UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FISICO QUIMICA

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TEMA: TERMODIMANICA DE GASES

PROFESOR : ING. LOBATO FLORES, ARTURO LEONCIO

CURSO : FISICO-QUIMICA (ME211)

SECCION : S

ALUMNOS : PECEROS OSCCO, HENRY HECTOR 20127501G

PE
PE

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INTRODUCCIN

En este primer laboratorio del curso de fsico qumica vamos a poner en

prctica las teoras de gay lussac, boyle. Teniendo en cuenta los principios
termodinmicos por ejemplo La termodinmica basa sus anlisis en algunas
leyes: La Ley "cero", referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la
termodinmica, que nos habla del principio de conservacin de la energa, la
Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a la entropa. A
Continuacin

vamos a hablar de cada una de estas leyes, haciendo hincapi en la segunda

ley y el concepto de entropa.

La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija su

atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los intercambios de energa
en forma de calor que se llevan a cabo entre un sistema y otro. A las
magnitudes macroscpicas que se relacionan con el estado interno de un
sistema se les llama coordenadas termodinmicas; stas nos van a ayudar a
determinar la energa interna del sistema. En resumen, el fin ltimo de la
termodinmica es encontrar entre las coordenadas termodinmicas relaciones
generales coherentes con los principios bsicos de la fsica.

La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley "cero",

referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que
nos habla del principio de conservacin de la energa, la Segunda Ley de la
termodinmica, que nos define a la entropa. A continuacin vamos a hablar de
cada una de estas leyes, haciendo hincapi en la segunda ley y el concepto de
entropa.

Previo a profundizar en este tema de la termodinmica, es

imprescindible establecer una clara distincin entre tres conceptos bsicos:
temperatura, calor y energa interna. Como ejemplo ilustrativo, es conveniente
recurrir a la teora cintica de los gases, en que stos sabemos estn
constituidos por numerossimas molculas en permanente choque entre s.

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OBJETIVOS:

Los resultados obtenidos en la prctica de laboratorio es demostrar:

A partir de los resultados obtenidos, aplicar estos a las leyes

fundamentales de la termodinmica.

Demostrar experimentalmente la Ley de Boyle (proceso isotrmico) y la

ley de Gay Lussac.

Evaluar desde el punto de vista termodinmico la ley de Boyle y la ley de

Gay Lussac.

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FUNDAMENTO TEORICO

La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones en los

sistemas desde un punto de vista macroscpico. Sus leyes son restricciones
generales que la naturaleza impone en todas esas transformaciones.

La termodinmica es una teora de una gran generalidad, aplicable a sistemas

de estructura muy elaborada con todas las formas de propiedades mecnicas,
elctricas y trmicas complejas. Puesto que la termodinmica se focaliza en las
propiedades trmicas, es conveniente idealizar y simplificar las propiedades
mecnicas y elctricas de los sistemas que estudiaremos... En nuestro estudio
de la termodinmica idealizaremos nuestros sistemas para que sus
propiedades mecnicas y elctricas sean lo ms triviales posibles. Cuando el
contenido esencial de la termodinmica haya sido desarrollado, ser una
cuestin simple extender el anlisis a sistemas con estructuras mecnicas y
elctricas relativamente complejas. La cuestin esencial es sealar que las
restricciones en los tipos de sistemas considerados no son limitaciones bsicas
sobre la generalidad de la teora termodinmica, y slo se adoptan meramente
para la simplificacin expositiva. Restringiremos (temporalmente) nuestra
atencin a sistemas simples, definidos como sistemas que son
macroscpicamente homogneos, isotrpicos, y desprovistos de carga
elctrica, que son lo suficientemente grandes para que los efectos de frontera
puedan ser ignorados, y que no se encuentran bajo la accin de campos
elctricos, magnticos o gravitacionales.

Definicin de sistema, entorno y universo

Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier

regin del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente)
de todo lo dems, lo cual se convierte entonces en el entorno del sistema. El
sistema y su entorno forman el universo.

La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus

inmediaciones (entorno) se llama frontera del sistema y puede pensarse que
tiene propiedades especiales que sirven para: a) aislar el sistema de su entorno
o para b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su
ambiente.

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Si la frontera permite la interaccin entre el sistema y su entorno, tal interaccin

se realiza a travs de los canales existentes en la frontera. Los canales
pueden ser inespecficos para interacciones fundamentales tales como el calor
o la interaccin mecnica o elctrica, o muy especficos para interacciones de
transporte.

Sistemas aislados, cerrados y abiertos

Sistema aislado es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa

con su entorno.

Sistema cerrado es el sistema que slo puede intercambiar energa con su

entorno, pero no materia.

Sistema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energa con su

entorno.

Propiedades microscpicas y macroscpicas de un sistema

Todo sistema posee una estructura microscpica (molculas, ellas mismas
formadas por tomos, ellos mismos formados por partculas elementales); de
modo que uno puede considerar, a priori, las caractersticas microscpicas,
propias de cada una de las partculas constitutivas del sistema, y las
caractersticas macroscpicas correspondientes al comportamiento
estadstico de estas partculas.

Sistema termodinmico
Un sistema termodinmico es un sistema macroscpico, es decir, un sistema
cuyo detalle de sus caractersticas microscpicas (comprendida la posicin y la
velocidad de las partculas en cada instante) es inaccesible y donde slo son
accesibles sus caractersticas estadsticas.

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Estado de un sistema y sus transformaciones

La palabra estado representa la totalidad de las propiedades macroscpicas
asociadas con un sistema... Cualquier sistema que muestre un conjunto de
variables identificables tiene un estado termodinmico, ya sea que est o no en
equilibrio.

Transformaciones reversibles e irreversibles

Una transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de
estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al
sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y
equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si una transformacin no cumple estas
condiciones se llama irreversible. En la realidad, las transformaciones
reversibles no existen.

Equilibrio termodinmico
Las propiedades termodinmicas de un sistema vienen dadas por los
atributos fsicos macroscpicos observables del sistema, mediante la
observacin directa o mediante algn instrumento de medida.

Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn

cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo.

Los estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del

tiempo

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La ecuacin de estado de los gases ideales

La ecuacin de estado de un sistema compuesto por una cierta cantidad de

gas que ocupa un volumen V a una temperatura T y a una presin p, puede ser
expresada por una ley analtica muy sencilla.

La ecuacin de estado de un sistema compuesto por una masa m de un gas de

peso molecular M est dada aproximadamente por:

p * V = m/M * R * T

Donde R es una constante universal (vale lo mismo para cada sustancia e

independientemente del estado del sistema) de valor igual a 1,986 cal/grado.

No existe ningn gas real que cumpla exactamente la ecuacin (8). Una
sustancia ideal que cumpla con exactitud la ecuacin (8) se denomina gas
ideal.

Suponiendo un mol de gas ideal, entonces:

p*V=R*T

En muchos casos reales es aplicable la aproximacin de considerar a un gas

como ideal.

La ecuacin de los gases ideales no es la nica ecuacin de estado. En ciertas

situaciones la ecuacin de los gases ideales se aparta mucho dela realidad. Un
ejemplo se da cuando el gas se halla cercano al punto de condensacin. En
ese caso, una mejoraproximacin es la ecuacin de estado de Van der Waals:

(p + a/V2) * (V-b) = R * T

Donde a y b son caractersticos de cada sustancia. Para a = b = 0,la ecuacin

es la de los gases ideales.

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Segunda Ley de la Termodinmica

Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy

eficientes. Solo una pequea fraccin del calor absorbido de la fuente de la alta
temperatura se poda convertir en trabajo til. Aun al progresar los diseos de
la ingeniera, una fraccin apreciable del calor absorbido se sigue descargando
en el escape de una mquina a baja temperatura, sin que pueda convertirse en
energa mecnica. Sigue siendo una esperanza disear una maquina que
pueda tomar calor de un depsito abundante, como el ocano y convertirlo
ntegramente en un trabajo til. Entonces no seria necesario contar con una
fuente de calor una temperatura ms alta que el medio ambiente quemando
combustibles. De la misma manera, podra esperarse, que se diseara un
refrigerador que simplemente transporte calor, desde un cuerpo fro a un
cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse trabajo exterior. Ninguna de estas
aspiraciones ambiciosas viola la primera ley de la termodinmica. La mquina
trmica slo podra convertir energa calorfica completamente en energa
mecnica, conservndose la energa total del proceso. En el refrigerador
simplemente se transmitira la energa calorfica de un cuerpo fro a un cuerpo
caliente, sin que se perdiera la energa en el proceso. Nunca se ha logrado
ninguna de estas aspiraciones y hay razones para que se crea que nunca se
alcanzarn.

La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de la

experiencia, es una exposicin cuyos artificios de aplicacin no existen. Se
tienen muchos enunciados de la segunda ley, pero se puede demostrar que
son equivalentes entre s. Clausius la enuncio como sigue:

No es posible para una mquina cclica llevar continuamente calor de

un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se
produzca otro efecto (de compensacin).

Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso

refrigerador, ya que ste implica que para transmitir calor continuamente de un
objeto fro a un objeto caliente, es necesario proporcionar trabajo de un agente
exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se
encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este
caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo
fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la transmisin del calor.
La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto de un trabajo.

Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras equivalentes a

las siguientes: es completamente imposible realizar una transformacin cuyo
nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor extrado de una
fuente que se encuentre a la misma temperatura.

Para demostrar que los dos enunciados son equivalentes, necesitamos

demostrar que si cualquiera de los enunciados es falso, el otro tambin debe
serlo. Supngase que es falso el enunciado de Clausius, de tal manera que se

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pudieran tener un refrigerador que opere sin que se consuma el trabajo.

Podemos usar una mquina ordinaria para extraer calor de un cuerpo caliente,
con el objeto de hacer trabajo y devolver parte del calor a un cuerpo fro.

Pero conectando nuestro refrigerador "perfecto" al sistema, este calor se

regresara al cuerpo caliente, sin gasto de trabajo, quedando as utilizable de
nuevo para su uso en una mquina trmica. De aqu que la combinacin de
una maquina ordinaria y el refrigerador "perfecto" formar una mquina trmica
que infringe el enunciado de Kelvin-Planck. O podemos invertir el argumento.
Si el enunciado Kelvin-Planck fuera incorrecto, podramos tener una mquina
trmica que sencillamente tome calor de una fuente y lo convierta por completo
en trabajo. Conectando esta mquina trmica "perfecta" a un refrigerador
ordinario, podemos extraer calor de un cuerpo ordinario, podemos extraer calor
de un cuerpo caliente, convertirlo completamente en trabajo, usar este trabajo
para mover un refrigerador ordinario, extraer calor de un cuerpo fro, y
entregarlo con el trabajo convertido en calor por el refrigerador, al cuerpo
caliente. El resultado neto es una transmisin de calor desde un cuerpo fro, a
un cuerpo caliente, sin gastar trabajo, lo infringe el enunciado de Clausius.

La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles. Por
ejemplo, el enunciado de Clausius especficamente elimina una inversin
simple del proceso de transmisin de calor de un cuerpo caliente, a un cuerpo
fro. Algunos procesos, no slo no pueden regresarse por s mismos, sino que
tampoco ninguna combinacin de procesos pueden anular el efecto de un
proceso irreversible, sin provocar otro cambio correspondiente en otra parte.

Entropa

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud

fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir
trabajo. En un sentido ms amplio se interpreta como la medida del desorden
de un sistema. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor en un
sistema aislado crece en el transcurso de un proceso que se d de forma
natural. La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin
o transformacin.

La funcin termodinmica, S, es central para la segunda Ley de la

Termodinmica. La entropa puede interpretarse como una medida de la
distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente
distribuido al azar tiene una alta entropa. Puesto que una condicin de
distribucin al azar es ms probable que una ordenada, la entropa puede
considerarse como una funcin de probabilidad. Es la capacidad de como una
naturaleza tiene la capacidad de producir trabajo.

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No hay variacin de volumen del gas, luego

=0

= ( )
Donde es el capacidad calorfica a volumen
constante

= ( )

= ( )

Donde es el capacidad calorifica a presin

constante

=
La curva = / que representa la transformacin en un diagrama es
una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

= 0
=

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PROCESO ISOTRMICO

PROCESO ISOCORO

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CALCULOS

Proceso Isotrmico.- (T=cte.)

Presin = 752torr
Volumen muerto = 13,0ml
Temperatura del agua = 297K=24C
Altura inicial (H) = 35.0cm

Alturas(H)cm V(ml)
10 35.0+13=48.0
20 34.5+13=47.5
30 34.0+13=47.0
0 33.5+13=46.5
-10 35.4+13=48.4
-20 35.8+13=48.8
-30 36.3+13=49.3

1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los

siguientes pasos:

a) Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:

Conversin de las presiones manomtricas de columna de agua a Hg (torr).

Sabemos que: Pm = H2O . g. H

kg m
Adems: H2O = 1000 m3 ; g = 9.81 s2

1atm = 760 Torr = 101300pascal (N/m2)

Hallamos las presiones manomtricas para cada altura en unidades de (torr).

760 torr
Pm1 = (1000x9.81x0.1)x
101300 pascal
Pm1 = 7.3599 torr

760
Pm2 = (1000x9.81x0.2)x
101300
Pm2 = 14.7198 torr

760
Pm3 = (1000x9.81x0.3)x
101300
Pm3 = 22.07 98 torr

760
Pm4 = (1000x9.81x0.0)x
101300
Pm4 = 0 torr

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760
Pm5 = (1000x9.81x 0.1)x
101300
Pm5 = 7.3599 torr

760
Pm6 = (1000x9.81x 0.2)x
101300
Pm6 = 14.7198 torr

760
Pm7 = (1000x9.81x 0.3)x
101300
Pm7 = 22.0798 torr

Hallamos las presiones absolutas:

= +

Adems: Patm = 752 torr

Pabs1 = 752+ 7.3599 = 759.3599 torr

Pabs2 = 752 + 14.7198 = 766.7198 torr

Pabs3 = 752 + 22.0798 = 774.0798 torr

Pabs4 = 752 + 0.000 = 752.0000 torr

Pabs5 = 752 - 7.3599 = 744.6401 torr

Pabs6 = 752 - 14.7198 = 737.2802 torr

Pabs7 = 752 22.0798 = 729.9202 torr

Presin de gas seco (torr)

Sabemos que: Pabs = PGH = PGS + PVH2O PGS = PGH PVH2O

Si consideramos H.R= 100%
T = 24C y = 17.535 torr
Para h = 0.1 m PGS1 = 759.3599 17.535 torr =741.8249 torr

Para h = 0.2 m PGS2 = 766.7198 17.535 torr =749.1848 torr

Para h = 0.3 m PGS3 = 774.0798 17.535 torr =756.5448 torr

Para h = 0.0 m PGS4 = 752.0000 17.535 torr =734.4650 torr

Para h = 0.-1 m PGS5 = 744.6401 17.535 torr =727.1051 torr

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Para h = 0.-2 m PGS6 = 737.2802 17.535 torr =719.7452 torr

Para h = 0.-3 m PGS7 = 729.9202 17.535 torr =712.3852 torr

Volumen de gas seco, volumen de gas hmedo:

Como el gas esta dentro de un recipiente, entonces el volumen del gas seco es el
mismo que el volumen del gas hmedo.

Alturas(H)cm V(ml) +Vmuerto

10 35.0+13=48.0
20 34.5+13=47.5
30 34.0+13=47.0
0 33.5+13=46.5
-10 35.4+13=48.4
-20 35.8+13=48.8
-30 36.3+13=49.3

Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las desviaciones
porcentual respecto ala media:

H (m) V (ml) PG.S (torr) P.V

0.1 48.0 741.8249 35607,5952
0.2 47.5 749.1848 35586,278
0.3 47.0 756,5448 35557,6056
0.0 46.5 734.4650 34152,6225
-0.1 48.4 727.1051 35191,8868
-0.2 48.8 719.7452 35123,5658
-0.3 49.3 712.3852 35120,5904

Hallamos la media del producto P.V

Me = Pi.Vi = 246340,144
7 7
Me = 35191,4492

Calculamos las desviaciones porcentuales respecto a la media:

(Pi. Vi) = |Pi. Vi Me| x100%

Me

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Pi. Vi (Pi. Vi) %

|Pi. Vi Me|
Me
35607,5952 0.0118 1.18
35586,278 0.0112 1.12
35557,6056 0.0104 1.04
34152,6225 0.0295 2.95
35191,8868 0.000012 0.0012
35123,5658 0.0019 0.19
35120,5904 0.0020 0.20

a) Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos experimentales (as

como su ecuacin ajustada)

Grafica P vs. V

770

760

750
PRESION (torr)

740

730

720

710

700
46.5 47 47.5 48 48.5 49 49.5
VOLUMEN (ml)

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2. Nmero de moles (mol - gr.) para cada etapa y

desviacin estndar respecto a la media.

Usando la ecuacin universal de los gases ideales:

PV nRT

Despejando para hallar el nmero total de moles:

PV
n
RT

Luego hallamos el nmero de moles para cada caso:

741.8249 0.048
n1 0.00192132 moles
62.4 297

749.1848 0.0475
n2 0.00184943 moles
62.4 297

756.5448 0.047
n3 0.00191863 moles
62.4 297

734.4650 0.0465
n4 0.00184282 moles
62.4 297

727.1051 0.0484
n5 0.00189889 moles
62.4 297

719.7452 0.0488
n6 0.00189521 moles
62.4 297

712.3852 0.0493
n7 0.00189505 moles
62.4 297

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Calculando la media del nmero de moles:

7
nk
n 0.00188876
k 1 7

Hallando la varianza (s2):

7
(n k n) 2
s2 k 1
8.276409 1010
7

Ahora hallando la desviacin estndar respecto a la media ( s 2 ):

s 2.876874 105

3. Trabajo en joules para cada etapa.

El trabajo que se realiza en cada etapa es:

v2 v2 nRT V
W PdV dV nRTln( 2 )
v1 v1 V V1

donde: R=8,314

Aplicando la ecuacin para cada una de las siguientes etapas:

0.0475
W1 2 0.00192132 8.314 297 ln( ) 0.049678 J
0.048

0.047
W23 0.00184943 8.314 297 ln( ) 0.048325 J
0.0475

0.0465
W3 4 0.00191863 8.314 297 ln( ) 0.050669 J
0.047

0.0484
W45 0.00184282 8.314 297 ln( ) 0.182232 J
0.0465

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0.0488
W56 0.00189889 8.314 297 ln( ) 0.038591 J
0.0484

0.0493
W67 0.00189521 8.314 297 ln( ) 0.047704 J
0.0488

4. Calor (cal) para cada etapa. Como interpreta el negativo

experimentalmente?

Se sabe de la primera Ley de la Termodinmica:

E Q W

Por ser un proceso isotrmico: E 0

Q W

Para cada etapa el calor ser igual al trabajo, para convertir a caloras el calor
en joules, se multiplicara por: 1J=0.24cal

Q12 W12 0.24cal 0.01192272 cal

Q23 W23 0.24cal 0.011598 cal

Q34 W34 0.24cal 0.01216056 cal

Q45 W45 0.24cal 0.04373568 cal

Q56 W56 0.24cal 0.00926184 cal

Q67 W67 0.24cal 0.0022228416 cal

El signo negativo nos indica que se est liberando calor y se est realizando
trabajo sobre el sistema, experimentalmente al subir la ampolla de nivel, el nivel
del agua sube en el tubo neumomtrico realizando una comprensin del gas en
el sistema.

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5. H y E (cal) para cada etapa.

Sabemos que la entalpia y la energa interna no dependen de la trayectoria, al

ser funciones de estado:

E Cv dT , H C p dT

si T es pequeo CV y Cp se consideran constantes entonces se tendr:

E Cv T , H C p T

Al ser un proceso isotrmico, es decir se trabajara a temperatura constante, se

tendr:

To, Tf = 297 K T = 0

Por lo tanto se lleg a la conclusin:

E 0 , H 0

6. Calculo de S para cada etapa.

La variacin de entropa, se produce cuando no hay variacin de temperatura

(proceso isotrmico) y se define como:

Q
S
T

Para cada etapa tendremos:

Q1 2 0.01192272
S1 2 4.014383 105 cal
T 297 K

Q23 0.011598
S 2 3 3.90505 105 cal
T 297 K

Q3 4 0.01216056
S3 4 4.094464 105 cal
T 297 K

Q45 0.04373568
S 4 5 1.472581104 cal
T 297 K

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Q56 0.00926184
S5 6 3.118464 105 cal
T 297 K

Q67 0.0022228416
S67 7.484315 106 cal
T 297 K

7. Clculo de A (Joules).

A se define como un funcin de estado del sistema; A se denomina la energa

de Helmoltz del sistema. Su ecuacin es:

A E TS

Para una variacin de A a una temperatura constante:

A E T S

Pero se sabe que:

Q
E 0 , S
T

Reemplazando estos datos solo quedara:

A Q

Para cada etapa nos piden A, pero en joules, entonces utilizaremos el trabajo:

A Q W

A12 W12 (0.049678) 0.049678 J

A23 W23 (0.048325) 0.048325 J

A34 W34 (0.050669) 0.050669 J

A45 W45 (0.182232) 0.182232 J

A56 W56 (0.038591) 0.038591 J

A67 W67 (0.047704) 0.047704 J

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 UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FISICO QUIMICA

8. Calculo de G (cal).

La variacin de energa libre de Gibbs est dada por la siguiente ecuacin:

G H T S

De los datos obtenidos a temperatura constante:

Q
H 0 , S
T

Reemplazando estos datos solo quedara:

G Q

G12 Q12 (0.01192272) 0.01192272 cal

G23 Q23 (0.011598) 0.011598 cal

G34 Q34 (0.01216056) 0.01216056 cal

G45 Q45 (0.04373568) 0.04373568 cal

G56 Q56 (0.00926184) 0.00926184 cal

G67 Q67 (0.0022228416) 0.0022228416 cal

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