Tintes y Teido

Carlos Fernando Millan (1625738); Jorge Iber Lozano (1632336); Joan Andrs Snchez (1631910)
Departamento de Qumica, Universidad del Valle.
Fecha de Realizacin: 26 de Noviembre del 2016
Fecha de Entrega: 29 de Noviembre del 2016

Resumen

El objetivo de la prctica fue analizar el comportamiento y la relacin que hay entre fibras y tintes dependiendo de su
composicin qumica, adems de estudiar las reacciones de las aminas para formar compuestos de gran utilidad en el campo
del teido como las sales de diazonio y los tintes azo. Para ello se utilizaron 2.5ml de p-nitroanilina, 3,3-dimetoxibencidina
y 0.2ml de NaNO2 con los que se prepararon las correspondientes sales de diazonio, y luego se aplicaron a algodn
humedecido con -naftol, observndose una coloracin anaranjada con la p-nitroanilina y violeta con la 3,3-
dimetoxibencidina. Adems, se realiz un teido por dispersin al sumergirse un pedazo de dacrn en una mezcla caliente
preparada a partir de 0.1ml de -naftol, 1.0ml de m-nitroanilina, 0.1ml de NaOH 1M y 0,5ml de bifenilo, observndose una
coloracin amarillo opaco; las fibras se pusieron al contacto con agua y ningn teido se removi.

Palabras clave: fibra catinica y aninica, tintura aninica y catinica, diazotizacin, sal de diazonio, tintura azo,
dispersin.

Introduccin El mismo procedimiento se sigui con la 3,3-

Existen varios tipos de fibras en el mercado, y todas stas dimetoxibencidina.
cuentan con estructuras y propiedades qumicas muy
diferentes entre s. Debido a esa gran variedad es que se Teido por dispersin.
han desarrollado diversas tinturas con composiciones muy En un vaso de precipitado se mezclaron 0.1 mL de NaOH
particulares con el objetivo de que se acoplen de forma 1 M, 0.1 mL de una solucin de -naftol y 1.0 mL de la
eficiente a las fibras. El color que aportan los tintes es disolucin de m-nitroanilina. Despus, se agregaron 0.5
debido a la accin conjunta entre dos partes presentes en mL de bifenilo y posteriormente se sumergi un pedazo
las molculas de stos: el cromforo y el auxcromo. El de dacron en la solucin y se someti a calentamiento.
cromforo es el que da el color, puede ser un grupo Luego, se retir de la fuente de calor y la tela se enjuago.
funcional como el azo (N=N), y el auxcromo es que
modifica tanto la intensidad como el color provistas por el Datos y Clculos
cromforo, y suele ser un grupo que contiene pares de Las observaciones de la prctica se presentan a
electrones libres como el OH o el NO2.1 En la prctica los continuacin.
tintes utilizados fueron de tipo azo, los cuales se
sintetizaron a partir de la diazotizacin de aminas con Tabla 1.
grupos nitro, y se realizaron dos mtodos: teido directo
en algodn y por dispersin en dacrn, en ambas fibras se Reaccin Apreciaciones
apreci una adhesin efectiva de la tintura, y ninguna se Al aadir NaNO2 a la
removi al contacto con agua. monoamina no se apreci
cambio de color. Al agregar
Procedimiento la tintura sobre la tela de
p-nitroanilina y NaNO2 algodn, esta se torn de
Preparacin de tintura azo. color naranja. Despus, al
Se depositaron 2.5 mL de una disolucin de p-nitroanilina enjuagar el tinte no presento
cambio de color, ni
en un vaso de precipitado. Luego, se puso en bao de hielo
deformacin.
por 5 minutos. Despus, se adicionaron 0.2 mL de NaNO2 Al aadir NaNO2 a la
0.5 M y nuevamente se sumergi en el bao de hielo hasta diamina que inicialmente
su uso. Posteriormente se humedeci un pedazo de tela de 3,3-dimetoxibencidina y tena un color caf no muy
algodn con -naftol y se dej secar. Luego, se agreg la NaNO2 oscuro paso a tener un color
sal de diazonio preparada con la p-nitroanilina sobre el marrn. Luego, al adicionar
pedazo de tela que previamente se haba humedecido y se la tintura sobre la tela de
algodn, esta se torn de
dej desecar. Una vez seco el pedazo de tela se enjuago.

1
 color violeta. Para el proceso de tintura sucede un acoplamiento entre el
3,3-dimetoxibencidina y Posteriormente al enjuagar -naftol y la sal de diazonio.
NaNO2 la tela no se present cabio
de color, ni deformacin.
La mezcla de m-
nitroanilina, -naftol y
NaOH presento un color
amarillo vivo. Luego, al
agregar el bifenilo adquiri
un color naranja. Despus
m-nitroanilina, -naftol,
se calent con un trozo de
NaOH y bifenilo. El acoplamiento se da de la siguiente manera.
dacron inmerso. Posterior a
ello, la tela inicialmente
blanca adquiri un color
amarillo opaco, el cual no
se removi al enjuagar el
dacron.

Formacin de sales de diazonio.

El NaNO2 reacciona con el HCl presente en la solucin de

la p-nitroanilina para dar lugar al ion nitrosonio.

Reaccin 1 (Formacin del nitrosonio)

Donde E+ es el in diazonio correspondiente.

De manera anloga acurre con la 3,3-dimetoxibencidina

Reaccin 3.

Luego, se da el ataque del ion nitrosonio al grupo amino.

Reaccin 2 y mecanismo (diazotizacin y acoplamiento)

2
Teido por dispersin.
Reaccin 4.
Resultados y discusin
En la prctica se utiliz una fibra natural (algodn) y otra
sinttica (dacrn) y se realiz un teido de forma directa
y por dispersin.
El algodn es una fibra de origen natural constituido por
celulosa, un polmero que tiene como monmeros
molculas de glucosa, lo que hace que contenga un gran
nmero de grupos hidroxilo; al no poseer ste grupos
como el COO- o -NH3+, los cuales facilitan las
interacciones catin-anin de la fibra y el tinte, no cuenta
con la capacidad de teirse con tinturas aninicas o
catinicas, por ende requiere de otro tipo de compuestos
especiales con los que pueda enlazarse por medio de
puentes o enlaces de hidrgeno como las tinturas azo, las
cuales son derivadas de las sales de diazonio.
En la prctica se emple una monoamina y una diamina
de las cuales se prepararon dos sales de diazonio. La
monoamina utilizada fue la p-nitroanilina; el mecanismo
por el cual se efectu la sntesis de la sal consisti
inicialmente en la reaccin entre el medio cido y el
NaNO2, el cual al estar en disolucin acuosa se disoci en
Na+ y O=N-O-, el oxgeno negativo del NO2 estabiliz su
carga al protonarse con los H+ presentes en el medio y se
form HO-N=O; el oxgeno del grupo OH de la molcula
pudo protonarse nuevamente al poseer dos pares de
electrones libres y con ello adquirir una carga positiva, lo
que hizo que ste con los dos hidrgenos enlazados se
comportara como un buen grupo saliente, liberndose una
molcula de agua y quedando el in nitrosonio NO+.
Este in posee la caracterstica de ser un electrfilo dbil
y slo ataca a anillos aromticos que se encuentren
activados muy fuertemente; 1 el nitrosonio atac al grupo
amino de la p-nitroanilina estabilizando su carga, lo que
dio como resultado la adquisicin de la carga positiva del
nitrgeno del grupo amino. Posteriormente, con el fin de
estabilizar la carga del nitrgeno uno de los hidrgenos
enlazados se transfiri al oxgeno, favoreciendo el
rompimiento de uno de los enlaces N-O y la formacin de
un nuevo enlace N-N; el agua formada al momento de la
obtencin del in nitrosonio pudo atacar al otro hidrgeno
enlazado al nitrgeno debido a la presencia de pares libres
en el oxgeno y a la capacidad de resistir la carga positiva
(Figura 1):
Figura 1. Molcula despus del ataque del agua.
Lo anterior trajo como consecuencia la formacin de
H3O+, lo que le proporcion al medio un carcter cido y
foment la ejecucin del mecanismo: el oxgeno de la
molcula resultante pudo protonarse, adquiri una carga
positiva y se convirti en un buen grupo saliente, dejando
como resultado la formacin del in diazonio, con lo cual
se termina el proceso de diazotizacin.
Para la diamina el mecanismo de reaccin fue el mismo
que con la monoamina, con la diferencia de que el in
nitrosonio atac a ambos grupos amino de la 3,3-
dimetoxibencidina (la cual posea en su estructura dos
grupos -O-CH3 y NH2 fuertemente activantes), la
obtencin del in nitrosonio fue igual a la efectuada con
la p-nitroanilina y se tambin se llev a cabo una
sustitucin electroflica aromtica en ambos anillos
aromticos con el nitrosonio como electrfilo, lo que
produjo una molcula con dos grupos diazonio en la
posicin ocupada anteriormente por los grupos -NH2.
Las sales de diazonio obtenidas fueron puestas en un bao
de hielo hasta su uso debido a que stas son compuestos
que requieren estar a condiciones de temperatura bajas
con el fin de disminuir su reactividad, evitar cualquier
posibilidad de prdida de los nitrgenos y la formacin no
deseada de carbocationes.3
Una vez sintetizadas las sales de diazonio, se pasa a la
etapa de acoplamiento con anillos aromticos activados
como los fenoles; estas reacciones se caracterizan por
llevarse a cabo a travs de un mecanismo de sustitucin
electroflica aromtica, en donde el electrfilo es el in
3
diazonio, es preferible que el acoplamiento suceda en
medio bsico gracias a la posibilidad del grupo OH de
desprotonar el fenol y dejar el oxgeno de ste con una
carga negativa, lo que lo hace an ms activante.4 Los
resultados de las reacciones de tipo acoplamiento son los
denominados compuesto o tinturas azo, los cuales tienen
la propiedad de absorber la luz en la regin visible del
espectro electromagntico gracias a su sistema de
electrones conjugado extendido de los anillos
aromticos, lo que explica el hecho de ser muy
ampliamente utilizados como colorantes.3, 4
Con base en lo anterior para la reaccin de acoplamiento
se humedeci el algodn con solucin de -naftol y se
dej secar, luego se procedi a agregar unas gotas de las
sales de la monoamina y la diamina y con ello observar el
teido provocado por los respectivos compuestos azo, a
mayor nmero de grupos tipo azo en la molcula el color
del teido tiende a ser verde, azul o violeta 1. Los iones
diazonio presentes en las gotas reaccionaron
instantneamente con el -naftol presente en la fibra por
medio de sustitucin nucleoflica aromtica y con ello se
rompi un enlace N-N y se form un nuevo enlace N-C
con lo que se obtuvieron molculas con sistemas
altamente deslocalizados que fueron los encargados de
absorber la luz (Figura 2), el compuesto azo de la
monoamina ti la fibra de color anaranjado, mientras
que el de la diamina lo hizo de color violeta.
Figura 2. Compuestos azo de la mono y diamina.
Al momento de enjuagar el algodn con agua se pudo
observar que el tinte permaneci igual sin alguna
deformacin, de lo cual se concluye que los enlaces entre
las molculas del algodn y de las tinturas azo son tan
fuertes como para resistir su adhesin ante la
humidificacin de la fibra.
Para la sntesis de la tintura utilizada en el segundo caso
se emple como tela el dacrn, el cual al ser un polmero
sinttico en el que sus monmeros estn compuestos
mayoritariamente por cadenas carbonadas que favorecen
el carcter hidrofbico del polmero, no poseen ni grupos
catinicos, aninicos o con los que formar enlaces de
hidrgeno como con el algodn, no tiene la capacidad de
absorber de forma efectiva un tinte directamente, por ello
se utiliz otro mtodo muy efectivo consistente en aplicar
el tinte en forma de suspensin o dispersin. Para ello se
prepar una mezcla consistente en m-nitroanilina
anteriormente diazotizada, por lo que no se necesit
emplear NaNO2 y HCl, -naftol e hidrxido de sodio para
neutralizarla; el mecanismo de la reaccin tambin se
llev a cabo por medio de una sustitucin electroflica
aromtica con sus respectivas estructuras de resonancia a
causa de la deslocalizacin de la carga a lo largo de los
anillos aromticos, de manera anloga que la reaccin
anterior el electrfilo fue la m-nitroanilina y el compuesto
aromtico fue el -naftol y se obtuvo el compuesto azo
correspondiente. Como el teido deba ser en forma de
suspensin o dispersin por el carcter hidrofbico del
dacrn se procedi a agregar bifenilo y la tela, adems de
someter la mezcla a calentamiento; la principal accin del
bifenilo fue actuar como un disolvente para el compuesto
azo y facilitarle su incorporacin en los poros de la fibra
para una buena adsorcin, aprovechando su inmiscibilidad
en el agua y solubilidad en solventes orgnicos; la mezcla
se someti a calentamiento probablemente para que se
evaporara cierta cantidad de agua presente en la mezcla y
con ello ayudar a la disolucin de la tintura sobre el dacrn
de forma ms rpida y eficaz. Aunque en la prctica no se
utiliz el surfactante ste pudo ayudar a que toda la tintura
azo se dispersara ms rpida y efectivamente a travs de
toda la tela, sin embargo, al retirar la fibra despus de
calentamiento y humedecerla se pudo observar que el
color amarillo opaco permaneci en ella, sin presentar
ningn tipo de remocin, cambio de color o prdida de la
tintura y el teido, deducindose una eficacia de la tcnica
en fibras con composiciones qumicas de carcter
hidrofbico o muy poco solubles en agua.
Respuesta de las preguntas
1. Las tinturas preparadas en el laboratorio y de tipo
directo son las realizadas con monoamina y diamina, este
tipo de tinturas se aplican perfectamente al algodn.
Tinte de la monoamina.
4
 3. El tinte que posee una mayor afinidad con el algodn
(fibra vegetal natural) es el realizado a partir de la
diamina, ya que este al reaccionar directamente con la
celulosa del algodn, forma puentes de hidrgeno y se fija
con mayor fuerza a la tela, puesto que los dos grupos OH
de la estructura lo permiten.

Tinte de la diamina.

Otro tipo de tintura es la dispersa, es aquella que se aplica

de una dispersin, en lugar de la solucin de una tintura,
este se representa por el teido de dispersin realizado en
el laboratorio, el cual se realiza con el dacrn.

Interaccin del tinte de la diamina con la celulosa del

algodn.

4. La seda contiene en las cadenas de aminocidos tanto

los grupos COO- (aninico) como NH3+ (catinico) y
pueden teirse con cualquiera de las dos clases de tinturas
inicas.

La seda es una protena. Su molcula est constituida por

monmeros aminocidos, que a su vez contiene grupos
amino y carboxilo. Los dos grupos se hallan unidos entre
si mediante un carbono:
Tinte por dispersin.
HOOC-CR2-NH2
2. El dacrn es una fibra sinttica a base de polister, el
Estos aminocidos se polimerizan de tal modo que el
cual es muy utilizado por sus buenas cualidades para
grupo amino de uno se condensa con el grupo carboxilo
fabricar tejidos de diferentes caractersticas, como nico
del siguiente, de este modo la estructura de la seda es la
componente o mezclado con otras fibras. Este polister es
siguiente:
obtenido gracias al cido tereftlico y etilenglicol.
-OC-CR2-NH-CO-CR2-NH-
El teido debe realizarse por dispersin, ya que el dacrn
tiene en su estructura grupos hidrfobos voluminosos
Conclusiones (10%)
como los anillos aromticos, lo cual caracteriza a los
- Al momento de realizar la reaccin de copulacin, la
colorantes por dispersin ya que estos se disuelven en la
solucin no debe ser demasiado alcalina, para evitar una
fibra y no en el agua, es decir, que carecen de grupos
concentracin excesivamente baja del in diazonio;
polares y el dacrn es un ejemplo de fibra sinttica
tampoco deber ser muy cida, pues de lo contrario se
utilizada para este tipo de teido.
reduce la concentracin de la amina libre o del in
diazonio. Cuanto mayor cido sea el medio mejor ser la
proporcin de OH no ionizado en la estructura del -
naftol y ms lenta la copulacin.

- En el teido directo, se compar la reactividad de los

ambos tintes con el algodn, debido a que est compuesto
por celulosa la cual a su vez tiene en su estructura
Estructura del dacron.
molculas de glucosa, en la cual se generan puentes de
hidrgeno entre los grupos hidroxilo de distintas cadenas

5
de glucosa, lo que lo hace ms afn con este tipo de tintes
azo, en donde la unin se da por este tipo de enlaces.

- El tinte en la fibra de dacrn tuvo muy poca fijacin,

puesto que este al presentar en su estructura cadenas de
steres, presentar interacciones ms dbiles al
caracterizarse como una molcula hidrofbica en la cual
ser menos posible la formacin de puentes de hidrgeno.

- El dacrn al ser un polmero hidrfobo no puede ser

teido en solucin acuosa es por esto que fue necesario
realizar un mtodo de teido por dispersin ya que permite
teir la fibra mediante la utilizacin de un tiente insoluble
en agua que es llevado a todos los espacios del dacrn con
la ayuda de un disolvente y un agente surfactante

- Para la formacin de azocompuestos (colorantes)

mediante una copulacin azoica, es necesario que el grupo
sobre el cual acta el ion diazonio este altamente activado
por lo que requiere presentar grupos donadores de
electrones fuerte tal como hidroxilos.

Referencias (5%)
1. La industria de los colorantes y pigmentos
https://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-
11.php (acceso 25 de Noviembre del 2016)
2. Carey F., Qumica Orgnica 6ta ed. McGraw-
Hill, Mxico D.F., 2006; pp 952.
3. McMurry J., Qumica Orgnica 7ma ed.
Cengage Learning, Buenos Aires, 2008; pp
941,945.
4. Hart H., Hadad C. M., Craine L. E., & Hart D. J.
Organic Chemistry: a short course. 13 ed
Cengage Learning, Estados Unidos, 2012; pp.
130-132.