CONCEPTOS DE ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD.-
La actividad es una medida de una concentracin efectiva de una especie, que surge debido a que las molculas en un gas o solucin no ideal interactan unas con otras. La actividad depende de la temperatura, presin y composicin. Los efectos de la actividad son el resultado de las interacciones entre los iones, tanto electrostticas como covalentes. La actividad es un proceso que nos sirve para modelar un proceso real a partir de uno no ideal y es para lquidos, es decir corrige la no idealidad de los lquidos a diferencia de la fugacidad que lo hace para gases. Definimos la actividad del componente i en una disolucin real como: ai =e [( i 0 i)/ RT ]
El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad
qumica de una sustancia en su concentracin molar. Se designa normalmente con la letra griega La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su eficacia qumica, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el coeficiente de actividad. En los solutos el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin difiere de una disolucin ideal. ESTADOS ESTANDAR.- Los estados estndar son elegidos arbitrariamente para ganar ventajas en los clculos. Cada componente tiene un estado estndar que siempre se define con respecto a la temperatura del sistema, pero la presin del estado estndar puede variar de acuerdo al sistema bajo estudio. Para cualquier compuesto el mismo estado estndar se usa para un conjunto de clculos pero es probable que cambie para otro conjunto de clculos. Los estados estndar comunes son:
Gases.-Se usan uno o dos estados estndar.
1. El gas puro como gas ideal a 1 atm total de presin. Esta definicin pone a la fugacidad unitaria en unidades de atmsferas, lo que hace a la actividad de un compuesto igual a su fugacidad. Si el gas es ideal, la actividad es entonces la presin parcial del gas. 2. El gas puro a la temperatura del sistema. Si la presin total es mayor que la presin de saturacin del gas, le gas podra condensar y le estado es slo imaginario. Para sistemas con equilibrio ideal, la actividad del compuesto es igual a la fraccin mol, haciendo los clculos ms simples.
Lquidos.-Se usan 3 estados estndar
1. El lquido puro a 1 atm de presin total. Si un lquido a la temperatura del sistema tiene una presin de vapor mauro que 1 atm, entonces este valor se vuelve imaginario. 2. El lquido puro a la presin del sistema. Si un lquido est arriba de su temperatura de saturacin o crtica, el estado es imaginario. 3. El lquido puro a su presin de vapor.
Slidos.- El estado estndar para los slidos se toma normalmente como el
slido puro a 1 atm de presin total. Las actividades de los slidos no son necesariamente unitarias como se dice muchas veces.
DETERMINACION DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE DATOS
DE PRESION OSMOTICA.- La presin osmtica puede definirse como la presin que se debe aplicar a una solucin para detener el flujo neto de disolvente a travs de una membrana semipermeable. La presin osmtica es una de las cuatro propiedades coligativas de las soluciones estas dependen del nmero de partculas en disolucin sin importar su naturaleza. Cuando se colocan soluciones de distinta concentracin separadas por una membrana semipermeable, la membrana que deja pasar las molculas de disolvente pero no las de los solutos. Las molculas de disolvente, pasan habitualmente desde la solucin con menor concentracin de solutos a la de mayor concentracin. La disolucin ms concentrada se denomina hipertnica y la diluida hipotnica. La presin osmtica, consecuencia de la diferencia inicial de concentraciones, produce el pasaje de molculas de solvente. Adems aparece una diferencia de alturas y en consecuencia una presin hidrosttica que a diferencia de la osmtica, tiende a empujar el solvente hacia la parte diluida. La diferencia de altura aumenta y por lo tanto tambin aumenta esa presin hidrosttica. Finalmente las presiones osmtica e hidrosttica se igualan, detenindose el flujo neto de molculas hacia la parte de mayor concentracin. La diferencia de concentracin se ha reducido pero no ha desaparecido la parte concentrada sigue siendo ms concentrada porque la presin hidrosttica impide que la presin osmtica alcance la igualacin de concentraciones.