One of the most sophisticated challenges in environmental protection in the 21st century is global

warming, which is caused by large amounts of greenhouse gas emissions, especially CO2.
Measures must be taken to reduce CO2 emissions and consequently restrain global warming.
From the perspective of energy utilization, carbon capture and storage (CCS) is considered to be
one of the most significant methods in CO2 reduction, since it is reported that 90% of CO2
emissions are generated by the combustion of fossil fuels, which will be extensively used in the
foreseeable future.

Currently, several primary CO2 capture and recovery methods are available: absorption (including
chemical absorption and physical absorption), adsorption, membrane separation, and cryogenic
separation. Among these methods, chemical absorption can separate large amounts of high purity
CO2 from low concentration flue gas, but high energy penalty and huge investments are expected.
Physical absorption is an effective approach to recovering low purity CO2 with low energy penalty,
but additional energy is needed for sequent compression because the separated CO2 is in the gas
state. Both absorption methods draw extensive attention because of their high technical maturity.
Adsorption and membrane separation are recognized as promising CO2 capture methods despite
inevitable problems such as low processing ability and high investment because of their
operational feasibility and low separation energy penalty.

Cryogenic separation is a physical process that separates CO2 under extremely low temperature. It
enables direct production of liquid CO2 at a low pressure, so that the liquid CO2 can be stored or
sequestered via liquid pumping instead of compression of gaseous CO2 to a very high pressure,
thereby saving on compression energy. During the cryogenic separation process, the components
of gas mixtures are separated by a series of compression, refrigeration, and separation steps. Since
all these steps are highly mature technologies in the chemical industry, their operation and design
feasibility can be guaranteed. The cryogenic separation process requires no chemical agent, hence
avoiding secondary pollution. As far as industrial application is concerned, gas mixtures are usually
composed of CO2 and other gases, the boiling points of which are relatively low. These gases
include H2, N2, O2, Ar, and CH4. These impurities lower the phase transition temperature of CO2
which can even drop to under 80 C. In this case, the refrigeration energy penalty increases
substantially, and CO2 frost formation becomes highly possible, thereby threatening equipment
safety. Attention should thus be paid to raising the phase transition temperature of CO2 to
improve the cryogenic separation method and consequently avoid facility freezing problems and
high energy penalty.

Recently, many studies concerning cryogenic CO2 separation methods have been conducted. For
instance, Besong et al. [28] proposed a cryogenic liquefaction system whose mainstay is formed by
compressor and flash unit, so the energy penalty decreases due to sufficient recovery of cold
energy. Song et al. [29] developed a novel CO2 capture process based on a Stirling cooler, whereby
CO2 is separated in liquid state after continuous cooling down by three Stirling coolers. Jana [30]
researched the integration and optimization of a CO2 capture system, and discussed the
influences of several parameters on system performance. Based on the phase transition
mechanism and the principle of energy cascade utilization, in a previous work we presented a
novel system that simultaneously fulfills CO2 separation and compression by adopting multi-stage
compression and separation. Compared with conventional CO2 capture methods, this novel
system shows superior performance with CO2-H2 mixture and reduces the CO2 recovery energy
penalty by 65% and 15%, respectively.

Interestingly, the studies mentioned above mainly focus on achieving high CO2 capture rates and
low recovery energy penalties, whereas little attention is paid to the purity of the captured CO2. In
fact, CO2 purity in the product separated by the cryogenic separation method might be relatively
low. For example, when applying the cryogenic separation method to separate CO2 from CO2-N2-
O-Ar mixtures, the impurity content in the separated liquid can be as high as 2% to 5%; at this
level, the CO2 purity cannot satisfy the requirements of most industrial applications, as well as
transport and storage [1,32,33].

In the present work, we propose an improved CO2 separation and purification system that can
separate the majority of the CO2 in liquid state from the mixed gases with relatively low energy
penalty via multi-stage compression, refrigeration, and separation. Furthermore, by introducing
high pressure and near ambient temperature distillation into the improved system, CO2 purity in
the final product reaches 99.9%.
Uno de los retos ms complejos en la proteccin del medio ambiente en el siglo XXI es el
calentamiento global, que es causado por las grandes cantidades de emisiones de gases de efecto
invernadero, especialmente CO2. Deben tomarse medidas para reducir las emisiones de CO2 y,
por consiguiente, detener el calentamiento global. Desde la perspectiva del uso de la energa, la
captura y almacenamiento de carbono (CCS) es considerado como uno de los mtodos ms
importantes en la reduccin de CO2, ya que se report que el 90% de las emisiones de CO2 son
generadas por la combustin de combustibles fsiles, que sern ampliamente utilizados en el
futuro.

Actualmente, mltiples mtodos principales de captura y recuperacin de CO2 estn disponibles:

absorcin (incluida la absorcin qumica y fsica), adsorcin, separacin por membrana, y la
separacin criognica. Entre estos mtodos, la absorcin qumica puede separar grandes
cantidades de CO2 de alta pureza en gases de combustin de baja concentracin, pero requiere de
grandes cantidades de energa e inversin. La absorcin fsica es un mtodo eficaz para recuperar
el CO2 de baja pureza con menor cantidad de energa, pero se necesita de energa adicional para
compresin posterior porque el CO2 separado est en estado gaseoso. Ambos mtodos de
absorcin atraen amplia atencin debido a su alto grado de desarrollo tcnico. La adsorcin y la
separacin por membrana son reconocidos como mtodos de captura de CO2 prometedores, a
pesar de los problemas inevitables como la baja capacidad de procesamiento y la elevada
inversin debido a su viabilidad operativa y bajo consumo energtico en la separacin.

La separacin criognica es un proceso fsico que separa el CO2 a temperatura extremadamente

baja. Se permite la produccin directa de CO2 lquido a una presin baja, por lo que el CO2 lquido
se puede almacenar o acarreada por medio de bombeo de lquido en lugar de la compresin de
CO2 gaseoso a una presin muy alta, implicando un ahorro en la energa de compresin. Durante
el proceso de separacin criognica, los componentes de las mezclas de gases estn separadas por
una serie de etapas de compresin, la refrigeracin y de separacin. Dado que todos estos pasos
son tecnologas muy desarrolladas en la industria qumica, su funcionamiento y el diseo de
viabilidad se puede garantizar. El proceso de separacin criognico no requiere agente qumico,
evitando por lo tanto la contaminacin secundaria. En lo que se refiere a la aplicacin industrial,
mezclas de gases se componen generalmente de CO2 y otros gases, los puntos de ebullicin de los
cuales son relativamente bajos. Estos gases incluyen H2, N2, O2, Ar, y CH4. Estas impurezas
disminuyen la temperatura de transicin de fase de CO2 que puede incluso caer a menos de -80C.
En este caso, el consumo energtico de refrigeracin aumenta sustancialmente, y la formacin de
escarcha de CO2 se vuelve altamente posible, poniendo as en peligro la seguridad del equipo. Por
lo tanto, se debe prestar especial atencin a elevar la temperatura de transicin de fase de CO2
para mejorar el mtodo de separacin criognica y as evitar problemas de instalacin de
congelacin y alto consumo energtico.

Recientemente, se han realizado muchos estudios sobre los mtodos de separacin de CO2
criognicos. Por ejemplo, se ha propuesto un sistema de licuefaccin criognica, cuyo soporte
principal est formado por el compresor y la unidad flash, por lo que el consumo energtico
disminuye debido a la suficiente recuperacin de energa fra. Tambin se desarroll un nuevo
procedimiento de captura de CO2 basado en un refrigerador Stirling, con lo cual se separa el CO2
en estado lquido despus de enfriamiento continuo por tres refrigeradores Stirling. Se investig la
integracin y optimizacin de un sistema de captura de CO2, y discute la influencia de varios
parmetros sobre el rendimiento del sistema. Basado en el mecanismo de transicin de fase y el
principio de uso de energa en cascada, asimismo, se present un sistema que cumple tanto la
separacin de CO2 como su compresin mediante la adopcin de compresin de mltiples etapas
y la separacin. En comparacin con los mtodos convencionales de captura de CO2, este
novedoso sistema muestra un rendimiento superior con la mezcla de CO2-H2 y reduce el consumo
energtico de recuperacin de CO2 en un 65% y 15%, respectivamente.

Curiosamente, los estudios mencionados anteriormente se centran principalmente en lograr altas

tasas de captura de CO2 y bajo consumo energtico en la recuperacin, mientras que se presta
poca atencin a la pureza del CO2 capturado. De hecho, la pureza del CO2 en el producto
separado por el mtodo de separacin criognica podra ser relativamente bajo. Por ejemplo,
cuando se aplica el mtodo de separacin criognica para separar CO2 a partir de mezclas de CO2-
N2-O-Ar, el contenido de impurezas en el lquido separado puede ser tan alta como 2% a 5%; a
este nivel, la pureza CO2 no puede satisfacer los requisitos de la mayora de las aplicaciones
industriales, as como el transporte y almacenamiento.

Actualmente, se propone un sistema de separacin de CO2 y purificacin mejorado que puede

separar la mayor parte del CO2 en estado lquido a partir de los gases mezclados con
relativamente bajo consumo de energa a travs de la compresin de mltiples etapas,
refrigeracin y separacin. Adems, mediante la introduccin de alta presin y la destilacin
cercana a la temperatura ambiente en el sistema mejorado, la pureza CO2 en el producto final
llega a 99,9%.