Albert Einstein y la fisicoqumica

Francisco J. Garza-Mndez, Eduardo M. Snchez-Cervantes

Facultad de Ciencias Qumicas, UANL
fjgarzamendez@gmail.com , eduardo.sanchezcv@uanl.edu.mx

RESUMEN
El nombre de Albert Einstein suele asociarse a la teora de la relatividad; sin
embargo, pocas veces nos detenemos a pensar cmo impactan las contribuciones
de Einstein en la investigacin de la fsica de la materia condensada y en la
fisicoqumica; esto es, su papel en la descripcin terica y matemtica del
comportamiento de la materia. Sus investigaciones fueron pioneras en campos
como las propiedades elctricas y trmicas de la materia. Sus aportes van desde
temas como el calor especfico y la fotoluminiscencia, hasta espectroscopa y
el condensado de Bose-Einstein. En este trabajo se describe el primer artculo
cientfico de Einstein y se discute la enorme contribucin que represent a
la fisicoqumica, especficamente al concepto y descripcin de la tensin
superficial. Albert Einstein
PALABRAS CLAVE [1879 1955]

A. Einstein, fisicoqumica, tensin superficial, potencial interatmico.

ABSTRACT
Albert Einsteins name is usually associated with the theory of relativity, but
we seldom stop to think about the effect of the contributions of A. Einstein in the
investigation of Condensed Matter Physics and Physical-Chemistry that is to
say, their role in the theoretical and mathematical description of the behavior
of matter. His research is pioneering in fields like electrical and thermal
properties of matter. His contributions goes from heat and photoluminescence,
to spectroscopy and the Bose-Einstein condensate. In this work we briefly
discribe his first scientific paper and his enormous contribution to physical-
chemistry, specifically in the concept and description of surface tension.
KEYWORDS
A. Einstein, Physical-Chemistry, surface tension, interatomic potential.

LOS INICIOS
Se podra decir que la carrera de Einstein como autor de escritos cientficos
inici el 13 diciembre de 1900, cuando someti a arbitraje su artculo
Folgerungen aus den Capillaristtserscheinungen, Conclusiones extradas
del fenmeno de capilaridad,1 en la revista de fsica ms antigua: Annalen der
Physik, el cual fue publicado el ao siguiente. En ese entonces Einstein tena
slo 21 aos de edad y en el artculo slo aparece como autor Albert Einstein,
sin ninguna filiacin.2

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 Albert Eintein y la fisicoqumica / Francisco J. Garza Mndez, et al.
Contrario a la creencia popular, este artculo
no trataba sobre la teora de la relatividad, sino
sobre tensin superficial. De hecho, este trabajo
fue publicado cuatro aos antes de que la serie de
artculos sobre relatividad apareciera en la misma
revista, produccin que lo llev a ser considerado el
fsico ms famoso del mundo.
Pero, por qu no aparece ninguna filiacin en
este artculo? En 1900 Einstein haba completado sus
estudios para obtener un diploma de enseanza en
el politcnico de Zrich (Instituto Federal Suizo de
Tecnologa: Eidgenssische Technische Hochscule
ETH) con un modesto 5 de 6 en fsica terica. Otros
tres estudiantes se graduaron con l, obteniendo el
mismo diploma, y todos fueron contratados como
asistentes en el ETH, pero Einstein fracas en su
aplicacin y se encontr desempleado. Seguramente
fue por una discusin que tuvo con su profesor
Heinrich Weber a quin acus de haberle impartido
un curso anticuado.3
De esta manera Einstein complet su primer
artculo en diciembre de 1900, an desempleado,
y en 1901 escribi cartas a distintas universidades
Ingenieras, Julio-Septiembre 2011, Vol. XIV, No. 52
para encontrar un puesto acadmico, inclusive existe
una carta escrita por su padre al famoso qumico W.
Ostwald en la que le dice, Mi hijo es profundamente
infeliz con su actual estado de desempleo, y cada da
crece en l la idea de que ha fallado en su carrera.4
No se sabe qu ocurri en las conversaciones
entre Einstein y Ostwald, (fue hasta 1908, donde
aparecieron juntos en la Universidad de Ginebra
para recibir doctorados Honoris Causa).
Einstein obtuvo un trabajo temporal como
profesor en una escuela preparatoria en Winterthur,
desde donde escribi a su amigo Marcel Grossmann
comentndole que estaba trabajando en la teora
cintica de los gases y tratando de relacionar el
movimiento relativo de la materia con el ter.
Durante ese mismo ao, 1901, Einstein se cambi a
una escuela privada en Schaffhausen, y permaneci
ah hasta que obtuvo su famoso trabajo en la oficina
de patentes en Berna (1902).5
LA PRIMERA INVESTIGACIN CIENTFICA DE
EINSTEIN
Siempre hubo dos factores comunes en las
investigaciones de Einstein: La teora y la simplicidad
de ideas; plasmando sus resultados en ecuaciones
algebraicas. El primer inters cientfico de Einstein
fue la teora atmica de la materia, que en esa poca
era ms bien aceptada por los qumicos y no por
los fsicos. La tesis doctoral de Einstein, la cual fue
aceptada en 1905 por la Universidad de Zrich, se
trat sobre clculos de dimensiones moleculares
y el nmero de Avogadro. Einstein estim esas
cantidades a partir de expresiones que deriv de la
viscosidad y el coeficiente de difusin de una esfera
rgida en un medio continuo y, con datos obtenidos
de disoluciones de azcar en agua, obtuvo un valor
de 2.1X1023 mol-1 para el nmero de Avogadro, y
despus de corregir una de las ecuaciones arroj un
valor de 6.6X1023 mol-1, cuyo valor es ms cercano
al aceptado actualmente.4
El primer artculo cientfico de Einstein inicia
con un anlisis termodinmico de las superficies
de los lquidos. Utilizando una serie de datos
reportados en la literatura referentes a la energa
superficial de 41 lquidos orgnicos complejos que
contienen: C, O, H, Cl, Br y I, como el cloruro de
bencilo C7H5OCl,6 Einstein propone que dado que
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Fig. 1. El joven A. Einstein.
los experimentos sugieren que la tensin superficial
() vara linealmente con la temperatura, entonces
la energa necesaria para construir una superficie
es independiente de la temperatura; por lo tanto el
calor especfico en la superficie es cero. La energa
en la superficie puede entonces considerarse como
energa potencial, por lo que esta energa puede ser
expresada por la funcin:
T (d / dT )
l concluye que esta funcin es una unidad
mejor que para analizar aspectos estequiomtricos,
la cual se haba utilizado hasta ese momento. La
estequiometra se basa en la ley de conservacin de
la masa, pero Einstein estaba ms interesado en la
posibilidad de que la energa superficial poda ser
expresada por contribuciones de los tomos que
constituyen las molculas en la superficie. Esta idea
ya haba sido propuesta por R. Schiff,7 quien deriv
las contribuciones atmicas como /M donde M es
la masa molecular. Partingtong8 tambin llam la
atencin sobre las regularidades en las tensiones
superficiales de lquidos de molculas relacionadas
en una serie homloga, por ejemplo las relacionadas
por los grupos adicionales CH2.
Fuerzas intermoleculares
Del artculo de Einstein:
Empec desde la simple idea de las fuerzas
atractivas entre las molculas, y prob sus
efectos experimentalmente. Tom las fuerzas
30
gravitacionales como analoga. Por consiguiente
el potencial relativo de las dos molculas es:
P = P c1c2 (r ) (1)
En este caso, c1 y c2 son constantes caractersticas
de la molcula, (r) sin embargo, es una funcin de la
distancia entre las molculas, la cual es independiente
de la naturaleza de las molculas.
Podemos notar inmediatamente las limitaciones
de este modelo porque no hay variables angulares,
por ejemplo para considerar las contribuciones
electrostticas del potencial. Sin embargo, ha habido
muchos modelos posteriores que no hacen mejores
predicciones, los cuales usan por ejemplo potenciales
de Lennard-Jones. De hecho, los anlisis de gases
slo consideran potenciales esfricos promedio,
ignorando las variables angulares del sistema.
El potencial total es una suma de todas los pares
de interacciones, y si todas las molculas son iguales,
Einstein pudo concluir que:
1
P = P c 2 a b (r ) (2)
2
Einstein contina:
Tambin asumimos que el potencial de las fuerzas
moleculares es el mismo si la materia estuviera
uniformemente distribuida en el espacio. Esto, sin
embargo, es una suposicin que puede esperarse
cierta slo aproximadamente.
De esta forma, pudo reemplazar la doble suma en
la ecuacin (2) por una doble integral sobre todo el
espacio, con un factor que es simplemente el nmero
de molculas por unidad de volumen. Esto es una
aproximacin muy pobre porque las molculas se
apartan cuando se aproximan unas a otras por un
componente repulsivo del potencial interatmico,
luego entonces, un modelo que supone que la
materia est uniformemente distribuida en el espacio
subestima las fuerzas de repulsin y sobreestima las
de atraccin, generando error en los clculos.
Para introducir las propiedades estequiomtricas,
Einstein expres la constante c como una suma de
constantes ca para cada a tomo en la molcula,
pero pudo haberse acercado mucho a un potencial
real si en vez de plantear el potencial para un par de
molculas como:
P = P ( c1 )( c1 )12 (r ) (3)
l lo hubiera escrito como:
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P = P c1 c2 (r ) (4) reportado fue de 145, la molcula ms larga fue el
, carvol C10H14O cuyos valores de ajuste y reportados
la cual es una suma de potenciales pero interatmicos.
Este modelo introduce trminos que no dependen del
centro de la molcula. El artculo de Einstein contiene
anlisis dudosos de las integrales introducidas a
partir de la suposicin de la materia uniformemente
distribuida, as como un comentario interesante:
Necesitamos estar conscientes de que no sabemos
si el peso de la molcula del lquido exhibe n
veces el peso de la molcula de gas.
Esto nos muestra el irrefutable hecho de que
Einstein al igual que los cientficos de su poca
no estaban muy conscientes de la estructura de los
gases y los lquidos. l define una integral K del
potencial tomado sobre la capa superficial llegando
a la frmula:
K ( a ca ) 2 / v 2 = T (d / dT) (5)
Sobre el qumico Ostwald
Einstein contina con su disertacin:
Ya que es posible calcular la temperatura de
ebullicin T para la mayora de los materiales de
acuerdo a las observaciones de R. Schiff,7 ahora
tenemos muchas herramientas para determinar
ca. He recopilado informacin de un libro sobre
qumica general escrito por W. Ostwald.9
No especifica con mayor detalle esta informacin,
pero los resultados de Ostwald se sutituyen en la
ecuacin (5) que reescrita da:
1
d 2
T
a ca = v dT (6)
K
Estos valores son y el volumen molecular v.
Ya que desconoca el valor de K, los valores de
ca se escogieron arbitrariamente. Us el mtodo de
mnimos cuadrados para determinar los parmetros
de ca, y para una serie de hidrocarburos obtuvo los
siguientes valores:
CH=-1.6, CC=55.0, CO=46.8
Einstein tom datos de 17 compuestos en su
anlisis de mnimos cuadrados, la molcula ms
pequea fue cido frmico, cuyo valor en el ajuste de
a ca fue de 140 mientras que, el valor experimental
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fueron 587 y 574 respectivamente. Posteriormente
Einstein examin datos de veinticuatro compuestos
halogenados, tales como el bromuro de etilo,
obteniendo valores menos precisos para los
parmetros:
CCl=60, CBr=152, CO=198
Einstein contina:
Tengo la impresin de que hay mayores
desviaciones entre los valores experimentales y
tericos para las sustancias que tienen
relativamente mayor masa molecular y aquellas
que tienen menor volumen molecular.
Ya que su modelo se ajusta muy bien a datos reales,
concluye que la ecuacin (3) es un buen fundamento
para entender los potenciales intermoleculares,
luego, trata sin xito de confirmarlo comparando
a ca con el calor de evaporacin.
Una segunda tcnica
Einstein intenta una nueva tcnica estadstica
para determinar ca. Si el lquido se comprime a
temperatura constante y su contenido de calor no
cambia, entonces el calor resultante es igual a la suma
del trabajo de compresin y el trabajo llevado a cabo
por las fuerzas moleculares al repelerse.
Despus de un anlisis termodinmico l llega
a la ecuacin:
(T v 2 / ) = ( a ca ) 2 (7)
donde es el coeficiente de expansin trmica y
el coeficiente de compresibilidad. Los valores para
estas dos cantidades fueron obtenidas de tablas de
Landolt y Brnstein.1 Einstein prosigue:
De esta manera obtenemos los siguientes valores
de ca en unidades de calor cal1/2: Xileno 1.71 x 104,
alcohol etlico 1.70 x 104, etc. [...] Es importante
notar que ambos coeficientes obtenidos usando
distintos mtodos coinciden relativamente
bien, aunque los dos mtodos estn basados en
diferentes fenmenos.
Einstein encontr una variacin en los valores para
alcoholes con alto contenido de carbono.
El ltimo prrafo de su primer artculo dice:
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Finalmente, es destacable que las constantes ca
en general aumentan conforme aumenta la masa
atmica, pero no siempre de manera proporcional.
La pregunta si las fuerzas de cohesin atmica
estn relacionadas a las fuerzas gravitatorias
y de qu manera no puede ser contestada an.
Adems, en la introduccin de la funcin (r),
la cual es independiente de la naturaleza de los
tomos, y la sustitucin de sumas por integrales
son ambas aproximaciones. De hecho, nuestra
teora no aplica para sustancias que exhiben bajo
peso molecular, por ejemplo el agua. Futuras
investigaciones deben ser cuidadosas respecto
a la resolucin de estas cuestiones.
RELACIN CON EL PARACORO Y LENNARD-
JONES
Aunque es un artculo muy difcil de entender,
pues tiene un nivel muy alto para un recin
graduado, dentro de sus mritos se encuentra el haber
escrutado datos experimentales y tratar de describir
fenomenolgicamente las observaciones, si bien el
anlisis estequiomtrico de la tensin superficial fue
idea original de Schiff6,7 y posteriormente discutida
en el libro de qumica de Oswald,9 la idea de obtener
a partir de esas mediciones valores de los potenciales
moleculares e interatmicos es una idea original de
Einstein. Este tipo de anlisis dio lugar a un concepto
muy popular en la decada de 1920: El paracoro.
El paracoro de un lquido es una cantidad escalar
que indica el volumen ocupado por un mol de una
sustancia en estado lquido, el cual se relaciona con
la fuerza de cohesin de sus molculas mediante
la tensin superficial. En 1924, S. Sugden10 dedujo
una ecuacin semiemprica definiendo el paracoro
como:
M 1/ 4
P= (8)
r
es decir, el paracoro es igual a la raz cuarta de la
tensin superficial multiplicada por el peso molecular
M del lquido y dividida por su densidad .
Esta funcin es importante porque es
independiente de la temperatura, que era lo
que Einstein buscaba. 11 Si se conocen estas
relaciones, entonces se puede ser capaz de deducir
la estructura molecular de una sustancia, al menos
si es lineal o ramificada. De hecho, una aplicacin
32
importante del paracoro es la de asignar de acuerdo
a valores experimentales determinada estructura a un
compuesto qumico en estado lquido, por ejemplo el
paraldehdo, al cual se le ha asignado una estructura
cclica en base a mediciones de P y su clculo
experimental. Estos conceptos fisicoqumicos fueron
introducidos por primera vez por Einstein.
En 1929 John Lennard-Jones,12 el padre de la
qumica computacional moderna, propuso unos
potenciales empricos que ayudaron a deducir la
estructura y comportamiento viscoso de los gases,
Lennard-Jones trabaj arduamente en el estudio
de la estructura molecular, la valencia y la tensin
superficial. Hasta ese entonces an se manejaba la idea
de que la estructura molecular de un gas o un lquido
poda depender de la temperatura, sin embargo,
las fuerzas interatmicas son independientes de la
temperatura:
F (r ) = V (r ) (9)
12
6
donde: V (r ) = 4
r r
es el potencial de Lenard-Jonnes, es la profundidad
del potencial y una medidad de la rigidez a la tensin
del compuesto, es la distancia de equilibrio (cuando
no hay ni atraccin ni repulsin entre tomos) y r es
la distancia de separacin entre los tomos.
COMENTARIOS FINALES
Como se ha discutido, las aportaciones de Albert
Einstein van ms all de la teora de la relatividad y
de hecho puede decirse que sus trabajos se enfocaron
a temas propios de la fisicoqumica y la fsica de la
materia condensada. Son reconocidos sus estudios
y aportaciones en el clculo de dimensiones
moleculares, la tensin superficial y las fuerzas entre
tomos y molculas; temas en los cules despleg su
genio y la originalidad de sus propuestas.
Einstein reconoce por primera vez algo que se
acept hasta la dcada de los 1930s, y es el hecho
de que existen fuerzas de repulsin entre los tomos,
no slo de atraccin, y estas fuerzas deben ser
consideradas en los modelos tericos.
Indirectamente se obtienen a partir de las
tensiones superficiales y las masas moleculares,
la existencia fsica del tamao de los tomos y las
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molculas mismas. Es definitivamente un avance

enorme en la fisicoqumica, porque relaciona
variables y parmetros mesoscpicos con la escala
atmica.
Llam la atencin sobre la definicin de
la tensin superficial y por qu debe ser una
funcin independiente de la temperatura, tal
como lo propuso Sudgen, 22 aos despus, con la
introduccin del paracoro.
Tambin por primera vez se reconoce, sin decirlo
explcitamente, que tanto la temperatura como la
tensin superficial dependen del efecto colectivo de
potenciales interatmicos y a sus fuerzas de cohesin
pero tambin de repulsin, esto ltimo reconoce
que la materia no est homogneamente distribuida
en el espacio y, que es necesario considerar ambos
componentes al sumarlos.
Es importante observar cmo a partir de esa
publicacin surgi un inters por encontrar un
potencial interatmico terico y una funcin 5. Walter Isaacson, Einstein: His Life and Universe,
dependiente de la distancia e independiente de la Simon and Schuster, 2008.
temperatura.
6. R. Schiff, Ueber die Capillarittsconstanten der
Flssigkteiten bei ihrem Siedepunkt, Annalen
AGRADECIMIENTOS Chim. 223, 47-106, 1884.
Los autores agradecen al programa PROMEP por 7. R. Schiff, ber einige physikalische Eigenschaften
su apoyo para la adquisicin de bibliografa a travs des Thiophenes, Berichte 18, 1601-1606, 1885.
del proyecto: 103.5/08/4417. 8. J. R. Partington, An Advanced Treatise of
Physical Chemistry, vol. 2., Longmans Green &
REFERENCIAS Co., London, 1951.
1. A . E i n s t e i n , F o l g e r u n g e n a u s d e r 9. W. Ostwald, Lehrbuch der allgemeinen Chemie,
Capillaristtserscheinungen, Annalen der Physik vol. 1: Stchiometrie, Engelmann, Leipzig,
4 (3): 513-523, 1901. 1891.
2. Cardona, Manuel, Albert Einstein as the father of 10. S. Sugden, The Variable of Surface Tension with
solid state physics, arXiv.org > physics > arXiv: Temperature and Some Related Functions, J.
physics/0508237 [physics.hist-ph] 2005. Chem. Soc. 125, 32-41, 1924.
3. A. Pais, Subtle is the Lord, Oxford University 11. S. Sugden, The Parachor and valence, Rutledge,
Press, 1982. London, 1930.
4. M. White and J. R. Gribben, Einstein, a life in 12. J. E. Lennard-Jones, Theory of Molecular
science, Dutton, N.Y. 1994. Structure, Transf. Faraday Soc. 25, 668, 1929.

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