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Universidad de Carabobo.
Volumetra Redox
Reactivos Preliminares: oxidantes
y reductores.
Integrantes:
Profesor::
Mara Martnez. C.I.: 26166408
Jos Jimnez.
Vctor Castillo. C.I.:
Las titulaciones redox se cuentan entre los tipos ms importantes de anlisis que
se realizan en muchas reas de aplicacin; por ejemplo, en anlisis de alimentos,
industriales y farmacuticos. La titulacin de sulfito en vino usando yodo es un
ejemplo comn, el alcohol se puede determinar hacindolo reaccionar con
dicromato de potasio. Los ejemplos son raros en los laboratorios clnicos, ya que
la gran parte de los anlisis son de trazas; pero estas titulaciones son muy tiles
para estandarizar reactivos. Es por esto que es necesario familiarizarse con
algunos de los titulantes ms comunes que se utilizan, en la presente monografa
se expondrn los reactivos mayormente utilizados bajo diferentes condiciones
para poder lograr la aplicacin de la tcnica analtica.
Definiciones y conceptos
Una reaccin redox, implica transferencia elctrica, es decir, para que una
reaccin de este tipo suceda, necesariamente una especie qumica debe ceder
electrones y otra debe captar o aceptar esos electrones. Cada tomo de los que
forman parte de un compuesto, ya sea este inico o covalente, se caracteriza por
presentar un cierto estado de oxidacin, expresado normalmente mediante el
llamado nmero de oxidacin y determinado por el nmero de electrones ganados
o perdidos con relacin a la estructura electrnica del tomo aislado. Es decir, el
estado de oxidacin hace referencia al nmero de cargas que tendra un tomo en
una molcula (o en un compuesto inico) si los electrones fueran transferidos
completamente. En muchos procedimientos analticos, el analito, conocido como
el componente (elemento, compuesto o in) de inters analtico de una muestra
cuya presencia o concentracin se desea conocer, es decir, se puede determinar
su cantidad y concentracin en un proceso de medicin qumica, est en ms de
un estado de oxidacin y se debe convertir a un solo estado de oxidacin antes de
la titulacin.
Exposicin de la teora
Reactivos reductores
Reactivos ms utilizados:
Aplicaciones de agentes reductores patrn
10. El cido ntrico, HNO3, puede originar diversos productos de reduccin (NO2,
NO, N2O, etc...); el producto formado depende de la fuerza del reductor, de la
concentracin del cido y de la temperatura.
1. Metales. Debido a la facilidad con que pierden electrones los metales activos,
son buenos reductores. Los metales pueden presentarse en forma de alambre,
lmina, grnulos, polvo y amalgamas lquidas; pueden llegar a ser muy selectivos.
Otros metales usados como reductores son aluminio, cadmio, plomo, bismuto y
sodio; los tres ltimos se emplean en forma de amalgamas lquidas.
3. Las sales ferrosas que son reductores de fuerza media, se aaden usualmente
como cantidad media en exceso de su disolucin patrn en forma de FeSO4 *
[NH4]2SO4 * 6H2O pesado en exceso. El exceso se determina despus por
valoracin con un oxidante.
Para que un reactivo sea til como agente oxidante o reductor previo, debe
reaccionar cuantitativamente con el analito. Adems, el exceso de reactivo debe
poder eliminarse fcilmente puesto que, en general, el exceso de reactivo causa
interferencia, ya que reacciona con la solucin patrn.
Determinaciones directas
Determinaciones indirectas
Determinacin de cobre
Formas oxidadas de los halgenos
Mezcla de haluros
Anlisis de la pirolusita
Determinacin de bario y plomo
Determinacin de ion sulfato
Determinacin de peroxidisulfato
cidos
Perxidos y percarbonatos
Uranio.
Sodio.
formas reducidas de ciertos cationes.
compuestos orgnicos.
Otro ejemplo parecido es, cuando se disuelve en cido una muestra de una
aleacin de hierro, se obtiene casi siempre una mezcla de iones hierro (II) y hierro
(III). Antes de proceder a la volumetra del hierro es necesario por lo tanto, aadir
un reactivo adecuado que convierta cuantitativamente el elemento a su estado
divalente para valorarlo con solucin tipo de un oxidante, o a su estado trivalente
para valorarlo con un reductor.Dicho reactivo tiene que poseer ciertas
propiedades especiales. Tiene que ser un oxidante o un reductor suficientemente
fuerte para que convierta cuantitativamente la substancia a valorar al estado de
oxidacin deseado, no obstante no debe ser tan fuerte que convierta a otros
componentes de la solucin a estados en los que tambin reaccione con el
reactivo volumtrico. As un reactivo capaz de convertir cuantitativamente el hierro
a su estado divalente como paso previo antes de la valoracin de ste con
solucin tipo de permanganato, tiene que ser un buen reductor, luego. Cualquier
exceso del mismo quedara despus de la reduccin consumira, con seguridad,
permanganato a menos que se pudiera eliminar totalmente de la solucin
Ejercicios
1.Tomando uno de los ejemplos anteriores, si se desea resolver de manera ms
especfica se puede visualizar del siguiente modo:
Cuando las muestras de hierro (por ejemplo, minerales) se disuelven (de ordinario
en cido clorhdrico), parte del hierro o todo l se encuentra en el estado de
oxidacin 3, y se debe reducir. La reaccin con el cloruro estanoso es:
2.Si se necesitara reducir estao (IV), es posible el uso de plomo, tal como se
muestra a continuacin:
Zn 2H Zn2H2 (14.19)
Algunas veces, la muestra reducida se oxida rpidamente por el aire, por lo que se
debe titular bajo atmsfera de CO2 por adicin de bicarbonato de sodio a una
solucin
los elementos que son oxidados rpidamente por el aire se eluyen de la columna
hacia una
reduce el hierro(III) para dar una cantidad equivalente de hierro(II), que se puede
titular