Apndices

Apndice N

Respostas de exerccios
selecionados dos
Captulos 15 a 23
Captulo 15

15.1 12 ( [NOCl]/ t) 12( [NO]/ t) [Cl2]/ t

15.2 Para as primeiras duas horas:
[sacarose]/t = [(0,033 0,050) mol/L]/(2,0 h)
= 0,0080 mol/L h
Para as ltimas duas horas:
[sacarose]/t = [(0,010 0,015) mol/L]/(2,0 h)
= 0,0025 mol/L h
A velocidade instantnea em 4 h = 0,0045 mol/L h
15.3 Compare os experimentos 1 e 2: duplicar a [O2] faz com que a velocidade seja
duplicada, por isso, a velocidade de primeira ordem em [O2]. Compare os expe-
rimentos 2 e 4: duplicar a [NO] faz com que a velocidade em um fator de 4, por
isso a velocidade de segunda ordem em [NO]. Assim, a lei de velocidade :
Velocidade = k[NO]2[O2]
Utilizando os dados referentes ao experimento 1 para determinar k:
0,028 mol/L s = k[0,020 mol/L]2[0,010 mol/L]
k = 7,0 x 103 L2/mol2 s
15.4 Velocidade = k[Pt(NH3)2Cl2] = (0,090 h1)(0,020 mol/L)
=0,0018 mol/L h
A velocidade de formao do Cl o mesmo valor, 0,0018 mol/L h.
15.5 ln ([sacarose]/[sacarose]0) = kt
ln ([sacarose]/[0,010]) = (0,21 h1)(5,0 h)
[sacarose] = 0,0035 mol/L
A40 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2

15.6 (a) A frao restante [NO2]/[NO2]0. O grfico de ln [N2O5] versus tempo linear, indicando
ln([NO2]/[NO2]0) = (3,6 x 103s1)(150 s) que esta uma reao de primeira ordem. A constante
de velocidade determinada a partir da inclinao do
[NO2]/[NO2]0 = 0,58
coeficiente angular:
(b) A frao restante depois que a reao est 99% com-
k = inclinao do coeficiente angular = 0,038 min.1
pleta 0,010.
15.9 (a) Para 241Am, t1/2 = 0,693/k = 0,693/(0,0016 y1) = 430 y
ln (0,010) = (3,6 x 103s1)(t)
Para 125I, t1/2 = 0,693/(0,011 d1) = 63 d
t = 1300 s
(b) 125I decai muito mais rapidamente.
15.7 1/[HI] 1/[HI]0 = kt
(c) ln [(n)/(1,6 x 1015 tomos)] = (0,011 d1)(2,0 d)
1/[HI] 1/[0,010 M] = (30 L/mol min.)(12 min.)
n/1,6 x 1015 tomos = 0,978; n = 1,57 x 1015 tomos
[HI] = 0,0022 M
Como a resposta deve ter dois nmeros significati-
vos, necessrio arredondar para 1,6 x 1015 tomos.
15.8 Concentrao versus tempo O decaimento de aproximadamente 2% no pode
ser notado dentro dos limites de preciso dos dados
apresentados.
3
15.10 ln (k2/k1) = (Ea/R)(1/T2 1/T1)
ln [(1,00 x 104)/(4,5 x 103)] = (Ea/8,315 x 103
[N2O5], mol/L

kJ/mol K)(1/283 K 1/274K)

Ea = 57 kJ/mol
15.11 Todas as trs etapas so bimoleculares.
Para a Etapa 3: velocidade = k[N2O][H2]
0 Quando as trs equaes so acrescentadas, N2O2 (um
0 40
produto na primeira etapa, e um reagente, na segun-
Tempo (min)
da etapa) e N2O (um produto na segunda etapa, e um
reagente, na terceira etapa) se cancelam, produzindo
ln [N2O5] versus tempo a equao global: 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2
H2O(g).
1 15.12 (a) 2 NH3(aq) + OCl (aq) 
N2H4(aq) + Cl(aq) + H2O()
(b) A segunda etapa a que determina a velocidade.
ln [N2O5]

(c) Velocidade =k =[NH2Cl][NH3]

(d) NH2Cl, N2H5+ e OH so intermedirios.
15.13 Reao geral: 2 NO2Cl(g) 2 NO2(g) + Cl2(g)
Velocidade =k =[NO2Cl]2/[NO2]
1 A presena de NO2 faz com que a velocidade da reao
0 40
Tempo (min) diminua.

Captulo 16
1/ln [N2O5] versus tempo
16.1 (a) K = [PCl3][Cl2]/[PCl5]
1.50 (b) K = [CO]2/[CO2]
(c) K = [Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)42+]
(d) K = [H3O+][CH3CO2]/[CH3CO2H]
l/[N2O5]

16.2 (a) Ambas as reaes so reagente-favorecidas (K << 1).

(b) [NH3] na segunda soluo maior. K para esta rea-
o maior, por isso, o reagente, Cd(NH3)42+, se
dissocia em uma proporo maior.
0.30 16.3 (a) Q
 = [2,18]/[0,97] = 2,3. O sistema no est em
0 40
Tempo (min) equilbrio; Q < K. Para atingir o equilbrio, o [iso-
butano] ir aumentar e o [butano] ir diminuir.
 Apndice N Respostas dos exerccios dos Captulos 15 a 23 A41

(b) Q = [2,60]/[0,75] = 3,5. O sistema no est em equi- 16.11

lbrio; Q > K. Para atingir o equilbrio, o [butano]
ir aumentar e o [isobutano] ir diminuir. Equao butano isobutano
16.4 Q < K, de modo que a reao no est em equilbrio; Inicial (M) 0,20 0,50
Q < K. Para atingir o equilbrio, [NO] ir aumentar e o
Depois de adicionar 0,20 2,0 + 0,50
[N2] e [O2] iro diminuir.
2,0 M de isobutano
16.5 (a)
Alterao (M) +x x
Equao C6H10I2 C6H10 + I2 Equilbrio (M) 0,20 + x 2,50 x
Inicial (M) 0,050 0 0
isobutano 12,50 x2
Alterao (M) 0,035 +0,035 +0,035 K 2,50
butano 10,20 x2
Equilbrio (M) 0,015 0,035 0,035
Resolvendo para x o resultado x = 0,57 M. Portanto, [isobu-
(b) K = (0,035)(0,035)/(0,015) = 0,082 tano] = 1,93 M e [butano] = 0,77 M.
16.6 16.12 (a) Adicionar H2 desloca o equilbrio para a direita,
aumentando [NH3] Adicionar NH3 desloca o equi-
Equao H2 + I2 2 HI lbrio para a esquerda, aumentando [N2] e [H2].
Inicial (M) 6,00 x 103 6,00 x 103 0 (b) Um aumento em volume desloca o equilbrio para
Alterao (M) x x +2x a esquerda.

Equilbrio (M) 0,00600 x 0,00600 x +2x

Captulo 17
2
12x2 17.1 (a) H3PO4(aq) + H2O() H3O+(aq) + H2PO4(aq)
Kc 33 2
10,00600 x2
H2PO4 anfiprtico.
x 0,0045 M, portanto [H2] [I2] 0,0015 M e [HI]
0,0090 M.
(b) CN(aq) + H2O() HCN(aq) + OH(aq)
CN uma base de Brnsted.
16.7
17.2 O NO3 a base conjugada do cido HNO3; NH4+ o
Equao C(s) + CO2(g) 2 CO(g) cido conjugado da base NH3.
Inicial (M) 0,050 0 0 17.3 [H3O+] = 4,0 x 103 M; [OH] = Kw/[H3O+] = 2,5 x 10-12
17.4 (a) pOH = log[0,0012] = 2,92; pH = 14,00 pOH
Alterao (M) 0,035 +0,035 +0,035
= 11,08
Equilbrio (M) 0,015 0,035 0,035 (b) [H ] = 4,8 105 M; [OH] = 2,1 1010 M
+

(c) pOH = 14,00 10,46 = 3,54; [OH] = 2,9 104 M

12x2 2
Kc 0,021 A solubilidade do Sr(OH)2 metade deste valor, ou 1,4
10,012 x2
x 104 M, porque dissolver 1 mol de Sr(OH)2 resultar
x [CO2] 0,0057 M e 2x [CO] 0,011 M em 2 mols de OH em soluo.
16.8 (a) K = K2 = (2,5 x 1029)2 = 6,3 x 1058 17.5 Responda a esta questo comparando os valores de Ka e
(b) K = 1/K2 = 1/(6,3 x 1058)2 = 1,6 x 1057 Kb, a partir da tabela 17.3.
16.9 Manipule as equaes e as constantes de equilbrio a (a) H2SO4 mais forte do que H2SO3.
seguir: (b) C6H5CO2H um cido mais forte do que
1 1
CH3CO2H.
2 H2(g) 8n HBr(g)
Br2(g) m8
2
(c) A base conjugada do cido brico, B(OH)4, uma
K 1 (K1)1/2 8,9 105
base mais forte do que a base conjugada do cido
8n 12 H2(g)
H(g) m8 K 2 1/(K2)1/2 1,4 1020
actico, CH3CO2.
8n 1
Br(g) m8 2 Br2(g) K 3 1/(K3)1/2 2,1 107 (d) A amnia uma base mais forte do que o on acetato.
Global: H(g) 8n HBr(g)
Br(g) m8
33 (e) O cido conjugado do on acetato, CH3CO2H, um
Kglobal K 1K 2 K 3
2,6 10
cido mais forte do que o cido conjugado da am-
16.10 nia, NH4+.
(a) O [NOCl] diminui com um aumento na temperatura 17.6 (a) pH = 7
(b) O [SO3] diminui com um aumento na temperatura pH < 7 (NH4+ um cido)
A42 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2
pH < 7 [Al(H2O)6]3+ um cido)
pH > 7 (HPO42 uma base mais forte do que um
cido)
17.7 (a) pKa = log [6,3 x 105] = 4,20
(b) ClCH2CO2H mais forte (um pKa de 2,87 menor
do que um pKa de 4,20)
(c) pKa para NH4+, o cido conjugado de NH3, log
[5,6 x 1010] = 9,26. um cido mais fraco do que o
cido actico, para o qual Ka = 1,8 x 10-5.
17.8 Kb para o on lactato = Kw/Ka = 7,1 x 10-11. Esta uma
base um pouco mais forte do que os ons formato, ni-
trito e flor, e mais fraca do que o on benzoato.
17.9 (a) O NH4+ um cido mais forte do que HCO3, CO32;
a base conjugada de HCO3 uma base mais forte
do que NH3, a base conjugada do NH4+.
(b) Reagente-favorecida; os reagentes so o cido e a
base mais fracos.
(c) Reagente-favorecida; os reagentes so o cido e a ba-
se mais fracos.
17.10 CH3CO2H(aq) + HSO4(aq)
CH3CO2(aq) + H2SO4(aq)
O equilbrio favorece o cido e a base mais fracos que,
nesta equao, so os reagentes.
17.11 (a) Os dois compostos reagem e formam uma soluo
contendo HCN e NaCl. A soluo cida (HCN
um cido).
(b) CH3CO2H(aq) + SO32(aq)
HSO3(aq) + CH3CO2(aq)
A soluo cida, porque HSO3 um cido mais forte
do que o CH3CO2 como base.
17.12 A partir do pH podemos calcular [H3O+] = 1,9 x 10-3 M.
Tambm, [butanoato] = [H3O+] = 1,9 x 10-3 M. Utilize
esses valores juntamente com [cido butanico] para
calcular Ka.
Ka = [1,9 x 10-3][1,9 x 10-3]/(0,055 1,9 x 10-3)
= 6,8 x 10-5
17.13 Ka = 1,8 105 = [x][x]/(0,10 x)
x = [H3O+] = [CH3CO2] = 1,3 103 M; [CH3CO2H]
17.14 Ka = 7,2 104 = [x][x]/(0,015 x)
O x no denominador no pode ser eliminado. Esta
equao deve ser resolvida com a frmula quadrtica
ou com aproximaes sucessivas.
x = [H3O+] = [F] = 2,9 103 M
[HF] = 0,015 2,9 103 = 0,012 M
pH = 2,54
17.15 OCl (aq) + H2O(l) = HOCl(aq) + OH (aq)
17.16 Foram utilizadas quantidades equivalentes de cido e
base. A soluo ir conter CH3CO2 e Na+. O on ace-
tato se hidrolisa em um pequeno grau, resultando em
CH3CO2H e OH. Precisamos determinar [CH3CO2] e
ento resolver um problema de equilbrio da base fraca,
para determinar [OH].
Quantidade de CH3CO2 = base em mols
= 0,12 M x 0,015 L
= 1,8 x 10-3 mol
Volume total = 0,030m L
portanto, [CH3CO2] = (1,8 103 mol)/0,030 L = 0,060 M
CH3CO2(aq) + H2O(l) CH3CO2H(aq) + OH(aq)
Kb = 5,6 1010 = [x][x]/(0,060 x)
x = [OH] = [CH3CO2H] = 5,8 106 M
pOH = 5,24; pH = 8,76
17.17 H2C2O4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HC2O4(aq)
O x no denominador no pode ser eliminado. Esta
equao deve ser resolvida com a frmula quadrtica
ou com aproximaes sucessivas.
x = [H3O+] = [HC2O4] = 5,3 102 M
pH = 1,28
[C2O42] = Ka2 = 6,4 105 M
17.18 (a) Base de Lewis (doador de par de eltrons)
(b) cido de Lewis (aceptor de par de eltrons)
(c) Base de Lewis (doador de par de eltrons)
(d) Base de Lewis (doador de par de eltrons)
17.19 (a) H2SeO4
(b) Fe(H2O)63+
(c) HOCl
(d) A anfetamina uma amina primria e uma base
(fraca). tanto uma base de Brnsted como uma
base de Lewis.
Captulo 18
18.1 pH de 0,30 M de HCO2H:
Ka = [H3O+][HCO2]/[HCO2H]
1,8 104 = [x][x]/[0,30 x]
x = 7,3 103 M; pH = 2,14
pH de cido frmico 0,30 M + NaHCO2 0,10 M:
Ka = [H3O+][HCO2]/[HCO2H]
1,8 104 = [x][0,10 + x]/[0,30 x]
x = 5,4 104 M; pH = 3,27
18.2 NaOH: (0,100 mol/L)(0,0300 L) = 3,00 103 mol
CH3CO2H: (0,100 mol/L)(0,0450 L) = 4,50 103 mol
3,00 x 10-3 mol de NaOH reage com 3,00 10-3 mol de
CH3CO2H, formando 3,00 x 10-3 mol de CH3CO2-; 1,50
10-3 mol de CH3CO2H, que no reagiu, permanece
na soluo. O volume total de 75,0 mL. Utilize esses
valores para calcular [CH3CO2H] e [CH3CO2-], e utilize
as concentraes em um clculo de equilbrio em um
cido fraco para obter [H3O+] e o pH.

[CH3CO2H] = 1,5 103 mol/0,075 L = 0,0200 M
[CH3CO2] = 3,0 103 mol/0,075 L = 0,0400 M
Ka = [H3O+][CH3CO2]/[CH3CO2H]
1,8 105 = [x][0,0400 + x]/[0,0200 x]
x = [H3O+] = 9,0 106 M; pH = 5,05
18.3 pH = pKa + log {[base]/[cido]}
pH = log (1,8 104) + log {[0,70]/[0,50]}
pH = 3,74 + 0,15 = 3,89
18.4 (15,0 g de NaHCO3)(1 mol/84,01 g) = 0,179 mol de
NaHCO3, e (18,0 g de Na2CO3)(1 mol/106,0 g) = 0,170
mol de Na2CO3.
pH = pKa + log{[base]/[cido]}
pH = log (4,8 1011) + log {[0,170]/[0,179]}
pH = 10,32 0,02 = 10,30
18.5 pH = pKa + log{[base]/[cido]}
5,00 = log (1,8 x 10-5) + log {[base]/[cido]}
5,00 = 4,74 + log {[base]/[cido]}
[base]/[cido] = 1,8
Para preparar esta soluo-tampo, a proporo [base]/
[cido] deve ser igual a 1,8. Por exemplo, voc pode dis-
solver 1,8 mol (148 g) de NaCH3CO2 e 1,0 mol (60,05 g)
de CH3CO2H em gua suficiente para produzir 1,0 L de
soluo.
18.6 pH inicial (antes de adicionar cido):
pH = pKa + log{[base]/[cido]}
= log (1,8 x 10-4) + log {[0,70]/[0,50]}
= 3,74 + 0,15 = 3,89
Depois de adicionar cido, o HCl reagir com a base
fraca (on formato) e formar mais cido frmico. O
efeito global a alterao da proporo de [base]/[ci-
do] na soluo-tampo.
Quantidade inicial de HCO2H = 0,50 M x 0,500 L =
0,250 mol
Quantidade inicial de HCO2 = 0,70 M x 0,50 L = 0,350 mol
Quantidade de HCL adicionado = 1,0 M x 0,010 L =
0,010 mol
Quantidade de HCO2H depois de adicionar HCl =
0,250 mol + 0,010 mol = 0,26 mol
Quantidade inicial de HCO2 depois de adicionar HCl
= 0,350 mol + 0,010 mol = 0,34 mol
pH = pKa + log{[base]/[cido]}
pH = log (1,8 x 10-4) + log {[0,340]/[0,260]}
pH = 3,74 + 0,12 = 3,86
18.7 Depois de adicionar 25,0 mL de base, metade do cido
foi neutralizado.
Quantidade inicial de HCl = 0,100 M x 0,500 L =
0,0500 mol
Apndice N Respostas dos exerccios dos Captulos 15 a 23 A43
Quantidade de NaOH adicionado = 0,100 M x 0,0250 L
= 0,0250 mol
Quantidade de HCl depois da reao: 0,00500 0,00250
= 0,00250 mol de HCl
[HCl] depois da reao = 0,00250 mol/0,0750 L =
0,0333 M
Este um cido forte e completamente ionizado, por-
tanto, [H3O+} = 0,0333 M e pH = 1,48.
Depois de acrescentar 50,50 mL de base, um pequeno
excesso de base est presente nos 100,5 mL de soluo.
(O volume da base em excesso adicionada 0,50 mL =
5,0 x 10-4 L.)
Quantidade de base em excesso =  0,100 M x 5,0 x 10-4 L
= 5,0 x 10-5 mol
[OH] = 5,0 x 105 mol/0,1005 L = 4,9 X 104 M
pOH = log (4,9 x 10-4) = 3,31; pH = 14,00 pOH
= 10,69
18.8 35,0 mL de base ir neutralizar parcialmente o cido.
Quantidade inicial de CH3CO2H = (0,100 M)(0,1000 L)
= 0,0100 mol
Quantidade de NaOH adicionado =  (0,10 M)(0,035 L)
= 0,0035 mol
Quantidade de CH3CO2 depois da reao = 0,0035 mol
[CH3CO2H] depois da reao =  0,0065 mol/0,135 L =
0,0481 M
[CH3CO2] depois da reao =  0,00350 mol/0,135 L =
0,0259 M
Ka = [H3O+][CH3CO2]/[CH3CO2H]
1,8 105 = [x][0,0259 + x]/[0,0481 x]
x = [H3O+] = 3,34 105 M; pH = 4,48
18.9 75,0 mL de cido iro neutralizar parcialmente a base.
Quantidade inicial de NH3 = (0,100 M)(0,1000 L)
= 0,0100 mol
Quantidade de HCl adicionado =  (0,100 M)(0,0750 L)
= 0,00750 mol
Quantidade de NH3 depois da reao =  0,01000,00750
= 0,0025 mol
Quantidade de NH4+ depois da reao = 0,00750 mol
Resolver utilizando a equao de Henderson-Hasselba-
ch; utilize Ka para o cido fraco NH4+:
pH = pKa + log{[base]/[cido]}
pH = log (5,6 x 10-10) + log {[0,0025]/[0,00750]}
pH = 9 ,25 0,48 = 8,77
18.10 Um indicador que muda de cor quando prximo do
pH no ponto de equivalncia que exigido. Possveis
indicadores incluem vermelho de metila, verde de bro-
mocresol e negro de eriocromo T; todos eles mudam de
cor na faixa de pH entre 5 6.
A44 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2
18.11 (a) AgI Ag+ + I
Kps = [Ag+][I]; Kps = 8,5 1017
(b) BaF2 Ba2+ + 2 F
Kps = [Ba2+][F]2; Kps = 1,8 107
(c) Ag2CO3 2 Ag+ + CO32
Kps = [Ag+]2 [CO32]; Kps = 8,5 1012
18.12 [Ba2+] = 3,6 103 M; [F] = 7,2 103 M
Kps = [Ba2+][F]2
Kps = [3,6 103][7,2 103]2 = 1,9 107 18.20 Primeiro, determine as concentraes de Ag+ e Cl; ento
18.13 Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH
Kps = [Ca2+][OH]2; Kps = 5,5 x 10-5
5,5 x 10-5 = [x][2x]2 (onde x = solubilidade em mol/L)
x = 2,4 x 10-2 mol/L
sol. em g/L = (2,4 x 10-2 mol/L)(74,1 g/mol) = 1,8 g/L
18.14 (a) AgCl
(b) Ca(OH)2
(c) U
 ma vez que esses compostos tm diferentes
estequiometrias, o mais solvel no pode ser
identificado sem que se faa um clculo. A solu-
bilidade de Ca(OH) 2 de 2,4 x 10 2 M (a partir
do Exerccio 18.13); Ca(OH) 2 mais solvel do
que o CaSO 4, cuja solubilidade de 7,0 x 10 3 M
{K ps = [Ca 2+][SO 42-]; 4,9 x 10 -5 = [x][x]; x = 7,0
x 10 -3 M}.
18.15 (a) Em gua pura:
Kps = [Ba2+][SO42-]; 1,1 x 10-10 = [x][x];
x = 1,0 x 10-5 M
(b) Em 0,010 M de Ba(NO3)2, que resulta em 0,010 M
de Ba2+ em soluo:
Kps = [Ba2+][SO42-]; 1,1 x 10-10 = [0,010 + x][x];
x = 1,1 x 10-8 M
18.16 (a) Em gua pura:
Kps = [Zn2+][CN]2; 8,0 x 10-12 = [x][2x]2; 4x3
Solubilidade = x = 1,3 x 10 M -4
(b) Em 0,10 M de Zn(NO3)2, que resulta em 0,10 M de
Zn2+ em soluo:
Kps = [Zn2+][CN]2; 8,0 x 10-12 = [0,10 + 2x][2x]2
Solubilidade = x = 4,5 x 10 M -6
18.17 Quando [Pb2+] = 1,1 x 103 M, [I] = 2,2 x 103 M.
Q = [Pb2+][I]2 = [1,1 x 103][2,2 x 103]2 = 5,3 x 109
Este valor menor do que Kps, o que significa que o
sistema ainda no atingiu o equilbrio e mais PbI2 ser
dissolvido.
18.18 Q = [Sr2+][SO42] = [2,5 x 104][2,5 x 104]2 = 6,3 x 108
Este valor menor do que Kps, o que significa que o
sistema ainda no atingiu o equilbrio. No ocorrer
precipitao.
18.19 Kps = [Pb2+][I]2. Considere que x a concentrao de I
exigida em equilbrio. Se for utilizada uma quantidade
maior do que x, ocorrer precipitao.
9,8 x 109 = [0,050][x]2
x = [I] = 4,4 x 10-5 M
Considere que x a concentrao de Pb2+ em soluo,
em equilbrio com 0,0015 M I.
9,8 x 109 = [x][1,5 x 103]2
x = [Pb2+] = 4,4 x 10-5 M
calcule Q e veja se elas so maiores ou menores do que
Kps. As concentraes so calculadas utilizando o volume
final, 105 mL, na equao Cdil. x Vdil. = Cconc. x Vconc.
[Ag+](0,105 L) = (0,0010 mol/L)(0,100 L)
[Ag+] = 9,5 104 M
[Cl](0,105 L) = (0,025 mol/L)(0,005 L)
[Cl] = 1,2 103 M
Q = [Ag ][Cl ] = [9,5 10 ][1,2 103] = 1,1 106
+ 4
Q > Kps; ocorre precipitao.
18.21 Cu(OH)2 Cu2+ + 2 OH Kps = [Cu2+][OH]2
Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+
Kform = [Cu(NH3)42+]/[Cu2+][NH3]4
Global: Cu(OH)2 + 4 NH3 Cu(NH3)42+ + 2 OH
Kglobal = Kps x Kform = (2,2 x 1020)(6,8 x 1012) = 1,5 x 107
18.22 (a) Adicione NaCl(aq). O AgCl ir se precipitar; CaCl2
solvel.
(b) Adicione Na2S(aq) ou NaOH(aq) para a precipita-
o de FeS ou Fe(OH)2; K2S e KOH so solveis.
Captulo 19
19.1 (a) O3; molculas maiores geralmente tm entropias
maiores do que molculas menores.
(b) SnCl4(g); gases tm entropias maiores do que os
lquidos.
19.2 (a) S = S (produtos) S (reagentes)
S = S [NH4Cl(aq)]) S [NH4Cl(s)]
S = (1 mol)(169,9 J/mol K) (1 mol)(94,85 J/
mol K) = 75,1 J/K
Espera-se um aumento na entropia para a formao de
uma mistura (soluo).
(b) S = 2 S (NH3) [S (N2) + 3 S (H2)]
S = (2 mol)(192,77 J/mol K)
[(1 mol)(191,56 J/ mol K) + (3 mol)
(130,7 J/ mol K)]
S = 198,1 J/K
Espera-se uma diminuio na entropia porque existe
uma reduo no nmero de mols dos gases.
 Apndice N Respostas dos exerccios dos Captulos 15 a 23 A45

19.3 (a) Tipo 2 19.10 Greao RT ln K

Greao (8,3145 J/mol K)(298 K) [ln (1,6 107)]
(b) Tipo 3
Greao 41,100 J/mol ( 41,1 KJ/mol )
(c) Tipo 1
(d) Tipo 2 Captulo 20
19.4
20.1 Semirreao de oxidao: Al(s) Al3+(aq) + 3 e
Ssis 2 S (HCl ) [S (H2) S (Cl2)]
Semirreao de reduo: 2 H+(aq) + 2 e H2(g)
Ssis (2 mol )(186,2 J/mol K) [(1 mol )(130,7 J/
mol K) (1 mol )(223,08 J/mol K)] 18,6 J/K Reao global: Al(s) + 2 Al(s) + 6 H (aq)
+

2 Al3+(aq) + 3 H2(g)
Sviz Hsis /T ( 184,620 J/298 K) 619,5 J/K
O Al o agente redutor e oxidado; H+(aq) o agente
Suniv Ssis Sviz 18,6 J/K 619,5 J/K 638,1 J/K
oxidante e reduzido.
O sinal negativo indica que o processo no espont-
neo. A uma temperatura maior, o valor de Hsis/T 20.2 2 VO2 (aq) Zn(s) 4 H (aq)
ser menos negativo. A uma temperatura suficiente- Zn2 (aq) 2 V3 (aq) 2 H2O(/)
mente alta, a disperso da matria ir superar disperso 3 2 2
2 V (aq) Zn(s) 2 V (aq) Zn (aq)
de energia no sistema, e a reao ser espontnea.
19.5 At 298 K, Sviz (467,900 J/K)/298 K 1570 J/K 20.3 Semirreao de oxidao: Fe2+(aq) Fe3+(aq) + e
Suniv Ssis Sviz 560,7 J/K 1570 J/K Semirreao de reduo:
1010 J/K
MnO4(aq) + 8 H+(aq) + 5 e
O sinal negativo indica que o processo no espont- Mn2+(aq) + 4 H2O()
neo. A uma temperatura maior, o valor de Hsis/T Reao global: MnO4(aq) + 8 H+(aq) + 5 Fe2+(aq)
ser menos negativo. A uma temperatura suficiente- Mn2+(aq) + 5 Fe3+(aq)4 + H2O()
mente alta, a disperso da matria ir superar disperso 20.4 (a) Semirreao de oxidao: Al(s) + 3 OH(aq)
de energia no sistema, e a reao ser espontnea.
Al(OH)3(s) + 3 e
19.6 Para a reao N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g):
Semirreao de reduo: S(s) + H2O() + 2 e
Hreao 2 Hf para NH3(g) (2 mol )( 45,90 kJ/mol ) HS(aq) + OH(aq)
91,80 kJ
Reao global:
S 2 S (NH3) [S (N2) 3 S (H2)]
2 Al(s) + 3 S(s) + 3 H2O() + 3 OH(aq)
S (2 mol )(192,77 J/ mol K) [(1 mol )(191,56
J/mol K) (3 mol )(130,7 J/mol K)] 2 Al(OH)3(s) + 3 S(aq)
S 198,1 J/K (b) O alumnio o agente redutor e oxidado; o enxo-
Gf Hf TS 91,80 kJ (298 K)( 0,198 kJ/K) fre o agente oxidante e reduzido.
Gf 32,8 kJ 20.5 Construa duas meias-clulas; a primeira, com um ele-
trodo de prata e uma soluo contendo Ag+(aq), e a
1
19.7 SO 2(g) 2 O2(g) SO3(g) segunda, com um eletrodo de nquel e uma soluo con-
G a G (produtos) a G (reagentes) tendo Ni2+(aq). Conecte as duas meias-clulas com uma
G G [SO3(g)] {G [SO2(g)] 12 G [O2(g)]} ponte salina. Quando os eletrodos so conectados por
meio de um circuito externo, os eltrons iro fluir do
G 371,04 kJ ( 300,13 kJ 0) 70,91 kJ
nodo (o eletrodo de nquel) para o ctodo (o eletrodo
19.8 HgO(s) Hg() + O2(g); determine a tempe- de prata). A reao global da clula Ni(s) + 2 Ag+(aq)
ratura em que Gf = 0, e nesse caso H - TS = 0. T Ni2+(aq) + 2 Ag(s). Para manter a neutralidade eltrica
a incgnita neste problema. nas duas meias-clulas, os ons negativos iro fluir da
19.9 C(s) CO2(g) m8 8n 2 CO(g) meia-clula de Ag|Ag+ para a meia-clula de Ni|Ni2+, e
Greao 2 Gf (CO) Gf (CO2) os ons positivos iro fluir na direo oposta.
Greao (2 mol )( 137,17 kJ/mol ) 20.6 Reao do nodo: Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e
(1 mol )( 394,36 kJ/mol )
Reao do ctodo: 2 Ag+(aq) + 2 e 2 Ag(s)
Greao 120,02 kJ
Greao RT ln K
Ecl. = Ectodo Enodo = 0,80 V ( 0,76 V) = 1,56 V
120,020 J/mol (8,3145 J/mol K)(298 K)( ln K ) 20.7 O Mg o mais fcil de ser oxidado, e o Au o mais di-
K 8,94 10 22 fcil. (Veja a Tabela 20.1)
A46 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2

20.8 Utilize a regra noroeste-sudeste ou calcule a voltagem 20.15 O2 formado no nodo, pela reao 2 H2O()
da clula para determinar se uma reao produto-fa- 4 H+(aq) + O2(g) + 4 e
vorecida. As reaes (a) e (c) so reagente-favorecidas;
e as reaes (b) e (d) so produto-favorecidas. (0,445 A)(45 min)(60 s/min)(1 C/1 A s)
(1 mol e /96,500 C)(1 mol O2/4 mol e )(32 g O2/1 mol
20.9 O2) 0,10 g O2

Reao global: Fe(s) 2 H (aq) 20.16 A reao do ctodo (eletrlise de NaCl fundido)
Fe2 (aq) H2(g) (Ecell 0,44 V, n 2) Na+() + e Na().
Ecl Ecl (0,0257/n) ln {[Fe2 ]PH2/[H ]2}
(25 103 A)(60 min)(60 s/min)(1 C/1 A s)
0,44 (0,0257/2) ln {[0,024]1,0/[0,056]2}
(1 mol e /96,500 C)(1 mol Na/mol e )(23 g Na/1 mol
0,44 V 0,026 V 0,41 V Na) 21.450 g Na 21 kg
20.10 Reao global: 2 Al(s) 3 Fe2 (aq)
2 Al3 (aq) 3 Fe(s) Captulo 21
(Ecl 1,22 V, n 6)
Ecl Ecl (0,0257/n) ln {[Al3 ]2/[Fe2 ]3} 21.1 (a) 2 Na(s) + Br2(l) 2 Na Br(s)
1,22 (0,0257/6) ln {[0,025]2/[0,50]3} (b) Ca(s) + Se(s) CaSe(s)
1,22 V ( 0,023) V 1,24 V (c) 4 K(s) + O2(g) 2 K2O(s)
K2O um dos produtos possveis desta reao. O pro-
duto principal da reao entre potssio e oxignio
20.11 G n FE (2 mol e )(96,500 C/mol e ) KO2, superxido de potssio.
( 0.76 V)(1 J/1 C V) (d) 2 Al(s) + 3 Cl2(g) 2 AlCl3(s)
146,680 J ( 150 kJ) 21.2 (a) H2Te
(b) Na3AsO4
O valor negativo de E e o valor positivo de G indicam, am-
bos, uma reao reagente favorecida. (c) SeCl6
20.12 Ecl Ectodo Enodo 0,80 V 0,855 V 0,055 V; (d) HBrO4
n 2 21.3 (a) NH4+ (on amnio)
E (0,0257/n) ln K (b) O22 (on perxido)
0,055 (0,0257/2) ln K (c) N2H4 (hidrazina)
K 0,014 (d) NF3 (trifluoreto de nitrognio)
21.4 (a) ClO uma molcula com nmero mpar de el-
20.13
trons, com o Cl tendo o improvvel nmero de
Ctodo: Zn 2 (aq) 2 e Zn(s) oxidao +2.
Ectodo 0,76 V (b) No Na2Cl, o cloro tem a improvvel carga 2 (para
2
nodo: Zn(s) 4 CN (aq) [Zn(CN)4 ] 2 e equilibrar as duas cargas positivas dos dois ons Na+).
E nodo 1,26 V
(c) Este composto exigir que o on clcio tenha a fr-
Reao global: Zn2 (aq) 4 CN (aq) [Zn(CN)42 ] mula Ca+ ou que o on acetato tenha a frmula
Ecl 0,50 V
CH3CO22. Em todos esses compostos o clcio ocorre
E (0,0257/n) ln K como o on Ca2+. O on acetato, formado a partir do
0,50 (0,0257/2) ln K cido actico pela perda de H+, tem uma carga 1.
K 7,9 1016 (d) No possvel desenhar nenhuma estrutura em oc-
teto para C3H7. Esta espcie tem um nmero mpar
20.14 de eltrons.
Ctodo: 2 H 2O(/) 2 e 2 OH (aq) H2(g) 21.5 CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g)
Ectodo 0,83 V Ligaes rompidas: 4 CH e 2 OH (soma = 2578 kJ)
nodo: 4 OH (aq) O2(g) 2 H2O(/) 4 e 4 D(CH) = 4(413 kJ) = 1652 kJ
Enodo 0,40 V 2 D(OH) = 4(463 kJ) = 926 kJ
Global: 2 H 2O(/) 2 H2(g) O2(g)
Ligaes formadas: 3 HH e 1 CO (soma = 2354 kJ)
Ecl Ectodo Enodo 0,83 V 0,40 V 1,23 V
3 D(HH) = 3(436 kJ) = 1308 kJ
Esta a voltagem mnima necessria para fazer com D(CO) = 1046 kJ
que esta reao ocorra.
Energia estimada da reao = 2578 kJ 2354 kJ = +224 kJ
 G Gf (produtos) Gf (reagentes)
G 2 Gf (ZnO) 2 Gf (SO2) 2 Gf (ZnS)
3 G f(O2)
Apndice N Respostas dos exerccios
2( 318,30 kJ) 2(dos300,13
Captulos 201,29A47
kJ) 152(a 23 kJ)
0 834.28 kJ. A reao produto-favorecida
a 298 K.
H 2 Hf (ZnO) 2 Hf (SO2) 2 Hf (ZnS) 3
A energia da ligao tripla pequena, com relao s Hf (O2)
energias das trs ligaes simples. Seis ligaes foram 2( 348,28 kJ) 2( 296,84 kJ) [2( 205,98 kJ) 0]
rompidas e formadas, mas a energia adicional para for- 878,28 kJ
mar a segunda e a terceira ligaes entre C e O no S 2 S (ZnO) 2 S (SO2) 2 S (ZnS) 3 S (O2)
suficiente para superar a energia necessria para rom- 2(43,64 J/K) 2(248,21 J/K) [2(57,7 J/K)
3(205,07 J/K)] 146,9 J/K
per as duas ligaes simples.
21.6 A reao do ctodo: Na+ + e Na(); 1F, ou Esta reao favorecida por entalpia e desfavo-
96.500 C, necessria para formar 1 mol de Na. Exis- recida por entropia. A reao se tornar menos
tem (24 h)(60 min./h)(60 s/min.) = 86.400 s em um favorecida a temperaturas maiores. Veja a Tabela
dia. 1000 kg = 1,000 x 106 g. 19.2, na pgina 920.
(1,000 x 106 g de Na)(1 mol de Na/23,00 g de Na) 21.12 Para a reao HX + Ag AgX + H2:
(96.500 C/mol de Na)(1A s/1C)(1/86.400 s) = 4,855 x G = Gf (produtos) Hf (reagentes)
104 A.
G = Gf (AgX) Hf (HX)
21.7 Alguns tpicos interessantes: pedras preciosas do mi-
neral berlio; usos do Be na indstria aeroespacial e em Para HF: G = +79,4 kJ; reagente-favorecida
reatores nucleares; ligas berlio-cobre; graves perigos Para HCl: G = 14,67 kJ; produto-favorecida
para a sade quando o berlio ou seus compostos en- Para HBr: G = 43,45 kJ; produto-favorecida
tram nos pulmes.
Para HF: G = 67,75 kJ; produto-favorecida
21.8 (a) Ga(OH)3(s) 3 H (aq) Ga3 (aq) 3 H2O(/)
Ga(OH)3(s) OH (aq) Ga(OH)4 (aq)
Captulo 22
(b) Ga3+(aq)(Ka = 1,2 x 103) um cido mais forte do 22.1 (a) Co(NH3)3Cl3
que Al3+(aq)(Ka = 7,9 x 106)
(b) (i) K3[Co(NO2)6]: um complexo de cobalto(III)
21.9 O O 6
com um nmero de coordenao 6.
O
O Si (ii) Mn(NH3)4Cl2: um complexo de mangans(II)
O Si
O
com um nmero de coordenao 6.
Si O 22.2 (a) sulfato de hexaaquanquel(II)
O
O (b) cloreto de dicianobis(etilenodiamina) cromo(III)
21.10 (a) N N O N N O (c) amintricloroplatinato(II) de potssio
A primeira estrutura de ressonncia coloca a carga (d) diclorocuprato(I) de potssio
negativa no oxignio; a segunda coloca a carga no nitro-
22.3 (a) Estes so ismeros geomtricos (com os ligantes
gnio terminal. Como o oxignio mais eletronegativo
e tem mais condies de acomodar a carga negativa, a NH3 nas posies cis e trans).
primeira estrutura favorecida. (b) Somente uma nica estrutura possvel.
(b) NH4NO3(s) N2O(g) + 2 H2O(g) (c) Somente uma nica estrutura possvel.
H (reao) = Hf (produtos) - Hf (reagentes) (d) Este composto quiral; existem dois ismeros ticos.
H (reao) = Hf (N2O) + 2 Hf (H2O) (e) Somente uma nica estrutura possvel.
Hf (NH4NO3) (f) Dois ismeros estruturais so possveis, com base na
= 82,05 kJ + 2( 241,83 kJ) coordenao do ligante NO2 por meio do oxignio
(365,56 kJ) = 36,05 kJ ou do nitrognio.
A reao exotrmica. 22.4 (a) [Ru(H2O)6]2+: um complexo octadrico de
rutnio(II) (d6). Um complexo de spin baixo no
21.11 Primeiro, calcule G, H e S para esta reao, utili-
tem eltrons emparelhados e diamagntico. Um
zando os dados do Apndice L.
complexo de spin alto tem quatro eltrons no em-
G Gf (produtos) Gf (reagentes) parelhados e paramagntico.
G 2 Gf (ZnO) 2 Gf (SO2) 2 Gf (ZnS)
3 G f(O2) h
_____ h_
__ _____ ___
2( 318,30 kJ) 2( 300,13 kJ) 2( 201,29 kJ) dx 2 y 2 dz 2 dx 2 y 2 dz 2
0 834.28 kJ. A reao produto-favorecida
a 298 K. hg_ __
__ h_ __
h_ hg
___ hg hg_
___ __
H 2 Hf (ZnO) 2 Hf (SO2) 2 Hf (ZnS) 3 dxy dxz dyz dxy dxz dyz
Hf (O2) Ru2+ com spin alto Ru2+ com spin baixo
2( 348,28 kJ) 2( 296,84 kJ) [2( 205,98 kJ) 0]
878,28 kJ
S 2 S (ZnO) 2 S (SO2) 2 S (ZnS) 3 S (O2)
A48 Qumica Geral e Reaes Qumicas Volume 2

(a) 01b
(b) 41
19K
(b) [Ni(NH3)6]2+: um complexo octadrico de nquel(II) (c) 01b
(d8). Somente possvel uma configurao de um 22
(d) 12Mg
eltron; ele tem dois eltrons no emparelhados e
paramagntico. 23.5 (a) 32 32
14Si 15P
0
1b
45 45 0 45 0
h h_ (b) 22Ti 21Sc 1b or 22Ti 1e 45
21Sc
_____ __ 239 235 4
(c) 94Pu 92U 2a
dx 2 y 2 dz 2 42 42 0
(d) 19K 20Ca 1b
hg_ __
__ hg_ __
hg_
dxy dxz dyz 23.6 m = 0,03438 g/mol
on Ni2+ (d8)
E =(3,438 x 105 kg/mol)(2,998 x 108)2
= 3,090 x 1012 J/mol (= 3,090 x 109 kJ/mol)
Captulo 23
Eb = 5,150 x 108 kJ/ncleons/mol
222 218 4
23.1 (a) 86Rn 84Po 2a 23.7 (a) 49, 2 anos corresponde a exatamente 4 meias-vidas;
218 218 0
(b) 84Po 85At 1b a quantidade restante = 1,5 mg(1/2)4 = 0,094 mg
(b) 3 meias-vidas, 36,9 anos
23.2 (a) E (por fton) = hv = hc/ (c) 1% est entre 6 meias-vidas, 73,8 anos (1/64
E = [6,626 x 1034 J s/fton)(3,00 x 108 m/s)]/2,0 x 1012 m) permanece) e 7 meias-vidas, 86,1 anos (1/128 per-
E = 9,94 x 1014 J/fton manece)
E(por mol) = (9,94 x 1014 J/fton) (6,022 x 1023 ftons/mol) 23.8 ln ([A]/[Ao]) kt
3
E(por mol) = 5,99 x 1010 J/mol ln ([3,18 10 ]/[3,35 103]) k(2,00 d)
1
23.3 (a) A emisso de seis partculas leva a uma diminui- k 0,0260 d
o de 24 no nmero de massa e a uma diminuio t1/2 0,693/k 0,693/(0,0260 d 1) 26,7 d
de 12 no nmero atmico. A emisso de quatro par- 3 1
23.9 k 0,693/t1/2 0,693/200. y 3,47 10 anos
ticulas aumenta o nmero atmico em 4, mas no
afeta a massa. O produto final desse processo tem ln ([A]/[Ao]) kt
3
um nmero de massa de 232 24 = 208 e tem um ln ([3,00 10 ]/[6,50 1012]) (3,47 10 3
anos 1)t
nmero atmico de 90 12 + 4 = 82, identificando- ln (4,62 10 10
) (3,47 10 3
anos 1)t
o como 208 Pb.
82 t 6190 y
(b) Etapa 1: 90Th 228
232
88Ra
4
2a
228
23.10 ln ([A]/[A o]) kt
Etapa 2: 88Ra 228
89Ac
0
1b 4
228 ln ([9,32]/[13,4]) (1,21 10 anos 1)t
Etapa 3: 89Ac 228
90Th
0
1b
t 3,00 103 anos
23.4
(a) 01b 23.11 3000 dpm/x 1200 dpm/ 60,0 mg
(b) 41
19K x 150 mg
(c) 01b
22
(d) 12Mg