Sunteți pe pagina 1din 15

REVISIN REVISTA DE METALURGIA, 43 (5)

SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007


ISSN: 0034-8570

R ec ub ri m ie nto s c o ntr a l a c or rosin a alta temperatura para com-


p o n en t e s d e t u r b i n as de g a s()
A. Agero*

Resumen Los componentes de las zonas calientes de las turbinas de gas estn hechos de superaleaciones desarrolladas para so-
portar altas temperaturas, en condiciones en que las tensiones mecnicas son relativamente altas y en las que se re-
quiere una alta estabilidad superficial. Sin embargo, durante la dcada de 1950-60, se hizo evidente que las compo-
siciones que aumentaban la resistencia mecnica de estos materiales y aquellas que ofrecan una ptima proteccin
contra ambientes agresivos no eran compatibles. Esto, condujo a la idea de emplear recubrimientos protectores sobre
materiales con alta resistencia mecnica. En la actualidad, tanto las turbinas aeronuticas como las de generacin
elctrica funcionan a temperaturas comprendidas entre 900 y 1.400 C, gracias al uso de estos recubrimientos, in-
dispensables para su correcto funcionamiento. En este trabajo, se describen los principales mecanismos de degrada-
cin en estos ambientes, los distintos tipos de recubrimientos actualmente utilizados por el sector industrial, empe-
zando por los ms antiguos aluminuros de nquel o cobalto, siguiendo con las adiciones de otros metales como cromo,
platino, etc., a estos ltimos, para incrementar su vida til, continuando con los recubrimientos en capa MCrAlY y
terminando por las barreras trmicas. Tambin, se describen las tcnicas de deposicin empleadas por la industria
para depositar estos recubrimientos y se concluye con las ltimas lneas de investigacin en curso para optimizarlos.

Pa l a b ra s clav e Oxidacin. Corrosin. Recubrimientos. Generacin elctrica. Aeronutica. Turbina.

High temperature corrosion resistant coatings for gas turbine components


A b st ra ct Hot section gas turbine components are made of superalloys, developed to withstand high temperatures in condi-
tions in which mechanical stresses are high and that require high surface stability. However, during the 50s it beca-
me evident that compositions resulting in high mechanical strength for these materials were not compatible with
those offering optimal protection from the working environments. The idea of employing protective coatings over ma-
terials with high mechanical strength resulted therefore from this situation. Presently, both aeronautic and power
generation turbines operate at temperatures within the 900-1400 C, thanks to these coatings, indispensable for
their correct operation. In this work, the principal degradation mechanisms in these operating conditions and the dif-
ferent type of coatings presently employed by the industrial sector are described, beginning by the oldest Ni or Co alu-
minides, following with the addition of other metals such as Pt, Cr, etc. to the former coatings in order to increase their
useful life, continuing with the overlay MCrAlY coatings and finishing with the thermal barrier coating systems.
Moreover, the corresponding deposition techniques industrially employed to deposit these coatings are described,
and finally, an insight of the latest research lines currently being developed is also included.

K ey wo rd s Oxidation. Corrosion. Coating. Power generation. Aeronautic.Turbine.

1. INTRODUCCIN evidente que las composiciones que aumentaban la


resistencia mecnica de estos materiales y aquellas
Los componentes de motores aeronuticos estn he- que ofrecan una ptima proteccin contra ambien-
chos de superaleaciones que son, generalmente, ma- tes agresivos no eran compatibles. Esto, condujo a la
teriales a base de cobalto o nquel, desarrollados pa- idea de emplear recubrimientos protectores sobre
ra soportar altas temperaturas, en condiciones en que materiales con alta resistencia mecnica y pobre
las tensiones mecnicas son relativamente altas y en estabilidad superficial.
las que se requiere una alta estabilidad superficial. Un recubrimiento para uso a altas temperaturas
Sin embargo, durante la dcada de 1950-60, se hizo puede ser definido como una capa superficial de un

() Trabajo recibido el da 9 de agosto de 2006 y aceptado en su forma final el da 18 de enero de 2007.


? Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial, rea de Materiales Metlicos, Ctra. Ajalvir Km. 4, 28850 Torrejn de Ardoz, Madrid, Espaa.

384
RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS

material que puede ser metlico, cermico o de una El desarrollo de recubrimientos para empleo a
combinacin de stos y que puede evitar o inhibir la temperaturas elevadas, en los ltimos cuarenta aos,
interaccin directa entre la superaleacin y un am- no slo ha permitido aumentar la durabilidad de los
biente potencialmente daino. El dao causado por componentes sino tambin reducir el consumo de
esta interaccin puede traducirse en prdida de subs- materiales llamados estratgicos (como el cromo) y,
trato por oxidacin y/o corrosin o por la prdida de la adems, incrementar la temperatura de servicio de
resistencia mecnica del substrato debido a la difusin turbinas aeronuticas y de generacin elctrica[1 y 2],
de especies perjudiciales a la superaleacin a altas tem- aumentando, a su vez, la eficiencia de dichas turbinas.
peraturas. Los recubrimientos empleados en superale- Este desarrollo contina, con el objetivo de seguir
aciones no suelen ser barreras inertes sino que, ms mejorando el comportamiento de los recubrimien-
bien, reaccionan con oxgeno del ambiente para formar tos frente a sus correspondientes mecanismos de de-
capas de xido densas y adherentes, que inhiben la di- gradacin, lograr ms incrementos de temperatura
fusin de especies dainas tales como ms oxgeno, en la operacin de las turbinas para incrementar efi-
nitrgeno y azufre hacia el substrato. Los recubrimien- ciencias, reducir sus costos y minimizar o eliminar
tos debern, en consecuencia, ser ricos en elementos los impactos medioambientales negativos.
tales como alumino, cromo o silicio, que son capaces En este trabajo se describen los principales meca-
de formar estos xidos protectores. Esencialmente, los nismos de degradacin y fallo, en estos ambientes, los
recubrimientos empleados a altas temperaturas pue- distintos tipos de recubrimientos actualmente utili-
den considerarse como reservas de estos elementos zados, las tcnicas de deposicin empleadas y las lti-
que, en la medida en que hay desprendimientos causa- mas lneas de investigacin en curso para optimizarlos.
dos por ciclos trmicos o daos mecnicos, pueden re-
generar ms capa de xido protector. As, dada la na-
turaleza del mecanismo de proteccin que ofrecen, la 2. P R I N C I PA L E S M E C A N I S M O S D E
vida til de los recubrimientos protectores depende DEGRADACIN
de su habilidad para formar las capas de xido protec-
tor y para retenerlas o reemplazarlas si as se requiere. 2.1. O x i d a c i n[3 y 4]
En general, para que un recubrimiento represen-
te beneficios tcnicos y econmicos debe cumplir En presencia de oxgeno y a temperaturas elevadas, la
una serie de requisitos: gran mayora de los materiales metlicos forman xidos
ms o menos estables dependiendo de los elementos
Debe proporcionar un incremento de vida a presentes y que pueden ser densos y protectores o po-
la temperatura y en el ambiente de servicio, rosos. En las superaleaciones, los componentes met-
siendo resistente a la oxidacin y a la corrosin licos formadores de xidos ms comunes son nquel,
as como estable frente a la interdifusin subs- cobalto, cromo, aluminio, silicio, boro, titanio, etc.
trato-recubrimiento. Por su parte, el aluminio, el cromo y el silicio forman
El recubrimiento no debe afectar significativa- xidos que son ms estables (BO) en los rangos de tem-
mente a las propiedades mecnicas del compo- peratura de servicio, mientras que el nquel y el cobal-
nente, en lo que respecta a la resistencia a la to forman xidos menos estables (AO). En aleaciones
fluencia, la fatiga y a los choques trmicos. en las que los elementos tipo B se encuentran en con-
El recubrimiento debe ser resistente al impac- centraciones menores a un cierto valor crtico, se for-
to durante la instalacin del componente y mar un xido, AO, no protector en la superficie mien-
tambin en servicio. tras que BO precipitar internamente (Fig. 1 a)). Por
Los materiales y el proceso de aplicacin del otro lado, en aleaciones en las que los elementos tipo
recubrimiento deben ser aceptables, no slo B superen el mencionado valor crtico, se formar una
econmicamente sino tambin medioambien- capa protectora de BO (Fig. 1 b)). La formacin de
talmente (de acuerdo con la legislacin vi- BO impide que se forme el xido menos estable, AO.
gente) y no deben implicar una proporcin Es esta ltima situacin la que se persigue cuando se
significativa de elementos considerados co- disea una aleacin o un recubrimiento para que ten-
mo estratgicos. ga resistencia a la oxidacin.
El proceso de aplicacin debe ser compatible con La cintica de oxidacin de una superaleacin co-
el tamao y la geometra de los componentes. mo la descrita en la figura 1 b) sigue una ley esencial-
Es preferible que el recubrimiento se auto-re- mente parablica xt2 = kt donde, xt es el espesor de
cupere en caso de fallos locales y, tambin, BO despus de t horas de oxidacin y k se conoce co-
debe permitir reparaciones locales in situ, in- mo la constante de velocidad parablica. Sin embargo,
cluyendo las reas de uniones por soldaduras. si BO se desprende, llegar un momento en que la

REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570 385
A. AGERO

Figura 1. Perfiles de concentracin tpicos en las


superaleaciones. A, es un elemento formador de
xido no protector y B, de xido protector. En a), F igu ra 2. Variacin de peso por unidad de su-
la concentracin de B no es suficiente para for- perficie en funcin del tiempo en ensayos de oxi-
mar una capa protectora mientras que, en b), s. dacin a alta temperatura.

Figure 1. Typical concentration profiles in supe- Figure 2. Weight variation per surface unit as a
ralloys. A is a non protective oxide former ele- function of time in high temperature oxidation
ment and B. a protective oxide former. In a) the testing.
concentration of B is not sufficient to form a pro-
tective oxide whereas in b) it is sufficient.
forman mediante reaccin de impurezas del combus-
tible que contienen azufre con sodio y magnesio, bien
concentracin de B en la intercara caer por debajo sea ingeridos por la turbina (de un ambiente mari-
del valor crtico y AO comenzar a formarse a una ve- no, por ejemplo) o que tambin pueden encontrarse
locidad ms alta, caracterstica de este otro xido. El en el combustible. Se han identificado dos tipos de
tiempo requerido para que ocurra la transicin entre ataque dependiendo de la temperatura:
la formacin de BO y AO depende de una serie de fac-
tores como la temperatura, la difusividad de los distin- 2.2.1. Tipo I
tos elementos en la superaleacin y en la capa de xi-
do y la concentracin inicial de B en la superaleacin. Ocurre a temperaturas superiores a 850 C, cuando el
La transicin se ver acelerada por cualquier factor que depsito de sal se encuentra en estado lquido y no re-
reduzca el carcter protector de BO. Por ejemplo la quiere altas concentraciones de azufre para poder ocu-
evaporacin puede reducir el espesor de la capa (CrO3 rrir. Se reconocen dos etapas en este tipo de ataque:
y oxihidrxidos voltiles que pueden formarse en pre- iniciacin y propagacin. Durante la iniciacin los
sencia de humedad a partir de Cr2O3), la erosin por elementos de la superaleacin se oxidan causando la re-
partculas, el agrietamiento y el descascarillado por duccin de algunas especies de la sal fundida. El ataque
tensiones pueden causar daos mecnicos, etc. Este no es muy severo y como resultado, se forma una ba-
ltimo caso es particularmente importante ya que en las rrera de productos de reaccin. Con el tiempo, esta
turbinas aeronuticas, los componentes estn sujetos a barrera deja de ser protectora debido a la formacin
choques trmicos en servicio (apagado y encendido de de especies que son solubles en la sal fundida y que a su
los motores), lo que genera tensiones debido a la dife- vez permite la disolucin del substrato en la sal fun-
rencia de coeficientes de expansin trmica entre el dida con lo que comienza la etapa de propagacin que
substrato y el xido protector. En la figura 2 se ilustra ocurre a mucha mayor velocidad. Este mecanismo se
esquemticamente el resultado de la oxidacin ccli- conoce como mecanismo de reflujo.
ca con respecto a la oxidacin isotrmica. El descenso
de peso se debe al desprendimiento del xido protec-
tor, causado por los choques trmicos y que termina 2.2.2. Tipo II
resultando en un consumo ms rpido de B. Este tipo de corrosin requiere la formacin de eu-
tcticos (Na2SO4-Co2SO4, por ejemplo) y ocurre a
temperaturas menores, de entre 600 y 750 C. Suele
2.2. C o r ro s i n p o r s a l e s a t e m p e r a t u r a ocurrir, sobre todo, en turbinas marinas en las que se
el ev ada [ 5 y 6] emplean combustibles con altos contenidos de azufre
y donde la ingestin de sales es elevada. Este tipo de
Este tipo de degradacin se refiere al ataque induci- ataque resulta en la formacin de picaduras causadas
do por una pelcula de sales depositada sobre el com- por la disolucin y re-precipitacin de xidos me-
ponente. Las sales tales como Na2SO4 y MgSO4 se diante un mecanismo de intercambio inico.

386 REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570
RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS

La figura 3 representa la velocidad de corrosin tienen efectos perjudiciales frente a la oxidacin y la


en funcin de la temperatura, ilustrando los rangos corrosin, difundan hacia la superficie. La interdifu-
donde cada uno de los mecanismos anteriormente sin tambin puede resultar en la formacin de fases
explicados provoca daos mayores. frgiles que pueden causar desprendimientos y altera-
ciones en las propiedades mecnicas del substrato.

2.3. I n t e rd i f u s i n e n t r e e l r e c u b r i m i e n t o
y e l s u b s t r a t o[ 7] 3. RECUBRIMIENTOS[8 Y 9]

A elevadas temperaturas, los elementos formadores Los recubrimientos descritos en los siguientes prra-
de xido protector del recubrimiento pueden difun- fos as como los correspondientes procesos de depo-
dir hacia el substrato, con la consecuente disminucin sicin son, principalmente, los que se encuentran
de su concentracin hasta alcanzar valores por debajo disponibles comercialmente en la actualidad.
del valor crtico mencionado anteriormente. Por otra
parte, tambin puede ocurrir que algunos elementos
del substrato (molibdeno, vanadio, azufre, etc.), que
3.1. R e c u b r i m i e n t o s d i f u n d i d o s

Los ms comunes se basan en la deposicin de alumi-


nio, cromo o silicio que, a su vez, reaccionan con ele-
mentos del substrato producindose la formacin de
fases intermetlicas. Los ms empleados para turbinas
son los aluminuros y, en el caso particular de las alea-
ciones de nquel, pueden presentar dos tipos de estruc-
turas, dependiendo de la temperatura de aplicacin[10].
Cuando la deposicin de aluminio se lleva a cabo por
encima de 900 C, el nquel de la superaleacin di-
funde hacia el exterior, resultando directamente en la
formacin de la fase NiAl. Suelen tener espesores del
orden de 50 a 100 mm (Fig. 4 a)). Por otro lado, en
torno a 700 C, el aluminio depositado difunde hacia
el interior de la superaleacin, con el resultado de la
F igu ra 3. Velocidad de corrosin en funcin de formacin de Ni2Al3, principalmente, con precipita-
la temperatura ilustrando los efectos de la co- dos de carburos metlicos refractarios u otras fases ri-
rrosin tipo I y II. cas en elementos que son insolubles. Para formar la
fase NiAl, ms estable, se suele aplicar un tratamien-
Figure 3. Corrosion rate as a function of time sho- to trmico a 1.100 C (Fig. 4 b)). En las superalea-
wing the effects of Type I and II hot corrosion. ciones de cobalto slo se genera un tipo de estructura

Figura 4. Microestructuras de aluminuros depositados por cementacin sobre una superaleacin ba-
se Ni. a) a 1,000 C y b) a 700 C (despus de haber sido vuelto a tratar trmicamente a 1.100 C.

Figure 4. Microstructure of aluminide coatings deposited on a Ni based superalloy. a) at 1000 C and


b) at 700 C after at subsequent heat treatment at 1100 C.

REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570 387
A. AGERO

basada en la fase CoAl [11] y, usualmente, se obtiene a


temperaturas de 1.150 C (Fig. 5).
Los recubrimientos difundidos se depositan prin-
cipalmente por cementacin o por CVD (Chemical
Vapour Deposition) sobre superaleaciones de nquel,
cobalto o, tambin, sobre aceros empleados a altas
temperaturas. En la cementacin[12 y 13], se introdu-
cen los componentes a recubrir en una mezcla de pol-
vos compuesta de aluminio en polvo o en aleacin,
un activador, que suele ser NH4Cl, y un relleno iner-
te como Al2O3 y se calienta a temperaturas dentro del
rango 700-1100 C, bajo atmsfera inerte (Fig. 6). As,
se forman halogenuros de aluminio en fase gaseosa
que, al alcanzar la superficie del componente, se diso-
cian depositando aluminio en su superficie. A estas
temperaturas, el aluminio interdifunde con el substra- F ig ura 6. Proceso de aluminizado por cemen-
to formando una capa protectora de aluminuro[14]. tacin.
Otro mtodo muy empleado para aluminizar es el
proceso de CVD, que implica introducir, directamen- Figure 6.Pack cementation alumizing process.
te, especies gaseosas de aluminio (AlCl3) pasando
HCl a travs de un lecho de granalla de aluminio
mantenido a alta temperatura[15 y 16]. Al igual que en
el caso de la cementacin, estos vapores se descom-
ponen sobre la superficie del elemento a recubrir, a
temperaturas por encima de 700 C (Fig. 7). La CVD
es el nico proceso que permite la deposicin de re-
cubrimientos sobre la superficie de los canales de en-
friamiento de los labes de turbina (Fig. 8) y, para
ello, existen reactores industriales especficamente
diseados (Fig. 9). Aunque en estos canales la tem-

F igu ra 7. Esquema del proceso de CVD.

Figure 7. Schematics of the CVD process.

peratura es menor que en las superficies externas, la


oxidacin tambin es importante y por eso se requie-
re recubrir dichos canales.
Otra tcnica menos empleada para producir alu-
minuros es la aplicacin de slurries [17]. Los slu-
rries son suspensiones de aluminio o Al-Si en polvo,
en un aglutinante, que se aplican mediante brocha
F igura 5. Microestructura de un aluminuro de- o por rociado como cualquier pintura. Posteriormente,
positado sobre una superaleacin base Co. La debe aplicarse un tratamiento trmico de difusin
capa superior es de Ni, aplicado para proteger para generar el aluminuro (Fig. 10). Este proceso se
los bordes del recubrimiento durante la prepara- aplica principalmente para reparar o reaplicar el
cin metalogrfica. recubrimiento en zonas que puedan habarse daado.
La resistencia a la oxidacin y a la corrosin de es-
Figure 5. Microstructure of an aluminide coating tos recubrimientos depende del material base como se
deposited on a Co based superalloy. The top la- ilustra en la tabla I, puesto que ste forma parte del
yer is Ni applied to protect the coating edge du- recubrimiento. X-40 es una aleacin a base de cobal-
ring metallographic preparation. to, mientras que todas las otras. a base de nquel, pero

388 REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570
RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS

Figura 10. Aluminuro de nquel depositado me-


diante la aplicacin de un slurry de Si-Al se-
guido de un tratamiento trmico a 1.100 C.

Figure 10. Nickel aluminide deposited by applica-


tion of a Si-Al slurry followed by a heat treatment
at 1100 C.

Tabla I. Resistencia a la oxidacin de un


aluminuro tpico sobre diferentes
superaleaciones
F i g ur a 8. Diagrama de la seccin transversal
de un labe de turbina F404 (avin militar F18). Table I. Oxidation resistance of a typical
aluminide coating on various superalloys
Figure 8. Schematics of the cross section of a
F404 turbine blade (F18 airforce airplane). V i d a d e l r e c u b ri m i e n to
S up e ra le a ci n a 1.190 C (h)

X-40 23
CSMX-3 85
Ren 80 100
Ren 125 300

probado que la presencia de hafnio, talio ytrio, en


pequeas cantidades, es beneficiosa mientras que ele-
mentos como azufre, fsforo, boro, titanio, vanadio,
wolframio y molibdeno son perjudiciales.
Aunque los aluminuros ofrecen una proteccin
limitada a las temperaturas cada vez ms altas a las
que operan las ms recientes generaciones de turbi-
nas (>1.100 C), o en ambientes donde la corrosin
a elevada temperatura es mayor, siguen siendo muy
F i g u ra 9. Diagrama esquemtico de un siste- empleados en situaciones donde los requerimientos
ma de CVD para recubrir labes de turbina. son menos severos. De todos los recubrimientos em-
pleados para servicio a altas temperaturas, los alumi-
Figure 9. Schematics of a CVD system for coa- nuros son los ms econmicos y los de mayor senci-
ting turbine blades. llez en lo que a su procesamiento se refiere. Por otro
lado, las propiedades mecnicas de los aluminuros,
tipificadas por la ductilidad y la resistencia a la fati-
con distintos contenidos de cromo, hafnio, etc. ga trmica estn limitadas a la inherente fragilidad
Mientras mayores sean los contenidos de cromo y alu- de los aluminuros de nquel, hierro o cobalto, princi-
minio, mayor ser la resistencia. Tambin, se ha com- pales componentes de estos recubrimientos.

REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570 389
A. AGERO

Los aluminuros anteriormente descritos pueden Tabla II. Resistencia a la oxidacin de


ser modificados agregando otros elementos para au- recubrimientos depositados sobre una
mentar su resistencia a la oxidacin y/o a la corro- superaleacin a base de Ni
sin por sales fundidas y, actualmente, en la indus-
Table II. Oxidation resistance of different
tria, se emplean aluminuros modificados con silicio, coatings deposited on a Ni based superalloy
cromo y platino, principalmente. Los aluminuros de
platino se producen mediante electrodeposicin de
unos 7-8 mm de platino antes del proceso de alumi- V i d a d e l r e c u b ri m i e n to
R e cu br im ien t o a 1.190 C (h)
nizado que, a su vez, se lleva a cabo por cementacin
o por CVD [18]. El recubrimiento resultante puede
Aluminuro 100
ser de dos tipos: con dos fases, de PtAl2 y NiAl, cuan-
Aluminuro de Pt 250
do el aluminizado se lleva a cabo a 700 C (Fig. 11)
NiCoCrAlY > 1000
o con una sola fase, de (Ni, Pt)Al, si el aluminizado
se hace por encima de 900 C.
El platino incrementa de forma significativa la
vida de los aluminuros como puede observarse en la Tabla III. Resistencia a la corrosin de varios
tabla II, sobre todo, frente a la oxidacin y a la co- recubrimientos depositados sobre una
superaleacin a base de Ni
rrosin tipo I (existen evidencias de que son menos
protectores frente a la corrosin tipo II). Table III. Corrosion resistance of various
Los cromo-aluminuros son otro tipo de recubri- coatings deposited on a Ni based superalloy
mientos modificados que han alcanzado aceptacin en
la industria ya que la presencia de cromo aumenta la V i d a d e l r e c u b ri m i e n to
resistencia a la corrosin por sales fundidas (Tabla III). R e cu br im ien t o a 1.190 C (h)
Se producen, primeramente, aplicando el cromo por
cementacin y, luego, aluminizando bien por cementa- Aluminuro 150
cin o por CVD o, tambin, en una sola etapa de ce- Cromo-aluminuro 500
mentacin en la que se aplican ambos elementos[19]. NiCrAlY 1000
Otra alternativa para modificar los aluminuros es la
de aadir pequeas cantidades (> 0,5 %) de metales
conocidos como elementos reactivos como ytrio,
hafnio, renio, cerio, escandio, etc., que mejoran la ad- que se oxiden en el proceso de deposicin. Recien-
herencia de la capa de xido protector[20 y 21]. El prin- temente, se ha observado que los aluminuros de plati-
cipal problema que presentan estos elementos est en no, en superaleaciones enriquecidas con hafnio, presen-
la dificultad de depositarlos en cantidades tan peque- tan resistencias a la oxidacin hasta un orden de mag-
as de forma reproducible a nivel de produccin y sin nitud superior a las de los aluminuros simples.

3.2. Recubrimientos en capa (overlay )[22]

Este tipo de recubrimientos se diferencia de los ante-


riores en que el material del substrato no interviene
en su composicin. Consisten en un material pre-ale-
ado con una composicin apropiada para formar una
capa de xido protector adherente y que puede depo-
sitarse por una variedad de mtodos que se mencio-
nan a continuacin. Puede haber y de hecho es reco-
mendable, un pequeo grado de interdifusin, sola-
mente, a nivel de la intercara substrato-recubrimiento
Figura 11. Aluminuro de platino depositado me- para aumentar la adherencia pero que no cambia de
diante la electrodeposicin de Pt seguida de un forma significativa ni la composicin del recubrimien-
aluminizado por CVD a 1.050 C. to ni la del substrato. Genricamente, estos recubri-
mientos se conocen como MCrAlY (M = Ni, Co o Fe
Figure 11. Platinum aluminide deposited by elec- o cualquier mezcla de estos tres) por contener siem-
trodeposition of Pt followed by alumizing by CVD pre los elementos que definen su nombre. Los conte-
at 1050 C. nidos de cromo suelen estar entre el 20 y el 40 % en

390 REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570
RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS

peso, los de aluminio, entre el 5 y el 20 % y el de Y es-


t en torno al 0,5 %. Pueden, adems, contener otros
elementos en pequeas cantidades (elementos reac-
tivos, por ejemplo) para mejorar su resistencia a la oxi-
dacin y a la corrosin. La microestructura de los
MCrAlYs consiste de una estructura de varias fases
conteniendo una dispersin fina de aluminuros de co-
balto o/y nquel en una matriz de nquel o cobalto, ri-
ca en cromo, como se muestra en la figura 12.
Los recubrimientos MCrAlYs se suelen depositar
mediante dos tcnicas: la proyeccin trmica por plas-
ma a presin reducida[23] y la ebPVD (electron beam
Physical Vapour Deposition) o deposicin fsica en fase
vapor[24]. La proyeccin por plasma consiste en calen-
tar, gracias a un plasma, partculas del material a depo- F ig ur a 1 3. Diagrama esquemtico de una an-
sitar hasta fundirlas (o semi-fundirlas) y proyectarlas a torcha de proyeccin por plasma.
altas velocidades mediante un gas vector hacia la su-
perficie a recubrir (Fig. 13). Al chocar contra sta, las Figure 13. Schematics of a plasma spraying gun.
partculas fundidas se aplastan y se compactan an-
tes de volver a solidificarse. Si el proceso se lleva a ca-
bo a presin reducida produce capas de porosidades inferior. Los materiales de partida pueden estar en for-
mnimas y, tambin, se evita la oxidacin de las part- ma de polvos o alambre.
culas lo que podra generar recubrimientos de calidad El proceso ebPVD implica la evaporacin del ma-
terial a depositar mediante un can de electrones
(Fig. 14). El vapor producido a partir del material fun-
dido viaja en lnea directa hasta la superficie a recu-
brir, sobre la cual se condensa. En muchos casos, la
composicin del material de partida es distinta de la
del que se deposita, debido a las diferentes velocida-
des de evaporacin de los distintos elementos que for-
man el material. El proceso se lleva a cabo bajo alto
vaco para minimizar la oxidacin y facilitar el trans-
porte de las especies gaseosas hacia los componentes a
recubrir. Los recubrimientos resultantes suelen tener
una morfologa columnar.
Hasta aproximadamente 1980, todos los recubri-
mientos MCrAlY se aplicaban por ebPVD pero la

Figura 12. Microestructura de un NiCoCrAlY de-


positado por proyeccin por plasma bajo atms-
fera reducida. A, A, B y C son las distintas fa-
ses constituyentes. Figura 1 4. Diagrama esquemtico de un siste-
ma de deposicin por ebPVD.
Figure 12. Microstructure of a NiCoCrAlY depo-
sited by low pressure plasma spray. A, A, B and Figure 14. Schematics of an ebPVD deposition
C are the different constituent phases. system.

REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570 391
A. AGERO

proyeccin por plasma a presin reducida ha ido re-


emplazndola debido a la mejor prestacin de los re-
cubrimientos obtenidos por esta tcnica[25], a su cos-
to inferior y al desarrollo de estaciones automticas
controladas por ordenador. Ms recientemente, la
proyeccin por alta velocidad (HVOF) ha recibido
una atencin que va en aumento, ya que permite la
obtencin de recubrimientos de calidad parecida pe-
ro sin necesidad de emplear bajas presiones[26 y 27].
En la proyeccin HVOF las partculas se calientan
por un proceso de combustin de gases en una an-
torcha diseada de forma tal que las velocidades de
proyeccin son hipersnicas (Fig. 15).
Como ya se ha ilustrado en las tablas II y III, los
recubrimientos MCrAlYs son superiores a los aluminu-
ros incluyendo los modificados, aunque tambin tienen
un costo significativamente mayor. La composicin Figura 16. Efecto de la composicin de recubri-
de los MCrAlY no slo afecta su resistencia a la oxida- mientos de difusin y overlay en la resistencia
cin y a la corrosin sino tambin sus propiedades me- a la oxidacin y la corrosin a alta temperatura.
cnicas y, no necesariamente, las composiciones que fa-
vorecen las primeras tambin favorecen las segundas. Figure 16. Effect of the composition of diffusion
As, no hay una composicin universal que confiera and overlay coatings in high temperature and
excelente resistencia a la oxidacin y a la corrosin y, hot corrosion resistance.
al mismo tiempo, tenga las propiedades mecnicas re-
queridas para las condiciones de servicio correspon-
dientes, por lo que es necesario disear una composi-
cin adecuada para cada condicin. En la figura 16 se
ilustran, esquemticamente, los efectos de la compo-
sicin de distintos tipos de recubrimientos frente a la
oxidacin y la corrosin a temperaturas elevadas. Por
otra parte, en la figura 17 puede observarse, en primer
lugar, como hay diferencias entre el comportamiento
de un mismo material depositado por tcnicas dife-
rentes y, en segundo, el efecto dramtico que la pre-
sencia de pequeas cantidades de los llamados ele-
mentos reactivos tiene en la resistencia a la oxida-
cin a alta temperatura. Figura 1 7. Resistencia a la oxidacin de distin-
tos tipos de recubrimientos a 1.100 C.

Figure 17. Oxidation resistance of different types


of coatings at 1100 C.

3.3. B a r r e r a s t r m i c a s[28 y 29]

Este tipo de recubrimientos tiene una funcin diferen-


te a los de los anteriormente descritos pues acta co-
F igu ra 15. Diagrama esquemtico de una pis- mo un aislante trmico en componentes refrigerados
tola de HVOF. 1. Inyector de polvos, 2. Cmara para que su superficie experimente temperaturas me-
de combustin, 3. Agua para enfriamiento, 4. nores que las de servicio. As, los diseadores de tur-
Entrada de oxgeno, 5. Entrada de combustible. binas cuentan con poder elevar las temperaturas de
operacin hasta 1.400 C (el gas). Las barreras tr-
Figure 15. Schematics of an HVOF spray gun. micas (BT) estn compuestas por materiales de baja
1. Powder injector, 2. Combustion chamber, 3. conductividad trmica y alta resistencia a los choques
Cooling water, 4. Oxygen inlet and 5. Fuel inlet. trmicos, con una gran porosidad que es responsable de

392 REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570
RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS

conductividades trmicas an menores que las del ma-


terial denso. La mayora de las BT empleadas hoy en
da consisten, principalmente, en una capa de ZrO2
estabilizada con Y2O3 (ZEY) de unas 200 a 300 m de
espesor, que permiten gradientes de temperatura de
hasta 180 C. Adems de la alta conductividad ini-
ca de este material cermico, su porosidad es alta y,
por lo tanto, permite el paso de oxgeno y de las espe-
cies responsables de la corrosin[30], lo que hace
necesaria la presencia de una capa de enlace que
puede ser MCrAlY o un aluminuro modificado con
platino, entre la capa cermica y el substrato (Fig. 18).
Igualmente, la diferencia de coeficientes de expan-
sin trmica es menor entre la capa cermica y el re-
cubrimiento de enlace.
Figura 19. Efecto del contenido de Y2O3 en una
El ZrO2 puro sufre una transformacin de fase, de
barrera trmica en su resistencia al descascari-
monoclnica a tetragonal, a 900 C, con un cambio
llado.
de volumen que producira tensiones y el consecuen-
te desprendimiento del recubrimiento. Al doparlo con Figure 19. Effect of the content of Y2O3 in a ther-
Y2O3, el ZrO2 se estabiliza formando una fase cbica/te- mal barrier coating on the spalling resistance.
tragonal, primordialmente, y no sufre transformacio-
nes al enfriarse en el rango de temperaturas correspon-
dientes a la operacin de turbinas. Otros xidos esta- sitado tambin por proyeccin por plasma pe-
bilizadores que han sido estudiados son CeO2, y MgO, ro a presin reducida o por HVOF [31] y
aunque Y2O3 es el de mayor aceptacin, industrial- ZEY depositada por ebPVD sobre un MCrAlY
mente. La fraccin molar ptima de Y2O3 se ha de- tambin depositado por proyeccin por plas-
terminado en funcin de la mxima resistencia a los ma a presin reducida o por HVOF o sobre un
choques trmicos del material resultante y est entre el aluminuro de platino depositado como ya se
6 y el 8 % en peso (Fig. 19). ha descrito en prrafos anteriores[32] (Fig. 20).
Existen dos tipos de barreras trmicas dependien-
do del mtodo de deposicin: Las capas depositadas por proyeccin trmica por
plasma atmosfrico son granulares y rugosas y tam-
ZEY depositada por proyeccin por plasma a bin mucho ms econmicas (Fig. 21). Poseen
presin atmosfrica sobre un MCrAlY depo- porosidades del orden de 10 a 20 %, su estructura es
lamelar y el mecanismo de adherencia es, mayorita-
riamente, mecnico. La resistencia de la BT depen-
de ntimamente de los parmetros de proyeccin, por
lo que estos deben de ser controlados de forma preci-
sa. El tipo de antorcha, la geometra y el tamao de
los polvos, los gases empleados, etc. son ejemplos de
los factores a tener en cuenta.
Mediante la tcnica ebPVD, descrita en los prra-
fos anteriores, se deposita ZEY de estructura colum-
nar. Las columnas individuales impiden que se acu-
mulen tensiones contribuyendo a compatibilizar las
diferencias entre los coeficientes de expansin trmi-
ca entre la ZEY y el recubrimiento de enganche. As,
estas BT son ms resistentes al descascarillado que las
depositadas por proyeccin por plasma pero tambin
presentan mayor conductividad trmica por ser me-
Figura 18. Concepto de los recubrimientos tipo nos porosas (Fig. 22). Por otro lado, la intercara en-
barrera trmica. tre el recubrimiento de enganche y la capa cermica
es menos abrupta que en el caso de la proyeccin por
Figure 18. Thermal barrier coatings concept. plasma y el enlace se debe a interacciones qumicas.

REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007,


A. AGERO

F igura 20. Barreras trmicas depositadas por. a) proyeccin por plasma y b) ebPVD.

Figure 20. Thermal barrier coatings deposited by. a) plasma spray and b) ebPVD.

como TGO (thermally grown oxide), en la intercara


entre el capa de enlace y la capa de ZEY, debido a la
oxidacin del primero, como se muestra en la figura
18 [33 y 34]. En el caso de las BT producidas por proyec-
cin por plasma, el fallo suele ocurrir un poco por
encima del TGO, dentro de la capa de ZEY, debido
a las tensiones generadas (Fig. 23), mientras que en
las BT producidas por ebPVD el desprendimiento
ocurre a nivel de la intercara entre el TGO y el recu-
brimiento de enganche (Fig. 24). En ambos casos,
esto ocurre debido a tensiones residuales generadas
no solo por el aumento del espesor del TGO, si no
F ig u ra 2 1. ZEY sobre MCrAlY ambos deposi- tambin por un fenmeno de aumento de la rugosi-
tados por proyeccin por plasma. dad de la intercara capa de enlace-ZEY, causada por
el crecimiento tambin lateral del TGO [35].
Figure 21.YSZ on MCrAlY deposited by plasma Las BT producidas por ebPVD tienen mayor du-
spray. rabilidad debido a su mayor resistencia a las tensiones
causadas por los choques trmicos y, por esto, son las
nicas empleadas en la actualidad en los componentes

F ig u r a 2 2 . ZEY depositado por ebPVD sobre


un aluminuro de Pt.
Figura 23. Fallo tpico en una BT depositada por
Figure 22. YSZ deposited by ebPVD over a Pt proyeccin por plasma. El desprendimiento ocu-
aluminide coating. rre en la capa de ZEY, justo por encima del TGO.

Figure 23. Typical failure mode of a TBC deposi-

be al crecimiento de una capa de Al2O3, conocida


En ambos sistemas, la principal causa de fallo se de- ted by plasma spray.The coating spalls by delami-
nating within the YSZ layer, just above the TGO.

394 REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570
RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS

das por proyeccin por plasma superan aquella du-


racin, menos del 50 % (Fig. 26). Esta diferencia en
fiabilidad se atribuye al mayor control de parmetros
de proceso que es posible obtener en la actualidad
en el caso de la ebPVD.
Otra gran ventaja de la ebPVD es que no obstru-
ye los orificios de enfriamiento de los labes, a dife-
rencia de la proyeccin por plasma, evitando as la
necesidad de mecanizar. La ebPVD produce acaba-
dos menos rugosos lo cual influye en la eficiencia de
la turbina y tambin produce recubrimientos ms re-
sistentes a la erosin por partculas.
Figura 24. Fallo tpico en una BT depositada por Sin embargo, las ventajas de las BT depositadas
ebPVD. El desprendimiento en la intercara TGO- por proyeccin por plasma no deben ser ignoradas.
MCrAlY. Los poros y microgrietas transversales caractersticos
de estos recubrimientos los hacen menos conductores
Figure 24. Typical failure mode in a TBC deposi- trmicos. El proceso de deposicin es ms econmi-
ted by ebPVD. Spaaling occurs at the TGO- co y flexible y, como la fuente de proyeccin no es
MCrAlY interface. fija (antorchas manipuladas por robots), no es nece-
sario manipular cada componente para que este recu-
bierto en todas las zonas requeridas. Tanto la inver-
mviles de los motores aeronuticos. Por otra parte, sin inicial como los gastos operativos son bastante
su costo es mucho ms elevado que el de las produci- menos elevados que en ebPVD.
das por proyeccin trmica que, adems, poseen menor Aunque en la actualidad los avances tecnolgi-
conductividad trmica. Por este motivo, estas ltimas cos, en lo que se refiere al desarrollo de equipos, per-
siguen siendo empleadas en las turbinas de gas (gene- miten capacidades de control cada vez ms precisas y
racin elctrica) y en las cmaras de combustin y permiten mayores eficiencias en produccin, los es-
otros componentes estacionarios de las turbinas aero- fuerzos destinados a optimizar la calidad y la produc-
nuticas. En la figura 25 se puede observar cmo el ti- tividad no cesan ni en ebPVD ni en proyeccin por
po de recubrimiento que constituye la capa de enlace plasma. Hoy por hoy, existen equipos sumamente
tiene, tambin, un efecto importante como es la dura- avanzados que hacen que ambos procesos de deposi-
bilidad de estos sistemas de recubrimientos. cin tengan aceptacin industrial pero que, todava,
Las BT producidas por ebPVD no slo tienen ma- requieren mejoras.
yor durabilidad, sino, tambin, presentan mayor fia- En lo que se refiere a la proyeccin por plasma,
bilidad. Datos estadsticos indican que el 80 % de los los progresos en la robtica (para manipular las antor-
componentes recubiertos con BT por ebPVD, supe-
ran la duracin esperada, mientras que las deposita-

Figura 26. Fiabilidad y durabilidad relativa de las


BTs depositadas por proyeccin por plasma (APS)
Figura 25. Vida de diferentes BTs producidas por y ebPVD.
diferentes mtodos.
Figure 26. Relative reliability and durability of
Figure 25. Life of different TBCs deposited by TBCs deposited by plasma spray (APS) and
means of various methods. ebPVD.

REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570 395
A. AGERO

chas de proyeccin) y la posibilidad de medir y con- cada etapa (precalentamiento, velocidad de


trolar la velocidad y la distribucin de las partculas deposicin, enfriamiento, etc.) y de los m-
proyectadas as como su temperatura permiten una todos de carga y descarga de los componen-
uniformidad y repetitividad de proceso cada vez ma- tes, de combinacin de ciclos mediante sola-
yor[36 y 37]. pamiento de etapas o produccin en cade-
Los sistemas de ebPVD son, cada vez, ms comple- na y de la flexibilidad del proceso para
jos pero ms cercanos a una produccin en cadena ajustarse a una gran variedad de componen-
con el objetivo de minimizar los costes ya que es es- tes de tamaos y geometras diversos.
te el principal obstculo a una utilizacin mucho ms El tiempo de parada por limpieza y manteni-
amplia de sta tcnica, no slo en el campo de turbi- miento entre dos ciclos de produccin: est
nas aeronuticas sino en muchos otros. Abarcan una influenciado por la accesibilidad de todos los
serie de cmaras que permiten no romper el vaco re- componentes crticos y de corta vida y por la
querido en la cmara de deposicin, lo cual reduce calidad y durabilidad de dichos componentes.
los tiempos ya que alcanzar los niveles de vaco re-
queridos, en grandes cmaras con los sistemas de bom- El costo de estos equipos sobrepasa actualmente
beo disponibles en el mercado, necesita varias horas. los 20 millones y, an as, tienen aplicacin indus-
Tambin, se aprovechan dichas cmaras para preca- trial, lo que implica el alto valor aadido que re-
lentar los labes y, de est forma, se minimiza el presentan las BT para los componentes de motores
tiempo total de proceso (Fig. 27). La productividad de aeronuticos.
una lnea de produccin de BT est determinada por Adems de su capacidad de aislar trmicamente a
el nmero de componentes producidos por ao y de- los componentes de turbinas, las ZEY mejoran la efi-
pende de los siguientes factores: ciencia de la combustin mediante efectos catalticos
y cambios en la emisividad de la superficie en los
El nmero de componentes por carga: depen- componentes de las cmaras de combustin. Este be-
de del rea disponible para la deposicin, la neficio aadido aumenta el potencial de estos mate-
densidad y el nmero de componentes que riales para otras aplicaciones como por ejemplo en
pueden ser recubiertos por una sola fuente de los motores diesel.
evaporacin
La duracin del ciclo de produccin sin inte-
rrupciones por mantenimiento: depende de
la cantidad de material a evaporar que se pue- 4. NUEVAS TENDENCIAS
de cargar por cada ciclo, la duracin del pe-
riodo de estabilidad de todos los parmetros La magnitud de los esfuerzos actualmente encami-
de deposicin y la vida de los componentes nados a prolongar la vida de los recubrimientos dis-
del equipo (ctodos, filamentos, etc.) ponibles es directamente proporcional a su impor-
La secuencia de etapas en cada ciclo para mini- tancia para el funcionamiento de turbinas de propul-
mizar el tiempo total: depende de la duracin de sin y de generacin elctrica. Esto, se debe a que,

F igura 27. Esquema de un sistema ebPVD de produccin en lnea para labes de turbina.

Figure 27. Schematics of an ebPVD load lock production line for turbine blades.

396 REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570
RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS

en los ltimos 15 aos, ha sido posible incrementar 5. CONCLUSIONES


significativamente la temperatura de combustin gra-
cias al empleo de barreras trmicas sobre componen- El desarrollo vertiginoso de la ciencia y la tecno-
tes refrigerados internamente. Las nuevas superale- loga que han experimentado los recubrimientos pa-
aciones slo permiten incrementos relativamente pe- ra empleo a temperaturas elevadas, en los ltimos 40
queos[38] y la comunidad cientfica est de acuerdo aos, es la principal evidencia de su importancia in-
en que, prcticamente, se ha alcanzado la temperatu- dustrial. Permiten elevar las temperaturas de servi-
ra mxima a la que pueden ser empleadas, ya que es- cio aumentando, as, la eficiencia energtica y, al in-
ta est limitada por su punto de fusin. crementar de forma significativa la vida de compo-
Numerosos grupos de investigadores en todo el nentes, no slo son responsables de un importante
mundo se dedican, pues, a intentar mejorar los recu- beneficio econmico sino, tambin, medioambien-
brimientos mitigando las causas de fallos actualmen- tal, por la reduccin en el consumo de materiales es-
te conocidas, y a desarrollar sistemas protectores nue- tructurales que conlleva y, tambin, porque gracias
vos, mejores y ms econmicos utilizando para ello a los recubrimientos es posible operar a temperatu-
diversas estrategias. De entre las ms importantes ca- ras cada vez ms elevadas, logrndose un consumo
be destacar las siguientes: ms eficiente de los combustibles no renovables. Hoy
por hoy, los nuevos motores aeronuticos y las tur-
Incorporar elementos reactivos como hafnio, binas de gas para generacin elctrica no se conci-
ytrio y/o circonio a la superaleacin para au- ben sin su empleo.
mentar la estabilidad, adherencia y densidad
del TGO [39].
Recubrimientos NiPtAl con bajo aluminio y
alto platino, que causan la difusin de alumi- REFERENCIAS
nio del substrato al recubrimiento mantenien-
do as una fuente de aluminio constante, en [1] J. S TRINGER , Surf. Coat. Technol. 108-109
lugar de un recubrimiento rico en aluminio (1998) 1-9.
que lo va perdiendo poco a poco por difusin [2] G.W. GOWARD, Surf. Coat. Technol. 108-109,
hacia el substrato[40 y 41]. (1998) 73-79.
Reducir los fallos de las barreras trmicas por [3] J.L. SMIALEK Y G.H. MEIER, Superalloys II, C.T.
desprendimiento a nivel del xido protector, Sims, N.S. Stoloff y W.C. Hadel (Eds.), John
realizando tratamientos superficiales sobre el Wiley Sons, 1967, pp. 293-326.
recubrimiento enlace que resulten en una re- [4] A.S. KHANNA, High Temperature. Oxidation and
duccin de tensiones en la intercara con la Corrosion., Ed. ASM International, Ohio, USA,
BT [42-44]. 2002, pp. 109-134.
La incorporacin de partculas muy finas de [5] F.S. PETTIT Y C.S. GIGGINS, Superalloys II, C.T.
Al 2 O 3 y Cr 23 C 6 en recubrimientos tipo Sims, N.S. Stoloff y W.C. Hadel (Eds.), John
MCrAlY, puesto que este tipo de material Wiley Sons, 1967, pp. 327-358.
compuesto posee coeficientes de expansin [6] A.S. KHANNA, High Temperature Oxidation. and
trmica ms cercanos a los de los substratos[45] Corrosion, Ed. ASM International, Ohio, USA,
La introduccin de barreras de difusin entre 2002, pp. 172-201.
el substrato y el recubrimiento como, por [7] J.L. SMIALEK, C.E. Lowell, J. Electrochem. Soc.
ejemplo, capas de ReNi depositadas por elec- 121 (1974) 800.
trodeposicin[46] y de hafnio y/o platino, depo- [8] C. CODDET, Mater. Sci. Forum, 461-464 (2004)
sitadas por PVD [47]. 193-464.
Nuevos materiales cermicos para BT con me- [9] J. STINGER E I.G.WRIGHT, Mater. Sci. Forum
nores conductividades trmicas[48] tales como 369-372 (2001) 1-22.
perovskitas tipo BaNd2Ti3O10 [49-51] y ABO3, [10] G.W. GOWARD Y D.H BOONE, Oxid. Met. 3
A = Sr, Ba, B = Zr y con estructura tipo piro- (1973) 475-495.
cloro A2B2O7, A = Lantano y otras Tierras [11] P.S: LIU, K.M. LIANG, H.Y. ZHOU, S.R. GU,
Raras, B = Zr) [52 y 53]. X.F. SUN, H.R. GUAN, T. JIN, Y K.N. YANG,
Estudio de la resistencia de los recubrimien- Surf. Coat. Technol. 175 (2001) 75-79.
tos a las condiciones resultantes de la oxicom- [12] G.W. GOWARD, D.H BOONE Y C.S. GIGGINS,
bustin, es decir, la combustin de oxgeno Trans. Am. Soc. Met. 60 (1967) 228-241.
en vez de aire ya que se piensa implantar a pa- [13] C. HOUNGNINOU, S. CHEVALIER Y J.P. LARPIN,
ra incrementar la eficiencia energtica[54]. Mater. Sci. Forum 461-464 (2004) 273-280.

REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570 397
A. AGERO

[14] J.W. LEE Y Y.C. KUO, Surf. Coat. Technol. 201 [35] V.K. TOPYLGO, D.R. CLARKE Y K.S. MURPHY,
(2006) 3.867-3.871. Surf. Coat. Technol. 146-147 (2001) 124-131.
[15] A.B. SMITH, A. KEMPSTER Y J. SMITH, Surf. [36] C. CODDET, Surf. Coat. Technol. 201 (2006)
Coat. Technol. 120-121 (1999) 112-117. 1.969-1.974.
[16] K. L. CHOY , Prog. Mater. Sci. 48 (2003) 57- [37] K. LANDES, Surf. Coat. Technol. 201 (2006)
170. 1.948-1.954.
[17] T.A: K IRCHER , B.G. M C M ORDIE Y A. [38] B. G LEESON , H. WANG , S. H AYASHI Y D.
MCCARTER, Surf. Coat. Technol. 68-69 (1994) SORDELET, Mater. Sci. Forum 461-464 (2004)
32-37. 213.
[18] R. STREIFF, J.M. NGANDU MUAMBA Y D.H. [39] B.A. PINT, K.L. MORE Y I.G. WRIGHT, High
BOONE, Thin Solid Films 73 (1980) 43-52. Temp. 20 (2003) 275-386.
[19] K. GODLEWSKI Y E. GODLEWSKA, Mater. Sci. [40] G, SHEFFKNECHT, Q. CHEN Y G. WEISSINGER,
Eng. 8 (1987) 103-109. Proc. 6th Int. Charles Parson Turbine Conf. E.
[20] R. B IANCO , R. R APP Y J.L. S MIALEK , J. Strand et al (Eds.), Londres, 2003, pp. 113-128.
Electrochem. Soc. 140 (1993) 1.191-1.203. [41] V. DEODESHMUKH, N. MU, B. LI Y B. GLEESON,
[21] B.M. WARNES, Surf. Coat. Technol. 146-147 Surf. Coat. Technol. 201 (2006) 3.836-3.840.
(2001) 7-12. [42] T.J. NIJDAM, G.H. MARIJNISSEN, E. VERGELDT,
[22] N. CZECH, W. SCHMITZ Y W. STAMM, Surf. A.B. KLOOSTERMAN Y W.G. SLOOF, Oxid. Met.
Coat. Technol. 76-77 (1995) 28-36. 66 (2006) 269-293.
[23] D.K. GUPTA Y D.S. DUVAL, US Patent No. [43] V.K. T OLPYGO , D.R. CLARKE , Surf. Coat.
4,585,481 (1986). Technol. 200 (2005) 1.2761.281.
[24] H.J. R TZER -S CHEIBE , K. F RITSCHER Y W
[44] D. M ONCEAU , F. C RABOS , A. M ALI , Y B.
WIRTH, High Temperature Alloys for Gas Turbines
PIERAGGI, Mater. Sci. Forum 369-372 (2001)
and Other Applications, W. Bets et al. (eds.), D.
607-614.
Reibel Publishing Co. Dordrecht, 1986,
[45] U. K ADEN , C. L EYENS , M. P ETERS Y W.A.
pp. 1.205-1.214.
KAYSSER, Elevated Temperature Coatings: Science
[25] K. FRITSCHER, C. LEYENS Y U. SCHULZ, Mater.
and Technology, J.M. Hampikian y N.B. Dahotre
Sci. Forum 369-372 (2001) 703-710.
(Eds.), TMS Warrandale, PA (1999) p. 27.
[26] M. SHIBATA, S. KURODA, M. WATANABE Y Y.
SAKAMOTO, Mater. Sci. Forum 522-523 (2006) [46] T. N ARITA , T. I ZUMI , T. N ISHIMOTO , Y.
339-344. S HIBATA , K. Z AINI T HISIN Y S. H AYASHI ,
[27] B. WIELAGE, A WANK, H. PHOCKURSKA, T. Mater. Sci. Forum 522-523 (2006) 1-14.
G RUND , C. R UPPRECHT, G. R EISEL Y E. [47] J. A. H AYNES, Y. ZHANG, K.M. COOLEY, L.
FRIESEN, Surf. Coat. Technol. 201 (2006) 2.032- WALKER, K.S. REEVES Y B.A. PINT, Surf. Coat.
2.037. Technol. 188-189 (2004) 153-157.
[28] S.J. G RISAFFE , NASA TMX-3410 (1976). [48] J.R. NICHOLLS, K.J. LAWSON, A. JOHNSTON y
[29 ] A.G. EVANS, D.R. MUMM, J.W. HUTCHINSON, D.S. R ICKERBY , Mater. Sci. Forum 369-372
G.H. MEIER Y F.S. PETTIt, Prog. Mater. Sci. 46 (2001) 595-606.
(2001) 505-553. [49] S. S AMBASIVAN Y K. S TEINER , Patente
[30] A.C. FOX Y T.W. CLYNE, Surf. Coat. Technol. US6680126-B1 (2004).
184 (2004) 311-321. [50] J. GLENN, NASA Tech. Briefs, 2005.
[31] D. STVER Y C. FUNKE. J. Process. Tech. 92-92 [51] K. BOBZIN, ERICK LUGSCHEIDER, N. BAGCIVAN,
(1999) 195-202. High Temp. Mater. Proc. 10 (2006) 103-116.
[32] D. J. WORTMAN, B.A. NAGARAJ Y E.C. DU- [52] R. VASSEN, M. DIETRICH H. LEHMANN, X. CAO,
DERSTADT, Sci. Eng. A A121 (1989) 433-440. G. PRACHT, F. TIETZ, D. PITZER Y D. STOVER,
[33] J. TOSCANO, R. VAEN, A. GIL, M. SUBANO- Materliawiss. Werkst. 32 (2001) 673-677.
VIC , D. N AUMENKO , L. S INGHEISER Y W.J. [53] M.M. G ENTLEMAN Y D.R. C LARKE , Surf.
QUADAKKERS, Surf. Coat. Technol. 201 (2006) Coat. Technol. 200 (2005) 1.264-1.269.
3.906-3.910. [54] B.A. PINT, J.A. HAYNES, Y. ZHANG, K.L. MORE
[34] A. RABIEI Y A.G. EVANS, Acta Materialia 48 E I.G. WRIGHT, Surf. Coat. Technol. 201 (2006)
(2000) 3.963-3.976. 3.852-3.856.

398 REV. METAL. MADRID, 43 (5), SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 384-398, 2007, ISSN: 0034-8570

S-ar putea să vă placă și