguiente manera:
compleja (aunque explcito).
j= 0
rej
0 = 1 3. Implementacin experimental del esquema
j [Y * (t) - y (t)] = (23) de control de realimentacin utilizando
norte- dt
jn 0 ACOMP

Los coe fi cientes n-j estn sintonizando coe fi cientes cual Materiales y mtodos. Las soluciones de partida para los
se debe seleccionar de manera que el diferencial di ffeq 23 es depsitos del reactor y de la bomba de alimentacin se
estable. Por ltimo, el diseo de control consiste en calcular la hicieron a partir de polvo
accin de control u (t) tal que el modelo de entrada-salida monmero de acrilamida, 99%, y persulfato de potasio en
coincide exactamente con el modelo de referencia. polvo (KPS) iniciador, 99%, adquirido de Sigma-Aldrich, y
Utilizandoeq
solucin para 22 y sustituyendo ort para
n
dy / dt eneq 23, La disuelto en agua DI. Las soluciones de partida para el reactor
norte
e y
u(T) se puede obtener. embalses bomba de alimentacin se agitaron y se purg con
norte j
nitrgeno de pureza ultra alta en 100 cm3 / min comenzando
1 45 min antes de iniciar la reaccin. El reactor se calienta
entonces a la ptima deseada
u(T) = -F (T) + re
[Y * (t) - y temperatura, a menos que se especi fi ca de otro modo, y despus la reaccin
j(t)]
norte-j es
F1 (T)
0
j= 0 dt iniciada
d de
renortey*
+
dtnorte (24)
El formalismo del controlador no lineal utilizando Fm 0.5 ml / min, se diluy 80 veces con agua DI, se
como una variable manipulada se considera en este caso. El homogeneizaron en una cmara de mezcla, y luego se midi
grado relativo de Fm y Nm es 1 segneq 1. Utilizandoeq 24 y por espectroscopia de ultravioleta-visible (UV-vis) absorcin,
sustituyendo dNm / dt a partir de eq 1, una relacin viscosimetra, y dispersin de luz lser multingulo (MALS)
explcita de detectores. absorcin UV-vis

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partir de los estudios de simulacin para controlar el proceso real.
Se utiliz la espectroscopia a 245 nm para determinar las El entorno para la implementacin de Python fue seleccionado ya
concentraciones de monmero y polmero. Cuando se que es fcilmente adaptable y compatible con el medio ambiente de
conoce la concentracin de polmero, Mw se puede calcular
entonces a partir de los datos de SLS. Para ms detalles sobre modelado, as como cualquier sistema de control. Sin embargo, se
la funcionalidad y la metodologa de ACOMP est disponible prev que una versin final del mdulo de control ser
en la literatura.23,28
Implementacin Controller. Para probar el rendimiento
de
el controlador, un mdulo de controlador se formul y
implementado en Python, que interacta de forma continua a
travs de Excel usando las trayectorias ptimas
proporcionadas por gPROMS. El controlador puede
comunicarse con la planta (ACOMP) al mismo tiempo, la
realizacin de la accin de control en un nmero regular de
tiempos de muestreo. Un diagrama de flujo de la
implementacin del controlador se muestra en laFigura 7. El
controlador se inici mediante la lectura

Figura 7. Diagrama de flujo de la aplicacin de control.

informacin desde el panel de ajuste incluyendo receta punto


de ajuste, parmetros de control, y la informacin del servidor
ACOMP. Un bucle principal fue diseado para gobernar la
comunicacin con el servidor ACOMP a una frecuencia de 4
Hz. Una vez que el intervalo de tiempo fue por encima del
umbral (2,5 min por accin), se pidi a la medicin ms
reciente de la variable de punto de referencia desde el servidor
ACOMP antes de que se activa la accin de control discreto. La
trayectoria del punto de ajuste es la trayectoria ptima obtenida
durante los estudios de optimizacin. Mientras que una de las
variables de entrada manipulado es ajustada por el controlador
de realimentacin, todas las otras entradas se aplican de
acuerdo a la receta ptima obtenida durante la optimizacin.
Monmero es la variable manipulada, y Mw es elegido como el
parmetro para controlar mientras que su trollability con- se
analiza con respecto a monmero flujo.Figura 8 muestra una
representacin esquemtica del enfoque seguido en el La
simulacin y los estudios experimentales. El marco propuesto
para implementar el control en un entorno Erent di ff que el
modelo tiene dos propsitos. Primero, muestra que la funcin
del controlador puede ser calculado ya sea desde el proceso y /
o de
los (ptimo) condiciones nominales. En segundo lugar, una
vez que el controlador se implementa en un entorno di ff
Erent, que permite un movimiento de barrio straightfor- a
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Qumica ACOMP. jectories tra- ptimos de Mw de la simulacin o se
desarrollado en el entorno Python, utilizando un nico usaron como el punto de ajuste del controlador. Dado que
mdulo para todas las posibles estrategias de control hubo una bastante alta rencia ff di entre los resultados
con una opcin de conmutacin para la seleccin de las experimentales y la simulacin en el caso anterior
entradas y salidas del controlador. y con el fin de compensar esto, se requiere que el controlador
para inyectar mayores cantidades de monmero en el sistema
4. RESULTADOS Y DISCUSIN para aumentar el Mw. Usando el conocimiento de los
estudios de optimizacin, el experimento se realiz a una
En esta seccin se muestran los resultados obtenidos temperatura ligeramente ms baja para evitar la inyeccin de
para todas las tcnicas de optimizacin y control una alta cantidad de monmero. Esto resultar en un Mw
estudiados en las partes anteriores. Para demostrar la superior y reduce la cantidad de monmero que es necesario
viabilidad de las estrategias propuestas, funciones para ser insertado en el sistema. A partir del monmero flujo
objetivas di ff Erent, que fueron formuladas en la per fi l deFigura 9, Se observa que el controlador detiene el
seccin de optimizacin, se validan experimentalmente bomba de alimentacin de monmero en t 20 min, y el
utilizando datos de ACOMP. Basndose en estos controlador es capaz de mantener Mw cerca del punto de
resultados, los experimentos tres de control estn ajuste deseado. Hay una excelente
diseados en la que los puntos de ajuste de controlador
son las trayectorias ptimas obtenidos a partir de la
simulacin. El control de retroalimentacin se consigue
en todos los casos mediante el flujo de monmero
como el
variable manipulada para controlar Mw. Todos los
dems de entrada pro fi les, a saber, la temperatura de
inicio y de caudales, se establece igual a sus
correspondientes trayectorias ptimas, obtenidos
durante la optimizacin. Para todos los casos de bucle
cerrado, el sistema es inicialmente
empezaron a utilizar las trayectorias de entrada ptimas,
y despus de 20 min, los controladores se activan para
proporcionar acciones correctivas. Esto es para permitir
la polimerizacin suficiente que se produzca para la
seal de detector de SLS a ser mayor que el ruido de
lnea de base.Tabla 4 da un resumen de todos los
diversos experimentos de optimizacin y control,
incluyendo la carga inicial, las concentraciones de la
velocidad de alimentacin, y los parmetros de control
para cada reaccin.
Caso 1: Disminucin METROw. Figura 9 muestra los
resultados experimentales para el experimento de bucle
abierto (optimizacin) en trminos de Mw que se
muestra en lnea continua gris. objetivos de
optimizacin tambin se muestran con lneas
discontinuas para la comparacin entre la prediccin del
modelo y los datos experimentales. La experimental pro
fi le obtenido de ACOMP es bastante cerca del objetivo
computarizada Mw, con un ligero rencia di ff debido al
modelo de inexactitud y alteraciones en el sistema. La
tendencia de Mw al comienzo del experimento de
optimizacin es di ff Erent de lo que se esperaba a
partir del modelo, que es debido al tiempo que se
aadi el iniciador al reactor. En la simulacin, se
considera que el reactor se calienta hasta la temperatura
deseada despus de la
iniciador se aade al sistema, mientras que durante el
experimento real se calent el reactor hasta primera y se
aadi el iniciador para iniciar la reaccin. Esto provoca
un Mw inferior al principio de la reaccin.
Como se observa en los resultados Mw, no ha habido
una falta de coincidencia entre la computarizada Mw
que se predijo a partir del modelo y los datos
experimentales obtenidos a partir de ACOMP durante
el experimento de optimizacin. Dado que, se desea
aplicar el controlador, que se explica en detalle
enseccin 2. Despus de las pruebas preliminares del
desempeo del controlador usando
las simulaciones del modelo no lineal, el diseo de
control propuesto se implement en el sistema
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Figura 8. Representacin esquemtica del enfoque propuesto para la optimizacin y el control del sistema.

Tabla 4. Resumen de Toda la Optimizacin y experimentos de control

exp. # exp. descripcin nortemetr nortes norteyo doSi [Mol / domf [Mol / kpag [apuntalar. yo [Int.
1 mejoramiento decreciente, Mw o [Mol]
0.3 [Mol]
50 [Mol]
0,005 m3]
110.9796 m3]
7175.014 ganancia]
N/A ganancia]
N/A
2 realimentacin control de la 0.3 50 0,005 110.9796 7175.014 5 10-9 1 1011
3 disminucin,
mejoramiento const., Mw Mw 0.05 30 0,008 3,699 1406.866 N/A N/A
4 realimentacin control de const., 0.05 30 0,008 3,699 1406.866 2 10-8 1,5 1010
5Mw mejoramiento creciente, Mw 0.05 30 0,008 3,699 1406.866 N/A N/A
6 realimentacin control de 0.05 30 0,008 3,699 1406.866 2 10-8 1,5 1010
7 aumento, Mw
control de retroalimentacin, 0.3 50 0,005 110.9796 7175.014 N/A N/A
dometro
partido entre los datos experimentales y el punto de ajuste modelo. Vale la pena notar que el mantenimiento constante Mw lo
deseado despus de alrededor de 60 min y ms all. largo de la reaccin resultar en amplitud de la distribucin ms
Adems, para determinar el final MMD, permeacin de gel pequea en comparacin con el caso anterior.
chromatog- Caso 3: El aumento METROw. La receta de optimizacin
raphy (GPC) se realiz en los productos finales del obtenido tambin est validado para la creciente trayectoria
deMETROw. Los resultados para el
experimento control. Los resultados se presentan como la
fraccin de masa de polmeros con intervalos de longitud de
cadena di ff Erent. La distribucin final de poli- meros es
bastante cercano a lo que predice el modelo. Los resultados
experimentales tambin muestran una fraccin de masa ms
alta de polmeros con longitudes de cadena ms largas, que
est de acuerdo con los datos MW.
Caso 2: Constante METROw. A continuacin, las
validaciones experimentales se llevan a cabo para el caso
de la orientacin una constanteMETROw. Figura 10 muestra
la comparacin entre los valores experimentales de Mw y los
valores calculados por el modelo. Hay una ligera ff er di
rencia entre el objetivo deseado y resultados experimentales
en el experimento de bucle abierto. Por otra parte, el
controlador es de nuevo xito en la celebracin de Mw cerca
de su objetivo deseado. Como en el caso anterior, la
trayectoria de entrada ptima de monmero velocidad de
flujo es modi fi ed por el controlador para llevar el proceso a
la Mw objetivo. Tambin hay una muy buena
correspondencia entre los resultados fi nales de MMD y el
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METROwy MMD se presentan enFigura 11. Los
resultadosInvestigacin Industrial
del experimento Mw dey optimizacin
de Ingenieraestn Artcul
en buen acuerdo con la prediccin del modelo,
Qumica o
siguiendo exactamente la tendencia con una pequea
desviacin debido al modelo de incertidumbres.
EnFigura 11, Una comparacin entre el monmero
flujo per fi les muestra que el controlador casi sigue la
misma trayectoria que la tendencia ptima predicha en
la simulacin con el fin de seguir el camino ptimo de
Mw Este resultado se espera puesto que ya exista un
buen acuerdo en los resultados de bucle abierto para
MW. Tambin hay un muy buen partido en los
resultados fi nales de MMD.
Basado en modelos de control de linealizacin de
cantidad total de monmero. Se realizaron
experimentos adicionales para probar las
funcionalidades del controlador no lineal. Al igual que
en casos anteriores, todas las dems trayectorias de
entrada se establecieron igual a su corres-
pondientes trayectorias ptimas obtenidas durante la
optimizacin. La cantidad total objetivo de monmero
(Nm *) como es requerido poreq 25 Tambin se obtuvo
a partir de los resultados de optimizacin. El escenario
de funcionamiento seleccionado para esta prueba tena
una tendencia a la disminucin de Mw.Figura 12
muestra los resultados de lazo cerrado en trminos de la
variable de control (CM), variable manipulada (Fm), y
trayectorias (Mw). La trayectoria monmero flujo sigue
la misma tendencia que la trayectoria ptima, mientras
que los pequeos cambios se aplican debido a las
incertidumbres del modelo. La cantidad total de
monmero aadido al reactor es bastante pequeo, y no
hay casi un 100% de conversin a polmero

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Figura 9. Los resultados experimentales para el bucle abierto y casos de bucle cerrado para disminuirMETROwguin. Panel
superior: monmero de flujo de masa molar (izquierda), promedio en peso (derecha). Panel inferior: distribucin de la masa molar. Rojo:
objetivo (simulacin). Gris: lazo abierto. Azul: El lazo cerrado.

Figura 10. Los resultados experimentales para el bucle abierto y casos de bucle cerrado para constanteMETROwguin. Panel
superior: monmero de flujo de masa molar (izquierda), promedio en peso (derecha). Panel inferior: distribucin de la masa molar. Rojo:
objetivo (simulacin). Gris: lazo abierto. Azul: El lazo cerrado.

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Figura 11. Los resultados experimentales para el bucle abierto y casos de bucle cerrado para aumentarMETROwguin. Panel
superior: monmero de flujo de masa molar (izquierda), promedio en peso (derecha). Panel inferior: distribucin de la masa molar. Rojo:
objetivo (simulacin). Gris: lazo abierto. Azul: El lazo cerrado.

Figura 12. Los resultados experimentales para el experimento de bucle cerrado para controlardometro. Panel superior: monmero
de flujo (izquierda), la concentracin de monmero (derecha). Panel inferior: la conversin (a la izquierda), la masa molar promedio en peso
(derecha). Rojo: objetivo (simulacin). Azul: El lazo cerrado.

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Tabla 5. Valores objetivo de las fracciones de la condiciones, lo que permite el control total de Mw y MMD.
cadena de longitud para el DiffEstudios de El trabajo actual est en marcha para incorporar fi ltrado
optimizacin Erent dinmica en la arquitectura propuesta. Esto no slo
cadena de longitud
fraccin / proporcionan
medicin, perouna
tambin
mejorse
(filtran)
extienden las funcionalidades de
optimizacin # 1 2 3 ACOMP a travs de (medido corregido) predicciones de no
F1 0,003208614 0,003468878 0,003393961 medido como promedio en nmero de masa molar, de
variables
F2 0.02077042 0,024174135 0,023685269 ypolidispersidad,
variaciones en tiempo real de la MMD.


F3 5,02 10 0.06591914 0.06473725
F4 -02
0.09715878 0.11617943 1.14 10-01
APNDICE A
F5 0,101271095 0.15511458


F6 0.10296918 0.1684133 0.15347804
0.16749695
F7 0,087787844 0.15443532 0.15453357 Autor correspondiente
INFORMACIN DEL AUTOR
F8 0.08011126 0.12234499 0.12328713 * Tel .: + 1225-578-1377. Email:Jose@lsu.edu.
F9 0.07173572 0.08496359 0.08630395
F10 0.05814185 0.05224137 -02 ORCID
F11 0,051371576 0,028642986 5.35 10-02
2,96
Jose A. Romagnoli: 0000-0003-3682-1305
F12 0,042185819 0,014077419 0,014729873 notas
F 0,034030668 0,006226718 0,006592644 Los autores declaran no tener ningn inters financiero en
F1314 0,026958221 0,002486401 competencia.
0,002666338
F
15
04
0,020975091 0,000898513
9,77 10- EXPRESIONES DE GRATITUD
La informacin, datos, o el trabajo presentado en este documento fue
Fdiecisis 0,016039185 0,000294427 3.25 10- financiado en
04 parte por la o fi cina de Energa e ciencia fi y Energa
F17 0,012066454 8.76257 10-05 9,82 10- Renovable (EERE), Departamento de Energa de Estados
05 Unidos, bajo el premio nmero DE-EE0005776. El apoyo
F18 0,008943499 2.37174 10-05 2,70 10- adicional proviene de EPS-1430280 NSF y Junta de Regentes
05 de Louisiana. Los autores reconocen el apoyo del Sr. Phong
F19 0,006542024 5.84482 10-06 6,78 10- Pham para la automatizacin y la integracin y el Sr. Colin
06 Bellmore para el desarrollo de soft
F20 0.00473201 1.31266 10-06 1,55 10-
06

F21 0,003391765 2.68882 10-07 3,25 10-


07
F
0823 0,002414262 5.02673 10-08 6.33 10-

7335 DOI: 10.1021 /


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