separacin vapor-lquido

RELACIONES DE EQUILIBRIO VAPOR-LQUIDO ll.lA La regla de las fases y la ley

de Raoult Al igual que en los sistemas gas-lquido, el equilibrio en los sistemas
vapor-lquido sigue la regla de las fases, ecuacin (10.2-l). Usaremos como ejemplo
ilustrativo el sistema vapor-lquido, amoniacoagua. Para dos componentes y dos
fases, el valor de F de la ecuacin (10.2- 1) es 2 grados de libertad. Las cuatro
variables son temperatura, presin y las composiciones del NH, (A) yA en la fase.
vapor y XA en la fase lquida. Al eSpeCikXU yA 0 XA, la COmpOSiCin del agua
(B), queda fija, puesto que yA+yB= l.oyx, +xB= 1.0. Si la presin es fija, slo se
puede establecer una variable ms.
Al especificar la composicin lquida, la temperatura y la composicin del vapor
quedan automticamente especificadas. La ley de Raoult, que es una ley ideal, se
puede definir para fases vapor-lquido en equilibrio: PA = pAxA (11.1-1) donde PA
es la presin parcial del componente A en el vapor de Pa (atm), PA es la presin de
vapor de A puro en Pa (atm), y XA es la fraccin mol de A en el lquido. Esta ley
slo es vlida para soluciones ideales, como benceno-tolueno, hexano-heptano y
alcohol metlico-alcohol etlico, que por lo general son sustancias muy similares
entre s. Muchos sistemas que son soluciones ideales o no ideales siguen la ley de
Henry en soluciones diluidas. ll.lB Diagramas de punto de ebullicin y grficas xy
Con frecuencia las relaciones de equilibrio vapor-lquido de una mezcla binaria de
A y B se expresan en forma de un diagrama de puntos de ebullicin, como el que
se muestra en la figura. ll. l-l para el sistema de benceno (A)-tolueno (B), a presin
total de 101.32 kPa. La lnea superior es del vapor saturado (linea de punto de rocio)
y la lnea inferior es del lquido saturado (linea de punto de burbuja). La regin de
dos fases est localizada en la zona situada entre estas dos lneas.
Cap. II Procesos de separacin vapor-liquido 713 Regin del vapor Lnea del I 70 0
I 0.2 I III : 0.4 I XAI i Regin del lquidc t_I : 0.6 YAl I II 0.8 1.0 Fraccin mol del
benceno en el lquido, XA, 0 e n el Vapor, yA FIGURA 11.1-I. Diagrama de puntos
de ebullicin para benceno (A)-tolueno (B) a 101.325 kPa (1 atm) de presin total.
En la figura ll. 1 - 1, si se empieza calentando una muestra de lquido frio de xA 1-
0.3 18, la ebullicin se inicia a 98 C (371.2 K) y la composicin del primer vapor en
equilibrio es YAl = 0.532. A medida que contina la ebullicin, la ComposicinxA se
desplazar hacia la izquierda, pUeStO que yA es ms rico en A. El sistema benceno-
tolueno sigue la ley de Raoult, por lo que el diagrama de puntos de ebullicin se
puede determinar a partir de los datos de presin del vapor puro de la tabla ll. 1- 1
junto con las siguientes ecuaciones: PA+PB=p (11.1-2) (11.1-3) PAxA + PB (1 -XA)
=P YA - PA - AxA P P EJEMPLO 11.1-1. Uso de la ley de Raoultpara un diagrama
de puntos de ebullicin Calcule las composiciones del vapor y del lquido en
equilibrio a 95 C (368.2 K) para benceno-tolueno, usando las presiones de vapor
de la tabla ll. l-l a 101.32 kPa. Solucin: Delatabla11.1-
1,a95Cparaelbenceno,PA=155.7kPayPB=63.3kPa. Sustituyendo en la ecuacin (ll.
l-3) y resolviendo, 155.7 (xA) + 63.3 (1 - xA) = 101.32 kPa (760 mm Hg)
714 TABLA ll. 1 Relaciones de equilibrio y vapor lquido 11.1-l. Datos de presin de
vapor y de fraccin mal de equilibrio para el sistema benceno-tolueno Presin de
vapor Fraccin mol de benceno a 101. 325 kPa XA YA Temperatura K C kPa