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Resumen Los componentes de las zonas calientes de las turbinas de gas estn hechos de superaleaciones desarrolladas para so-
portar altas temperaturas, en condiciones en que las tensiones mecnicas son relativamente altas y en las que se re-
quiere una alta estabilidad superficial. Sin embargo, durante la dcada de 1950-60, se hizo evidente que las compo-
siciones que aumentaban la resistencia mecnica de estos materiales y aquellas que ofrecan una ptima proteccin
contra ambientes agresivos no eran compatibles. Esto, condujo a la idea de emplear recubrimientos protectores sobre
materiales con alta resistencia mecnica. En la actualidad, tanto las turbinas aeronuticas como las de generacin
elctrica funcionan a temperaturas comprendidas entre 900 y 1.400 C, gracias al uso de estos recubrimientos, in-
dispensables para su correcto funcionamiento. En este trabajo, se describen los principales mecanismos de degrada-
cin en estos ambientes, los distintos tipos de recubrimientos actualmente utilizados por el sector industrial, empe-
zando por los ms antiguos aluminuros de nquel o cobalto, siguiendo con las adiciones de otros metales como cromo,
platino, etc., a estos ltimos, para incrementar su vida til, continuando con los recubrimientos en capa MCrAlY y
terminando por las barreras trmicas. Tambin, se describen las tcnicas de deposicin empleadas por la industria
para depositar estos recubrimientos y se concluye con las ltimas lneas de investigacin en curso para optimizarlos.
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RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS
material que puede ser metlico, cermico o de una El desarrollo de recubrimientos para empleo a
combinacin de stos y que puede evitar o inhibir la temperaturas elevadas, en los ltimos cuarenta aos,
interaccin directa entre la superaleacin y un am- no slo ha permitido aumentar la durabilidad de los
biente potencialmente daino. El dao causado por componentes sino tambin reducir el consumo de
esta interaccin puede traducirse en prdida de subs- materiales llamados estratgicos (como el cromo) y,
trato por oxidacin y/o corrosin o por la prdida de la adems, incrementar la temperatura de servicio de
resistencia mecnica del substrato debido a la difusin turbinas aeronuticas y de generacin elctrica[1 y 2],
de especies perjudiciales a la superaleacin a altas tem- aumentando, a su vez, la eficiencia de dichas turbinas.
peraturas. Los recubrimientos empleados en superale- Este desarrollo contina, con el objetivo de seguir
aciones no suelen ser barreras inertes sino que, ms mejorando el comportamiento de los recubrimien-
bien, reaccionan con oxgeno del ambiente para formar tos frente a sus correspondientes mecanismos de de-
capas de xido densas y adherentes, que inhiben la di- gradacin, lograr ms incrementos de temperatura
fusin de especies dainas tales como ms oxgeno, en la operacin de las turbinas para incrementar efi-
nitrgeno y azufre hacia el substrato. Los recubrimien- ciencias, reducir sus costos y minimizar o eliminar
tos debern, en consecuencia, ser ricos en elementos los impactos medioambientales negativos.
tales como alumino, cromo o silicio, que son capaces En este trabajo se describen los principales meca-
de formar estos xidos protectores. Esencialmente, los nismos de degradacin y fallo, en estos ambientes, los
recubrimientos empleados a altas temperaturas pue- distintos tipos de recubrimientos actualmente utili-
den considerarse como reservas de estos elementos zados, las tcnicas de deposicin empleadas y las lti-
que, en la medida en que hay desprendimientos causa- mas lneas de investigacin en curso para optimizarlos.
dos por ciclos trmicos o daos mecnicos, pueden re-
generar ms capa de xido protector. As, dada la na-
turaleza del mecanismo de proteccin que ofrecen, la 2. P R I N C I PA L E S M E C A N I S M O S D E
vida til de los recubrimientos protectores depende DEGRADACIN
de su habilidad para formar las capas de xido protec-
tor y para retenerlas o reemplazarlas si as se requiere. 2.1. O x i d a c i n[3 y 4]
En general, para que un recubrimiento represen-
te beneficios tcnicos y econmicos debe cumplir En presencia de oxgeno y a temperaturas elevadas, la
una serie de requisitos: gran mayora de los materiales metlicos forman xidos
ms o menos estables dependiendo de los elementos
Debe proporcionar un incremento de vida a presentes y que pueden ser densos y protectores o po-
la temperatura y en el ambiente de servicio, rosos. En las superaleaciones, los componentes met-
siendo resistente a la oxidacin y a la corrosin licos formadores de xidos ms comunes son nquel,
as como estable frente a la interdifusin subs- cobalto, cromo, aluminio, silicio, boro, titanio, etc.
trato-recubrimiento. Por su parte, el aluminio, el cromo y el silicio forman
El recubrimiento no debe afectar significativa- xidos que son ms estables (BO) en los rangos de tem-
mente a las propiedades mecnicas del compo- peratura de servicio, mientras que el nquel y el cobal-
nente, en lo que respecta a la resistencia a la to forman xidos menos estables (AO). En aleaciones
fluencia, la fatiga y a los choques trmicos. en las que los elementos tipo B se encuentran en con-
El recubrimiento debe ser resistente al impac- centraciones menores a un cierto valor crtico, se for-
to durante la instalacin del componente y mar un xido, AO, no protector en la superficie mien-
tambin en servicio. tras que BO precipitar internamente (Fig. 1 a)). Por
Los materiales y el proceso de aplicacin del otro lado, en aleaciones en las que los elementos tipo
recubrimiento deben ser aceptables, no slo B superen el mencionado valor crtico, se formar una
econmicamente sino tambin medioambien- capa protectora de BO (Fig. 1 b)). La formacin de
talmente (de acuerdo con la legislacin vi- BO impide que se forme el xido menos estable, AO.
gente) y no deben implicar una proporcin Es esta ltima situacin la que se persigue cuando se
significativa de elementos considerados co- disea una aleacin o un recubrimiento para que ten-
mo estratgicos. ga resistencia a la oxidacin.
El proceso de aplicacin debe ser compatible con La cintica de oxidacin de una superaleacin co-
el tamao y la geometra de los componentes. mo la descrita en la figura 1 b) sigue una ley esencial-
Es preferible que el recubrimiento se auto-re- mente parablica xt2 = kt donde, xt es el espesor de
cupere en caso de fallos locales y, tambin, BO despus de t horas de oxidacin y k se conoce co-
debe permitir reparaciones locales in situ, in- mo la constante de velocidad parablica. Sin embargo,
cluyendo las reas de uniones por soldaduras. si BO se desprende, llegar un momento en que la
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Figure 1. Typical concentration profiles in supe- Figure 2. Weight variation per surface unit as a
ralloys. A is a non protective oxide former ele- function of time in high temperature oxidation
ment and B. a protective oxide former. In a) the testing.
concentration of B is not sufficient to form a pro-
tective oxide whereas in b) it is sufficient.
forman mediante reaccin de impurezas del combus-
tible que contienen azufre con sodio y magnesio, bien
concentracin de B en la intercara caer por debajo sea ingeridos por la turbina (de un ambiente mari-
del valor crtico y AO comenzar a formarse a una ve- no, por ejemplo) o que tambin pueden encontrarse
locidad ms alta, caracterstica de este otro xido. El en el combustible. Se han identificado dos tipos de
tiempo requerido para que ocurra la transicin entre ataque dependiendo de la temperatura:
la formacin de BO y AO depende de una serie de fac-
tores como la temperatura, la difusividad de los distin- 2.2.1. Tipo I
tos elementos en la superaleacin y en la capa de xi-
do y la concentracin inicial de B en la superaleacin. Ocurre a temperaturas superiores a 850 C, cuando el
La transicin se ver acelerada por cualquier factor que depsito de sal se encuentra en estado lquido y no re-
reduzca el carcter protector de BO. Por ejemplo la quiere altas concentraciones de azufre para poder ocu-
evaporacin puede reducir el espesor de la capa (CrO3 rrir. Se reconocen dos etapas en este tipo de ataque:
y oxihidrxidos voltiles que pueden formarse en pre- iniciacin y propagacin. Durante la iniciacin los
sencia de humedad a partir de Cr2O3), la erosin por elementos de la superaleacin se oxidan causando la re-
partculas, el agrietamiento y el descascarillado por duccin de algunas especies de la sal fundida. El ataque
tensiones pueden causar daos mecnicos, etc. Este no es muy severo y como resultado, se forma una ba-
ltimo caso es particularmente importante ya que en las rrera de productos de reaccin. Con el tiempo, esta
turbinas aeronuticas, los componentes estn sujetos a barrera deja de ser protectora debido a la formacin
choques trmicos en servicio (apagado y encendido de de especies que son solubles en la sal fundida y que a su
los motores), lo que genera tensiones debido a la dife- vez permite la disolucin del substrato en la sal fun-
rencia de coeficientes de expansin trmica entre el dida con lo que comienza la etapa de propagacin que
substrato y el xido protector. En la figura 2 se ilustra ocurre a mucha mayor velocidad. Este mecanismo se
esquemticamente el resultado de la oxidacin ccli- conoce como mecanismo de reflujo.
ca con respecto a la oxidacin isotrmica. El descenso
de peso se debe al desprendimiento del xido protec-
tor, causado por los choques trmicos y que termina 2.2.2. Tipo II
resultando en un consumo ms rpido de B. Este tipo de corrosin requiere la formacin de eu-
tcticos (Na2SO4-Co2SO4, por ejemplo) y ocurre a
temperaturas menores, de entre 600 y 750 C. Suele
2.2. C o r ro s i n p o r s a l e s a t e m p e r a t u r a ocurrir, sobre todo, en turbinas marinas en las que se
el ev ada [ 5 y 6] emplean combustibles con altos contenidos de azufre
y donde la ingestin de sales es elevada. Este tipo de
Este tipo de degradacin se refiere al ataque induci- ataque resulta en la formacin de picaduras causadas
do por una pelcula de sales depositada sobre el com- por la disolucin y re-precipitacin de xidos me-
ponente. Las sales tales como Na2SO4 y MgSO4 se diante un mecanismo de intercambio inico.
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RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA PARA COMPONENTES DE TURBINAS DE GAS
HIGH TEMPERATURE CORROSION RESISTANT COATINGS FOR GAS TURBINE COMPONENTS
2.3. I n t e rd i f u s i n e n t r e e l r e c u b r i m i e n t o
y e l s u b s t r a t o[ 7] 3. RECUBRIMIENTOS[8 Y 9]
A elevadas temperaturas, los elementos formadores Los recubrimientos descritos en los siguientes prra-
de xido protector del recubrimiento pueden difun- fos as como los correspondientes procesos de depo-
dir hacia el substrato, con la consecuente disminucin sicin son, principalmente, los que se encuentran
de su concentracin hasta alcanzar valores por debajo disponibles comercialmente en la actualidad.
del valor crtico mencionado anteriormente. Por otra
parte, tambin puede ocurrir que algunos elementos
del substrato (molibdeno, vanadio, azufre, etc.), que
3.1. R e c u b r i m i e n t o s d i f u n d i d o s
Figura 4. Microestructuras de aluminuros depositados por cementacin sobre una superaleacin ba-
se Ni. a) a 1,000 C y b) a 700 C (despus de haber sido vuelto a tratar trmicamente a 1.100 C.
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X-40 23
CSMX-3 85
Ren 80 100
Ren 125 300
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F igura 20. Barreras trmicas depositadas por. a) proyeccin por plasma y b) ebPVD.
Figure 20. Thermal barrier coatings deposited by. a) plasma spray and b) ebPVD.
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F igura 27. Esquema de un sistema ebPVD de produccin en lnea para labes de turbina.
Figure 27. Schematics of an ebPVD load lock production line for turbine blades.
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