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FACULTAD DE CIENCIAS

FORESTALES
Universidad Nacional de Misiones

Ctedra: QUMICA GENERAL

Tema 10
TEMA 10: OXIDO - REDUCCION

A Conceptos fundamentales.
Conceptos fundamentales.- Conceptos de Oxidacin y Reduccin.-
Agentes oxidantes y reductores.- Conductividad elctrica.-
Electrodos. Electrodo de referencia. Ecuacin de Nerst, f.e.m., Pilas-

B Mtodos de Balanceo de Ecuaciones Redox.


Mtodo del Ion Electrn (mtodo de las semi-rreacciones).-
Mtodo del cambio en el numero de oxidacin.- Adicin de H +, OH -
, o H2O para balancear oxgenos e hidrgenos.- Balanceo de
ecuaciones por el mtodo del Ion Electrn.-

C Valoraciones Redox en Laboratorio.


Mtodo del mol y soluciones molares de agentes oxidantes y
reductores.- Pesos equivalentes y soluciones normales de agentes
oxidantes y reductores. -
Bibliografa

Qumica General K.W. Whitten K.D. Gailey R.E. Davis


5 Edicin Edit. Mac Graw Hill

Qumica Raymond Chang 4 Edicin - Edit. Mac Graw Hill

Qumica General Superior W.L.Masterton E.J. Slowinski


C.L. Stanitski 6 Edicin - Edit. Mac Graw Hill
Electroqumica
Estudia los cambios qumicos que produce una corriente
elctrica y la generacin de electricidad mediante
reacciones qumicas.

Los relojes digitales, los encendidos de automviles, las


calculadoras de bolsillo y los marcapasos cardacos
dependen de la potencia electroqumica.

En todas las reacciones electroqumicas hay


transferencia de electrones, y son reacciones Redox.

Requieren un mtodo para introducir una corriente de


electrones en un sistema qumico reaccionante, y otro
para retirar los electrones.
El sistema de reaccin se encuentra en el interior de una
celda.

La corriente elctrica penetra o sale mediante


electrodos.

Los sitios de oxidacin y reduccin se encuentran


separados fsicamente.

La oxidacin se produce en un electrodo y la reduccin


en otro.

Hay dos tipos de celdas electroqumicas:


Celdas electrolticas
Celdas Volticas
Celdas electrolticas son aquellas en las cuales la
energa elctrica que procede de una fuente externa
provoca reacciones qumicas no espontneas.

Celdas volticas son aquellas en las cuales las


reacciones qumicas espontneas producen electricidad
la cual sale a un circuito externo.
Conductividad elctrica

La conductividad inica o electroltica se refiere a la


conduccin de corriente elctrica por el movimiento de
iones a travs de una solucin o lquido puro.

Los iones con carga positiva migran hacia el electrodo


negativo (ctodo).

Los iones con carga negativa migran hacia el electrodo


positivo (nodo).
Electrodos

Los electrodos son superficies sobre las cuales se


producen las semirreacciones de oxidacin o reduccin.

Pueden o no participar de las reacciones.

Los que no reaccionan se llaman electrodos inertes.

En el ctodo se produce la reduccin, porque algunas


especies ganan electrones.

En el nodo se produce la oxidacin, porque algunas


especies pierden electrones.
Celdas electrolticas
En algunas celdas electroqumicas se producen
reacciones qumicas no espontneas al proporcionarles
energa elctrica.

Este proceso se llama electrlisis.

Una celda electroltica consta de un recipiente para la


solucin, con electrodos sumergidos en la solucin
conectados a una fuente de corriente directa.

Con frecuencia se emplean electrodos inertes (carbono)


para que no reaccionen.
El cloruro de sodio slido no conduce la corriente
elctrica.

El cloruro de sodio fundido es un excelente conductor.

Al introducir NaCl fundido en una celda electroltica se


observa:
1 Se libera un gas color verde plido (Cl2) en uno de los
electrodos.
2 Se forma sodio metlico fundido, de color blanco plateado, en el
otro electrodo.

3 Flota en la parte superior cloruro de sodio fundido.

El Cl2 se forma por la oxidacin del Cl en el ctodo, y el


Na metlico se produce por reduccin de los Na +
Celdas Volticas
Las celdas voltaicas o galvnicas son celdas
electroqumicas en las cuales las reacciones espontneas
de xido-reduccin producen energa elctrica.
Las dos mitades de la reaccin rdox se encuentran
separadas, (semiceldas), por lo que la transferencia de
electrones debe efectuarse por un circuito externo.
Se obtiene energa elctrica til.
El tipo comn de semicelda consta de un pedazo de
metal (el electrodo) sumergido en una solucin de sus
iones.
Los electrodos estn conectados mediante un alambre.
Se puede insertar un voltmetro entre los dos electrodos
para medir la diferencia de potencial.
La corriente elctrica es resultado de la reaccin rdox
espontnea que se produce.
El circuito entre la dos soluciones se completa mediante
un puente salino.
Un puente salino permite el paso lento de los iones.
Se prepara doblando un pedazo de tubera de vidrio en
forma de U, y rellenndolo con una sal saturada
caliente y solucin de agar al 5 %.
La mezcla adquiere consistencia de gelatina firme, y la
solucin no escurre al invertir el tubo
Electrodo estndar de Hidrgeno
Es imposible determinar experimentalmente el potencial
de un solo electrodo.

Por ello se establece un estndar arbitrario.

El electrodo de referencia es el Electrodo de Hidrgeno


Estndar (EHE).

Contiene un pedazo de metal cubierto electrolticamente


con una superficie granulosa color negro, de platino
metlico inerte, sumergido en una solucin 1.0 M de H+
Por acuerdo internacional, se asigna al EHE el potencial
de exactamente 0.000 voltios.
Cuando se construye una celda con EHE y algn otro
electrodo (semicelda), se considera el potencial
estndar de la celda, Ecelda, como el potencial estndar
del otro electrodo.
La celda Zinc - EHE
Esta celda consta de un EHE en un vaso de precipitados
y una tira de zinc sumergida en una solucin de ZnSO4
1.0 M en el otro vaso.
Un alambre y un puente salino completan el circuito.
Puede observarse que:
1 El potencial inicial de la celda es de 0.763 voltios.
2 Al funcionar la celda, la masa del electrodo de zinc disminuye.
3 La concentracin de iones Zn+ aumenta en la solucin en torno
al electrodo de Zn.
4 La concentracin de H+ disminuye en el EHE.
5 Se produce H2 gaseoso.
El potencial estndar en el nodo sumado al potencial
estndar en el ctodo da el potencial estndar de la
celda.

El potencial de EHE es 0.00 voltios.

El potencial estndar de la celda es de 0.763 voltios.

Hay que observar que en esta celda el EHE es el


ctodo, y el Zn metlico reduce el H+ a H2.

El electrodo de Zn es el nodo en este caso.


La celda Cobre - EHE
Esta celda consta de un EHE en un vaso de precipitados
y una tira de Cu metlico sumergido en una solucin de
CuSO4 1.0 M en el otro vaso.
Un alambre y un puente salino completan el circuito.
Puede observarse que:
1 El potencial inicial de la celda es de 0.337 voltios.
2 Se consume hidrgeno gaseoso.
3 La concentracin de H+ aumenta en la solucin de EHE.
4 La masa del electrodo de Cu aumenta.
5 La concentracin de Cu2+ disminuye en la solucin en torno al
electrodo de Cu.
La serie electromotrz de los elementos
Cuando se miden los potenciales de electrodos estndar
contra el EHE, puede desarrollarse una serie de
potenciales estndar de electrodo.
Se vio que el electrodo estndar de Zn se comporta
como nodo frente al EHE.
El potencial de oxidacin para la celda es de 0.763 volts.
Por lo tanto, el potencial de reduccin para el mismo
cuando acta como ctodo es de 0.763 volts.
Por convencin internacional, los potenciales estndar
de los electrodos se encuentran tabulados para
semirreacciones de reduccin.
Mientras ms positivo sea el valor de E para una
semirreaccin, mayor ser la tendencia a que dicha
semirreaccin ocurra en la direccin hacia la derecha
como se encuentra escrita.

Y mientras mas negativo sea el valor de E para una


semirreaccin, mayor ser la tendencia de la misma a
ocurrir en sentido inverso a como se encuentra escrita.

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